BR112015029180B1 - Adesivo fundido a quente - Google Patents

Adesivo fundido a quente Download PDF

Info

Publication number
BR112015029180B1
BR112015029180B1 BR112015029180-5A BR112015029180A BR112015029180B1 BR 112015029180 B1 BR112015029180 B1 BR 112015029180B1 BR 112015029180 A BR112015029180 A BR 112015029180A BR 112015029180 B1 BR112015029180 B1 BR 112015029180B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
resin
hot melt
resins
melt adhesive
hydrogenated
Prior art date
Application number
BR112015029180-5A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015029180B8 (pt
BR112015029180A2 (pt
Inventor
Richard Hamann
Lianne Rachow
Original Assignee
Bostik, Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51934131&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR112015029180(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bostik, Inc filed Critical Bostik, Inc
Publication of BR112015029180A2 publication Critical patent/BR112015029180A2/pt
Publication of BR112015029180B1 publication Critical patent/BR112015029180B1/pt
Publication of BR112015029180B8 publication Critical patent/BR112015029180B8/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/02Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/12Polypropene
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/45Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the shape
    • A61F13/49Absorbent articles specially adapted to be worn around the waist, e.g. diapers
    • A61F13/49007Form-fitting, self-adjusting disposable diapers
    • A61F13/49009Form-fitting, self-adjusting disposable diapers with elastic means
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/515Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers characterised by the interconnection of the topsheet and the backsheet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022Non-woven fabric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/02Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51Elastic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00Labels, badges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • B32B2555/02Diapers or napkins

Abstract

adesivo fundido a quente um adesivo para uso em substratos porosos, em que o adesivo fundido a quente tem a) cerca de 10% a cerca de 70% > em peso de um homopolímero de polipropileno tendo um ponto de fusão dsc de menos que 100ºc, b) cerca de 10% a cerca de 60% de uma primeira resina de adesividade tendo um ponto de suavização ring & ball de cerca de 95ºc a cerca de 140c; c) cerca de 0% a cerca de 65% de uma segunda resina de adesividade que é diferente que a primeira resina de adesividade; d) cerca de 5% a cerca de 50%> de um plastificante; e) cerca de 1% a cerca de 40% em peso de um polímero secundário que é tanto um polímero semi-cristalino ou uma cera com uma entalpia de fusão de mais que 30 joules/grama; f) cerca de 0,1% a cerca de 5% de um estabilizante ou antioxidante; em que os componentes totalizam 100% em peso da composição e a viscosidade da composição é igual a ou menor que cerca de 20.000 centipoise (cp) a 163ºc (325ºf).

Description

PARA USO EM SUBSTRATOS POROSOS” RELATÓRIO DESCRITIVO FUNDAMETOS DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção diz respeito a adesivos fundidos aquente, e mais particularmente a um adesivo fundido a quente usando baixo peso molecular, polímeros de polipropileno de baixo módulo. Este adesivo dá força de ligação inicial alta apesar do grande tempo de cristalização do polímero de polipropileno.
[002] Os aditivos são usados em combinação com polímero depolipropileno para aumentar o tempo de cristalização do adesivo e velocidade de fixação. Isto é necessário para aplicações onde força verde alta ou baixo sangramento de atravessamento é requerido.
[003] Os adesivos fundidos a quente são usados para ligar umaampla variedade de substratos juntos em uma faixa de processos industriais. Alguns destes usos finais incluem vedação de caixas e caixas onduladas, etiquetas para uma ampla variedade de aplicações, e montagem de fraldas descartáveis. Para algumas aplicações o fundido a quente é um material sólido, flexível, duro com nenhuma superfície adicionada imediatamente após aplicação de adesivo. Um exemplo seria uma aplicação de vedação de caixa onde o produto necessita “assentar” ou solidificar rapidamente para manter as abas da caixa no lugar segundos após a aplicação fundida a quente. Para outras aplicações, o fundido a quente necessita ter superfície apreciável adicionada após resfriar, por exemplo quando usado como uma fita sensível a pressão ou etiqueta onde o adesivo deve ligar a outro substrato à temperatura ambiente.
[004] Para algumas outras aplicações tais como construções defralda, o adesivo é aplicado ao substrato em um estado fundido mas deve imediatamente construir força de modo que irá manter o artigo junto até mesmo existindo forças agindo na ligação de adesivo. Uma finalidade comum de uso para fundidos a quente é ligar as tiras elásticas em uma fralda no lugar. O adesivo deve ser capaz de resistir à força contrativa das tiras elásticas, desde que as tiras elásticas são alongadas antes de serem ligadas na fralda. Um outro desafio é assegurar que o adesivo não vaze - embora os substratos estejam em contato com ele. Tecidos não tecidos são frequentemente usados na produção de artigos descartáveis e cuidado deve ser usado de modo que o adesivo não vaze - através do não tecido. Se isto ocorrer, pode formar em rolos ou seções de compressões da linha de fralda. Muitos dos adesivos usados para fazer artigos descartáveis são sensíveis a pressão em natureza desde que este tende a dar o fundido a quente uma janela de processo mais ampla. Então um equilíbrio deve ser alcançado entre uma viscosidade relativamente baixa para facilidade de aplicação, desenvolvimento rápido de força interna para manter os substratos juntos imediatamente após ser aplicado e resistência a sangramento de atravessamento mesmo se o adesivo é suave e/ou sensível à pressão.
[005] Tipicamente adesivos fundidos a quente podem ser com baseem polímeros tais como poliolefinas (p.ex. polímeros a base de etileno ou propileno), ou poliolefinas funcionalizadas (copolímeros de etileno ou propileno com monômeros contendo oxigênio), ou copolímeros de bloco estirênico contendo pelo menos uma fase emborrachada, tipo estireno- isopreno (SIS), ou polímeros de estireno-butadieno-estireno (SBS).
[006] Os copolímeros de bloco estirênico são comumente usadospara construção de fralda onde tecidos não tecidos são frequentemente usados. Eles tendem a ser muito resistentes a sangramento de atravessamento nestes materiais. É pensado que isto é devido à velocidade na qual os blocos finalizados de estirenos reformam após aplicação, que acontece muito rapidamente conforme o fundido a quente resfria. Fundidos a quente que não são com base em copolímeros de blocos estirênicos devem resfriar e recristalizar após aplicação a alguns graus para resistir a sangramento de atravessamento.
[007] Durante os anos, muitos polímeros olefínicos diferentes têmsido usados na formulação dos adesivos fundidos a quente usados na construção de bens suaves descartáveis. Um tipo são polialfa olefinas amorfas, também conhecidas como APAO. Elas foram primeiramente produzidas usando catalisadores de Ziegler-Natta e podem ser feitas usando uma variedade de monômeros, incluindo, mas, sem limitação, propileno, etileno e buteno. Muitos tipos diferentes de copolímeros APAO e terpolímeros são produzidos por um número de fabricantes. Eles incluem Evonik, que produz polímeros Vestoplast®; REXtac, LLC, que produz faixa de materiais Rextac® RT e Eastman Chemical, fabricantes da linha de produtos Eastoflex®. Eles são todos caracterizados por ter um grau muito baixo de cristalinidade como medido por DSC. Como comercialmente produzidos, eles são polímeros aleatórios tendo amplas distribuições de peso molecular.
[008] Quando formulado em adesivos fundidos a quente para aconstrução de artigos descartáveis, APAO tem algumas deficiências devido a seu caráter amorfo. Enquanto eles são úteis para aplicações de construção de fralda (ligando o não tecido ao polietileno) eles não possuem um nível de resistência à fluência de temperatura elevado necessário para a aplicação de ligação elástica. Outra deficiência é que eles tendem a não pulverizar bem usando equipamento de aplicação de fundido a quente.
[009] As poliolefinas catalisadas por Ziegler-Natta mais antigas taiscomo polietileno ou polipropileno não têm sido usadas amplamente para aplicações de construção de fralda. Enquanto estes polímeros são usados em adesivos fundidos a quente para aplicações de acondicionamento (p.ex. vedação de estojo e caixa), eles perdem adesão, tempo de abertura e capacidade de pulverização necessários para aplicações de construção de artigos descartáveis. Exemplos destes tipos de polímeros incluem polímeros Epolene® de Westlake Chemical Company, embora muitos outros fabricantes produzem estes tipos de polímeros de poliolefina.
[010] Estes tipos antigos de polímeros de poliolefina catalisada porZiegler-Natta tipicamente tem pontos de fusão muito altos por causa do seu nível de cristalinidade. Isto dá um fundido a quente que tem um ponto de fusão muito alto em que por sua vez significa que o adesivo necessita ser aplicado a temperaturas muito altas, por exemplo, maiores que 160°C ou até 170°C. Isto é indesejado desde que muitos dos substratos usados na indústria de não tecido são muito finos e são muito sensíveis a altas temperaturas.
[011] Mais recentemente, têm sido feitas poliolefinas usandocatálise de metaloceno ao invés de catálise de Ziegler-Natta. Alguns destes novos polímeros encontraram uso no desenvolvimento de adesivos fundidos a quente. Entretanto, eles não encontraram abrangência de uso na fabricação de artigos descartáveis desde que eles tendem a não pulverizar muito bem, sua janela de temperatura de aplicação é estreita e sua adesão a certos substratos tem sido pobre.
[012] O padrão na indústria descartável em termos deespalhabilidade tem sido copolímeros de bloco estirênico com base em fundidos a quente, particularmente copolímeros em bloco de estireno- isopreno-estireno (SIS). Nenhum polímero de base olefínica tem sido capaz de encontrar as características dos copolímeros de bloco estirênico em termos de fácil espalhabilidade, desempenho e janela de temperatura de aplicação.
[013] Nos anos recentes, tem havido mudanças significativas naforma que a energia tem sido produzida, particularmente nos Estados Unidos. Tem havido aumento tremendo na quantidade de gás natural que é produzido por causa do aumento de “fraturamento hidráulico” ou “fraturamento”. Quando gás natural é processado, existe uma razão muito maior de constituintes de baixo peso molecular (C2, C3 e C4) produzido contra materiais de pesos moleculares maiores (C5 e maiores). Isto traduz em melhor disponibilidade e menores custos para olefinas como polietileno e polipropileno contra outros materiais onde monômeros C5 a C9 são requeridos (p.ex. isopreno, estireno e outros monômeros aromáticos).
[014] Então, uma necessidade existe em ter um adesivo fundido aquente que é baseado em olefinas, tais como etileno e propileno, para ter vantagem na disponibilidade aumentada de gás natural e outras alimentações de craqueamento de peso molecular menor, mas que tem melhor desempenho e características de aplicação que polímeros de poliolefina disponíveis atualmente.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[015] Um novo tipo de polímero de poliolefina foi desenvolvido porIdemitsu Petrochemical, Ltd. Eles são descritos como os seus graus L- MODU, que é a abreviação para Poliolefina de baixo peso molecular e baixo módulo. Embora eles sejam inteiramente baseados em polipropileno, eles têm propriedades normalmente não associadas com polímeros de polipropileno. Os homopolímeros de polipropileno convencionais tendem a ser muito elevado em cristalinidade e ponto de fusão. Isso é verdade ou não foram preparados utilizando tecnologia de catalisador de metaloceno ou Zeigler-Natta. As novas variantes de L- MODU são feitas usando um único catalisador de metaloceno, que controla a estereoregularidade do polímero. Isto resulta em um novo tipo de polímero que confere propriedades que não eram antes atingíveis.
[016] A presente invenção utiliza polímeros L-MODU novos deIdemitsu como polímero (s) de base no adesivo fundido a quente formulado. O polímero L-MODU é utilizado a um nível de cerca de 10 por cento até cerca de 70 por cento em peso. Uma resina adesiva também é uma parte crítica da formulação e está presente desde cerca de 10 por cento a cerca de 60 por cento em peso. Outro componente essencial é um plastificante o qual é utilizado desde cerca de 5 por cento a cerca de 50 por cento em peso. O quarto componente importante é a partir de cerca de 1 por cento a cerca de 40 por cento em peso de um aditivo secundário, tal como uma cera ou polímero semicristalino que é utilizado para aumentar a velocidade de secagem do adesivo. Sem este componente, o tempo aberto do adesivo é muito longo, o que provoca a formação de uma ligação fraca, inicialmente, e pode também causar a infiltração se o adesivo é utilizado em um substrato poroso, tal como um tecido não tecido.
[017] A presente invenção resolve o problema importante de ter umadesivo de fusão a quente de base olefínica, pulverizável utilizando os mesmos parâmetros de aplicação como os atualmente utilizados, tais como técnicas de revestimento e níveis de acoplamento enquanto fornece o mesmo nível de desempenho esperado com tecnologias atuais baseadas em SIS e SBS, (ou seja, níveis de força de alta ligação, resistência à fluência, força de deformação e resistência ao calor). Quando formulada em um adesivo de fusão a quente, estes polímeros de polipropileno oferecem melhores características de pulverização comparado com adesivos de fusão a quente com base em APAO ou aqueles baseados em Ziegler-Natta mais antigos ou gerações catalisadas de metaloceno de poliolefinas. Em particular, quando formulado em combinação com um material semicristalino, tal como um polímero semicristalino ou cera, um adesivo de fusão a quente pode ser produzido com uma combinação única de aderência, resistência a temperatura elevada, capacidade de pulverização e a resistência ao sangramento de atravessamento de substratos porosos. Esta combinação de propriedades não foi anteriormente alcançada em um fundido a quente sem o uso de um copolímero em bloco de estireno como polímero base. Além disso, em comparação com adesivos a base de SIS ou à base de SBS convencionais, os polímeros de L-MODU oferecem uma melhor estabilidade da viscosidade quando armazenados a temperaturas elevadas durante períodos de tempo prolongados (por exemplo, 48 horas a 177 °C).
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[018] Um novo tipo de poliolefina tem sido desenvolvido por Idemitsu Petrochemical, Ltd. Eles têm sido descritos como seus graus L- MODU, que é a abreviação de Poliolefina de baixo peso molecular e de baixo módulo. Embora eles sejam inteiramente baseados em polipropileno, eles têm propriedades normalmente não associadas com polipropileno. Homopolímeros de polipropileno convencionais tendem a ser muito elevado em cristalinidade e ponto de fusão. Isso é verdade ou não foram preparados utilizando tecnologia de catalisadores de Zeigler- Natta ou metaloceno. As novas variantes de L-MODU são feitas usando um único catalisador de metaloceno, que controla a estereoregularidade do polímero. Isto resulta em um novo tipo de polímero que confere propriedades que não eram antes atingíveis. Por exemplo, os pontos de fusão destes novos polímeros são muito mais baixos do que qualquer outro homopolímero de polipropileno catalisado com metaloceno. Homopolímeros de polipropileno típicos têm picos de fusão de cerca de 130 °C a 170 °C, quando medido por calorimetria diferencial devarrimento como em ASTM E794-01. Os novos polímeros L-MODU têm pontos de amolecimento de Ring e Ball de 130 °C quando medidos de acordo com a ASTM E-28-99. Quando medidos utilizando Calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ASTM E-794-01, eles têm pontos de fusão inferiores a 100 °C e, com maior preferência, entre 60 °C e 90 °C.
[019] O processo para fazer esses polímeros é descrito em detalhena Patente dos Estados Unidos 6.797.774 (concedida a Idemitsui Petrochemical Co., Ltd. de Tóquio, JP), juntamente com várias formulações de adesivo fundido a quente. Como têm esses pontos de fusão baixos e longos tempos de recristalização, considerações especiais têm de ser tomadas em consideração para processá-los usando equipamento subaquático de pelotização. Isto está descrito na Patente US 7.776.242 atribuída a Idemitsui Kosan Co., Ltd. de Tóquio, JP. As divulgações encontradas na Patente US No. 6.797.774 e Patente dos EUA No. 7.776.242 são ambas especificamente incorporadas no presente pedido de patente por referência.
[020] No entanto, verificou-se que quando os polímeros L-MODUIdemitsu são utilizados como o único polímero na formulação de fusão a quente, uma vez que são no estado da técnica referência a US 6.797.774 mencionado acima, a velocidade de secagem é demasiada lenta e não há uma tendência elevada em espalhar através. Descobrimos que isto pode ser remediado pela adição de um aditivo secundário, tal como uma cera ou polímero semicristalino para aumentar a velocidade do conjunto e minimizar ou eliminar o sangramento de atravessamento. O aditivo secundário pode simplesmente recristalizar por si só para parar o sangramento de atravessamento ou pode nuclear o polímero de L-MODU para fazer com que ele cristalize rapidamente. Também podem florescer à superfície para impedir a aderência ao substrato.
[021] Embora os polímeros de L-MODU sejam homopolímeros depolipropileno, que são muito diferentes dos polímeros de polipropileno tradicionais, como mencionado anteriormente. Além de ter pontos de fusão muito mais baixo quando medido por DSC, os seus valores de entalpia de fusão também são muito mais baixos do que os tipos tradicionais de polipropileno. Quando analisados de acordo com ASTM E793-01 “Método de Ensaio Padrão para entalpias de fusão e de cristalização por Calorimetria de Varrimento Diferencial”, são obtidos os seguintes resultados. O teste foi ligeiramente modificado para utilizar uma temperatura de varrimento de 20 °C por minuto em vez de 10 °C por minuto.
Figure img0001
[022] Ambos os valores de pico de fusão e entalpia de fusão sãomuito baixos em comparação com a maioria dos homopolímeros a base de polipropileno tradicional. Homopolímeros de polipropileno típicos têm pontos de fusão de desde cerca de 130 °C a 171 °C e valores de entalpia de fusão de cerca de 80 J/g ou mais. Os polímeros de L-MODU têm uma combinação única de ponto de fusão e entalpia de fusão. No entanto, para fazer um adesivo de fusão a quente utilizando estes materiais adequados como um polímero de base requer o uso de um polímero semicristalino adicional como um aditivo secundário.
[023] A razão pela qual o sangramento de atravessamento é umaquestão tão importante é que ele pode causar tempo de inatividade significativo no equipamento, produto defeituoso, aumento do nível de refugo, bem como reclamações dos consumidores. Se o sangramento de atravessamento ocasiona acumula-se sobre o equipamento, sobre os rolos, por exemplo, pode fazer que os substratos se prendam aos rolos, o que pode resultar em rasgo dos substratos ou dos produtos acabados. Isso pode causar aumento nas taxas de rejeito, bem como o tempo de inatividade do equipamento, quando a linha de produção precisa ser interrompida para limpeza. Quando o equipamento funciona a mil pés por minuto e produz centenas de artigos acabados por minuto, qualquer tempo de inatividade é muito caro. Se o adesivo se acumula e é transferido para o artigo acabado e acaba no pacote do consumidor, isso também pode ocasionar reclamações dos clientes também.
[024] Uma grande variedade de ceras e outros polímerossemicristalinos podem ser usados como aditivo secundário para proporcionar esta função. Ceras típicas, tais como cera de parafina, cera microcristalina, cera de Fischer-Tropsch, ou ceras de polietileno ou polipropileno podem ser utilizados. Polímeros de poliolefina também podem ser utilizados para proporcionar esta função. Eles são produzidos em uma ampla faixa de pesos moleculares, monômeros, densidades e os níveis de cristalinidade. Eles também são feitos usando uma faixa cada vez maior de catalisadores, incluindo os catalisadores de Ziegler-Natta, metaloceno e outros catalisadores de sítio único.
[025] Os polímeros em geral podem variar na cristalinidade demuito baixo, tal como polipropileno amorfo ou poli-alfa-olefinas amorfas como para aqueles que são muito altos, tal como o polipropileno isotático. A cristalinidade de um polímero pode ser determinada por Calorimetria de Varrimento Diferencial (DSC) ou por técnicas de difração de raios-X. DSC é a técnica mais amplamente utilizada na indústria do adesivo. A entalpia de fusão (também conhecido como calor latente de fusão ou entalpia de fusão) pode ser medida e quantificada usando ASTM E793- 01, intitulado “Método de Teste Padrão de entalpias de fusão e de cristalização por Calorimetria de Varrimento Diferencial”. A entalpia de fusão é a quantidade de energia necessária para fundir a parte cristalina do polímero. Este valor é geralmente reportado em Joules/grama (J/g).
[026] Este número varia amplamente entre quase zero e mais de250 Joules/grama, dependendo da cristalinidade do polímero. Teoricamente, um polímero amorfo verdadeiramente não teria nenhuma cristalinidade, sem ponto de fusão e, consequentemente, uma entalpia de fusão de zero. Como se afirma na Patente dos EUA 7.524.911 concedida a Dow Global Technologies (coluna 8, linhas 30-33), “O termo ‘amorfo’ refere-se a um polímero sem um ponto de fusão cristalino como determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou técnica equivalente”.
[027] Como uma questão prática, a maioria dos polímeros que sãovendidos como “poli-alfa-olefinas amorfas” (APAO) tem algum nível baixo de cristalinidade. Por outro lado, os polímeros que são considerados cristalinos não são 100 por cento cristalinos. Na patente 911 da Dow é afirmado na coluna 8, linhas 26-30, “O termo ‘cristalino’ refere-se a um polímero que possui uma primeira transição de ordem ou ponto de fusão cristalino (Tm) como determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou equivalente técnica e este termo pode ser utilizado intercambiavelmente com o termo ‘semicristalino’”.
[028] É útil ter algum limite quantificável entre um polímero que é considerado um polímero “amorfo” e aqueles considerados “semicristalinos” ou “cristalinos”. A Patente dos Estados Unidos 6.747.114 (concedida a ExxonMobil Chemical Patents Inc. de Houston, TX) indica na coluna 8, linhas 9-14, “O polímero semicristalino, de preferência, tem um calor de fusão de cerca de 30 J/g a cerca de 80 J/g, tal como determinado por DSC, de preferência mais de cerca de 40 J/g a cerca de 70 J/g, tal como determinado por DSC, e o mais preferível de cerca de 50 J/g a cerca de 65 J/g, tal como determinado por DSC”.
[029] A análise interna própria de Bostik se correlaciona com asdescrições acima. As “poli-alfa olefinas amorfas” não são, de fato, completamente amorfas, mas possuem um nível muito baixo de cristalinidade como medido por DSC. A análise de muitos dos tipos comercializados pela Eastman Chemical Co. como poliolefinas “amorfas” sob o nome comercial Eastoflex® e aquelas vendidas pela Evonik Industries como “ poli-alfa-olefinas amorfas “ sob o nome comercial VESTOPLAST® e os fabricados por REXtac, LLC. como REXtac® RT mostram que todos eles têm uma entalpia (ou calor) de fusão de menos de 25 Joules/grama. O maior valor único obtido foi de 20,4 Joules/grama para VESTOPLAST® 708. Um dos dois tipos mostrados na Patente dos Estados Unidos 7.517.579 (concedida a Kimberly Clark Worldwide, Inc.) é RT2730, que tem um calor de fusão de 9,4 Joules/grama. A outra categoria mencionada é RT2723, que de acordo com a nomenclatura normal de REXtac deve ser uma versão de menor viscosidade de RT2730 com as mesmas proporções de monômeros. Portanto, a entalpia de fusão deve ser semelhante ao RT2730. Em resumo, os dados atualmente disponíveis indicam fortemente que qualquer grau de polímero atualmente vendido como uma “poli-alfa-olefina amorfa” teria um valor de entalpia de fusão inferior a cerca de 25 Joules/grama.
[030] Uma ampla faixa de outras poliolefinas são produzidas poruma variedade de fabricantes que caem sob a categoria de “polímeros semicristalinos”. Eles têm calor de valores de fusão maior do que cerca de 30 Joules/grama, o que os coloca fora da faixa de APAO. Por exemplo, copolímeros de etileno acetato de vinila na faixa de cerca de 35 Joules/grama para um grau elevado de acetato de vinila (40% de acetato de vinila) e cerca de 73 Joules/grama para um menor grau de acetato de vinila (18% de acetato de vinila). Polialfaolefinas tais como graus Affinity® da Dow (copolímeros de etileno/octeno catalisados com metaloceno) variam entre cerca de 52 Joules/grama para Affinity® 8200, um grau relativamente baixo de densidade (0,870 g / cc, MI = 5) e 77 J/g para um maior grau de densidade (0,900 g / cc, MI = 6) chamado Affinity® PL 1280. Dow também fabrica um grau elevado de índice de fusão (0,870 g/cc, M 1 = 1000) chamado GA1900 especificamente para adesivos de fusão a quente que tem um calor de fusão de 57 Joules/grama. Claramente, estes polímeros Affinity®não podiam ser considerados como sendo amorfos e não são poli-alfa-olefinas amorfas.
[031] Um desenvolvimento mais recente na área das poliolefinas éo que são referidos como “copolímeros em bloco ou olefinas” OBC. Esta é uma classe inteiramente nova de polímero de poliolefina produzido utilizando uma tecnologia de catálise em cadeia de vaivém que produz uma estrutura de bloco linear dos monêmeros, em vez de um polímero aleatório produzido pela tecnologia de metaloceno tradicional ou de Ziegler-Natta. Nesta altura, eles são fabricados pela Dow Chemical sob a designação comercial de Infuse®. OBC consistem em blocos de etileno- octeno cristalizáveis (duros) com um teor muito baixo de comonômero e de alta temperatura de fusão alternando com blocos de etileno-octeno amorfos (moles) com alto teor de comonômero e baixa temperatura de transição vítrea. Isto dá ao polímero muito melhor resistência à temperatura elevada e elasticidade em comparação com um polímero aleatório de metaloceno típico de densidade semelhante. Enquanto alguns dos graus de Infuse®têm baixo calor de fusão (cerca de 20 Joules/grama) que não podiam ser considerados poli-alfa-olefinas amorfas, porque a arquitetura do polímero é completamente diferente (isto é, contra o bloco aleatório) e é especificamente produzido para ter regiões cristalinas.
[032] Para os fins da presente invenção, o homopolímero depolipropileno L-MODU é misturado com um aditivo secundário, tal como uma cera, ou outro polímero semicristalino, que tem um calor de fusão superior a 30 joules por grama, quando medido usando procedimento ASTM E793-01. Aditivos que têm mais que 30 J/g fornecem o adesivo acabado com um tempo aberto suficientemente curto para minimizar a infiltração ao mesmo tempo, aumentando a velocidade de configuração e resistência ao calor.
[033] Consequentemente, a presente invenção proporciona umacomposição adesiva de fusão a quente, que compreende uma mistura dos seguintes componentes:cerca de 10% a cerca de 70%, de preferência cerca de 15% a cerca de 60%, e, com maior preferência, cerca de 20% a cerca de 50%, em peso, de um homopolímero de polipropileno com um ponto de fusão DSC de menos de 100 °C;cerca de 10% a cerca de 60%, de preferência cerca de 15% a cerca de 55%, e, com maior preferência, cerca de 20% a cerca de 50%, em peso, de uma primeira resina adesiva tendo um ponto de amolecimento de pelo menos cerca de 95 °C e de preferência um ponto de amolecimento de cerca de 95 °C até cerca de 140 °C; cerca de 0% a cerca de 65% de uma resina adesiva que é segunda diferente da primeira resina adesiva;cerca de 5% a cerca de 50%, de preferência cerca de 10% a cerca de 45%,, com maior preferência, cerca de 15% a cerca de 40%, em peso, de um plastificante;cerca de 0,1% a cerca de 5% de um estabilizador ou anti- oxidante; ecerca de 1% até cerca de 40%, preferivelmente cerca de 2% a cerca de 35%, e mais preferivelmente cerca de 2% a cerca de 30%, em peso, de um aditivo secundário diferente do homopolímero de polipropileno, a primeira e segunda resinas adesivas e o plastificante, o referido aditivo secundário sendo um material semicristalino com uma entalpia de fusão superior a 30 Joules/grama,em que os componentes de um total de 100% em peso da composição, e a viscosidade (medida por ASTM D3236-88) da composição é igual ou inferior a cerca de 20.000 centipoise (cP) a 163 °C (325 °F), de preferência igual ou inferior a 15.000 cP a 163 °C, e, com maiorpreferência, igual ou inferior a 12.000 cP a 163 °C.
[034] As composições adesivas de fusão a quente da presenteinvenção também compreendem um agente de adesividade sólido que é compatível com o baixo ponto de fusão do homopolímero de polipropileno. Resinas representativas incluem as resinas de hidrocarbonetos C5/C9, politerpenos sintéticos, resina, ésteres de resina, terpenos naturais, e semelhantes. Mais particularmente, as resinas de adesividade úteis incluem quaisquer resinas ou misturas das mesmas compatíveis tais como (1) resinas naturais e modificadas que incluem resina de goma, resina de madeira, resina de óleo elevado, resina destilada, resina hidrogenada, resina dimerizada e resina polimerizada; (2) glicerol e ésteres de resinas naturais e modificadas de pentaeritritol, incluindo o éster de glicerol pálido, resina de madeira, éster de glicerol de resina hidrogenada, o éster de glicerol de resina polimerizada, o éster de pentaeritritol de resina hidrogenada, e o pentaeritritol modificado por éster fenólico de resina; (3) copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, tais como estireno/terpeno e alfa-metil-estireno/terpeno; (4) resinas de politerpenos geralmente resultantes da polimerização de hidrocarbonetos de terepeno, tais como o monoterpeno biciclico conhecido como pineno, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente baixas; também incluídas estão as resinas de politerpenos hidrogenados; (5) resinas de terpeno fenólicas modificadas e seus derivados hidrogenados tais como, por exemplo, como o produto de resina que resulta da condensação, em meio ácido, de um terpeno biciclico e de um fenol; (6) as resinas de hidrocarboneto de petróleo alifáticas que resultam da polimerização de monômeros que consistem principalmente de olefinas e diolefinas; também estão incluídas as resinas de hidrocarbonetos alifáticos de petróleo hidrogenadas; e (7) resinas de hidrocarboneto de petróleo cíclico e os seus derivados hidrogenados. Misturas de duas ou mais das resinas adesivas descritas acima podem ser necessárias para algumas formulações. Também estão incluídas as resinas C5 cíclicas ou acíclicas e acíclicas modificadas aromáticas ou resinas cíclicas.
[035] A resina adesiva deve ter um ponto de amolecimento de Ringe Ball (medido de acordo com ASTM E28) de pelo menos cerca de 95 °C e, de preferência, entre cerca de 95 °C e cerca de 140 °C e, com maior preferência, o ponto de amolecimento situa-se entre cerca de 95 °C e cerca de 130 °C. Um agente de aderência preferido é uma resina de diciclopentadieno hidrogenada aromática modificada com um ponto de amolecimento de Ring e Ball entre cerca de 95 °C a 130 °C. As resinas de adesividade são resinas mais preferidas totalmente hidrogenadas, independentemente do tipo como hidrocarboneto alifático ou cicloalifático, tais como resinas, Eastotac® H100W, ou Sukorez® SU210, uma resina de monômero aromático puro tal como REGALREZ 1094, e diciclopentadieno (DCPD) resinas com conteúdo não aromático tais como Escorez 5400.
[036] Também, outras resinas de adesividade preferidas sãoparcialmente hidrogenadas, tais como hidrocarbonetos alifáticos Eastotac H100L e Eastotac H100R, bem como resinas C5 alifáticas não- hidrogenadas e resinas C5 modificadas aromáticas com baixa aromaticidade, tais como Piccotac 1095 e Piccotac 9095, respectivamente.
[037] As resinas de adesividade podem estar presentes em quantidades de cerca de 10 a 60% em peso da composição, de preferência cerca de 15 a 55%, em peso, são utilizadas, e, com maior preferência, cerca de 20 a 50% em peso. Podem também ser utilizadas misturas de duas ou mais resinas adesivas. Por exemplo, uma mistura de uma primeira resina adesiva e uma segunda resina adesiva que é diferente da primeira resina adesiva também pode ser empregue. A partir de cerca de 0% a cerca de 65% em peso de uma ou mais resinas adesivas podem ser misturadas juntamente com a primeira resina adesiva, se desejado.
[038] As fórmulas adesivas de fusão a quente de acordo com apresente invenção também contêm cerca de 5% a cerca de 50%, de preferência cerca de 10 a cerca de 50%, e, com maior preferência, cerca de 15% a cerca de 40%, em peso, de um plastificante. Um plastificante adequado pode ser selecionado a partir do grupo que inclui não só os óleos plastificantes usuais, tais como óleo mineral, mas também oligômeros de olefina e polímeros de baixo peso molecular, benzoatos de glicol, assim como óleo vegetal e animal e derivados de tais óleos. Os óleos derivados do petróleo que podem ser empregues são materiais de temperatura de ebulição relativamente elevada que contêm apenas uma menor proporção de hidrocarbonetos aromáticos. A este respeito, os hidrocarbonetos aromáticos de preferência devem ser inferiores a 30%, e mais particularmente inferiores a 15%, em peso, do óleo. Alternativamente, o óleo pode ser totalmente não-aromático. Os oligômeros podem ser polipropileno, polibutenos, poliisopreno hidrogenado, butadieno hidrogenado ou semelhantes, tendo pesos moleculares médios entre cerca de 100 e cerca de 10000 g/mol. Óleos vegetais e animais adequados incluem os ésteres de glicerol dos ácidos graxos e produtos usuais de polimerização dos mesmos. Outros plastificantes podem ser usados desde que tenham compatibilidade adequada. Nyflex 222B, um óleo mineral naftênico fabricado pela Nynas Corporation, também foi encontrado para ser um agente plastificante apropriado. Como será apreciado, plastificantes têm sido tipicamente utilizados para baixar a viscosidade da composição adesiva total, sem diminuir substancialmente a força adesiva e/ou a temperatura de serviço do adesivo. A escolha doplastificante pode ser útil na formulação para usos finais específicos (tais como aplicações de núcleo de resistência úmido). Devido a economia envolvida na produção e no custo do material, como plastificantes são geralmente de menor custo do que outros materiais envolvidos na formulação como polímeros e resinas adesivas, a quantidade de plastificante no adesivo deve ser maximizada para considerações de custo.
[039] O adesivo também inclui tipicamente cerca de 0,1% a cercade 5% de um estabilizador ou antioxidante. Os estabilizadores que são úteis nas composições adesivas de fusão a quente da presente invenção são incorporados para ajudar a proteger os polímeros mencionados acima, e, assim, o sistema adesivo total, dos efeitos de degradação térmica e oxidativa, que normalmente ocorre durante a fabricação e aplicação da adesiva, bem como a exposição normal do produto final para o ambiente envolvente. Tal degradação é normalmente manifestada por uma deterioração na aparência, propriedades físicas e características de desempenho do adesivo. Um antioxidante particularmente preferido é o Irganox 1010, um tetraquis- (metileno- (3,5-di-teri-butil-4- hidroxihidrocinamato)) metano fabricado pela Ciba-Geigy. Entre os estabilizadores aplicáveis são fenóis de elevado peso molecular fenóis impedidos e multifuncionais, tais como fenóis contendo enxofre e fósforo. Fenóis impedidos são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e podem ser caracterizados como compostos fenólicos que também contêm radicais estericamente volumosos em estreita proximidade com o grupo hidroxila fenólico da mesma. Em especial, os grupos butila terciários são geralmente substituídos no anel de benzeno em pelo menos uma das posições orto relativamente ao grupo hidroxila fenólico. A presença destes radicais volumosos estericamente substituídos na vizinhança do grupo hidroxila serve para retardar a sua frequência de alongamento e, correspondentemente, a sua reatividade; este impedimento estérico proporcionando assim o composto fenólico com as suas propriedades de estabilização. Fenóis impedidos representativos incluem:- 1,3,5- trimetil-2,4,6-tris (3-5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)benzeno;- pentaeritritol tetraquis-3 (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato; - n-octadecil-3 (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propionato; - 4,4'-metilenobis (4-metil-6-tert butilfenol); - 4,4'-tiobis (6-tert-butil-o-cresol); - 2,6-di-terc-butilfenol; - 6- (4-hidroxifenoxi)-2,4-bis (n-ocitltio)-1,3,5-triazina; - 2,4,6-tris(4-hidroxi-3,5-di-tert-butil-fenoxi)-1,3,5-triazina; - di-n-octadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato; - 2-(n-octiltio)etil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato; e - sorbitol hexa-(3,3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil) propionato.
[040] O desempenho destes estabilizantes pode ser aindaaumentado através da utilização, em conjunto com tais agentes sinérgicos tais como, por exemplo, ésteres de tiodipropionato e fosfitos.
[041] A composição adesiva útil no método da presente invençãopode ser produzida utilizando qualquer uma das técnicas conhecidas na arte. Um exemplo representativo do procedimento envolve a colocação de todas as substâncias, em uma caldeira de mistura com camisa, e de preferência em um misturador pesado com camisa da Baker-Perkins ou tipo Day, e que está equipado com rotores e, subsequentemente, aumenta a temperatura da mistura presente a uma faixa de 120 °C a 177 °C. Deve entender-se que a temperatura exata a ser utilizada nesta etapa vai depender do ponto de fusão dos ingredientes particulares. A composição adesiva resultante é agitada até os polímeros se dissolvem completamente. Um vácuo é, então, aplicado para remover qualquer ar aprisionado.
[042] Até 25% dos ingredientes opcionais podem ser incorporadosna composição adesiva, a fim de modificar as propriedades físicas particulares. Estes ingredientes podem incluir corantes, tais como dióxido de titânio e enchimentos, tais como talco, carbonato de cálcio e argila, agentes de reticulação, compostos minerais reativos, retardador de fogo ou agentes orgânicos, bem como a luz ultravioleta (UV), agentes de absorção de UV e agentes fluorescentes. Estes ingredientes facultativos são bem conhecidos nesta técnica.
[043] Os agentes de nucleação de poliolefina podem também estarpresentes na invenção. Os agentes de nucleação aceleram a cristalização de uma poliolefina, proporcionando um local para os cristais formarem. O resultado é que o polímero não só poliolefina recristaliza mais rapidamente, mas também mais completamente, o que resulta no adesivo tendo um elevado ponto de amolecimento de Ring & Ball e uma melhor resistência ao calor. O agente de nucleação parece ser mais eficaz quando existe um aditivo semicristalino secundário presente do que quando está ausente. Agentes de nucleação adequados para esta invenção são geralmente da subclasse de agentes de nucleação conhecidos como agentes de clarificação que são vulgarmente utilizados em embalagens de poliolefinas aditivas para promover a cristalização rápida. Os materiais adequados incluem derivados de dibenzilideno-sorbitol como Millad 3988 e Millad NX8000 fornecidos pela Milliken, bem como Irgaclear D produzido pela BASF. Outros agentes adequados incluem sistemas aromáticos tais como amida NJ Star NU-100 fornecido por New Japan Chemical Company.
[044] O agente de nucleação está geralmente presente nascomposições adesivas em quantidades de cerca de 0,05 a 5,0% em peso da composição, de preferência cerca de 0,1 a 2,5%, em peso, são utilizados, e, com maior preferência, cerca de 0,2 a 1,0% em peso. Podem também ser utilizadas misturas de dois ou mais agentes de nucleação. Por exemplo, uma mistura de um agente de nucleação e um segundo agente de nucleação que é diferente do primeiro agente de nucleação podem também ser empregues. A partir de cerca de 0,05% a cerca de 5,0% em peso de um agente de nucleação ou mais adicionais podem ser misturados em conjunto com o primeiro agente de nucleação, se desejado. O agente de nucleação pode ser utilizado diretamente como um pó, como uma suspensão em uma parte do agente plastificante adequado, ou como um componente de uma mistura base de um polímero adequado, tal como Milliken NX- 10.
[045] Vários métodos são convencionalmente usados para orevestimento de um adesivo de fusão a quente a viscosidade relativamente baixa sobre um substrato. Isto pode ser feito pelo revestimento por rolo ou qualquer método de tipo de impressão, ou por revestimento por ranhura, por extrusão ou por pistola de pulverização. Técnicas de pulverização com pistola são numerosas e podem ser feitas com ou sem a ajuda de ar comprimido que forma a pulverização de adesivo, e, consequentemente, o padrão de adesivo. O material adesivo de fusão a quente é geralmente deixado fundir em tanques, e em seguida bombeado através de mangueiras para o local de revestimento final sobre os substratos.
EXEMPLOS
[046] Adesivos fundidos a quente foram preparados com osingredientes e procedimentos de mistura aqui descritos abaixo. Um total de 2000 gramas de cada foram feitos e a mistura foi executada a cerca de 150 °C a 190 °C sob atmosfera de dióxido de carbono em um misturador de tipo laboratorial que consiste de uma hélice acionada por um motor, uma manta de aquecimento, uma unidade de controle de temperatura e um recipiente de cerca de 1 galão de tamanho. As quantidades apropriadas de cada componente, calculadas de acordo com as relações indicadas nas tabelas seguintes, foram adicionadas ao recipiente em uma sequência apropriada para permitir que a mistura, quando limitando o calor de cisalhamento ou a degradação dos ingredientes. Depois dos ingredientes no recipiente serem completamente fundidos e misturados cuidadosamente para assegurar uma boa homogeneidade, as amostras foram armazenadas de forma adequada para serem testadas.
[047] O polímero de base foi um dos homopolímeros depolipropileno L-MODU Idemitsu listados na Tabela Um.TABELA UM
Figure img0002
# Os pontos de amolecimento de DSC foram executados por Laboratório Analítico de Bostik. Os outros valores foram reportados por Idemitsu em seu website. * MFR = 50 g/10 min por 2,16 kg de L-MODU S901 a 230 °C.
[048] Formulações foram preparadas como listado na Patente US6,797,774 como mostrado na Tabela 2. O melhor encontro da viscosidade do polímero P1 dado na Tabela 1 de 774, foi determinado que uma mistura de 1 parte de L-MODU S600 a 4 partes de L-MODU S400 foi requerido.TABELA DOIS (Estado da Técnica)
Figure img0003
[049] A viscosidade de fusão do Exemplo 1, 2 & 3 são mostradas naTabela dois da patente US 6,797,774.TABELA TRÊS (Inventiva)
Figure img0004
Figure img0005
Materiais brutos usados nas Tabelas
[050] Resinas adesivas I-MARV são resinas de hidrocarbonetostotalmente hidrogenados produzidos por Idemitsu Kosan Co., Ltd. O “P” indica que o produto é completamente hidrogenado e o número no nome é o ponto de amolecimento da resina em graus Celsius.
[051] Escorez 5400 é uma resina de hidrocarboneto totalmentehidrogenado com um ponto de amolecimento de 100 °C. É fabricado pela ExxonMobil Chemical Co.
[052] Sukorez SU-210 é uma resina de hidrocarbonetosC5/cíclicos hidrogenados com um Ponto de amolecimento R&B de 110 °C. Ele está disponível a partir de Kolon Industries da Coreia do Sul.
[053] Piccotac 9095 é uma resina C5 modificada aromática comum Ponto de amolecimento R&B de 94°C. Encontra-se disponível a partir de Eastman Chemical Co.
[054] Eastotac H-100R é uma resina de hidrocarbonetohidrogenado com um Ponto de amolecimento R&B de 100 °C R & B e uma Cor Gardner fundida de 4. Encontra-se disponível a partir de Eastman Chemical Co.
[055] P1 é o polímero, tal como descrito na patente US 6.797.774.Desde que Bostik não pode polimerizar polímero exato, foi utilizada uma mistura de polímeros comercialmente disponíveis do mesmo tipo a partir de Idemitsu. A razão entre os tipos disponíveis foi selecionada para duplicar a viscosidade do polímero P1, tanto quanto possível.
[056] Graus L-MODU foram obtidos a partir de Idemitsu Co.Japão. As propriedades físicas desses tipos são mostradas na Tabela Um.
[057] Pro-fax RP501V é um copolímero de impacto de propileno, defluxo alto, que contém polipropileno isotático e uma fase de borracha de etileno-propileno. É produzido por LyondellBasell polímeros. Tem um fluxo de fusão de 100 g/10 minutos quando medido de acordo com ASTM D-1238 usando um peso de 2,16 kg e uma temperatura de ensaio de 230 °C. Adensidade do polímero é de 0,90 g/cc. Ele tem um pico de fusão de 163 °C e uma entalpia de fusão de 81,1 Joules/grama, quando medida por calorimetria de varrimento diferencial. Os procedimentos de teste utilizados são ASTM E793-01 e ASTM E794-01 respectivamente.
[058] Pro-fax RP591V é um copolímero de polipropileno alto fluxo,aleatório produzido pela LyondellBasell Polymers. Tem um fluxo de fusão de 100 g/10 minutos quando medido de acordo com ASTM D-1238 usando um peso de 2,16 kg e uma temperatura de ensaio de 230 °C. A densidade do polímero é de 0,90 g/cc. Ele tem um pico de fusão de 142 °C e uma entalpia de fusão de 74,0 Joules/grama, quando medido por calorimetria de varrimento diferencial. Os procedimentos de teste utilizados são ASTM E793-01 e ASTM E794-01 respectivamente.
[059] 104N é uma cera de polietileno de baixo peso molecular, dealta densidade produzida por Hana Corporation. Ela tem um pico de fusão DSC de 118 °C, uma entalpia de fusão de 185 Joules/grama, uma viscosidade de 330 centipoise a 140°C e uma densidade de 0,93 gramas/cm à temperatura ambiente.
[060] A cera de parafina 150 MP é uma cera de parafina de pontode amolecimento de 66 °C (150 °F), disponível a partir de um número de fornecedores. A entalpia de fusão é de 187 Joules/grama, tal como medido por DSC.
[061] AC-1089 é uma cera de homopolímero de polipropilenovendida pela Honeywell International Inc. Tem um Ponto de amolecimento de Ring & Ball de 146 °C, uma viscosidade de 45 centipoise a 190 °C, e uma densidade de 0,91 gramas/cm à temperatura ambiente.
[062] L-Crysta 7000 é uma poliolefina semi-cristalina com umponto de fusão de DSC de 75 °C e uma entalpia de fusão de 131 Joules/grama, tal como medido por DSC. É fabricado pela Idemitsu Kosan Co. do Japão.
[063] Kraton G-1657 é um copolímero em bloco de estireno-etileno/butileno-estireno vendido pela Kraton Polymers. Ele tem um teor de estireno de 13%, contém 30% de dibloco e tem uma viscosidade de solução (20% em tolueno) de 1.200 a 1.800 centipoises a 25 °C.
[064] O óleo de processo parafínico é o Óleo de processo Diana PW-90 fabricado pela Idemitsu Kosan Co., Ltd. do Japão.
[065] Nyflex 222B é um óleo naftênico de processo severamentetratado com hidrogênio disponível a partir Nynas Corporação.
[066] Irganox 1010 é um antioxidante tipo fenol impedido. Ele estácomercialmente disponível a partir de Ciba Specialty Chemicals, de Tarrytown, Nova Iorque.
Estudos de Sangramento de Atravessamento Conduzidos em Tecidos Não-Tecidos
[067] Várias das misturas do estado da técnica mostradas naTabela Dois, e todas as misturas da invenção da Tabela Três, foram usadas para revestir um tecido não tecido para determinar o seu nível de sangramento de atravessamento a várias temperaturas. Misturas 1A, 2A e 3A (estado da técnica), bem como misturas A, B, C, D, E e F (inventivo), foram corridas para ver como estas variáveis efetuam a sua capacidade para resistir a infiltração de um material não tecido padrão.
[068] Os produtos foram revestidos usando um Acumeter LH-1 utilizando um adaptador de pulverização em espiral para aplicar o adesivo entre um tecido não-tecido e um filme de polietileno. Os adesivos foram aplicados a um complemento do nível de 16,3 gramas por metro quadrado (gsm) ao não-tecido e após um tempo abertura de 0,2 segundos foram combinados ao filme de polietileno usando aço para rolos de aperto de aço usando uma quantidade consistente de compressão. Uma vez que foram utilizadas diferentes temperaturas de aplicação de adesivo, o ar aquecido utilizado para pulverizar a massa fundida quente também foi variado e foi mantida a 50 °F maior do que a temperatura do adesivo para um dado ensaio. O tecido não tecido foi um Fibertex 17 gsm SMS (tecido entrelaçado/tecido poroso/tecido entrelaçado) não tecido. O filme foi um filme de polietileno em relevo 19 gsm designado BR 134 e foi obtido a partir de Clopay Plastic Products Co. Como o adesivo foi aplicado para fazer a película / laminado de não tecido, a quantidade de sangramento de atravessamento foi observada juntamente com o grau de acumulação de adesivo sobre o rolo de aço. Após o rolo de laminado ser produzido, verificou-se também a quantidade de bloqueio e a aderência ocorrida quando o rolo foi desenrolado. Se o adesivo vaza através do não tecido, ela vai ficar com a camada de polietileno adjacente a ele no rolo de laminado.TABELA QUATRO (Estado da Técnica)
Figure img0006
[069] Os níveis de sangramento de atravessamento nos três produtosdo estado da técnica (1A, 2A e 3A) de US 6,797,774 se opuseram a estes de ate sendo executados em uma configuração comercial sem quantidades significativas de tempo de inatividade e taxas de sucata.TABELA CINCO (Inventiva)Avaliações de Sangramento de Atravessamento de Tecido Não Tecido
Figure img0007
[070] Todos os exemplos na Tabela Cinco mostraram resistênciaao sangramento de atravessamento muito melhorado no tecido não- tecido contra os produtos do estado da técnica sem polímero secundário ou cera para promover cristalização. Nota: “Muito suave” na Tabela Cinco significa “Muito suave”. Então, não apenas onde formulações inventivas eficazes para ligar um filme e substrato não tecido em um laminado, mas eles fizeram isto sem qualquer sangramento de atravessamento significativo do substrato não-tecido.
[071] O método usado para determinar densidade é ASTM D-792-00. O método para determinar Índice de Fusão e Taxas de Fluxo de Fusão é ASTM D-1238-04. O peso molecular reportado é o peso molecular médio em peso e é determinado de acordo com ASTM D-6474-99.
[072] As seguintes Tabelas Seis, Sete e Oito ilustram composiçõesinventivas adicionais (Exemplos 1-17) e comparam elas à três misturas diferentes (Comp.1, Comp.2, e Comp.3). Os exemplos comparativos 1-3 não contém o homopolímero de polipropileno de baixo ponto de fusão, ou uma combinação do homopolímero de polipropileno de baixo ponto de fusão com outro polímero semicristalino, e são então extremamente macios como medido por penetrômetro de agulha. Composições tendo um penetrômetro de agulha de cerca de 85 dmm ou maior, preferencialmente cerca de 90 dmm ou maior, são considerados macios. TABELA SEIS Misturas Adicionais usando Homopolímeros de Polipropileno de Baixo ponto de Fusão
Figure img0008
Figure img0009
Figure img0010
TABELA SETE
Figure img0011
Figure img0012
TABELA OITO
Figure img0013
Figure img0014

Claims (15)

1. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, caracterizado por que o adesivo fundido a quente compreende:a) 10% a 70% em peso de um homopolímero de polipropileno tendo um ponto de fusão DSC de menos que 100°C;b) 10% a 60% de uma primeira resina de adesividade tendo um Ponto de Suavização Ring &Ball de 95°C a 140°C;c) 0% a 65% de uma segunda resina de adesividade que é diferente que a primeira resina de adesividade;d) 5% a 50% de um plastificante;e) 2% a 35% em peso de um aditivo secundário que é diferente do homopolímero de polipropileno, a primeira e a segunda resinas de adesividade e o plastificante, sendo o referido aditivo secundário selecionado a partir do grupo que consiste em ceras com uma entalpia de fusão maior que 30 Joules/grama e polímeros semi- cristalinos com uma entalpia de fusão maior que 65 Joules/grama, em que os polímeros semi-cristalinos são selecionados a partir do grupo que consiste em um copolímero de impacto de polipropileno e um copolímero de polipropileno;f) opcionalmente 0,1% a 5% de um estabilizante ou antioxidante;em que os componentes totalizam 100% em peso da composição e a viscosidade da composição é igual a ou menor que 20.000 centipoise (cP) a 163°C (325°F).
2. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que compreende 2% a 35% em peso de um aditivo secundário que é diferente do homopolímero de polipropileno, a primeira e a segunda resinas de adesividade e o plastificante, sendo o referido aditivo secundário selecionado a partir do grupo que consiste em ceras com uma entalpia de fusão maior que 30 Joules/grama.
3. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que compreende polímeros semi-cristalinos com uma entalpia de fusão maior que 65 Joules/grama, em que os polímeros semi-cristalinos são selecionados a partir do grupo que consiste em um copolímero de impacto de polipropileno e um copolímero de polipropileno.
4. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a viscosidade da composição é igual a ou menor que 15.000 cP a 163°C, vantajosamente igual a ou menor que 12.000 cP a 163°C.
5. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o homopolímero de polipropileno tem um ponto de fusão DSC de entre 60°C e 90°C.
6. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a composição compreende 15% a 60%, vantajosamente 20% a 50% em peso do homopolímero de polipropileno.
7. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a composição compreende 15% a 55%, vantajosamente 20% a 50% em peso da primeira resina de adesividade.
8. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a primeira resina de adesividade tem um ponto de suavização Ring e Ball de 95 °C a 130°C.
9. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a primeira resina de adesividade é selecionada a partir do grupo que consiste em (1) resinas naturais e modificadas incluindo resina de goma, resina de madeira, resina líquida, resina destilada, resina hidrogenada, resina dimerizada e resina polimerizada; (2) glicerol e pentaeritritol ésteres de resinas naturais e modificadas, incluindo o glicerol éster de resina de madeira, pálida, do glicerol éster de resina hidrogenada, o glicerol éster de resina polimerizada, o pentaeritritol éster de resina hidrogenada e o pentaeritritol fenólico-modificado éster de resina; (3) copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, tais como estireno/terpeno e alfa metil estireno/terpeno; (4) resinas de politerpeno resultando da polimerização de hidrocarbonetos de terpeno, tais como monoterpeno bicíclico conhecido como pineno, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts em temperaturas moderadamente baixas bem como resinas de politerpeno hidrogenado; (5) resinas de terpeno fenólico- modificado e derivados hidrogenados do mesmo; (6) resinas de hidrocarboneto de petróleo alifático resultando da polimerização de monômeros consistindo primariamente de olefinas e diolefinas bem como as resinas de hidrocarboneto de petróleo alifático hidrogenado; (7) resinas de hidrocarboneto de petróleo cíclico e os derivados hidrogenados da mesma; e (8) misturas de duas ou mais das resinas acima descritas.
10. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a segunda resina de adesividade é selecionada a partir do grupo que consiste em (1) resinas naturais e modificadas incluindo resina de goma, resina de madeira, resina líquida, resina destilada, resina hidrogenada, resina dimerizada e resina polimerizada; (2) glicerol e pentaeritritol ésteres de resinas naturais e modificadas, incluindo o glicerol éster de resina de madeira, pálida, do glicerol éster de resina hidrogenada, o glicerol éster de resina polimerizada, o pentaeritritol éster de resina hidrogenada e o pentaeritritol fenólico-modificado éster de resina; (3) copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, tais como estireno/terpeno e alfa metil estireno/terpeno; (4) resinas de politerpeno resultando da polimerização de hidrocarbonetos deterpeno, tais como monoterpeno bicíclico conhecido como pineno, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts em temperaturas moderadamente baixas bem como resinas de politerpeno hidrogenado; (5) resinas de terpeno fenólico- modificado e derivados hidrogenados do mesmo; (6) resinas de hidrocarboneto de petróleo alifático resultando da polimerização de monômeros consistindo primariamente de olefinas e diolefinas bem como as resinas de hidrocarboneto de petróleo alifático hidrogenado; (7) resinas de hidrocarboneto de petróleo cíclico e os derivados hidrogenados da mesma; e (8) misturas de duas ou mais das resinas acima descritas.
11. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a composição compreende 10% a 45%, 15% a 40% em peso do plastificante.
12. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o plastificante é selecionado a partir do grupo que consiste em óleo mineral e polibuteno.
13. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a composição compreende 2% a 30% em peso do aditivo secundário.
14. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o aditivo secundário é um polímero semicristalino com um calor de fusão de 65 Joules/grama a 80 Joules/grama, vantajosamente de 65 Joules/grama a 70 Joules/grama.
15. Adesivo Fundido a Quente Para Uso Em Substratos Porosos, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a composição compreende ainda 0,05% a 5,0% em peso de um agente de nucleação, sendo o referido agente de nucleação vantajosamente selecionado a partir do grupo que consiste em derivados de dibenzilideno sorbitol e amidas aromáticas.
BR112015029180A 2013-05-23 2014-05-21 Adesivo fundido a quente para uso em substratos porosos BR112015029180B8 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361855775P 2013-05-23 2013-05-23
US61/855,775 2013-05-23
PCT/US2014/039041 WO2014190098A1 (en) 2013-05-23 2014-05-21 Hot melt adhesive based on low melting point polypropylene homopolymers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112015029180A2 BR112015029180A2 (pt) 2017-07-25
BR112015029180B1 true BR112015029180B1 (pt) 2021-09-08
BR112015029180B8 BR112015029180B8 (pt) 2022-04-19

Family

ID=51934131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015029180A BR112015029180B8 (pt) 2013-05-23 2014-05-21 Adesivo fundido a quente para uso em substratos porosos

Country Status (11)

Country Link
US (2) US9334431B2 (pt)
EP (1) EP2999760B1 (pt)
JP (1) JP6618895B2 (pt)
CN (1) CN105308141B (pt)
AU (1) AU2014268567B2 (pt)
BR (1) BR112015029180B8 (pt)
CA (1) CA2913009C (pt)
ES (1) ES2911688T3 (pt)
MX (1) MX363710B (pt)
PL (1) PL2999760T3 (pt)
WO (1) WO2014190098A1 (pt)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013206639A1 (de) * 2013-04-15 2014-10-16 Harry Löster Artikel und Verfahren zur Herstellung desselben
WO2014194074A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 H.B. Fuller Company An elastic attachment adhesive and a disposable absorbent article made with the same
AU2015333668B2 (en) * 2014-10-13 2019-11-28 Bostik, Inc. Polyolefin-based hot melt adhesives with improved processing and bonding performance
JP6470952B2 (ja) * 2014-11-28 2019-02-13 出光興産株式会社 木工用ホットメルト接着剤
JP6542379B2 (ja) * 2015-03-02 2019-07-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 伸張性積層体
CN107614643B (zh) * 2015-04-17 2020-06-16 汉高知识产权控股有限责任公司 热熔粘合剂及其用途
JP6986018B2 (ja) * 2016-01-14 2021-12-22 ボスティック,インコーポレイテッド シングルサイト触媒を用いて調製されるプロピレンコポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤組成物及び方法
JP2019506973A (ja) 2016-03-28 2019-03-14 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 弾性ストランドを貼り付ける方法
WO2018012593A1 (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 サンスター技研株式会社 接着剤組成物
EP3493780A1 (en) 2016-08-03 2019-06-12 H.B. Fuller Company An elastic attachment hot melt adhesive composition and a disposable absorbent article made with the same
BR112019010770A2 (pt) * 2016-11-28 2019-10-01 Bostik Inc adesivos de fusão a quente para ligar componentes elastoméricos, materiais não-tecidos e filmes termoplásticos
CN106824303A (zh) * 2016-12-27 2017-06-13 安徽省虹升生物股份有限公司 一水肌酸制备用强酸性阳离子交换树脂的改性处理方法
JP6961014B2 (ja) 2017-05-22 2021-11-05 エイチ.ビー.フラー カンパニー ホットメルト接着剤組成物
JP7289952B2 (ja) * 2017-06-30 2023-06-12 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP7032878B2 (ja) * 2017-06-30 2022-03-09 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP2019077834A (ja) * 2017-10-26 2019-05-23 住友化学株式会社 接着剤組成物
EP3716928A1 (en) * 2017-11-30 2020-10-07 H. B. Fuller Company Hot melt adhesive with high softening point tackifying agent
CN111655813A (zh) 2018-01-31 2020-09-11 波士胶公司 含有丙烯共聚物的热熔性粘合剂组合物及其使用方法
CN108641197B (zh) * 2018-05-21 2020-07-28 上海万华科聚化工科技发展有限公司 一种3d打印用聚丙烯线材及其制备方法
WO2020004598A1 (ja) * 2018-06-28 2020-01-02 出光興産株式会社 特定のプロピレン系樹脂組成物を含むホットメルト接着剤
KR20210054536A (ko) 2018-09-03 2021-05-13 사솔 사우스 아프리카 리미티드 핫멜트 접착제 조성물
WO2020050225A1 (ja) 2018-09-04 2020-03-12 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びホットメルト接着剤
WO2020076907A1 (en) * 2018-10-09 2020-04-16 The Procter & Gamble Company Absorbent article with a substantially tackifier-free polymeric filler composition
US11667816B2 (en) 2018-11-15 2023-06-06 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive compositions including non-single she catalyzed amorphous poly alpha-olefin polymer, and articles including the same
KR20220162119A (ko) 2020-04-02 2022-12-07 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 금속단자용 접착성 필름, 금속단자용 접착성 필름의 제조 방법, 금속단자용 접착성 필름 부착 금속단자, 축전 디바이스, 및 축전 디바이스의 제조 방법
CN116529334A (zh) * 2020-12-01 2023-08-01 日东电工株式会社 粘合剂组合物和粘合带
JPWO2022118676A1 (pt) * 2020-12-01 2022-06-09
WO2022118678A1 (ja) * 2020-12-01 2022-06-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着テープ

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0149832B1 (de) 1983-12-29 1990-04-25 MTA Központi Kémiai Kutato Intézete Verfahren zur Herstellung von Thiolcarbaminsäureestern
WO2001046277A2 (en) 1999-12-22 2001-06-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Polypropylene-based adhesive compositions
JP4938199B2 (ja) 2000-06-14 2012-05-23 出光興産株式会社 ポリオレフィン系ホットメルト接着剤用樹脂
JP4273739B2 (ja) * 2001-10-16 2009-06-03 東洋紡績株式会社 誘電加熱接着用樹脂組成物、ホットメルト接着剤、被接着材の接着方法、ホットメルト接着剤の被接着材として用いられる被接着用樹脂組成物および接着複合体
US20050159566A1 (en) * 2002-04-23 2005-07-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd Process for producing highly flowable propylene polymer and highly flowable propylene polymer
US7270889B2 (en) 2003-11-04 2007-09-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tackified amorphous-poly-alpha-olefin-bonded structures
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7328547B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-12 Bostik, Inc. Process for packaging plastic materials like hot melt adhesives
JP5186082B2 (ja) 2005-04-26 2013-04-17 出光興産株式会社 軟質ポリオレフィン系樹脂の造粒方法及び造粒物
JP5519935B2 (ja) 2005-08-17 2014-06-11 ボスティック・インコーポレーテッド 耐熱性の改良されたポリオレフィン基体のホットメルト接着剤
WO2011011729A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
WO2011053406A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions
EP3480273B1 (en) * 2010-11-19 2020-10-07 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive compositions and use thereof
WO2012088384A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Bostik Inc. Olefin block copolymer based packaging adhesive
CN105907337B (zh) * 2011-08-04 2018-06-22 汉高知识产权控股有限责任公司 粘合剂及其用途
JP5755092B2 (ja) 2011-09-15 2015-07-29 日東電工株式会社 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法
JP5850682B2 (ja) * 2011-09-16 2016-02-03 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP5850683B2 (ja) * 2011-09-16 2016-02-03 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP5924894B2 (ja) * 2011-09-16 2016-05-25 ヘンケルジャパン株式会社 使い捨て製品用ホットメルト接着剤
CN104245744B (zh) * 2012-03-09 2016-10-12 埃克森美孚化学专利公司 聚烯烃粘合剂组合物及其制备方法
EP2906655A1 (en) * 2012-10-12 2015-08-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions comprising nucleating agents for improved set time
JP6040501B2 (ja) * 2012-12-28 2016-12-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド エチレンベースポリマーとプロピレンベースポリマーの接着剤組成物
US20140235127A1 (en) * 2013-02-21 2014-08-21 Henkel Corporation Elastic attachment adhesive and use thereof
DE102013005089A1 (de) * 2013-03-23 2014-09-25 Clariant International Ltd. Gebrauchsfertige Heißschmelzklebemasse mit verbessertem Eigenschaftsprofil
JP6371615B2 (ja) * 2014-07-11 2018-08-08 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015029180B8 (pt) 2022-04-19
ES2911688T3 (es) 2022-05-20
JP6618895B2 (ja) 2019-12-11
PL2999760T3 (pl) 2022-08-08
CN105308141A (zh) 2016-02-03
US9783712B2 (en) 2017-10-10
US20140350155A1 (en) 2014-11-27
AU2014268567A1 (en) 2015-12-03
US9334431B2 (en) 2016-05-10
EP2999760A1 (en) 2016-03-30
CN105308141B (zh) 2018-09-25
CA2913009C (en) 2020-12-08
CA2913009A1 (en) 2014-11-27
US20160230055A1 (en) 2016-08-11
BR112015029180A2 (pt) 2017-07-25
MX363710B (es) 2019-03-29
JP2016524002A (ja) 2016-08-12
MX2015016023A (es) 2016-06-21
AU2014268567B2 (en) 2018-05-17
EP2999760B1 (en) 2022-04-13
WO2014190098A1 (en) 2014-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112015029180B1 (pt) Adesivo fundido a quente
JP6806673B2 (ja) 改良された加工および結合性能を有するポリオレフィンベースのホットメルト接着剤
JP6687536B2 (ja) 改良された性質を有するポリオレフィンベースのホットメルト接着剤
US8921474B2 (en) Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
AU2005302486B2 (en) Process for packaging plastic materials like hot melt adhesives
JP6184412B2 (ja) ワセリンを含有する瓶ラベル貼付用ホットメルト接着剤
JP2023027168A (ja) エラストマー部品、不織材料および熱可塑性フィルムを結合するためのホットメルト接着剤
BR112013025928B1 (pt) composição de adesivo termofundível
US11261355B2 (en) Hot melt adhesive compositions containing propylene copolymers and methods for using the same
JP2022543202A (ja) ポリオレフィン含有ホットメルト接着剤
WO2021113650A1 (en) Hot melt pressure sensitive adhesives based on ethylene-acrylate block copolymers
BR112016000418B1 (pt) Composição adesiva de fusão a quente, laminado, artigo e método para fabricar laminado
BR112015000894B1 (pt) Composição adesiva de fusão a quente, laminados elásticos e laminado

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/05/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REF. RPI 2644 DE 08/09/2021 QUANTO AO TITULO.