BR112015003180B1

BR112015003180B1 - Método para melhorar o desempenho de fragrâncias encapsuladas

Info

Publication number: BR112015003180B1
Application number: BR112015003180-3A
Authority: BR
Inventors: Stéphanie Budijono; Lahoussine Ouali; Valery Normand; Jean-Yves Billard De Saint Laumer; Suying Zhang
Original assignee: Firmenich Sa
Priority date: 2012-08-21
Filing date: 2013-08-16
Publication date: 2021-09-08
Also published as: US9487733B2; CN104583383B; ES2669398T3; US20150284660A1; BR112015003180A2; CN104583383A; JP2015533863A; MX2015001970A; MX349733B; TR201808391T4; EP2888346B1; JP6320383B2; WO2014029695A1; EP2888346A1

Abstract

método para melhorar o desempenho de fragrâncias encapsuladas. a presente invenção refere-se a uma composição de perfume que inclui uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro óleo de perfume que possui um logt maior que -2,5 e um clogp maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 µg/1 de ar; e uma segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo ingrediente de óleo de perfume que possui um logt menor que -2,5 e um clogp maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 µg/1 de ar. a invenção também se refere ao uso de tais misturas de microcápsulas como um ingrediente de perfume ou composição de perfume para produtos de cuidado com o lar ou pessoal, bem como às composições de cuidado com o lar e com o corpo resultantes. também, um método para amentar a vida em prateleira de um produto de cuidado com o lar ou pessoal que contém uma composição de perfume que compreende fornecer a composição de perfume como uma das misturas de microcápsulas descritas aqui.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A invenção refere-se a composições de perfume que compreendem microcápsulas de fragrância híbrida e composições de produto para cuidados com o lar e pessoais contendo essas microcápsulas juntamente com tensoativos e outros ingredientes convencionais.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Aditivos de perfume tornam as composições de lavanderia mais esteticamente agradáveis para o consumidor, e em alguns casos, o perfume confere uma fragrância agradável a tecidos tratados com o mesmo. A quantidade de transferência de perfume de um banho de lavagem aquosa sobre tecidos, entretanto, é geralmente irrelevante. Ao encapsular os aditivos de perfume em microcápsulas, a eficiência de entrega e vida ativa dos aditivos de perfume pode ser aumentada.

[003] As microcápsulas proporcionam diversas vantagens, como proteger os perfumes contra reações físicas ou químicas com ingredientes incompatíveis na composição de lavanderia, e contra a volatilização ou evaporação. As microcápsulas podem ser particularmente eficazes na entrega e preservação de perfumes em que os perfumes podem ser distribuídas e retidas dentro do tecido por uma microcápsula que se rompe, e, portanto, libera o perfume, quando o tecido estiver seco. A ruptura de microcápsulas pode ser induzida por vários fatores como temperatura de tal modo que os conteúdos são distribuídos quando a cápsula se degrada. Alternativamente, as microcápsulas podem ser comprometidas por forças físicas, como esmagamento, ou outros métodos que comprometem a integridade das microcápsulas. Adicionalmente, os conteúdos de microcápsula podem ser distribuídos por meio de difusão através da parede de cápsula durante um intervalo de tempo desejado.

[004] O aroma associado à roupa lavada é importante para muitos consumidores. Há muitos denominados "pontos de contato" aos quais os consumidores se associam durante a experiência de lavanderia. Exemplos não limitativos desses pontos de contato incluem a experiência de frescor associada à abertura de um recipiente de cuidados com a roupa, à abertura de uma máquina de lavar após a lavagem de roupa, abertura de uma secadora de roupa após secar a roupa, e frescor associado a vestir roupas lavadas. Foi relatado que há uma porção significativa de consumidores que irão dobrar e guardar sua roupa aproximadamente um dia após a lavagem da roupa. O frescor enquanto dobra a roupa aproximadamente um dia após a lavagem da roupa também indica ao consumidor que a roupa está limpa.

[005] Diversas composições foram propostas para fornecer fragrâncias em vários "pontos de contato" do processo de lavagem. Por exemplo, WO 2011/094681 descreve composições de amaciamento de tecido que compreendem duas composições de perfume encapsulado diferentes para proporcionar uma experiência de lavanderia melhorada aos consumidores. Essas duas composições de perfume encapsulado diferentes contêm uma mistura especifica de ingredientes de perfume que possuem um ponto de ebulição (em pressão padrão) maior que 250°C e ingredientes de perfume que possuem um ponto de ebulição menor que 250°C.

[006] Em vez de usar duas composições de perfume encapsulado diferentes, WO 2011/075353 descreve uma composição detergente líquida que compreende um único tipo de microcápsulas de perfume que contém duas matérias- primas de perfume diferentes, com uma tendo um ponto de ebulição menor que 250°C e o a outra tendo um ponto de ebulição maior que 250°C.

[007] Revelou-se que o ponto de ebulição de um ingrediente de perfume, que é frequentemente usado como uma indicação de sua taxa de volatilização, não está correlacionado à sua concentração limiar de odor, isto é, a concentração mais baixa do ingrediente de perfume que é perceptível pelo olfato humano. Portanto, a seleção de ingredientes de perfume baseada apenas em propriedades físicas visto que os pontos de ebulição nem sempre proporcionam o efeito desejado.

[008] Assim, há a necessidade na indústria de composições que compreendem ingredientes de perfume que possuem propriedades biológicas diferentes como concentrações limiares de odor, que liberam perfumes ao nível apropriado durante o período e pontos de tempo desejados durante o processo de lavagem para proporcionar aos consumidores uma experiência agradável. Também há a necessidade de aprimorar a liberação ou difusão de perfume em aplicações de cuidados pessoais. A presente invenção satisfaz essas e outras necessidades da indústria.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[009] Uma modalidade da presente invenção refere-se a uma composição de perfume 30 que compreende uma mistura de microcápsulas que incluem (a) uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro óleo de óleo de perfume que possui um LogT maior que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/1 de ar; e (b) um segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo óleo de perfume que possui um LogT menor que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/1 de ar. Vantajosamente, o primeiro ou o segundo óleo de perfume, ou ambos, compreende um único composto de perfume ou uma mistura de compostos de perfume em que, de preferência, pelo menos 80%, com mais preferência, 100% dos compostos de perfume possuem individualmente os LogT, cLogP e/ou valores de volatilidade listados. Também, o composto ou compostos no primeiro ou segundo óleo de perfume, ou ambos, podem ter um ponto de ebulição de 250°C a 450°C ou de 100aC a 250°C, como desejado dependendo da aplicação. Altemativamente, o composto ou compostos no primeiro ou segundo ingredientes de óleo de perfume, ou ambos, possuem separadamente um valor de volatilidade de 30 a 5 x 105 it' g/l de ar.

[010] De preferência, a primeira ou segunda ou ambas as microcápsulas de perfume possuem uma estrutura de casca/núcleo em que o material de encapsulação forma a casca enquanto o óleo de perfume forma o núcleo, em que uma entre a primeira ou segunda microcápsulas (a) possui uma parede feita de uma resina diferente da outra; (b) possui uma parede que inclui uma quantidade diferente de resina ou monómero da outra; ou (c) contém uma quantidade diferente de ingrediente de óleo de perfume da outra Alternativamente, uma microcápsula pode ter uma estrutura de casca/núcleo enquanto a outra possui uma estrutura de matriz para fornecer taxas de liberação diferentes do óleo de perfume.

[011] Em uma modalidade mais preferida, a primeira microcápsula contém 50% em peso ou menos do primeiro óleo de perfume com cada composto do primeiro óleo de perfume tendo separadamente um ponto de ebulição de 250°C a 450°C, enquanto a segunda microcápsula contém 50% em peso ou mais do segundo óleo de perfume com cada composto do segundo óleo de perfume tendo separadamente um ponto de ebulição de 100°C a 250°C.

[012] A invenção também se refere ao uso de uma das misturas de microcápsulas descritas aqui como um ingrediente ou composição de perfume, para produtos para o lar ou cuidados pessoais.

[013] Outra modalidade da invenção é um produto de consumidor sob a forma de um produto para o lar ou cuidados pessoais que inclui uma composição de perfume como descrito aqui. Esse produto pode estar sob a forma de uma composição detergente, um amaciante de tecido, uma superfície dura ou composição de limpeza de uso geral. Esse também pode estar sob a forma de um xampu, um condicionador de cabelo, um musse de banho, óleo ou gel, um desodorante, ou um antitranspirante.

[014] Ainda outra modalidade da invenção é um método para aumentar a vida em prateleira de um produto para o lar ou cuidados pessoais que contém uma composição de perfume que compreende fornecer a composição de perfume como uma das misturas de microcápsulas descritas aqui.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[015] As Figuras 1A e B são gráficos que mostram os pontos de ebulição (A) e as concentrações limiares de odor (B) dos ingredientes de perfume da técnica anterior.

[016] As Figuras 2A e B são gráficos que mostram as concentrações limiares de odor (A) e os 5 pontos de ebulição (B) dos ingredientes de óleo de perfume usados nas composições da invenção.

[017] As Figuras 3A e B são gráficos que mostram que a concentração limiar de odoré um parâmetro crucial para selecionares ingredientes de óleo de perfume para encapsulação em diferentes tipos de microcápsulas (A) enquanto o ponto de ebulição não se correlaciona com as opções adequadas de encapsulação (B).

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[018] A presente invenção determinou agora uma forma aprimorada de fornecer tempos de liberação e odores diferentes de materiais de fragrância em vários produtos. Se todas as matérias-primas de perfume forem encapsuladas nas mesmas microcápsulas, alguns materiais são liberados em uma dosagem muito alta e isso faz com que o produto tenha um odor muito funcional e mais similar a uma matéria-prima. Também, a divisão dos compostos de perfume de um óleo em cápsulas diferentes de acordo com seu ponto de ebulição não foi considerada ideal para fornecer a melhor distribuição e efeito hedônico que alguém pode esperar do óleo de perfume. Descobriu- se agora que não suficiente simplesmente misturas várias cápsulas para obter resultados satisfatórios.Na verdade, é necessário cumprir um conjunto adequado de parâmetros que vai muito além da simples otimização da técnica anterior conhecida.Esses parâmetros incluem o agrupamento e seleção criteriosos de diferentes óleos de perfume e fornecer os mesmos em microcápsulas diferentes. Isso abre a paleta de perfumaria de fragrâncias encapsuladas, ampliando o âmbito de criação de fragrâncias encapsuladas, permitindo que a fragrância encapsulada tenha um odor menos funcional e proporcionando o beneficio de um buquê de fragrância mais realístico ou real. Também, a percepção do buquê de perfume é mantida durante um período de tempo maior através do uso das diferentes microcápsulas da presente invenção.

[019] As microcápsulas misturas ou híbridas da invenção descritas aqui podem ser usadas como ingredientes de perfume em produtos de consumidor do tipo para o lar ou cuidados pessoais. Esse resultado é altamente surpreendente visto que os produtos de consumidor contém altas quantidades (tipicamente mais de 10% de seu próprio peso) de tipo específico de tensoativo/solventes e que são conhecidos por reduzir significativamente a estabilidade e o desempenho de tais cápsulas. O uso das microcápsulas descritas aqui proporciona a deposição do perfume sobre a superfície tratada juntamente com uma estabilidade aprimorada em um ambiente quimicamente agressivo. Em outras palavras, o uso das em várias aplicações fornece vantagens imprevisíveis sobre o mesmo uso de outras cápsulas similares da técnica anterior.

[020] A presente invenção também se refere ao uso de tais microcápsulas em um produto de consumidor que está sob a forma de um produto de cuidados pessoais. Tais produtos podem consistir em um produto sólido ou líquido. De acordo om uma modalidade particular, produtos líquidos são preferidos. A expressão "cuidado para o lar ou pessoal" possui aqui o significado convencional na técnica, e em particular inclui produtos como produtos para cuidados com o corpo, cuidados com o cabelo ou para o lar. Exemplos de produtos líquidos de acordo com a invenção podem ser selecionados a partir do grupo que consistem um xampu ou um condicionador de cabelo, um detergente líquido, um amaciante de roupa, um musse de banho, óleo ou gel, um desodorante ou um antitranspirante. De preferência, o produto de perfume líquido é um xampu, um detergente líquido, um desodorante ou um amaciante de roupa. Exemplos de produtos sólidos de acordo com a invenção podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em uma barra de sabão, um detergente em pó ou um purificador de ar. Como produtos de detergente, considera-se aplicações como composições detergentes ou produtos de limpeza para limpar ou lavar várias superfícies, por exemplo, destinados para produtos têxteis, louça ou superfícies duras (pisos, ladrilhos, pisos de pedra, etc). De preferência, a superfície é uma superfície têxtil ou dura.

[021] Convenientemente, a mistura de microcápsulas pode ser usada como para aromatizar os produtos de consumidor. Por exemplo, a mistura pode ser diretamente adicionada a um produto de consumidor em uma quantidade de 0,1-30 % em peso, por exemplo, resultando em um teor de perfume total de cerca de 0,0333-10% em peso. De preferência, um produto de consumidor de acordo com a invenção compreende cerca de 0,01 a 4 % em peso, ou ainda 4,5%, de seu próprio peso, em cápsulas como definido acima e contendo os ingredientes de óleo de perfume. Naturalmente, a concentração acima pode ser adaptada de acordo com o efeito olfativo desejado em cada produto.

[022] Em outra modalidade, a mistura de microcápsulas pode ser aspergida sobre um produto seco, em pó, como um pó de lavagem ou detergente em pó, para conferir a fragrância desejada. Na área de produtos de lavanderia, por exemplo, foi reconhecido que é desejado proporcionar fragrâncias em diferentes pontos de tempo durante o processo de lavagem. Combinações de ingredientes de perfume que possuem diferentes pontos de ebulição foram relatadas. WO 2011/094681 descreve que os ingredientes de perfume que possuem um ponto de ebulição maior que 250°C são importantes para conferir características de assinatura, pois essas são geralmente substantivas em tecido seco enquanto ingredientes de perfume com pontos de ebulição menores que 250°C tendem a se separar de água em ar e geralmente fornecem aroma no ar.

[023] Na presente invenção, revelou-se surpreendentemente que um efeito de perfume melhor pode ser obtido ao agrupar os ingredientes de óleo de perfume mediante a consideração de suas concentrações limiares de odor, em vez de por pontos de ebulição. A concentração limiar de odor de um composto químico é determinada em parte por seu formato, polaridade, cargas parciais e massa molecular. Para conveniência, a concentração limiar é apresentada como o logaritmo comum da concentração limar, isto é. Log [Limiar] ("LogT"). Revelou-se que os ingredientes de óleo de perfume que possuem um valor LogT maior que -2,5 precisam estar presentes em uma quantidade maior que será percebida do que aqueles que possuem um valor LogT menor que -2,5.

[024] Como antecipado acima, para propósitos de clareza, entende-se por "óleo de perfume" um único composto de perfume ou uma mistura de vários compostos de perfume.

[025] Ademais, a frase "óleo de perfume que possui um LogT maíor/menor que -2,5" significa que preferivelmente pelo menos 80% de compostos individuais, mais preferivelmente cada composto de perfume separado presente no óleo de perfume possui um LogT maior/menor que -2,5.

[026] É importante também ressaltar que por "composto de perfume" entende-se aqui um composto, que é usado em uma preparação de perfume ou uma composição para conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal composto, que será considerado como um perfumante, deve ser reconhecido por um elemento versado na técnica como capaz de conferir ou modificar de maneira positiva ou agradável o odor de uma composição, e não somente como tendo um odor.

[027] Como mostrado nas Figuras 1A e B, em uma amostra de 200 compostos de perfume anteriormente relatados que possuem um ponto de ebulição de 250°C ou maior (como cerca de 450°C), e um valor LogP maior que 2,5 (como cerca de 8 - os pontos de dados marcados por quadrados cinzas), maior que metade dos mesmos com um valor LogT abaixo de -2,5. Similarmente, entre 200 compostos de perfume anteriormente relatados que possuem um ponto de ebulição 250°C ou menor como 100°C e um valor LogP maior que 2,5 (pontos de dados marcados por triângulos pretos), maior que metade dos mesmos com um valor LogT maior que -2,5. LogP é o logaritmo comum de coeficiente de partição de octanol-água estimado, que é conhecido como uma medição de lipofilicidade. O composto de perfume que possui um LogP maior que 2,5 é de interesse particular visto que esses podem ser facilmente encapsulados.

[028] Em contrapartida, como mostrado nas Figuras 2A e B, o composto de perfume que possui um valor LogT maior que -2,5 (pontos de dados marcados por círculos cinzas) possuem um padrão de distribuição de ponto de ebulição similar como um composto de perfume que possui um valor LogT menor que -2,5 (pontos de dados marcados por círculos pretos). Esse resultado confirma ainda que não há correlação entre o ponto de ebulição e a concentração limiar de odor de um composto de perfume.

[029] Em uma modalidade, a invenção proporciona uma composição de perfume que compreende uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro óleo de perfume, que possui um LogT maior que -2,5 e um cLogP maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar; e uma segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo óleo de perfume, que possui um LogT menor que -2,5 e um cLogP maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar.

[030] A concentração limiar de odor de um composto de perfume é determinada ao usar um cromatógrafo gasoso ("GC"). Especificamente, o cromatógrafo gasoso é calibrado para determinar o volume exato do ingrediente de óleo de perfume injetado pela seringa, a razão de separação precisa, e a resposta de hidrocarboneto utilizando um padrão de hidrocarboneto de concentração e distribuição de comprimento de cadeia conhecidos. A taxa de fluxo de ar é precisamente medida e, supondo que a duração de uma inalação humana dure 12 segundos, o volume amostrado é calculado. Visto que a concentração precisa no detector em qualquer ponto de tempo é conhecida, a massa por volume inalada é conhecida e consequentemente a concentração do composto de perfume. Para determinar a concentração limiar, as soluções são distribuídas para porta de aspiração na concentração retrocalculada. Um painelista aspira o efluente GC e identifica o tempo de retenção quando o odor é notado. A média em todos os painelistas determina a concentração limiar de odor do composto de perfume. A determinação de limiar de odor é descrita em mais detalhes em C. Vuilleumier et al.. Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol. 33, September,, 2008, páginas 54-61. Vários exemplos são fornecidos na Patente US 6.458.754 B1. Os valores LogP de muitos compostos de perfume foram relatados, por exemplo, no banco de dados Pomona92, disponível junto a Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Calif., que também contém citações da literatura original. Os valores LogP são mais convenientemente calculados pelo programa "CLOGP", também disponível junto a Daylight CIS.Esse programa também lista os valores experimentais logP quando esses estão disponíveis no banco de dados Pomona92. O "logP calculado" (cLogP) é determinado pela abordagem de fragmento de Hansch e Leo (cf., A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). A abordagem de fragmento se baseia na estrutura química de cada ingrediente de óleo de perfume, e leva em consideração os números e tipos de átomos, a conectividade de átomo, e ligação química. Os valores cLogP, que são mais confiáveis e amplamente usados estimando essa propriedade fisicoquímica, são preferivelmente usados em vez dos valores LogP experimentais na seleção de compostos de perfume que são úteis na presente invenção.

[031] Exemplos não limitativos dos compostos de perfume compreendidos no primeiro óleo de perfume são os seguintes:

[032] 2,6,10-T rimetil-9-undecenal

[033] Hexanoato de 2-propenila

[034] cis-3-Hexenil 2-metilbutanoato

[035] decanal

[036] Cis-3 -Hexenil-metil-carbonato

[037] nonanal

[038] 9-decen-1-ol

[039] metil-3-heptanona oxima

[040] (2S,5 R)-2-isopropil-5-metilcicloexanona

[041] 1,7,7-Trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona

[042] para terc-butilcicloexanona

[043] acetato de isobornila

[044] 2-hidroxibenzoato de cicloexila

[045] cicloexil propionato de alila

[046] acetato do diidroterpenila

[047] 2,4,6-trimetil-4-fenil-meta-dioxaπo

[048] 2-heptil-1-ciclopentanona

[049] acetato de (3 ,4-diidroxifenila)

[050] Epóxido de trimetil ciclodecatrina

[051] 6 etil-3,10,10-trimeti-4-oxaspiro[4.5]deca-1,6-dieno

[052] acetato de 4-terc-butil-cicloexila.

[053] Exemplos não limitativos dos compostos de perfume compreendidos no segundo óleo de perfume são os seguintes:

[054] 1-(1-etoxietoxi)propano

[055] Acetato de (2-metilbutoxi) alila

[056] Acetato de prop-2-eniI 2-(3-metilbutóxi)

[057] 1-Octen-3-ol

[058] trans-Anetol

[059] 3-(4-terc-Butilfenil)propanal

[060] 2,6-Nonadien-1-ol

[061] [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]“ acetaldeido

[062] Lauronitrila

[063] 2,4-dimetil-3-cicloexeno-1-carbaldeido

[064] 1-(2,6,6-trimetil-1 ,3-ácloexadien-1-il)-2-buten-1-ona

[065] 1{2,6,6-trimeti|-2-cidoexen-1-i|lk, (E)- 2-buten-1 -ona

[066] gama-Decalactona

[067] trans-4-decenal

[068] 2-Pentil ciclopentanona

[069] i-(2,6,6 Trimetil-3-Cicloexen-1 -il)-2-8uten-1-ona)

[070] lj'-oxibis-benzeno

[071] 1-(5,5-dimetil-1-cicloexen-1-il-4-enten-1-ona

[072] Etil-2-metilbutanoato

[073] 1,3,3-trimetil-2-oxabiciclo[2.2.2]octano

[074] Eugenol

[075] 3-(3-isopropilfenil)butanal

[076] metil 2-octinoato

[077] 4-(2,6,6-trimetil-1 -cicloexen-1-il-3-buten-2-ona

[078] 2-metóxi-3-(2-metilpropi|kpirazina

[079] Quinolina de isobutila

[080] lsoeugenol

[081] tetraidro-6-(3-penteni]»2H-Piran-2-ona.

[082] A determinação de valores de volatilidade é descrita em mais Vuilleumier et al., Multidimensional Visualization of Physical andPerceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol. 33, September, 2008, páginas 54-61. Como mostrado na Figura 3A, os ingredientes de óleo de perfume que possuem um log T maior que -2,5 e um valor de volatilidade maior que 30 μg/l de ar ao mais alto disponível (por exemplo, 5x105 g/l de ar) são preferivelmente encapsulados em cápsulas de liberação mecânica ou em uma cápsula mais difusiva (por exemplo, uma com uma menor quantidade de monômero, ou de um monômero diferente). Em contrapartida, para um ingrediente de óleo de perfume que possui um LogT menor que -2,5 e volatilidades menores (círculos pretos), a encapsulação é necessária para aumentar a estabilidade das matérias-primas na aplicação de base, ou para evitar a degradação das matérias-primas na base. ObservaOse que os pontos de ebulição dos ingredientes de óleo de perfume, que estão correlacionados com os valores de volatilidade não fornecem quaisquer informações referentes a opções de encapsulação adequadas (veja a Figura 3B).

[083] O óleo de perfume da invenção pode compreender um único composto ou uma mistura de compostos. Quando uma mistura de compostos for usada, pelo menos 80% dos compostos, de preferência, 90%, com mais preferência, cada composto na mistura separadamente possui um LogT e cLogP ou valor de volatilidade nas faixas descritas aqui. De preferência, pelo menos 80% em peso de compostos que são encapsulados possuem os LogT e cLogPs ou valores de volatilidade citados descritos aqui, isto é, o primeiro óleo de perfume que possui um LogT maior que -2,5 e um Log P maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar, e o segundo óleo de perfume possui um Log T menor que -2,5 e um Log P maior que 2,5 e/ou um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar.

[084] Em uma modalidade preferida da invenção, a primeira, segunda ou ambas as microcápsulas de perfume possuem um uma estrutura de casca/núcleo.em que o material de encapsulação forma a casca enquanto os ingredientes de óleo de perfume formam o núcleo.

[085] Para os usos preferidos das microcápsulas em aplicação de cuidado com o lar em particular limpantes de uso geral, aplicação de cuidados com tecido em particular composições amaciantes de tecido, aplicações de cuidados com o corpo em particular composições desodorantes, por exemplo, várias misturas de microcápsulas são desejadas. Para essas modalidades, as primeiras microcápsulas de perfume (isto é, aquelas com o ingrediente de óleo de perfume de maior volatilidade) geralmente contém um primeiro óleo de perfume em que menos de 50% em peso de seus compostos ou constituintes de óleo de perfume possuem um ponto de ebulição de 250aC ou maior, e preferivelmente 40% ou menos a tão baixo quanto 1 a 5%. Também, as segundas microcápsulas de perfume (isto é, aquelas com o ingrediente de óleo de perfume de menor volatilidade) contém geralmente um primeiro óleo de perfume em que mais de 50% em peso de seus compostos ou constituintes de óleo de perfume possuem um ponto de ebulição de 250°C ou menos, e preferivelmente 60% ou mais a tanto quanto 95 a 100%.

[086] As combinações anteriores de microcápsulas fornecem uma difusão altamente desejada dos ingredientes de óleo de perfume da formulação, também é possível que as primeiras microcápsulas de perfume contenham uma quantidade menor de composto(s) que possui/possuem um ponto de ebulição de 250°C ou maior, como 24 a 20% ou menos a tão baixo quanto 1 a 5% em peso em relação ao óleo total, dependendo do ingrediente de óleo de perfume particular que é encapsulado. Também, as segundas microcápsulas de perfume podem conter composto(s) que possui/possuem um ponto de ebulição de 250°C ou menor em quantidades de 65 a 80% em peso em relação ao óleo total, novamente dependendo do óleo particular que é encapsulado. O elemento versado na técnica realizou essa descrição antes de o mesmo poder selecionar facilmente os compostos mais desejados ou combinação de compostos para qualquer aplicação particular por teste convencional.

[087] As quantidades relativas dos dois tipos de cápsulas em uma formulação particular podem variar de 1 a 99% em peso de um tipo e 99 a 1 % em peso do outro tipo. Mais especificamente, a razão de peso das duas microcápsulas diferentes é entre 5:1 e 1:5 e preferivelmente é entre 3:1 e 1:3. O perfumista pode determinar as melhores combinações por teste convencional para qualquer produto particular que será perfumado. Por exemplo, em algumas situações, pode ser desejado ter um maior aroma mediante a abertura do produto, enquanto para outras, a liberação retardada da fragrância é desejada visto que essa pode ser transferida para o corpo da pessoa, uma superfície que será limpa ou um tecido que será lavado. E embora as quantidades de óleo de perfume por peso nas cápsulas possam ser variadas como descrito acima para aplicação de cuidados com tecido em particular amaciantes de roupas, aplicações de cuidados cm o lar em particular limpante de uso geral e aplicações de cuidados com o corpo em particular desodorantes, também é possível usar cápsulas que contêm apenas o óleo de perfume (isto é, que contêm 100% em peso do ingrediente de óleo de perfume). Ademais, o óleo de perfume pode conter de 0% a 50% de outros constituintes que não são compostos de perfume, como solventes (por exemplo, diisopropil glicol ou miristato de isopropila), estabilizantes como BHT, etc., ou outros constituintes que são tipicamente incluídos com tais óleos ou constituintes. Novamente, um elemento versado na técnica pode determinar melhor o que é necessário para qualquer aplicação ou formulação particular.

[088] Outra forma de obter uma liberação desejada do óleo de perfume diferente poderia ser fornecer as primeiras microcápsulas com uma parede de cápsula mais fina do que para as segundas microcápsulas. Quando o tipo de resina for o mesmo, o uso de menos monômero para preparar a resina de microcápsula geralmente fornece cápsulas de parede mais fina. Uma quantidade maior do monômero cria uma barreira menos permeável, enquanto uma quantidade menor fornece uma barreira que é penetrada mais facilmente. Ainda outra forma poderia ser variar o tipo de monômero das duas microcápsulas.Por exemplo, monômeros de isocianato aromáticos TAKENATE® fornecem uma barreira menos permeável enquanto monômeros de isocianato alifáticos, DESMODUR® fornecem uma barreira mais permeável. Ademais, o óleo de perfume pode ser encapsulado de maneiras diferentes para obter essa diferença, como por encapsulação de parede sólida (para um maior efeito de barreira) comparado com a encapsulação de matriz (para um menor efeito de barreira). O elemento versado na técnica pode selecionar essas características diferentes por teste convencional dependendo dos ingredientes específicos de óleo de perfume que serão incluídos nas misturas.

[089] Assim, quando uma taxa de difusão maior for fornecida pelas microcápsulas que contêm o primeiro óleo de perfume, fragrâncias são percebidas quando manipula-se inicialmente o produto, isto é, abrindo a garrafa ou embalagem ou quando manipula-se produtos que contêm uma mistura das microcápsulas. Portanto, as microcápsulas menos permeáveis impedem a liberação do segundo óleo de perfume até um momento posterior, como quando o produto for usado, por exemplo, como um detergente ou amaciante de roupas na máquina de lavar para transferir o óleo de perfume sobre as roupas que serão lavadas, ou em um produto de limpeza quando o produto for aplicado para limpar um piso, ou a um produto de cuidados pessoais quando esse for usado pela pessoa.

[090] Em uma modalidade da invenção, as microcápsulas de perfume que encapsulam o primeiro e o segundo óleo de perfume possuem uma estrutura de casca/núcleo, em que o material de encapsulação forma a casca enquanto o óleo de perfume forma o núcleo.

[091] A encapsulação das composições de perfume pode ser realizada em uma variedade de meios que são conhecidos pelos elementos versados na técnica. De preferência, os ingredientes de óleo de perfume da invenção são encapsulados em uma casca.A casca da microcápsula para as respectivas primeira e segunda microcápsulas de perfume pode ser igual ou diferente. As microcápsulas de óleo de perfume adequadas podem incluir aquelas descritas na publicação de patente nos. US 2003/0215417; 2003/0216488:2003/0158344; 2003/0165692; 2004/0071742; 2004/0071746; 2004/0072719; 2004/0072720; 2003/0203829; 2003/0195133; 2014/0087477; 2004/00106536; 2008/00305982; e 2009/00247449; e na patente nos. US 7.119.057; 6.645.479; 6.200.949; 5.145.842; 4.917.920; 4.882.220; 4.514.461; 4.234.627; 4.081.384.

[092] Em uma modalidade, a casca compreende um copolimero de aminoplast, como melamina-formaldeido ou ureia-formaldeído ou melamina formaldeído ou melamina glioxal reticulada, ou poliureia feita, por exemplo, porém sem se limitar a, monômeros à base de isocianato e reticuladores contendo amina como carbonato de guanidina ou guanazol, ou cascas de poliuretano feitas, por exemplo, porém sem se limitarem a, poliisocianato e polióis, poliamida, poliéster, etc. As microcápsulas de poliureia preferidas compreendem uma parede de poliureia que é o produto de reação da polimerização entre pelo menos um poliisocianatio que compreende pelo menos dois grupos funcionais de isocianato e pelo menos um reagente selecionado a partir do grupo que consiste em um sal de guanidina solúvel em água e guanidina; um estabilizante coloidal; e um perfume encapsulado. O estabilizante coloidal é uma solução aquosa entre 0,1% e 0,4% de álcool polivinílico, entre 0,6% e 1% de um copolimero catiônico de vinilpirrolidona e de um vinilimidazol quaternizado (todas as porcentagens são definidas por peso em relação ao peso total do estabilizante coloidal). Métodos para fabricar taismicrocápsulas de poliureia são descritos no pedido de patente US 12/993.190 depositado em 8 de junho de 2009, cujo conteúdo está aqui expressamente incorporado a título de referência.

[093] Em outra modalidade, a microcápsula compreende um material de parede que circunda o óleo de perfume. O elemento versado na técnica é capaz de modificar as propriedades de liberação das microcápsulas através de uma variedade de maneiras. A permeabilidade da parede pode ser variada utilizando tipos diferentes de resinas ou monômeros, quantidades diferentes de tais materiais, ou por espessuras de parede diferentes dos mesmos materiais. O elemento versado na técnica que realizou essa descrição antes de o mesmo poder selecionar facilmente a maioria das estruturas de microcápsula e permeabilidades para qualquer aplicação particular por teste convencional.

[094] Em um aspecto, pelo menos 75%, 85% ou ainda 90% das ditas microcápsulas podem ter um tamanho de partícula de cerca de 1 micron a cerca de 100 microns, cerca de 5 microns a 80 microns, de cerca de 5 microns a cerca de 50 microns, ou ainda de cerca de 5 microns a cerca de 40 microns. Em outro aspecto, pelo menos 75%, 85% ou ainda 90% das microcápsulas podem ter uma espessura de parede de partícula de cerca de 10 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 30 nm a cerca de 180 nm, ou ainda de cerca de 40 nm a cerca de 120 nm.

[095] Em um aspecto, o dito material de parede de microcápsula pode compreender qualquer resina adequada e especialmente inclusive melamina, glioxal, poliureia, poliuretano, poliamida, poliéster, etc.As resinas preferidas incluem o produto de reação de um aldeído e uma amina, os aldeídos adequados incluem, formaldeído. As aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicoluril, e misturas desses. As melaminas adequadas incluem, metilol melamina, metilol melamina metilada, imino melamina e misturas dessas. As ureias adequadas incluem, dimetilol ureia, dimetilol ureia metilada, ureia-resorcinol, e misturas dessas. Os materiais adequados para fabricação podem ser obtidos a partir de uma ou mais das seguintes empresas Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.), descobriu-se que é possível preparar microcápsulas que compreendem um copolímero ou terpolímero de aminoplast de melamina-formaldeído contendo porções de poliol, e especialmente porções de poliol aromático. Portanto, proporcionam-se microcápsulas que compreendem um núcleo de perfume, e uma casca de polímero de aminoplast, sendo que a composição da casca é de 75-100% de uma resina termofixa que compreende 50-90%, de preferência, de 6085%, de um copolímero e de 10-50%, de preferência, de 10-25%, de um estabilizante polimérico; sendo que o copolímero compreende: (a) de 20 a 60%, de preferência, 3050% de porções derivadas de pelo menos uma poliamina, (b) de 3-50%, de preferência, 5-25% de porções derivadas de pelo menos um poliol aromático; e (c) de 20-70%, de preferência, 40-60% de porções selecionadas a partir do grupo que consiste em porções de alquileno e alquilenoxi que possuem 1 a 6 unidades de metileno, de preferência, 1 a 4 unidades de metileno e com máxima preferência, uma unidade de metileno, dimetóxi metileno e dimetóxi metileno.

[096] Por "porção'' entende-se uma entidade química, que é parte do polímero e que é derivada de uma molécula particular. Exemplos de porções de poliamina adequadas incluem, mas se limitarem a, aquelas derivadas de ureia, melamina, 1,5-30 diamino-2,4,6-triazÍna e glicourila. Exemplos de porções de poliol aromático adequadas incluem, mas sem se limitarem a, aqueles derivados de fenol, 3,5- diidroxi tolueno, Bisfenol A, resorcinol, hidroquinona, xilenol, poli-hidróxi naftaleno e polifenóis produzidos pela degradação de celulose e ácidos húmicos.

[097] O uso do termo "derivado de" não significa necessariamente que a porção no copolímero é diretamente derivada da própria substância, embora esse possa ser (e geralmente é) o caso. Na verdade, um dos métodos mais convenientes de preparar o copolímero envolve o uso de poliaminas alquiloladas como materiais de partida; esses combinam em uma única molécula tanto as porções (a) como (c) mencionadas acima. As poliaminas alquiloladas adequadas abrangem misturas de poliaminas mono- ou polialquiloladas, que por sua vez podem ser parcialmente alquiladas com álcoois que possuem de 1 a 6 unidades de metileno. As poliaminas alquiladas especialmente adequadas para os propósitos da presente invenção incluem pré-condensados de mono- e polimetilol-ureia, como aqueles comercialmente disponíveis sob a marca registrada URAC® (junto a Cytec Technology Corp.) e/ou pré-condensados de mono- e polimetilol- 1,3,5-triamino-2,4,6-triazina parcialmente metilados, como aqueles comercialmente disponíveis sob a marca registrada CYMEL® (junto a Cytec Technology Corp.) ou LURACOLL® (de BASF), e/ou pré-condensados de mono- e polialquilol- benzoguanamina, e/ou pré-condensados de mono- e polialquilol-glicouril. Essas poliaminas alquiloladas podem ser fornecidas em formas parcialmente alquiladas, obtidas pela adição de álcoois de cadeia curta que possuem tipicamente 1 a 6 unidades de metileno. Essas formas parcialmente alquiladas são conhecidas como menos reativas e, portanto, mais estáveis durante o armazenamento. As polialquilol-poliaminas preferidas são polimetilol-melaminas e polimetilol- 1-(3,5-diidroxi-metilbenzil)-3,5- triamino-2,4,6-triazina.

[098] Um estabilizante polimérico pode ser usado para impedir que as microcápsulas se aglomerem, atuando assim como um coloide protetor. Esse é adicionado à mistura monomérica antes da polimerização, e isso resulta na retenção parcial pelo polímero. Exemplos particulares de estabilizantes poliméricos adequados incluem copolímeros acrílicos que possuem grupos de sulfonato, como aqueles comercialmente disponíveis sob a marca registrada LUPASOL® (de BASF), como LUPASOL® PA 140 ou LUPASOL® VFR; copolímeros de acrilamida e ácido acrílico, copolímeros de acrilatos de alquila e N-vinilpirrolidona, como aqueles disponíveis sob a marca registrada LUVISKOL® (por exemplo, LUVISKOL® K 15, K 30 ou K 90 de BASF); policarboxilatos de sódio (de Polyscience Inc.) ou poli(estireno sulfonato) de sódio (de Polyscience Inc.); copolímeros de vinila e metil vinil éter-maleico (por exemplo, AGRIMER® #8482 ou VEMA® #8482), e copolímeros de etileno, isobutileno ou anidrido estireno-maleico. Então, os estabilizantes poliméricos preferidos são polieletrólitos aniônicos.

[099] As microcápsulas do tipo descrito acima são fabricadas sob a forma de uma pasta fluida aquosa, que possui tipicamente 20 a 50% de teor de sólidos, e mais tipicamente 30 a 45% de teor de sólido, onde o termo "teor de sólidos" se refere ao peso total das microcápsulas, A pasta fluida pode conter auxiliares de formulação, como hidrocoloides estabilizantes e controle de viscosidade, biocidas, e sequestrantes de formaldeido adicionais.

[100] Tipicamente, hidrocoloides ou emulsificantes são usados durante o processo de emulsificação de um perfume. Tais coloides aumentam a estabilidade da pasta fluida contra a coagulação, sedimentação e formação de creme. O termo "hidrocoloide" se refere a uma ampla classe de polímeros solúveis em água ou dispersíveis em água que possuem caráter aniônico, catiônico, zwitteriônico ou não- iônico. Esses hidrocoloides ou emulsificantes podem compreender uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em carbóxi, hidroxila, tiol, amina, amida e combinação desses. Os hidrocoloides úteis para os propósitos da presente invenção abrangem: policarboidratos, como amido, amido modificado, dextrina, maltodextrina, e derivados de celulose, e suas formas quaternizadas; gomas naturais como ésteres de alginato, carragenina, xantanas, ágar-ágar, pectinas, ácido péctico, e gomas naturais como goma arábica, goma tragacanto e goma caraia, gomas guar e gomas guar quaternizadas; gelatina, hidrolisados de proteína e suas formas quaternizadas; polímeros e copolímeros sintéticos como poli(vínil pirrolidona co-vinil acetato), poli(vinil álcool-co-vinil acetato), ácido poli((met)acrílico), ácido poli(maleico), ácido poli(alquil(met)acrilato-co-(met)acrílico), copolimero de ácido poli(acrílico co-maleico), óxido de poli(alquileno), poli(vinilmetil éter), anidrido poli(viniléterco-maleico), e similares, bem como poli-(etileno imina), poli((met)acrilamida), óxido de poli(alquileno-co- dimetilsiloxano), poli(amino dimetilsiloxano), e similares, e suas formas quaternizadas. Em um aspecto, o dito emulsíficante pode ter um pKa menor que 5, de preferência, maior que 0, porém menor que 5. Os emulsificantes incluem copolímeros de alquil acrilato de ácido acrílico, ácido poli(acrílico), ésteres graxos de polioxialquileno sorbitano, anidridos de co-carbóxi polialquileno, anidridos co-maleicos de polialquileno, anidrido de poli(metil vinil éter-co-maleico), anidrido de poli(butadieno co-maleico), e anidrido de poli(vinil acetato-co-maleico), álcoois polivinílicos, polialquileno glicóis, polioxialquileno glicóis e misturas desses. Com mais preferência, o hidrocoloide é ácido poli acrílico ou ácido poli acrílico modificado. O pKa dos coloides é preferivelmente entre 4 e 5, e então a cápsula possui uma carga negativa quando a pasta fluida PMC possuir pH acima de 5,0.

[101] As microcápsulas compreendem preferivelmente uma razão de massa nominal de casca para núcleo menor que 15%, de preferência, menor que 10% e com mais preferência, menor que 5%. Então, as microcápsulas podem ter cascas extremamente finas e frangíveis. A razão de casca para núcleo é obtida ao medir a quantidade eficaz de microcápsulas de perfume encapsuladas que foram anteriormente lavadas com água e separadas por filtração. Isso é obtido ao extrair a massa de microcápsula úmida por extração de solvente assistida por micro-ondas e análise cromatográfica gasosa subsequente do extrato.

[102] De preferência, o perfume é encapsulado dentro de uma cápsula de resina de qualquer um dos tipos mencionados aqui. Para uma cápsula de aminoplast, por exemplo, a casca da cápsula compreende um polímero de ureia-formaldeído ou melamina-formaldeido. Com mais preferência, a microcápsula é adicionalmente revestida ou parcialmente revestida em um segundo polímero que compreende um polímero ou copolímero de um ou mais anidridos (como copolímero de anidrido maleico ou anidrido etileno/maleico).

[103] A microcápsulas da presente invenção pode ser positiva ou negativamente carregada. Prefere-se que as microcápsulas da presente invenção sejam negativamente carregadas, entretanto, e possuam um potencial zeta de -0,1 meV a -100 meV, quando dispersas em água deionizada. Por "potencial zeta" (z) entende-se o potencial eletrostático aparente gerado por quaisquer objetos eletricamente carregados em solução, como medido por técnicas de medição específicas. O potencial zeta de um objeto é medido a alguma distância da superfície do objeto e geralmente não é igual e menor que o potencial eletrostático na própria superfície. Contudo, seu valor proporciona uma medição adequada da capacidade do objeto para estabelecer interações eletrostáticas com outros objetos presentes na solução, especialmente com moléculas com múltiplos sítios de ligação. O potencial zeta é uma medição relativa e seu valor depende da maneira na qual esse é medido. No presente caso, o potencial zeta das microcápsulas é medido pelo denominado método de dispersão de luz de análise de fase, utilizando um equipamento Malvern Zetasizer (Malvern Zetasizer 3000; Malvern Instruments Ltd; Worcestershire UK, WR14 1XZ). O potencial zeta de um determinado objeto também pode depender da quantidade de ions presentes na solução. Os valores do potencial zeta especificados no presente pedido são medidos em água deionizada, onde somente os contraíons das microcápsulas carregadas estão presentes. Com mais preferência, as microcápsulas da presente invenção possuem potencial zeta de -10 me V a -80 meV, e com máxima preferência de -20 meV a -75 meV.

[104] Os processos para fabricar microcápsulas são descritos na técnica, como aqueles descritos na Patente Nos. US 6.592.990 e 6.544.926.A composição resultante desse processo de fabricação é uma pasta fluida.A pasta fluida compreende microcápsulas, água e materiais precursores para produzir as microcápsulas. A pasta fluida pode compreender outros ingredientes menores, como um ativador para o processo de polimerização e/ou um tampão de pH. Á pasta fluida, um sequestrante de formaldeído pode ser adicionado.

[105] A composição de perfume da presente invenção pode compreender outros ingredientes selecionados a partir da lista de ingredientes opcionais apresentados abaixo. Exceto onde especificado em contrário abaixo, uma "quantidade eficaz" de um adjunto de lavagem particular é preferivelmente de 0,01 %, com mais preferência, de 0,1 %, com ainda mais preferência, de 1 % a 20%, com mais preferência, a 15 %, om mais preferência, a 10%, com ainda mais preferência, a 7%, com ainda mais preferência, a 5% em peso das composições de detergente.

ESPÉCIE IÔNICA

[106] As composições da presente invenção compreendem preferivelmente uma espécie iônica que possui pelo menos 2 sítios aniônicos. Acredita- se adicionalmente que a espécie iônica em alguns casos seja auxiliada por uma interação com cátions e ions na composição.

[107] Em um aspecto da invenção, a espécie iônica é selecionada a partir do grupo que consiste em ácidos carboxílicos, policarboxiilato, fosfato, fosfonato, polifosfato, polifosfonato, borato e misturas desses, que possuem 2 ou mais sítios aniônicos.

[108] Em um aspecto, a espécie iônica é selecionada a partir do grupo que consiste em ácido oxidisuccínico, ácido aconítico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido sepácico, ácido citacônico, ácido adípico, ácido itacônico, ácido dodecanoico e misturas desses.

[109] Em um aspecto adicional da presente invenção, a composição compreende uma espécie iônica selecionada a partir do grupo que consiste em homopolímeros de ácido acrílico e copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico e misturas desses.

[110] Em um aspecto preferido da presente invenção, a composição compreende íons positivamente carregados que compreendem pelo menos 2 sítios catiônicos.Em um aspecto da invenção, o íon positivamente carregado é selecionado a partir de íons de cálcio, magnésio, ferro, manganês, cobalto, cobre, zinco e misturas desses.

[111] As espécies iônicas que possuem pelo menos 2 sítios aniônicos estão presentes na composição de tal modo que essas fornecem uma resistência iônica maior que 0,045 mol/kg. Com mais preferência, a resistência iônica distribuída pelas espécies iônicas que possuem pelo menos 2 sítios aniônicos é de 0,05 a 2 mol/kg, com mais preferência, de 0,07 a o 0,5 mol/kg. A resistência iônica é calculada pela equação: Resistência Iônica = vW(CiZi2)

[112] onde Ci = concentração de espécies iônicas em produto acabado (mol/kg), z é a carga das espécies iônicas.

SEQUESTRANTE DE FORMALDEÍDO

[113] As composições da presente invenção compreendem preferivelmente um sequestrante de formaldeído. Os sequestrantes de formaldeído são preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em acetoacetamida, hidróxido de amónio, sulfito de metal álcali ou alcalino-terroso, bissulfito e misturas. Com mais preferência, o sequestrante de formaldeído é uma combinação de sulfito de potássio e acetoacetamida. O sequestrante de formaldeído de acordo com a presente invenção está presente em um nível total de 0,001 % a cerca de 3,0%, com mais preferência, de cerca de 0,01 % a cerca de 1 %.

AGENTE PEROLIZANTE

[114] Em uma modalidade da presente invenção, a composição pode compreender um agente perolizante. Os agentes perolizantes inorgânicos preferidos incluem aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em mica, mica revestida com óxido de metal, mica revestida com sílica, mica revestida com oxicloreto de bismuto, oxicloreto de bismuto, miristato de miristila, vidro, vidro revestido com óxido de metal, guanina, brilho (poliéster ou metálico) e misturas desses,

AGENTES DE BENEFÍCIO

[115] As composições da presente invenção podem compreender um agente de beneficio. Como usado aqui, "agente de benefício" se refere a qualquer material que pode proporcionar benefícios à superfície ou tecido ao qual esse é aplicado Como um exemplo, benefícios de cuidado com tecido incluem amaciante de roupas, proteção da cor, redução de bolinhas/fiapo, anti-abrasão, anti-pregas, e similares para artigos de vestuário e tecidos, particularmente em artigos de vestuário e tecidos de algodão e ricos em algodão, quando uma quantidade adequada do material estiver presente no artigo de vestuário/tecido. Exemplos não limitativos de tais agentes de beneficio incluem tensoativos catiônicos, silicones, ceras de poliolefina, látex, derivados de açúcar oleosos, polissacarideos catiônicos, poliuretanos, ácidos graxos e misturas desses.

ENZIMAS DETERSIVAS

[116] As enzimas detersivas adequadas para uso opcional aqui incluem protease, amilase, lipase, celulase, carboidrase inclusive mananase e endoglucanase, e misturas dessas. As enzimas podem ser usadas em seus níveis ensinados na técnica, por exemplo, em níveis recomendados por fornecedores como Novo and Genencor. Níveis típicos nas composições são de cerca de 0,0001 % a cerca de 5%. Quando as enzimas estiverem presentes, essas podem ser usadas em níveis muito baixos, por exemplo, de cerca de 0,001 % ou menos, em determinadas modalidades da invenção; ou essas podem ser usadas em formulações de detergente de lavagem mais pesada de acordo com a invenção em níveis maiores, por exemplo, cerca de 0,1 % e maior. De acordo com uma preferência de alguns consumidores de detergentes "não biológicos", a presente invenção inclui modalidades contendo enzimas e isentas de enzimas.

AUXILIAR DE DEPOSIÇÃO

[117] Como usado aqui, "auxiliar de deposição" se refere a qualquer polímero catiônico ou anfotérico ou combinação de polímeros catiônicos e anfotéricos que aumentam significativamente a deposição do agente de benefício de cuidado com tecido sobre o tecido durante a lavagem ou em outras aplicações onde o ingrediente de óleo de perfume será transferido para uma superfície ou tecido. De preferência, o auxiliar de deposição, quando presente, é um polímero catiônico ou anfotérico.

MODIFICADOR DE REOLOGIA

[118] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a composição compreende um modificador de reologia. Geralmente, o modificador de reologia irá compreender de 0,01% a 1% em peso, de preferência, de 0,05% a 0,75% em peso, com mais preferência, de 0,1 % a 0,5% em peso, das composições aqui. Os modificadores de reologia preferidos incluem modificadores cristalinos, modificadores de reologia contendo hidroxila incluem óleo de rícino e seus derivados, poliacrilato, pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carragenina, goma gelana, goma xantana, goma guar e misturas dessas.

CONSTRUTOR

[119] As composições da presente invenção podem compreender opcionalmente um construtor. Os construtores adequados incluem construtores de policarboxilato, construtores de citrato, contendo nitrogênio, aminocarboxilatos isentos de fósforo incluem ácido de etileno diamina disuccínico e sais desses (diamina disuccinatos de etileno, EDDS), ácido de etileno diamina tetra-acético e sais desses (tetraacetatos de etileno diamina, EDTA), e ácido dietileno triamina penta acético e sais desses (penta acetatos de dietileno triamina, DTPA) e sais solúveis em água de homo e copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos como ácido maleico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracônico e ácido metilenomalônico.

[120] A composição de perfume da invenção é útil em produtos de consumidor onde liberações de perfume em diferentes pontos de tempo são desejadas. Em uma modalidade preferida, a invenção fornece uma composição de lavanderia e limpeza que compreende a composição de perfume da invenção e um ingrediente detersivo. De preferência, a composição de lavanderia e limpeza é selecionada a partir do grupo que consiste em uma composição de detergente, uma composição de limpeza de superfície dura, e uma composição de lavagem de louça, A invenção também proporciona um processo para fabricar essa composição de lavanderia e limpeza, que compreende a etapa de combinar a composição de perfume da invenção, por meios selecionados a partir de aspersão, mistura a seco, e misturas desses, com o ingrediente detersivo.

[121] Com mais preferência, a composição de lavanderia e limpeza é uma composição de detergente ou amaciante de roupas. Exemplos típicos de composição de detergente ou amaciante de roupas na qual a composição de perfume da invenção pode ser incorporada são descritos em WO 97/34986 ou na Patente Nos. U.S. 4.137.180 e 5.236.615 ou EP 799,885. Outras composições de detergente e amaciantes típicas que podem ser usadas são descritas em trabalhos como Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A8, páginas 315-448 (1987) e vol. A25, páginas 747-817 (1994); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, N.J. (1989); Showell, in Surfactant Science Series, vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS print.

[122] Outra vantagem da invenção é que as misturas de preparação de microcápsulas como descrito aqui resultam em efeitos benéficos sobre a retenção dos ingredientes de óleo de perfume nas microcápsulas ao longo do tempo. Assim, o processo de envelhecimento das microcápsulas é reduzido, de tal modo que as microcápsulas ou produtos contendo as mesmas podem ser armazenadas ao longo do tempo durante períodos mais longos comparado com outras formulações de microcápsulas que não são preparadas como observado aqui. Assim, a presente invenção aumenta a vida em prateleira de produtos para o lar ou cuidados pessoais que contêm essas misturas de microcápsulas.

DESEMPENHO DE CÁPSULAS

[123] O desempenho das presentes microcápsulas pode ser determinado por avaliações olfativas e medições (veja o Exemplo 1), bem como por métodos analíticos (headspace) (veja os Exemplos 2-4),

[124] No caso de avaliações olfativas, o processo de medição começa com a determinação da intensidade de um óleo de perfume cheirado pelos painelistas (isso é denominado intensidade percebida). Isso é realizado em uma sessão em que os painelistas avaliam a intensidade do ingrediente estudo em quatro concentrações diferentes selecionadas entre seu valor de volatilidade e 10’6 μg/l de ar, que corresponde a um baixo valor limiar. As classificações para essas quatro etapas de concentração iniciais servem como a base para a seleção dos próximos quatro níveis de concentração usados em um segundo experimento, e assim abrangem o domínio de concentração supralimiar onde a intensidade muda visivelmente com a concentração. Os pontos experimentais são ajustados aqui a uma curva sigmoidal utilizando uma regressão não linear da seguinte forma:

[125] Uma curva sigmoidal é definida por 3 parâmetros. Esses são Imax (o valor assintótico para a intensidade percebida), Tetal (o valor logarítmico de concentração gasosa correspondente ao ponto de inflexão da curva) e o Parâmetrol de Curva. Esse último está relacionado ao valor da tangente, Slopel, na concentração de Tetal pela seguinte equação:

[126] Uma inclinação acentuada pode sugerir que o ingrediente de perfumaria é mais sensível à dosagem aplicada em uma fragrância, isso resulta em uma redução rápida de intensidade se a concentração diminuir, Uma redução na concentração é tipicamente a situação de perda de fragrância durante as operações de lavagem, enxague e secagem para produtos de lavanderia ou higiene corporal. As curvas Dose-Resposta são úteis para a predição de uma intensidade percebida baseada em uma concentração de fase gasosa.

EXEMPLOS

[127] Os seguintes exemplos não limitativos são ilustrativos da presente invenção.

EXEMPLO 1 MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA

[128] Composição do óleo:

1) 1-(5.5-dimetil-1-cicloexen-1-il)-4-penten-1-ona: origem; Firmenich SA 2) dodecaidro-3a,6,6.9a-tetrametil-nafto[2,1-b[furan; origem: Firmenich SA 3) 1-(octaidro-2,3,8,8-tetrametil1-2-naftaleni1)-1-etanona; origem: International Flavors & Fragrances. USA 4) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; origem: Givaudan SA, Vernier, Switzerland 5) Diidrojasmonato de metila, origem: Firmenich SA 6) pentadecenolida; origem: Firmenich SA 7) 1,2.3.5,6,7-hexaidrθ'1,1,2.3,3-pentametil-4-indenona; origem: International Flavors & Fragrances, USA

FABRICAÇÃO DE MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA

[129] Todos os ingredientes do óleo foram encapsulados na mesma cápsula, independente dos valores ODT.

[130] 4,38 g de TAKENATE® D 110N (junto a Mitsui Chemicals) foram dissolvidos em 40 g do óleo de perfume descrito acima. Essa fase oleosa foi introduzida em um béquer de 150 ml equipado com um agitador extrator e um sistema Ika- rotor/estator (6500-24000 rpm). A fase oleosa foi agitada em 50 rpm com o agitador extrator durante 5 minutos.

[131] Uma solução estabilizadora aquosa em 1% em peso, em relação ao peso total da solução estabilizadora, foi preparada ao dissolver o álcool polivinílico (MOWIOL® 18-88) em 50,8 g de água deionizada.

[132] Uma emulsão foi então preparada ao homogeneizar a fase de perfume na fase aquosa com o sistema Ika-digitaf Ultra-Turax durante 3 minutos em 24000 rpm. A solução de emulsão resultante foi introduzida em um reator de 100 ml à temperatura ambiente e a agitação foi ajustada em 500 rpm.

[133] Então, uma solução de 0,90 g do carbonato de guanidina em 2,7 g de água deionizada foi adicionada ao reator durante uma hora à temperatura ambiente. A temperatura de reação foi elevada para 50°C durante 30 minutos, para 70°C durante os próximos 30 minutos e foi mantida a 70°C durante as próximas 2 horas. A reação foi resfriada à temperatura ambiente durante 30 minutos.

[134] Nesse lote, 12 mmol de isocianato e 20 mmol de amina foram usados como a resina para encapsular 40 g de óleo. Com essa composição, os compostos com alto ODT estão presentes no headspace em uma quantidade muito alta que produz uma nota dominante, e os compostos com baixo ODT não estão presentes no headspace em uma quantidade suficiente e assim não são perceptíveis.

CÁPSULAS DE ACORDO COM A INVENÇÃO PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS:

[135] Composição do primeiro óleo de perfume (log T > -2.5):

FABRICAÇÃO DAS PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS

[136] 1,15 g de DESMODUR® N 100 foi dissolvido em 40 g do primeiro óleo de perfume. Essa fase oleosa foi introduzida em um béquer de 150 ml equipado com um agitador extrator e um sistema Ika-rotor/estator (6500-24000 rpm). A fase oleosa foi agitada em 50 rpm com o agitador extrator durante 5 minutos.

[137] Uma solução estabilizadora aquosa em 1% em peso, em relação ao peso total da solução estabilizadora, foi preparada ao dissolver o álcool polivinilico (MOWIOL® 18-88) em 50,8 g de água deionizada.

[138] Uma emulsão foi então preparada ao homogeneizar a fase de perfume na fase aquosa com o sistema Ika-digital Ultra-Turax durante 3 minutos em 24000 rpm. A solução de emulsão resultante foi introduzida em um reator de 100 ml à temperatura ambiente e a agitação foi ajustada em 500 rpm.

[139] Então, uma solução de 0,45 g do carbonato de guanidina em 2,7 g de água deionizada foi adicionada ao reator durante uma hora à temperatura ambiente. A temperatura de reação foi elevada para 50°C durante 30 minutos, para 70°C durante os próximos 30 minutos e foi mantida a 70°C durante as próximas 2 horas. A reação foi resfriada à temperatura ambiente durante 30 minutos. A cápsula foi feita com 6 mmol (1,15g) de isocianato e 10 mmol (0,45g) de amina para encapsular 40 g de óleo. Portanto, a razão de peso de resina para óleo é 1:25.Segundas Microcápsulas:Composição do segundo óleo de perfume (log T < -2,5)

FABRICAÇÃO DAS SEGUNDAS MICROCÁPSULAS

[140] 2,29 g de DESMODUR® N 100 foram dissolvidos em 40 g do segundo óleo de perfume. Essa fase oleosa foi introduzida em um béquer de 150 ml equipado com um agitador extrator e um sistema Ika-rotor/estator (6500-24000 rpm). A fase oleosa foi agitada em 50 rpm com o agitador extrator durante 5 minutos.

[141] Uma solução estabilizadora aquosa em 1% em peso, em relação ao peso total da solução estabilizadora, foi preparada ao dissolver o álcool polivinílico em 50,8 g de água deionizada.

[142] Uma emulsão foi então preparada ao homogeneizar a fase de perfume na fase aquosa com o sistema Ika-digital Ultra-Turax durante 3 minutos em 24000 rpm. A solução de emulsão resultante foi introduzida em um reator de 100 ml à temperatura ambiente e a agitação foi ajustada em 500 rpm.

[143] Então, 0,9 g do carbonato de guanidina em 5,4 g de água deionizada foi adicionado ao reator durante uma hora á temperatura ambiente. A temperatura de reação foi elevada para δC’C durante 30 minutos, para 70°C durante os próximos 30 minutos e foi mantida a 70°C durante as próximas 2 horas. A reação foi resfriada á temperatura ambiente durante 30 minutos.

[144] O teor de perfume na suspensão de cápsulas é cerca de 40%, em relação ao peso total da suspensão. A cápsula foi produzida com 12 mmol (2,29 g) de isocianato e 20 mmol (0,90g) de amina para encapsular 40 g de óleo. Portanto, a razão de resina para óleo é 1:12,5.

ÓLEO DE PERFUME LIVRE:

[145] Composição do terceiro óleo de perfume

[146] Uma emulsão do terceiro óleo de perfume foi preparada ao homogeneizar o óleo em solução de álcool polivinílico com o sistema Ika-digital Ultra- Turax durante 3 minutos em 24000 rpm.

MISTURA DE CÁPSULAS DE ACORDO COM A INVENÇÃO E ÓLEO DE PERFUME LIVRE

[147] Lotes contendo a primeira e a segunda cápsula e o terceiro óleo de perfume foram misturados em uma razão de 3,5:2,2:4,3, que no final proporcionam no total a mesma composição de perfume que a cápsula de referência.

RESULTADOS

[148] As amostras de headspace das cápsulas depositadas foram coletadas no ponto de tempo de 24 horas e as concentrações foram analisadas utilizando a GC-MS. O ajuste de temperatura de coluna GC é: período isotérmico de 2 min a 80°C, então programa de temperatura de 3°C/ min a 180°C, seguido por uma elevação de 10°C/min para 250°C. Os valores de intensidade percebida foram computados/correlacionados a partir das concentrações de headspace medidas utilizando a equação descrita acima.

[149] A Tabela 1 mostra um aumento em todos os valores de intensidade percebida de Matérias-Primas de Perfumaria (PRMs) antes e após as matérias-primas de perfumaria serem agrupadas.

[150] A intensidade percebida (PI) é de uma escala de 0 a 6. A invenção acomoda um novo parâmetro para modular as quantidades de PRMs que serão cheiradas no headspace. TABELA 1: VALORES DE INTENSIDADE PERCEBIDA

[151] Um painel de pessoas (treinadas e não treinadas) descreve o efeito olfativo total fornecido pela composição da invenção como sendo mais equilibrado, natural e uma assinatura mais redonda enquanto as cápsulas de referência proporcionaram um efeito muito desequilibrado ou desestruturado onde foi possível detectar as matérias-primas específicas em vez de uma fragrância harmoniosa. Isso porque algumas matérias-primas, que não penetram suficientemente se essas forem encapsuladas em um método tradicional, estão agora presentes no headspace em uma quantidade que as tomam perceptível.

[152] Como mostrado nos exemplos, o óleo de perfume das microcápsulas da presente invenção pode ser desenhado com qualquer número de compostos de perfume diferentes com um a cerca de 50 compostos diferentes sendo típicos. Naturalmente, quantidades maiores, até mesmo 100 compostos diferentes, podem ser usados com base na preferência do perfumista e no caráter olfativo total que será obtido. Geralmente, alguns (isto é, 2 a 10) até um limite superior de cerca de 25 compostos diferentes estão presentes nas microcápsulas.

EXEMPLO 2 MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA FABRICAÇÃO DE MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA:

[153] Um óleo de perfume (40 g) (veja a composição abaixo) foi bem misturado com monômeros de poliisocianato (Takenate’ D 110N (2,19 g, 6 mmol de NCO) e Desmodur® N100 (1,15 g, mmol de NCO)). Álcool polivinílico (PVOH Mowiol 18- 88) (0,5445 g) foi dissolvido em água deionizada (50,86 g) a 70°C e uma vez dissolvido, a solução de PVOH foi resfriada à temperatura ambiente. A mistura de óleo foi então lentamente adicionada à solução de PVOH à medida que a emulsão de óleo em água (0/W) era formada à temperatura ambiente utilizando o homogeneizador (Ultra Turrax, IKA T25 digital) ajustado em 24000 rpm durante 3 minutos. A emulsão 0/W foi então transferida para um reator encamisado de 100 ml e o agitador (Eurostar power control- vise, IKA-WERKE) foi ajustado em 500 rpm. Guanazol (1,0 g, 10 mmol) foi dissolvido na água deionizada (5,38 g). A solução de carbonato de guanidina foi adicionada ao reator distribuída utilizando uma bomba (Pump 11 Elite, Harvard Apparatus) ajustada em uma taxa de fluxo de 0,100 mL/min. à temperatura ambiente, e esse processo deve durar cerca de 60 minutos. Uma vez que a adição foi concluída, a temperatura de reação foi aumentada a partir da temperatura ambiente para 50°C durante os primeiros 30 minutos, e então para 70°C durante os próximos 30 minutos. A temperatura de reação foi então mantida a 70°C durante mais 2 horas. Um circuladorde imersão de aquecimento Julabo (modelo MA, por Julabo Labortechnik GmbH, Seelbach, Germany) foi usado para manter a temperatura de reação.Então, a reação foi resfriada à temperatura ambiente. ÓLEO DE PERFUME:

MICROCÁPSULAS DE ACORDO COM A INVENÇÃO PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS: FABRICAÇÃO DAS PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS;

[154] Igual à preparação de referência descrita acima, exceto que somente o monômero de poliisocianato usado era Desmodur® N100 (2,30 g, 12 mmol NCO) e Takenate® D 110N não foi usado.ÓLEO DE PERFUME NAS PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS

SEGUNDAS MICROCÁPSULAS FABRICAÇÃO DAS SEGUNDAS MICROCÁPSULAS:

[155] Igual à preparação de referência descrita acima, exceto que somente o monômero de poliisocianato usado era Desmodur® N100 (1,15 g, 6 mmol NCO) e Takenate® D 110N não foi usado.ÓLEO DE PERFUME NAS SEGUNDAS MICROCÁPSULAS

[156] As primeira e segunda microcápsulas foram adicionadas em razão de peso 3:2 respectivamente, e essa foi usada como a pasta fluida de microcápsulas de estoque de acordo com a invenção.2.1 RESULTADOS EM APLICAÇÃO DE LIMPANTE DE USO GERAL (APC) BASE DE APC:

1) C9-11 Pareth-8 2) Dodeciíbenzenosulfonato de sódio

[157] Uma quantidade de 10% de APC diluído foi preparada da seguinte maneira: 0,1 g de cápsulas de referência ou mistas foi bem misturado com 9,9 g de base de APC (não engrossada, CEN 07002, lot 1, LABO, APC standard base neutral) em um frasco de vidro de 200 ml e esse foi carregado até 100 ml com água fria da torneira. Uma alíquota de 1 g de 10% de APC diluído acima foi aplicada a um ladrilho de cerâmica de tamanho 10,8 cm x 10,8 cm. O ladrilho foi deixado secará temperatura ambiente durante alguns minutos no capuz e foi submetida à análise. Isso corresponde a amostras frescas. Em outro caso, as cápsulas na base de APC não diluída foram deixadas envelhecer durante um mês e aplicadas ao ladrilho utilizando o método acima. Isso corresponde às amostras envelhecidas.

HEADSPACE APÓS 16 HORAS DE EQUILÍBRIO

[158] A coleção de headspace dos ladrilhos com APC foi realizada da seguinte maneira: Um ladrilho seco com cápsulas foi colocada em um reator de 3 I e todas as saídas foram fechadas para equilíbrio de um dia para o outro à temperatura ambiente. Após o headspace alcançar o equilíbrio, um tubo de Tenax foi conectado a uma bomba (velocidade calibrada em 130 mLmin ± 5%) para absorver o headspace. Um tubo de carvão foi colocado sobre a outra abertura para ar filtrado de modo a entrar nesse quando o HS for bombeado para fora do reator. Cada reator foi bombeado durante 30 min. (volume total 130 mL/min x 30 min = 3900 ml) para cada amostra.TABLE 2: RESULTADOS ANALÍTICOS DE HEADSPACE EM APLICAÇÃO DE LIMPANTE DE USO GERAL

[159] A intensidade de headspace de todas as matérias-primas de perfumaria nas cápsulas de acordo com a invenção aumentou significativameπte. Isso mostra que agrupar as matérias-primas permite adaptar a intensidade do composto de perfume e aumentar a intensidade dos ingredientes de perfume especialmente aqueles com alta volatilidade e alto limiar de odor.2.2 RESULTADOS EM UMA BASE DE DESODORANTE DE APLICAÇÃO DE DESODORANTE:

[160] Uma quantidade de 1% de desodorante com cápsulas foi preparada da seguinte maneira: 0,1 g de cápsulas de referência ou mistas foi bem misturado com 9,9 g de base de desodorante (veja o exemplo 2) em um frasco de vidro de 20 ml. Uma quantidade de 0,5 g de desodorante com 1% de cápsulas foi aplicada a uma parte do papel mata-borrão de 5cm x 5cm de área. O mata-borrão foi enrolado na célula de amostra e seu headspace foi coletado durante 30 min. a t = 0 e t = 6 horas.

[161] O mata-borrão foi enrolado e colocado no tubo da célula GC. O tubo estava 1 cm acima da parte inferior da célula. A solução de 39 % em peso de brometo de sódio foi empregada para controlar a umidade de fluxo de N2, resultando em uma atividade de água de 0,738 a 22,4°C. A taxa de fluxo de N2 era 40 mL/min e a temperatura de banho de água foi ajustada a 32 °C.Após 0 e 6 horas, um cartucho Tenax pré-condicionado foi inserido no tubo, onde o cartucho estava 4 cm acima da célula. O HS foi capturado durante 30 min. Então as amostras de HS foram termicamente dessorvidas (Perkin Elmer Turbo Matrix 650) e analisadas por GC-MS (Agilent Z5975C).

[162] Método GC-MS: varredura a 80 °C durante 2 min, 3 °C/min a 180 °C, então 10 &C/min a 250 eC, O MSD (El, 70 eV) foi operado no modo de monitoramento iônico selecionado para medições quantitativas. O GC foi equipado com uma coluna capilar Agilent DB- Ims (película de 30 m, 0,25 mm i d 0,25 pm). Os parâmetros de dessorção foram: temperatura de válvula 240QC, temperatura de dessorção 240°C, linha de transferência 250°C, armadilha (-30°C a 250°C a 40°C/seg), tempo de purga 1,0 min, tempo de dessorção 5 min, tempo de retenção de armadilha 5 min., tempo de fluxo de dessorção de armadilha 0 min, tempo de ciclo 13 min, divisão de saída (5,2% injetado), fluxo de coluna 1,1 mL/min, fluxo de dessorção 50 ml/min

[163] Para amostras envelhecidas, as cápsulas na base de desodorante foram deixadas envelhecer durante um mês, aplicadas ao mata-borrão e analisadas da mesma maneira descrita acima.TABELA 3: RESULTADOS ANALÍTICOS DE HEADSPACE EM APLICAÇÃO DE DESODORANTE

[164] A intensidade de headspace de todas as matérias-primas de perfumaria nas cápsulas de acordo com a invenção aumentou significativamente comparado com a referência. Isso mostra que agrupar as matérias-primas permite adaptar a intensidade do composto de perfume e aumentar a intensidade dos ingredientes de perfume especialmente aqueles com alta volatilidade e alto limiar de odor. Ademais, os resultados mostram ainda intensidade aumentada na sexta hora, que significa a propriedade duradoura da invenção. Esse resultado mostra que a invenção é aplicável a aplicações de cuidados com o corpo e com o lar,

EXEMPLO 3 MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA FABRICAÇÃO DE MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA

[165] Um óleo de perfume (40 g) (veja a composição abaixo) foi bem misturado com monômeros de poliisocianato (Takenate0 D 110N (2,19 g, 6 mmol de NCO) e Desmoduπ® N100 (1,15 g, mmol de NCO)). Álcool polivinilico (PVOH Mowiol 1888) (0,5445 g) foi dissolvido em água deionizada (50,86 g) a 70°C e uma vez dissolvido, a solução de PVOH foi resfriada á temperatura ambiente. A mistura de óleo foi lentamente adicionada à solução de PVOH à medida que a emulsão de óleo em água (0/W) era formada à temperatura ambiente utilizando o homogeneizador (Ultra Turrax, IKA T25 digital) ajustado em 24000 rpm durante 3 minutos. A emulsão 0/W foi então transferida para um reator encamisado de 100 ml e o agitador (Eurostar power controlvise, IKA-WERKE) foi ajustado em 500 rpm. Guanazol (1,0 g, 10 mmol) foi dissolvido na água deionizada (5,38 g). A solução de carbonato de guanidina foi adicionada ao reator distribuída utilizando uma bomba (Pump 11 Elite, Harvard Apparatus) ajustada em uma taxa de fluxo de 0,100 mL/min. à temperatura ambiente, e esse processo deve durar cerca de 60 minutos. Uma vez que a adição foi concluída, a temperatura de reação foi aumentada a partir da temperatura ambiente para 50°C durante os primeiros 30 minutos, e então para 70°C durante os próximos 30 minutos. A temperatura de reação foi então mantida a 70ôC durante mais 2 horas. Um circulador de imersão de aquecimento Julabo (modelo MA, por Julabo Labortechnik GmbH, Seelbach, Germany) foi usado para manter a temperatura de reação. Então, a reação foi resfriada à temperatura ambiente.ÓLEO DE PERFUME:

MICROCÁPSULAS DE ACORDO COM INVENÇÃO PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS PRODUÇÃO DE PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS:

[166] Igual à preparação de referência descrita acima, exceto que somente o monômero de poliisocianato usado era Desmodur® N100 (2,30 g, 12 mmol NCO) e Takenate® D 110N não foi usado.ÓLEO DE PERFUME NAS PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS

SEGUNDAS MICROCÁPSULAS FABRICAÇÃO DE SEGUNDAS MICROCÁPSULAS:

[167] Igual à preparação de referência descrita acima, exceto que somente o monômero de poliisocianato usado era Desmodur® N100 (2,30 g, 12 mmol NCO) e Takenate® D 110N não foi usado.ÓLEO DE PERFUME NAS SEGUNDAS MICROCÁPSULAS

[168] As primeira e segunda microcápsulas foram adicionadas em razão de peso 3:2 respectivamente, e essa é usada como a pasta fluida de microcápsulas de estoque de acordo com a invenção.

RESULTADOS EM APLICAÇÃO DE DESODORANTE

[169] Uma quantidade de 1 % de desodorante com cápsulas foi preparada da seguinte maneira: 0,1 g de cápsulas de referência ou mistas foi bem misturado com 9,9 g de base de desodorante (veja o exemplo 2) em um frasco de vidro de 20 ml. Uma quantidade de 0,5 g de desodorante com 1% de cápsulas foi aplicada a uma parte do papel mata-borrão de 5cm x 5cm de área. O mata-borrão foi enrolado na célula de amostra e seu headspace foi coletado durante 30 min. a t = 0 e t = 6 horas.

[170] O mata-borrão foi enrolado e colocado no tubo da célula GC. O tubo estava 1 cm acima da parte inferior da célula. A solução de 39 % em peso de brometo de sódio foi empregada para controlar a umidade de fluxo de N2, resultando em uma atividade de água de 0,738 a 22,4°C. A taxa de fluxo de N2 era 40 mL/min e a temperatura de banho de água foi ajustada a 32 °C.Após 0 e 6 horas, um cartucho Tenax pré-condicionado foi inserido no tubo, onde o cartucho estava 4 cm acima da célula. O HS foi capturado durante 30 min. Então as amostras de HS foram termicamente dessorvidas (Perkin Elmer Turbo Matrix 650) e analisadas por GC-MS (Agilent /5975C).

[171] Método GC-MS: varredura a 80 °C durante 2 min, 3 °C/min a 180 °C, então 10 °C/min a 250 °C. O MSD (El, 70 eV) foi operado no modo de monitoramento iônico selecionado para medições quantitativas. O GC foi equipado com uma coluna capilar Agilent DB- Ims (película de 30 m, 0,25 mm i d 0,25 μm). Os parâmetros de dessorção foram: temperatura de válvula 240°C, temperatura de dessorção 240°C, linha de transferência 250°C, armadilha (-30°C a 250°C a 40°C/seg), tempo de purga 1,0 min, tempo de dessorção 5 min, tempo de retenção de armadilha 5 min., tempo de fluxo de dessorção de armadilha 0 min, tempo de ciclo 13 min, divisão de saída (5,2% injetado), fluxo de coluna 1,1 mL/min, fluxo de dessorção 50 ml/minTABELA 4: RESULTADOS ANALÍTICOS DE HEADSPACE EM APLICAÇÃO DE DESODORANTE

[172] A intensidade de headspace de todas as matérias-primas de perfumaria nas cápsulas de acordo com a invenção aumentou significativamente comparado com a referência. Isso mostra que agrupar as matérias-primas permite adaptar a intensidade do composto de perfume e aumentar a intensidade dos ingredientes de perfume especialmente aqueles com alta volatilidade e alto limiar de odor. Ademais, os resultados mostram ainda intensidade aumentada na sexta hora, que significa a propriedade duradoura da invenção. Esse exemplo também mostra que a invenção é aplicável a óleos de perfume diferentes.

EXEMPLO 4 MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA FABRICAÇÃO DE MICROCÁPSULAS DE REFERÊNCIA:

[173] Em um frasco de fundo arredondado., oxalaldeído (4,22 g, 40 % em peso em água), 2,2 dimetoxiacetaldeído (3,36 g, 60 % em peso em água), ácido 2- oxoacético (1,44 g, 50 % em peso em água), e 1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (2,22 g) foram dispersos em água (3,80 g). O pH foi ajustado para 9,30 com hidróxido de sódio (2,23 g, 30 % em peso em água) e a mistura de reação foi aquecida a 45°C durante 25 minutos para obtor uma solução (pH - 8,75). Por fim, água (16,40 g) foi adicionada à solução que foi agitada durante 5 minutos.

[174] A solução de oligômeros foi introduzida em um reator de 200 ml na presença de 2,4-díamino-1,3,5-triazol (1,96 g) e uma solução de Ambergum 1221 (66,38 g, 2% em peso em água, origem: Ashland). Uma solução de óleo de perfume (42,00 g) e Takenate® D-110N (5,28 g) foi adicionada e emulsificada com Ultra-turrax em 21500 rpm durante 2 min. (pH = 7,90). O pH foi ajustado para 5,30 com ácido fórmico (0,42 g, 30 % em peso em água). A mistura de reação foi aquecida a 45°C durante 1 h, a 60°C durante 1 h, a 80°C durante 3 h e por fim resfriada à temperatura ambiente (pH = 5,70). ÓLEO DE PERFUME

MICROCÁPSULAS DE ACORDO COM A INVENÇÃO PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS PRODUÇÃO DE PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS:

[175] Igual á preparação de referência descrita acima, exceto que 2,64 g de Takenate® D-110N foram usados.ÓLEO DE PERFUME NAS PRIMEIRAS MICROCÁPSULAS

SEGUNDAS MICROCÁPSULAS FABRICAÇÃO DE SEGUNDAS MICROCÁPSULAS:

[176] Igual â preparação de referência descrita acima, exceto que 1,32 g de Takenate® D-110N foi usado.ÓLEO DE PERFUME NAS SEGUNDAS MICROCÁPSULAS

[177] As primeira e segunda microcápsulas foram adicionadas em razão de peso 3:2 respectivamente, e essa é usada como a pasta fluida de microcápsulas de estoque de acordo com a invenção.

RESULTADOS EM APLICAÇÃO DE DESODORANTE:

[178] Uma quantidade de 1 % de desodorante com cápsulas foi preparada da seguinte maneira: 0,1 g de cápsulas de referência ou mistas foi bem misturado com 9,9 g de base de desodorante (veja o exemplo 2) em um frasco de vidro de 20 ml. Uma quantidade de 0,5 g de desodorante com 1% de cápsulas foi aplicada a uma parte do papel mata-borrão de 5cm x 5cm de área. O mata-borrão foi enrolado na célula de amostra e seu headspace foi coletado durante 30 min. a t = 0 e t = 6 horas.

[179] O mata-borrão foi enrolado e colocado no tubo da célula GC. O tubo estava 1 cm acima da parte inferior da célula. A solução de 39 % em peso de brometo de sódio foi empregada para controlar a umidade de fluxo de N2, resultando em uma atividade de água de 0,738 a 22,4°C. A taxa de fluxo de N2 era 40 mL/min e a temperatura de banho de água foi ajustada a 32 °C.Após 0 e 6 horas, um cartucho Tenax pré-condicionado foi inserido no tubo, onde o cartucho estava 4 cm acima da célula. O HS foi capturado durante 30 min. Então as amostras de HS foram termicamente dessorvidas (Perkin Elmer Turbo Matrix 650) e analisadas por GC-MS (Agilent /5975C).

[180] Método GC-MS: varredura a 80 °C durante 2 min, 3 °C/min a 180 °C, então 10 "C/min a 250 °C. O MSD (El, 70 eV) foi operado no modo de monitoramento iônico selecionado para medições quantitativas. O GC foi equipado com uma coluna capilar Agilent DB- Ims (película de 30 m, 0,25 mm i d 0,25 μm). Os parâmetros de dessorção foram: temperatura de válvula 240°C, temperatura de dessorção 240°C, linha de transferência 250°C, armadilha (-30°C a 250°C a 40°C/seg), tempo de purga 1,0 min, tempo de dessorção 5 min, tempo de retenção de armadilha 5 min., tempo de fluxo de dessorção de armadilha 0 min, tempo de ciclo 13 min, divisão de saída (5,2% injetado), fluxo de coluna 1,1 mL/min, fluxo de dessorção 50 ml/minTABELA 5: RESULTADOS ANALÍTICOS DE HEADSPACE

[181] A intensidade de headspace de todas as matérias-primas de perfumaria nas cápsulas de acordo com a invenção aumenta significativamente comparada com a referência. Isso mostra que agrupar as matérias-primas permite adaptar a intensidade do composto de perfume e aumentar a intensidade dos ingredientes de perfume especialmente aqueles com alta volatilidade e alto limiar de odor. Ademais, os resultados mostram ainda intensidade aumentada na sexta hora, que significa a propriedade duradoura da invenção. Esse exemplo também mostra que a invenção é aplicável a diferentes tipos de cápsulas.

Claims

1. Composição de perfume que compreende uma mistura de microcápsulas caracterizado pelo fato de que inclui: (a) uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro óleo de perfume que possui um LogT maior que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar; e (b) uma segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo óleo de perfume que possui um LogT menor que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar.

2. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada um entre os primeiro ou segundo óleos de perfume, ou ambos, compreende uma mistura de compostos de perfume em que pelo menos 80% dos compostos de perfume possuem o logT e cLogP citado e valores de volatilidade.

3. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada um entre os primeiro ou segundo óleos de perfume, ou ambos, compreende um único composto de perfume ou uma mistura de compostos de perfume em que cada composto possui o LogT e cLogP ou valores de volatilidade citados.

4. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto de perfume ou compostos de perfume nos primeiro ou segundo óleos de perfume, ou ambos, cada um possui separadamente um ponto de ebulição de 250°C a 450°C.

5. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto de perfume ou compostos de perfume nos primeiro ou segundo óleos de perfume, ou ambos, possuem separadamente um ponto de ebulição de 100°C a 250°C.

6. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto de perfume ou compostos de perfume nos primeiro ou segundo óleos de perfume, ou ambos, possuem separadamente um valor de volatilidade de 30 a 5x 105 it' g/l de ar.

7. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira ou segunda microcápsula(s) de perfume ou ambas possuem uma estrutura de casca/núcleo em que o material de encapsulação forma a casca enquanto o óleo de perfume forma o núcleo, em que uma das primeira ou segunda microcápsulas (a) possui uma parede feita de uma resina diferente da outra; (b) possui uma parede que inclui uma quantidade diferente de resina ou monômero da outra; ou (c) contém uma quantidade diferente de óleo de perfume da outra; ou em que uma das primeira e segunda microcápsulas de perfume possui uma estrutura de núcleo/casca e a outra possui uma estrutura de matriz.

8. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira microcápsula contém 50% em peso ou menos do primeiro óleo de perfume com cada composto de perfume do primeiro óleo de perfume possuindo separadamente um ponto de ebulição de 250°C a 450°C, enquanto a segunda microcápsula contém 50% em peso ou mais do segundo óleo de perfume com cada composto de perfume do segundo óleo de perfume possuindo separadamente um ponto de ebulição de 100°C a 250°C.

9. Uso de uma mistura de microcápsulas como um ingrediente ou composição de perfume definida na reivindicação 1, para produtos para cuidados com o lar ou pessoais, caracterizado pelo fato de que a mistura inclui: (a) uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro óleo de perfume que possui um LogT maior que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar; e (b) uma segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo óleo de perfume que possui um LogT menor que - 2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar.

10. Produto de consumidor sob a forma de um produto para cuidados com o lar ou pessoais, caracterizado pelo fato de que inclui a composição de perfume de uma das reivindicações 1 a 8.

11. Produto de consumidor, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de estar sob a forma de uma composição de detergente, um amaciante de tecido, uma composição de limpeza de superfície dura, ou uma composição para lavar louça.

12. Produto de consumidor, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de estar sob a forma de um xampu, um condicionador de cabelos, um musse de banho, óleo ou gel, um desodorante, ou um antitranspirante.

13. Método para aumentar a vida em prateleira de um produto de cuidados com o lar ou pessoal contendo uma composição de perfume, caracterizado pelo fato de que compreende fornecer a composição de perfume como uma mistura de microcápsulas que incluem: (a) uma primeira microcápsula de perfume que encapsula um primeiro ingrediente de óleo de perfume que possui um LogT maior que -2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar; e (b) uma segunda microcápsula de perfume que encapsula um segundo ingrediente de óleo de perfume que possui um LogT menor que -2,5 e um cLogP maior que 2,5 e um valor de volatilidade de pelo menos 30 μg/l de ar.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o produto de consumidor está sob a forma de uma composição de detergente, um amaciante de roupa, uma composição de limpeza de superfície dura, ou uma composição para lavar louça.

15. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o produto de consumidor está sob a forma de um xampu, um condicionador de cabelo, uma musse de banho, óleo ou gel, um desodorante, ou um antitranspirante.