BR112014003040B1 - Mistura de polimero em uma forma solida ou aquosa, composiqao, e, uso de misturas de poumero - Google Patents

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Abstract

MISTURA DE POLÍMERO EM UMA FORMA SÓLIDA OU AQUOSA, COMPOSIÇÃO, E, USO DE MISTURAS DE POLÍMERO A invenção refere-se a uma mistura de polímero em uma forma sólida ou aquosa, que contém, em relação ao conteúdo de polímero (A), de 5 a 95 %, em peso, de um polímero solúvel em água ou dispersável em água, com um peso molecular médio de 1000 a 20000 g/ mol, que consiste de; (al) 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero, selecionado a partir do grupo, que consiste de olefinas C2-C8, álcool alílico, isoprenol, éteres de alquil vinila C1-C4 e ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos C1-C4, (a2) 20 a 80%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3-C8 monoetilenicaimente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo, (a3) de 0 a 50%, em peso, de pelo menos um ou mais monômeros contendo grupos de ácido sulfônico, (B) 5 a 95%, em peso, de um polímero solúvel em água ou dispersável em água, com um peso molecular médio de 1000 a 50000 g/ mol, que consiste de (bl) 30 a 100%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3-C8 monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo (b2) 0 a 70 %, em peso, de um ou mais monômeros contendo grupos de (...).

Description

Descrição
[0001] Esta invenção refere-se a misturas de polímero como inibidores de depósito para inibir a precipitação e a sedimentação de sais de cálcio e de sais de magnésio em sistemas contendo água.
[0002] A solubilidade em água da maioria das substâncias é restrita. De um modo particular, no tratamento de água industrial, a prevenção de sedimentos minerais em sistemas contendo água constitui uma tarefa essencial. As substâncias inorgânicas e os sais, tais que o carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, sulfato de cálcio e sulfato de bário, e fosfato de cálcio apresentam uma baixa solubilidade em água. Se estes componentes dissolvidos estiverem concentrados em sistemas aquosos (espessamento), a solubilidade do produto é excedida, com a consequência de que estas substâncias são precipitadas e causam sedimentos. A solubilidade da substância é ainda, de um modo adicional, dependente da temperatura e do pH. De um modo particular, muitas substâncias, tais que o carbonato de cálcio, o sulfato de cálcio ou o hidróxido de magnésio exibem uma solubilidade inversa. Isto é, a sua solubilidade diminui com o aumento da temperatura. Isto conduz a altas temperaturas de processo, que são, de um modo frequente, a causa de precipitados indesejáveis e da formação de depósitos em sistemas de resfriamento e de alimentação de água em superfícies de troca de calor ou em tubulações.
[0003] Os precipitados e os sedimentos de substâncias inorgânicas e de sais em sistemas contendo água apenas podem novamente ser removidos mediante um grande esforço. Cada limpeza mecânica e química é custosa e consome tempo e conduz, de um modo inexorável, a falhas na produção.
[0004] Não apenas em sistemas de água de alimentação de caldeira e de resfriamento ocorrem tentativas para que seja evitada a formação de depósitos de carbonato de cálcio, depósitos de sulfato de cálcio, depósitos de hidróxido de magnésio e ainda outros depósitos de sal. Além disso, em dessalinização de água marinha através de destilação e em métodos de membrana, tais que a osmose reversa ou a eletrodiálise, são efetuados esforços de um modo a prevenir a formação destes depósitos sólidos. De um modo particular, em plantas de dessalinização de água marinha térmicas, ambos os efeitos, ou seja notadamente primeiramente a concentração através da evaporação de água e, em segundo lugar, altas temperaturas de processamento, desempenham uma função importante.
[0005] A produtividade de plantas de dessalinização está limitada, neste caso, pela temperatura de processamento superior. E desejável operar em plantas de dessalinização de água marinha em uma temperatura de evaporação, que seja tão alta quanto possível, de um modo a que seja então alcançada uma eficiência de processo tão elevada quanto possível e que seja minimizada a energia requerida para a produção de água fresca. Para a caracterização da eficiência de processo, a Kwh/m3 característica da água é usada. Esta característica pode ser minimizada por temperaturas de processo tão altas quanto possíveis para o processo de evaporação de expansão em vários estágios e pelo processo de evaporação de efeito múltiplo. A temperatura de processo máxima nestes processos está limitada, primariamente, através da formação de depósitos, o que aumenta, de um modo contínuo, com o aumento de temperatura. E conhecido, de um modo particular, que a sedimentação de sais de magnésio básicos, tais que o hidróxido de magnésio (brucita) e o hidróxido de carbonato de magnésio (hidromagnesita), e também que o carbonato de cálcio e o sulfato de cálcio desempenham uma função crítica nas plantas de dessalinização térmica.
[0006] E também conhecido que os ácidos acrílicos de baixo peso molecular e os sais dos mesmos produzidos através da polimerização de radical livre, são empregados como inibidores de depósito no tratamento de água industrial e na dessalinizaçào de água marinha devido às propriedades dispersantes, e às propriedades de inibição do crescimento de cristal, dos mesmos. Para uma boa atividade, o peso molecular médio (Mw) destes polímeros deve ser inferior a < 50 000 g/ moí. De um modo frequente, os ácidos poliacrílicos tendo um Mw < 10 000 g/ mol são descritos como particularmente eficazes. Uma desvantagem destes polímeros consiste em que a sua sensibilidade à dureza seja elevada com a temperatura crescente, isto é com o risco de que os polímeros sejam precipitados à medida que os poliacrilatos de Ca ou de Mg aumentam. Em adição, os ácidos acrílicos apresentam apenas uma atividade inibitória muito baixa contra os sedimentos de brucita ou de hidromagnesita.
[0007] De um modo adicional, é ainda conhecido que os copolímeros, que compreendem grupos de ácido sul fônico, agem como inibidores de depósito, de um modo particular para que sejam evitados os depósitos de fosfatos de cálcio e de fosfonatos de cálcio. Uma desvantagem destes polímeros consiste em sua atividade limitada, de um modo a evitar a formação de precipitados de CaCO3.
[0008] De um modo a compensar as desvantagens de certos polímeros, frequentemente misturas de uma pluralidade de diferentes polímeros ou copolímeros são usadas. No caso de misturas de polímero, uma atividade sinérgica é observada de tempos em tempos.
[0009] A EP 388 836 expõe uma mistura de anidrido polimaleico hidrolisado e um copolímero hidrolisado de anidrido maleico e copolímeros etilenicamente insaturados tendo um peso molecular de a partir de 400 a 800 g/ mol para inibir os sedimentos de crosta em sistemas aquosos. Os comonômeros etilenicamente insaturados mencionados são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido aconítico, anidrido itacônico, acrilato de etila, metacrilato de metila, acrilonitrila, acrialmida, acetato de vinila, estireno, alfa-metil estireno, ácido vinil sulfônico, ácido 2- acrilamido-2-metil propano sulfônico, metil vinil cetona, acroleina, etileno e propileno.
[00010] A US 2009/0101587 expõe uma composição de inibição de depósito, que compreende um copolímero de ácido acrílico e do ácido 2- acrilamido-2-metil propano sulfônico e um inibidor de depósito de sulfato.
[00011] A DE 41 07 322 descreve uma composição de um homopolímero hidrolisado de anidrido maleico tendo um peso molecular médio em peso de 400 a 800 e um polímero acrílico compreendendo carboxila tendo um peso molecular de 800 a 9500 como um inibidor de depósito. Os polímeros acrílicos mencionados são o ácido poliacrílico e o ácido polimetacrílico, e também os copolímeros de ácido acrílico ou de ácido metacrílico com um carboxilato de vinila ou estireno.
[00012] A US 4.936.987 descreve uma mistura de um copolímero de ácido acrílico e de ácido metacrílico e o ácido 2-acrilamido-2-metil propil sulfônico ou um ácido 2-metacrilamido-2-metil propil sulfônico e pelo menos outro componente. Outros componentes mencionados são, entre outros, homopolímeros de ácido maleico ou de ácido acrílico, e também os copolímeros de acrilamida e acrilato, copolímeros de ácido acrílico e de acrilato de 2-hidroxipropila, ou os copolímeros de ácido maleico e de estireno sulfonado.
[00013] A JP 06154789 descreve uma composição de copolímero hidrolisado de anidrido maleico e isobuteno e um copolímero hidrolisado de anidrido maleico e de dieno alifático como um inibidor de depósito. O inibidor age primariamente contra os depósitos de silicato e de carbonato de cálcio.
[00014] Constitui um objeto da invenção prover composições tendo uma atividade de inibição de depósito aperfeiçoada, que previne, de um modo efetivo, em particular, a precipitação e a deposição de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio e de sais de magnésio básicos nos sistemas contendo água.
[00015] O objeto é alcançado por uma mistura de polímero em forma sólida ou aquosa, que compreende, com base na fração de polímero,
[00016] (A) de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio de 1000 a 20 000 g/ mol de: (al) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo, que consiste de olefmas C2 a C4, álcool alílico, isoprenol, éteres de alquil vinila C| a C4 e ésteres de vinila de ácidos monocarboxílicos C] a C4, (a2) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado C3 a Cg, um anidrido ou sal do mesmo, (a3) de 0 a 50%, em peso, de um ou mais monômeros compreendendo grupos de ácido sulfônico, (B) de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 a 50 000 g/ mol de (bl) de 30 a 100%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a Cg, um anidrido ou um sal do mesmo, (b2) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros compreendendo grupos de ácido sulfônico, (b3) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros não iônicos da fórmula (I),
Figure img0001
em que R1 é hidrogênio ou metila, R2 são radicais alquileno C2- C6 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados, que podem ser dispostos em blocos ou de um modo aleatório, e R3 é hidrogênio ou um radical alquila C1-C4, x é 0, 1 ou 2, e o é um número de 3 a 50.
[00017] Foi verificado que as misturas dos polímeros (A) e (B) apresentam uma atividade mais alta na inibição de sedimentos de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio e ais de magnésio básicos, do que a mesma quantidade de apenas um dos polímeros (A) ou (B) isoladamente. Um ou mais polímeros diferentes (A) podem ser misturados com um ou mais polímeros diferentes (B).
[00018] A mistura de polímero de acordo com a invenção compreende de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água (A) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero (a 1) selecionado a partir do grupo, que consiste de olefmas Co a Cg, álcool alílico, isoprenol, éteres de vinil alquila C| a C4 e ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos C] a C4, e de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero (a2) selecionado a partir de ácidos carboxílicos C3 a Cg, anidridos ou sais dos mesmos, e também, de um modo opcional, de 0 a 50%, em peso, de um ou mais monômeros (a3), que compreendem os grupos de ácido sulfônico.
[00019] A mistura de polímero compreende de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água (B), de 30 a 100%, em peso, de pelo menos um monômero (Bl), selecionado a partir de ácidos carboxílicos C3 a C4 monoetilenicamente insaturados, anidridos ou sais dos mesmos, e também, de um modo opcional, de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros (b2), que compreendem grupos de ácido sulfônico.
[00020] As olefmas Ci a Cg adequadas, que podem ser usadas como o monômero (al) são, por exemplo, etileno, propileno, n-buteno, isobuteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e diisobuteno, de um modo preferido isobuteno e diisobuteno.
[00021] Os éteres de alquil vinila adequados, que podem ser usados como o monômero (al) compreendem de 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquila. Exemplos são o éter metil vinílivo, éter etil vinílico, éter n-propil vinílico, éter isopropil vinílico, éter n-butil vinílico e éter isobutil vinílico.
[00022] Os monômeros preferidos (al) são isobuteno, diisobuteno, acetato de vinila, éter metil vinílico, álcool alílico e isoprenol. São particularmente preferidos o isobuteno, diisobuteno e o isoprenol.
[00023] Os ácidos carboxílicos C3-C8 monoetilenicamente adequados, que podem ser usados como o monômero (a2) e (bl) sào, por exemplo, o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinil acético, ácido alil acético, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacônico e o ácido itacônico e também os sais solúveis em água dos mesmos. Se os referidos ácidos carboxílicos C3-C8 insaturados puderem formar anidridos, estes anidridos sào também adequados como o monômero (al), por exemplo, o anidrido maleico, anidrido itacônico e o anidrido metacrílico.
[00024] Os ácidos carboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados preferidos são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico e o ácido fumárico e também os anidridos e os sais solúveis em água dos mesmos. Estes sào preferidos tanto como o monômero (a2) e como o monômero (Bl). Os sais solúveis em água são, de um modo particular, os sais de sódio e de potássio dos ácidos.
[00025] Os monômeros, que compreendem os grupos de ácido sulfônico (a2) e (b2) são, de um modo preferido, aqueles das fórmulas (lia) e (Ilb):
Figure img0002
em que X é um grupo espaçador opcionalmente presente, que pode ser selecionado a partir de -(CH2)n-, em que n = 0 a 4, -CÓFU -CH2-O- C6H4, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH- CH(CH3)CH2-, -C(O)NH-C(CH3)2CH2-, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2-, - C(O)NH-CH2-, -C(O)NH-CH2CH2- e C(O)NH-CH2CH2CH2-.
[00026] Os monômeros particularmente preferidos, que compreendem grupos de ácido sulfônico, são, neste caso, o ácido 1-acrilamido-l -propano sulfônico ( X = -C(O)NH-CH(CH2CH3)- na fórmula lia), o ácido 2- acrilamido-2- propano sulfônico ( X = C(O)NH-CH(CH3)CH2- na fórmula lia), o ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (AMPS, X = -C(O)NH- QCHa^CHi- na fórmula lia), ácido 2-metilacrilamido-2-metilpropano sulfônico (C = -C(O)nH-C (CH3)2CH2- na fórmula Ilb), ácido 3- metacrilamido-2-hidroxipropano sulfônico ( X = -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2- na fórmula Ilb), ácido alil sulfônico ( X = CH2 na fórmula lia), ácido metalil sulfônico ( X = CH2 na fórmula Ilb), ácido aliloxibenzeno sulfônico (X = - CH2-O-C6H4- na fórmula lia), ácido metaliloxibenzeno sulfônico, ácido 2- metil-2-propeno-l -sulfônico ( X = CH2 na fórmula Ilb), ácido estireno sulfônico (X = C6H4 na fórmula Ha), ácido vinil sulfônico (X não está presente na fórmula Ha), acrilato de 3-sulfopropila ( X = -C(O)O- CH2CH2CH2 na fórmula lia), metacrilato de 2-sulfoetila (X = C(O)O-CH2CH2 na fórmula Ilb), sulfometacrilamida (X = -C(O)NH- na fórmula Ilb), sulfometilmetacrilamida ( X = -C(O)NH-CH2- na fórmula Ilb) e também os sais dos referidos ácidos. Os sais adequados são, de um modo geral, os sais solúveis em água, e de um modo preferido os sais de sódio, potássio e amónio dos referidos ácidos.
[00027] E dada preferência particular ao ácido l-acrilamidopropano sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propano sulfônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico (AMPS) e ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropano sulfônico, ácido 3- metacrilamido-2-hidroxipropano-suIfônico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propilenoxi) propano sulfônico, metacrilato de 2-sulfoetila, ácido estireno sulfônico, ácido vinil sulfônico, ácido alil sulfônico (ALS) e ácido metalil sulfônico, e também os sais dos referidos ácidos. Estes são preferidos tanto como os monômeros (a3) e também (b2).
[00028] Os monômeros muito particularmente preferidos, que compreendem os grupos de ácido sulfônico, são o ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico (AMPS) e o ácido alil sulfônico, e também os sais solúveis em água dos mesmos, de um modo particular os sais de sódio, potássio e amónio dos mesmos. Estes são preferidos como ambos os monômeros (a3) e (b2).
[00029] Como o componente (b3), o copolímero compreende de 0 a 70%, em peso, de pelo menos um monômero não iônico da fórmula (I):
Figure img0003
em que R1 é hidrogênio ou metila, R2 são radicais alquileno C2-CÔ idênticos ou diferentes, que podem ser lineares ou ramificados e dispostos em blocos e/ ou de um modo aleatório, e R3 é hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 de cadeia reta ou ramificada, x é 0, 1 ou 2, e o é um número natural de 3 a 50.
[00030] Os radicais alquileno podem ser também dispostos em bloco e de um modo aleatório, ou seja, dizer em um ou mais blocos de radicais de óxido de alquileno idênticos em blocos e, de um modo adicional, de um modo aleatório, em um ou mais blocos de dois ou mais radicais de óxidos de alquileno diferentes. Isto está também incluído na citação “dispostos em blocos ou de um modo aleatório”.
[00031] Os monômeros não iônicos preferidos (b3) são aqueles baseados no álcool alílico (R1 = H); x = 1) e isoprenol (R1 = metila; x = 2).
[00032] O monômero não iônico (b3) compreende, de um modo preferido, em média de 8 a 40, e de um modo particularmente preferido de 10 a 30, e de um modo especial de 10 a 25, unidades de óxido de alquileno. O índice o na fórmula (I) refere-se ao número médio de unidades de óxido de alquileno.
[00033] As unidades de óxido de alquileno preferidas R2O são o óxido de alquileno, óxido de 1,2-propileno e óxido de 1,2-butileno, sendo dada preferência particular ao óxido de etileno e ao óxido de 1,2-propileno.
[00034] Em ainda uma modalidade especial, os monômeros não iônicos (b3) compreendem apenas as undiades de óxido de etileno. Em ainda outra modalidade especial, os monômeros não iônicos (b3) compreendem unidades de óxido de etileno e unidades de óxido de 1,2- propileno, que podem ser dispostas em blocos ou de um modo aleatório.
[00035] De um modo preferido, R3 é hidrogênio ou metila.
[00036] De um modo geral, o peso molecular médio em peso dos copolímeros (A) é de 1000 a 20 000 g/ mol, preferivelmente de 1500 a 5 000 g/ mol, e de um modo particularmente preferido de 2000 a 10 000 g/ mol, e de um modo particular de 2000 a 8000 g/ mol.
[00037] O peso molecular é determinado por meio de cromatografia de permeaçào em gel, em comparação com os padrões de ácido poliacrílico.
[00038] De um modo geral, o índice de polidispersividade dos polímeros (A), Mv/ Mn é < 2,5.
[00039] Os polímeros (A) são, de um modo preferido, terpolímeros ou copolímeros binários. Se eles forem copolímeros binários, eles deverão compreender de 20 a 60%, em peso, do monômero (al) e de 40 a 80%, em peso, do monômero (a2), e de um modo particularmente preferido de 25 a 50%, em peso, do monômero (al) e de 50 a 75%, em peso, do monômero (a2).
[00040] Se eles forem terpolímeros, eles deverão compreender de 25 a 50%, em peso, do monômero (al), de 30 a 60%, em peso, do monômero (a2) e de 10 a 30%, em peso, do monômero (a3).
[00041] Uma pluralidade de diferentes monômeros (al) e/ ou uma pluralidade de diferentes monômeros (a2) pode também estar presente nos polímeros A. Por exemplo, os terpolímeros e os quaterpolímeros podem compreender apenas os monômeros (al) e (a2), de um modo preferido nas quantidades acima mencionadas para os copolíemros binários.
[00042] Em ainda uma modalidade preferida da invenção, o polímero (A) é um copolímero de isobuteno e ácido maleico, de um modo preferido nas razões quantitativas acima mencionadas para os copolímeros binários.
[00043] Em ainda outra modalidade preferida da invenção, o polímero (A) é um copolímero de isoprenol e de ácido maleico, de um modo preferido nas razões quantitativas acima citadas para os copolímeros binários.
[00044] Em ainda outra modalidade da invenção, o polímero (A é um terpolímero de isopreno, ácido maleico e ácido 2-acrilamido-2-metiIpropano sulfônico, de um modo preferido nas razões quantitativas acima citadas para os terpolímeros. Em ainda outra modalidade preferida, o ácido alquil sulfônico é usado em vez do ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico.
[00045] Em ainda outra modalidade de acordo com a invenção, o polímero (A) é um terpolímero de isopreno, ácido maleico e ácido acrílico, de um modo preferido nas razões quantitativas acima citadas.
[00046] Os polímeros (B) são homopolímeros ou copolímeros. Os copolímeros podem ainda compreender os monômeros (bl), monômeros (bl) e (b2), monômeros (bl) e (b3), e os monômeros (bl), (b2) e (b3). Se os copolímeros dos monômeros (bl) e (B2) forem considerados, eles compreendem, de um modo preferido, de 50 a 90%, em peso, dos monômeros (bl) e de 10 a 50%, em peso, dos monômeros (b2), e de um modo ainda mais particularmente preferido de 60 a 85%, em peso, dos monômeros (bl) e de 15 a 40%, em peso, dos monômeros (b2).
[00047] Se os copolímeros dos monômeros (bl) e (b3) forem considerados, eles compreendem, de um modo preferido, de 50 a 95%, em peso, dos monômeros (bl) e de 5 a 60%, em peso, dos monômeros (b3), e de um modo ainda mais particularmente preferido de 60 a 90%, em peso, dos monômeros (bl) e de 10 a 40%, em peso, dos monômeros (b3).
[00048] Se os copolímeros dos monômeros (bl), (B2) e (B3) forem considerados, eles compreendem, de um modo preferido, de 30 a 80%, em peso, dos monômeros (bl), de 10 a 50%, em peso, dos monômeros (b2) e de 5 a 50%, em peso, dos monômeros (b3), e de um modo ainda mais particularmente preferido de 40 a 75%, em peso, dos monômeros (bl), de 15 a 40%, em peso, dos monômeros (b2) e de 5 a 40%, em peso, dos monômeros (b3). É ainda dada preferência aos copolímeros binários, mas eles podem ser também terpolímeros.
[00049] Em ainda uma modalidade de acordo com a invenção, o polímero (B) é um homopolímero de ácido acrílico.
[00050] Em ainda outra modalidade preferida da invenção, o polímero (B) é um copolímero de ácido acrílico e do ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sul fônico, e de um modo preferido nas razões quantitativas acima citadas.
[00051] Em ainda outra modalidade preferida da invenção, o polímero (B) é um copolímero do ácido acrílico e do ácido alil sulfônico, de um modo ainda mais preferido nas razões quantitativas acima citadas.
[00052] De um modo geral, o peso molecular médio em peso dos polímeros (B) é de 1000 a 50 000 g/ mol, de um modo preferido de 1000 a 30 000 g/ mol, e de um modo ainda mais particularmente preferido de 1500 a 20 000 g/ mol, e de um modo ainda mais particular de 1500 a 10 000 g/mol.
[00053] O peso molecular é determinado por meio de cromatografia de permeação em gel, em comparações com os padrões de ácido poliacrílico.
[00054] De um modo geral, o índice de polidispersividade dos polímeros (B), Mw/Mn é de < 2,5, e de um modo preferido de < 2,0.
[00055] A presente invenção refere-se também a composições, que compreendem: (A) de 3 a 95%, em peso, de polímeros dispersáveis em água ou solúveis em água tendo um peso molecular médio, em peso, de 1000 a 30 000 g/ mol de: (al) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo, que consiste de olefmas C2 a C8, álcool alílico, isoprenol, éteres de vinil alquila Ct a C4 e ésteres de vinila de ácidos monocarboxílicos Cj a C4, (a2) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo, (a3) de 0 a 50%, em peso, de um ou mais monômeros, que compreendem grupos de ácido sulfônico, (B) de 3 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 g/ mol a 50 000 g/ mol de: (bl) de 30 a 100%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo, (b2) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros que compreendem grupos de ácido sulfônico, (b3)de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros não iônicos da fórmula (I):
Figure img0004
em que R' é hidrogênio ou metila, R2 são radicais alquileno C2-CÔ, que podem ser dispostos em bloco ou de um modo aleatório, e R3 é hidrogênio ou um radical alquila C1-C4, x é um radical 0, 1 ou 2, e o é um número de 3 a 50, (C) de 0 a 80%, em peso, de fosfonatos, (D) de 0 a 90%, em peso, de água, (E) de 0 a 50%, em peso de aditivos, tais que polifosfatos, sais de zinco, sais de molibdato, inibidores de corrosão orgânica, biocidas, agentes de complexação, tensoativos ou supressores de espuma.
[00056] A razão, em peso, dos polímeros (A):(B) é de 1: 20 a 20:1.
[00057] As composições de acordo com a invenção podem ainda, de um modo opcional, compreender até 80%, em peso, de fosfonatos (C). Os fosfonatos podem ainda, de um modo adicional, suportar a atividade inibidora de depósito dos polímeros. Em adição, eles podem agir como inibidores de corrosão.
[00058] Exemplos de fosfonatos são o ácido l-hidroxietano-1,1- difosfônico (HEDP), ácido 2-fosfonobutano-l,2,4-tricarboxílico ( PBTC), ácido aminotrimetileno fosfônico (ATMP), dietilenotriaminapenta(ácido metileno fosfônico) (DTPMP), e etilenodiaminatetra (ácido metileno fosfônico ) (EDTMP), e também os sais solúveis em água dos mesmos, em particular os sais de sódio, potássio e amónio dos mesmos.
[00059] Em adição, as composições de acordo com a invenção podem ainda compreender até 90%, em peso, de água.
[00060] Em adição, as formulações podem, em adição às misturas de polímero de acordo com a invenção, de um modo opcional os fosfonatos, e opcionalmente a água, de acordo com os requerimentos, também compreender até 50%, em peso, de outros aditivos (E), tais que os polifosfatos, sais de zinco, sais de molibdato, inibidores de corrosão orgânica, tais que o benzotriazol, toliltriazol, benzimidazol ou alcoxilatos de etinil carbinol, biocidas, agentes de complexação e/ ou tensoativos.
[00061] As misturas dos polímeros (A) e (B) são, de um modo geral, produzidas através da mistura das respectivas soluções de polímero em sistemas agitados, tais que, por exemplo, em tanques agitados, através de circulação pneumática nos recipientes, através de circulação usando bombas, ou através do fluxo forçado nas tubulações. Os dispositivos internos nos sistemas agitados, denominados de defletores de fluxo, podem ainda acelerar a operação de misturação. Através da instalação de elementos de misturação fixos nas tubulações, tais que as lamelas de folha metálica, espirais ou dispositivos rígidos, ou bocais de misturação, a operação de misturação pode, de um modo similar, ser acelerada. A escolha do misturador ou do processo de misturação depende dos respectivos requerimentos, em partículas das viscosidades e das forças de cisalhamento das soluções de polímero, que devem ser misturadas. As misturas de polímero sólidas podem ser ainda produzidas através de secagem por pulverização e de granulação por pulverização das misturas de polímero aquosas ou através da mistura dos polímeros sólidos por meio de tambores de misturação rotativos, misturadores de lâmina, misturadores de parafuso, misturadores de leito fluidizado ou misturadores de choque de ar. A invenção refere-se ainda a ambas as misturas de polímero sólido, por exemplo, aquelas obtidas através de secagem por pulverização ou de granulação por pulverização, e as misturas de polímero aquosas. O conteúdo de água das misturas de polímero aquosas é de um modo geral, de até 90%, em peso, e de um modo preferido de até 70%, em peso, e de um modo ainda mais particularmente preferido de até 50%, em peso.
[00062] A invenção também se refere ao uso das misturas e das composições de polímero como inibidores de depósito para a inibição da precipitação e da sedimentação de sais de cálcio e de sais de magnésio em sistemas contendo água. Sais de cálcio, cuja precipitação é inibida, são, de um modo geral, o carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, fosfonatos e cálcio e fosfatos de cálcio, e de um modo particular o carbonato de cálcio e o sulfato de cálcio. Sais de magnésio, cuja precipitação é inibida, são, de um modo geral, os sais de magnésio básicos, tais que a hidromagnesita e a brucita.
[00063] Os sistemas contendo água, nos quais as misturas de polímero são preferivelmente empregadas, são as plantas de dessalinização de água marinha, as plantas de dessalinização de água salobra, os sistemas de água e resfriamento e os sistemas de água de alimentação de caldeira.
[00064] De um modo surpreendente, foi também verificado que as misturas de polímero de acordo com a invenção, devido a suas propriedades dispersivas e a propriedades de estabilização de íons de Fe(III), são, de um modo notável, adequadas para a prevenção de sedimentos compreendendo ferro nos sistemas contendo água.
[00065] A invenção refere-se também, deste modo, ao emprego de misturas e de composições de polímero como inibidores de depósito para a inibição da precipitação e da sedimentação de sais compreendendo ferro. De um modo particular, a sedimentação de óxidos de ferro e de hidratos de óxido de ferro (hidróxidos de ferro) é evitada.
[00066] De um modo geral, as misturas de acordo com a invenção são adicionadas a sistemas contendo água em quantidades de a partir de 0,1 mg/1 a 100 mg/1. A dosagem ótima depende dos requerimentos da aplicação respectiva das condições operacionais do respectivo processo. Por exemplo, na dessalinização térmica da água marinha, as misturas são, de um modo preferido, usadas em concentrações de a partir de 0,5 mg/ 1 a 10 mg/1. Nos circuitos de resfriamento industrais ou de sistemas de água de alimentação de caldeira, dosagens de até 100 mg/1 são empregadas. De um modo frequente, as análises de água são executadas de um modo a que seja determinada a proporção de sais formadores de depósito e, deste modo, a dosagem ótima.
[00067] A invenção será agora descrita, de um modo mais detalhado, através dos exemplos que se seguem: Exemplos Os pesos moleculares medianos são determinados por meio de GPC. Instrumento: Waters Alliance 2690 com detector de UV ( Waters 2487) e detector de RI ( Waters 2410) Colunas: Shodex OHpak SB 804HQ e 802,5HQ (gel PHM, 8 x 300 mm, pH 4,0 a 7,5) Eluente: mistura de formato de amónio/ metanol aquosa 0,05 M = 80: 20 (partes em volume) Taxa de fluxo: 0,5 ml/ min Temperatura: 50°C Injeção: 50 a 100 pl Detecção: RI e UV
[00068] Os pesos moleculares dos polímeros foram determinados em relação aos padrões de ácido acrílico de Varian Inc. As curvas de distribuição de peso molecular dos padrões de ácido poliacrílico foram determinadas através de dispersão luminosa. As massas dos padrões de ácido acrílico foram de 115000, 47500, 28000, 16000, 7500, 4500, 4100, 2925 e 1250 g/ mol.
[00069] Os polímeros 2, 3, 6, 7, 12 e 14 são produzidos através da polimerização de radical livre dos monômeros em água usando o peroxodissulfato como iniciador e hipofosfito de sódio (polímeros 2 a 7) e bissulfito de sódio (polímeros 3, 6, 12 e 14) como modificador de peso molecular.
[00070] Os polímeros 4, 5, 8, 9 e 13 são produzidos através da polimerização de radical livre dos monômeros usando um sistema redox de peróxido de hidrogênio, sulfato de ferro (II) e hidroximetano sulfinato de sódio como iniciador e mercaptoetanol como um agente de transferência de cadeia.
[00071] Os polímeros 1, 10 e 11 são produzidos o iniciador, através da polimerização de radical livre de anidrido maleico com os respectivos comonômeros em o-xileno ou tolueno usando o perpivalato de t-butila como o iniciador. Seguindo-se à polimerização uma troca de solvente e hidrólise do anel de anidrido são então executadas.
[00072] As soluções de polímero aquosas são ajustadas, em cada caso, para um PH de 7,5 (usando uma solução de hidróxido de sódio) e um conteúdo de sólidos de 40,0%, em peso.
[00073] Os polímeros 1, 4, 5, 8, 9, 10 e 11 são os polímeros (A) de acordo com a definição antes mencionada.
[00074] Os polímeros 2, 3, 6, 7, 12, 13 e 14 são os polímeros (B) de acordo com a definição antes mencionada.
[00075] Polímero 1: Copolímero de ácido maleico e isobuteno ( razão em peso de 70: 30), sal de Na, Mw 4000 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00076] Polímero 2: Copolímero de ácido acrílico e de ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico (razão em peso de 70:30), sal de Na, Mw 7000 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00077] Polímero 3: Copolímero de ácido acrílico e do ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico (razão em peso de 75:25), sal de Na, Mw 8000 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00078] Polímero 4: Copolímero de ácido acrílico e de isoprenol (razão em peso de 65:35), sal de Na, Mw 4000 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00079] Polímero 5: Copolímero de ácido acrílico e de isoprenol (razão em peso de 60:40), sal de Na, Mw 7500 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00080] Polímero 6: Ácido poliacrílico, sal de Na, Mw 1200 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00081] Polímero 7: Ácido poliacrílico, sal de Na, Mw 3500 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00082] Polímero 8: Copolímero de ácido maleico, isoprenol e ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico ( razão em peso de 40: 40: 20), sal de Na, Mw 7000 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00083] Polímero 9: Copolímero de ácido maleico, isoprenol e ácido acrílico (razão em peso de 35: 40: 25), sal de Na, Mw 3800 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00084] Polímero 10: Copolímero de ácido maleico, e éter metil vinílico (razão em peso de 70:30), sal de Na, Mw 3800 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00085] Polímero 11: Copolímero de ácido maleico e acetato de vinila (razão em peso de 60:40), sal de Na, Mw 6500 g/ mol, solução aquosa, pH de 7,5, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00086] Polímero 12: Copolímero de ácido acrílico e de ácido alquil sulfônico (razão em peso de 80:20), sal de Na, Mw 5100 g/ mol, solução aquosa, conteúdo de sólidos: 40,0%, em peso.
[00087] Polímero 13: Copolímero de ácido acrílico e de isoprenol polietileno glicol da fórmula CH2 = C(CH3)CH2CH2-(EO)H.3-H (razão em peso de 90:10), sal de Na, Mw6200 g/ mol, solução aquosa, conteúdo de sóldios de 40,0%, em peso.
[00088] Polímero 14: Terpolímero de ácido acrílico, ácido 2- acrilamido-2-metilopropano sulfônico e de alcoxilato de álcool alílico da fórmula CH2 = CHCH2O-(EO)|6-H ( razão em peso de 55: 30: 15), sal de Na, Mw 8500 g/ mol, solução aquosa, conteúdo de sólidos de 40,0%, em peso.
[00089] As misturas de polímero são produzidas através da misturação das soluções de polímero a 40% de concentração, em peso. As quantidades de solução são selecionadas, de um modo tal que resulte uma mistura da composição de polímero desejada. Uma mistura tendo uma composição de 50:50 possui frações quantitativas idênticas (em % em peso) dos polímeros usados.
Uso como um inibidor de depósito Exemplos 1 a 3 Teste de inibição de carbonato de cálcio
[00090] Uma solução de NaHCO3, Mg2SO4, CaCl2 e polímero é sacudida, durante 2 horas, a 70 °C, em um banho de água. Após a filtração da solução quente parada através de um filtro Milex de 0,45 pm, o conteúdo de Ca do filtrado é determinado, de um modo complexométrico ou por meio de um eletrodo seletivo para Ca2’ e a inibição de CaCO3 é determinada, através de comparação, de antes/ após em %,de acordo com a fórmula 1 que se segue: Ca2+ Mg2+ HCO3’ 215 mg/1 43 mg/1 1220 mg/1 Na’ 460 mgl cr 380 mg/1 SO? 170 mg/1 Mistura de polímero 3 mg/1 (100% de concentração) Temperatura 70 °C Tempo 2 horas pH 8,0-8,5 Fórmula I: Inibição de CaCOβ (%) = mg(Ca2’) após 24 horas - valor neutro mg(Ca2+) após 24 h/ valor zero mg (Ca2+) - valor neutro mg (Ca2*-) após 24 horas x 100 Tabela 1
Figure img0005
Exemplos 4 a 7 Teste de Inibição de Sulfato de Cálcio
[00091] Uma solução de NaCl, Na2SO4, CaCl2 e polímero foi agitada durante 24 horas a 70°C no banho de água. Após a filtração da solução quente parada através de um filtro Milex de 0,45 pm, o conteúdo de Ca do filtrado é determinado de um modo complexométrico ou por meio de um eletrodo seletivo a Ca“ e a inibição de CaSO4 em % é determinada antes/ após a comparação de acordo com a fórmula II que se segue: Ca2+ 2940 mg/1 SO? 7200 mg/1 Na' 6400 mg/1 cr 9700 mg/1 Mistura do polímero (100%) de concentração 1 θ mg/1 Temperatura 70°C Tempo 24 horas pH 8,0-8,5 Fórmula II Inibição de CaSO4 (%) = mg (Ca2+) após 24 horas - valor neutro Mg <Ca ) após 24 h/ valor zero mg(Ca2r) - valor neutro mg (Ca2+) após 24 h x Iθθ Tabela 2
Figure img0006
Exemplos 8 a 10 Experimentos sobre a inibição de sedimentos de sal de Mg básicos (método DSL)
[00092] A atividade de inibição de depósito dos polímeros de acordo com a invenção é executada usando uma versão modificada do instrumento “Differential Scale Loop (DSL)” de PSL Systemtechnik. Este é um “sistema de bloqueio de tubo” como um sistema laboratorial inteiramente automatizado para o estudo de precipitados e de depósitos ou sais em tubulações de dutos de água. Neste instrumento, em um modo de operação modificado, uma solução de cloreto de magnésio A é misturada junto com uma solução de hidrogeno carbonato de sódio B, que compreende o polímero sob teste, em uma temperatura de 120 °C e sob uma pressão específica de 200 kPa em um ponto de misturação em uma razão volumétrica de 1:1 e bombeada em uma taxa de fluxo constante através de um capilar de teste de aço inoxidável em temperatura constante. Neste caso, a pressão diferencial entre o ponto de misturação (capilar inicial) e a terminação capilar é determinada. Um aumento da pressão diferencial indica a formação de depósito dentro do capilar devido aos sais de magnésio (hidromagnesita, brucita). O período de tempo medido até um aumento de pressão de uma altura definida (10 kPa) constitui uma medida da atividade de inibição de depósito do polímero usado.
[00093] As condições experimentais específicas são: Solução A: MgCL 100 mM Solução B: NaHCO3 200 mM Concentração do polímero após a misturação de A e B: 10 mg/1 Comprimento do capilar: 2,5 m Diâmetro do capilar: 0,88 mm Material do capilar: aço inoxidável Temperatura: 120°C Taxa de fluxo total: 5 ml/ minuto Pressão do sistema: 200 kPa Limite de aumento da pressão: 10 kPa Tabela 3: Tempo levado para a pressurizaçào por 10 kPa (valor médio a partir de quatro medições)
Figure img0007

Claims (23)

1. Mistura de polímero em uma forma sólida ou aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende, com base na fração de polímero, (A) de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 a 20 000 g/ mol de: (al) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo, que consiste de olefmas C2 a Cg, álcool alílico, isoprenol, éteres alquil vinílicos C] a C4 e ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos C] aC4, (a2) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insaturado, (a3) de 0 a 50%, em peso, de um ou mais monômeros, que compreendem grupos de ácido sulfônico, (B) de 5 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 a 50 000 g/ mol de: (bl) de 30 a 100%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insatu7rado, um anidrido ou sal do mesmo, (b2) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros compreendendo grupos de ácido sulfônico, (b3) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros não iônicos da fórmula (I):
Figure img0008
em que R1 é hidrogênio ou metila, R2 são radicais alquileno C2-C6, lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes, que podem ser dispostos em blocos ou de um modo aleatório, e R3 é hidrogênio ou um radical alquila C]-C4 de cadeia reta ou ramificada, x é 0, 1 ou 2, e o é um número de 3 a 50.
2. Mistura de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os monômeros (al) são selecionados a partir do grupo, que consiste de isobuteno, diisobuteno, acetato de vinila éter metil vinílico, álcool alílico e isopropanol.
3. Mistura de polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o monômero (a2) ou (B1) é selecionado a partir do grupo, que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinil acético, ácido alil acético, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacônico e ácido itacônico, anidridos dos mesmos e os sais solúveis em água dos mesmos.
4. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o monômero (a3) ou (B2) é selecionado a partir do grupo, que consiste do ácido 1-acrilamidopropano sulfônico, ácido 2-acrilamido-2- propano sulfônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropano sulfônico, ácido 2- hidroxi-3-(2-propenilóxi) propano sulfônico, metacrilato de 2-sulfoetila, ácido estireno sulfônico, ácido vinil sulfônico, ácido alil sulfônico (ALS) e o ácido metalil sulfônico e os sais solúveis em água dos mesmos.
5. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um copolímero de 20 a 60%, em peso, do monômero (al) e de 40 a 80%, em peso, do monômero (a2).
6. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um copolímero de isobutano e ácido maleico.
7. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um copolímero de isoprenol e de ácido maleico.
8. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um terpolímero de 25 a 50%, em peso, do monômero (al), de 30 a 60%, em peso, do monômero (a2) e de 10 a 30%, em peso, do monômero (a3).
9. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e 8, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um terpolímero de isoprenol, ácido maleico e ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico ou um terpolímero de isoprenol, ácido maleico e ácido alil sulfônico.
10. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e 8, caracterizada pelo fato de que o polímero (A) é um terpolímero de isoprenol, ácido maleico e ácido acrílico.
11. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um homopolímero de um ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo.
12. Mistura de polímero de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um homopolímero do ácido acrílico.
13. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um copolímero de 50 a 90%, em peso, do monômero (Bl) e de 10 a 50%, em peso, do monômero (b2).
14. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um copolímero de 50 a 95%, em peso, do monômero (bl) e de 5 a 50%, em peso, do monômero (b3).
15. Mistura de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um copolímero de 30 a 80%, em peso, do monômero (Bl), de 10 a 50%, em peso, do monômero (b2) e de 5 a 50%, em peso, do monômero (b3).
16. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que o monômero (b3) é aquele baseado em álcool alílico (R1 = H; x = 1) ou isoprenol (R1 = metila; x = 2).
17. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 13, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um copolímero de ácido acrílico e ácido 2-acrilamido-2-metil- propano sulfônico.
18. Mistura de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 13, caracterizada pelo fato de que o polímero (B) é um copolímero de ácido acrílico e ácido alil sulfônico.
19. Composição, caraterizada pelo fato de que compreende: (A) de 3 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 a 20 000 g/ mol de: (al) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um monômero, selecionado a partir do grupo, que consiste de olefmas C2 a Cg, álcool alílico, isoprenol, éteres alquil vinílicos C( a C4 e ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos C( a C4, (a2) de 20 a 80%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo, (a3) de 0 a 50%, em peso, de um ou mais monômeros, que compreendem grupos de ácido sulfônico, (B) de 3 a 95%, em peso, de um polímero dispersável em água ou solúvel em água tendo um peso molecular médio em peso de 1000 a 50 000 g/ mol de: (bl) de 30 a 100%, em peso, de pelo menos um ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou um sal do mesmo, (b2) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros, que compreendem grupos de ácido sulfônico, (b3) de 0 a 70%, em peso, de um ou mais monômeros não iônicos da fórmula (I):
Figure img0009
em que R* é hidrogênio ou metila, R2 são radicais alquileno C2-Cé lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes, que podem ser dispostos em blocos ou de um modo aleatório, e R3 é hidrogênio ou um radical alquila C|-C4 de cadeia reta ou ramificada, x é 0, 1 ou 2, e o é um número de 3 a 50, (C) de 0 a 80%, em peso, de fosfonatos, (D) de 0a 90%, em peso, de água; (E) de 0 a 50%, em peso, de aditivos, tais que polifosfatos, sais de zinco, sais de molibdato, inibidores de corrosão orgânicos, biocidas, agentes de complexação, tensoativos ou supressores de espuma.
20. Uso de misturas de polímero como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 18 ou de composições como definido na reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que é como inibidores de depósito em sistemas contendo água.
21. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que é para inibir a precipitação e a sedimentação e de sais de cálcio e de sais de magnésio.
22. Uso de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que é para inibir a precipitação e a sedimentação de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio e sais de magnésio básicos.
23. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 22, caracterizado pelo fato de que é em plantas de dessalinização de água marinha, plantas de dessalinização de água salobra, sistemas de água de resfriamento e sistemas de água de alimentação.
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