BR112014002935B1

BR112014002935B1 - copolímero, método para a produção de ácidos, e, uso do copolímero

Info

Publication number: BR112014002935B1
Application number: BR112014002935-0A
Authority: BR
Inventors: Torben Gädt; Jürgen Detering; Stephan Nied
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-08-10
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2020-10-13
Also published as: ES2568912T3; WO2013020799A1; JP2014528977A; CL2014000335A1; AU2012292468A1; AU2012292468B2; TN2014000053A1; RU2014108708A; RU2632991C2; JP6120847B2; KR101879183B1; CN103890022A; IL230885A; CA2844514C; MX2014001453A; IL230885A0; MX353846B; KR20140045554A; CN103890022B; BR112014002935A2

Abstract

COPOLÍMERO, MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE ÁCIDOS, E, USO, DO COPOLÍMERO. A invenção diz respeito a copolímeros de (a) de 5 a 40 % em peso de isoprenol, (b) de 5 a 93 % em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico de C3 a C8 monoetilenicamente insaturado, ou de um anidrido ou sal do mesmo, (c) de 2 a 90 % em peso de um ou mais monômeros que compreendem grupo do ácido sulfônico.

Description

[0001] A invenção diz respeito a copolímeros de isoprenol, ácidos monocarboxílicos etilenicamente insaturados e ácidos sulfônicos, métodos para a produção dos mesmos e uso dos mesmos como inibidores de depósito em sistemas permeáveis.

[0002] A solubilidade da maioria das substâncias em água é restrita. Em particular, no tratamento de água industrial, a prevenção de sedimentos minerais em sistemas permeáveis é uma tarefa essencial. Os sais inorgânicos tais como carbonato de cálcio, hidróxido de magnésio, sulfato de cálcio e sulfato de bário, e fosfato de cálcio ou fosfonato de cálcio têm uma solubilidade baixa em água. Se estes componentes dissolvidos são concentrados em sistemas aquosos (espessamento), o produto de solubilidade é excedido com a consequência de que estas substâncias precipitam e causam sedimentos. A solubilidade das substâncias é, além disso, dependente da temperatura e do pH. Em particular, muitas substâncias tais como carbonato de cálcio, ou sulfato de cálcio, exibem uma solubilidade inversa, isto é a sua solubilidade diminui com o aumento da temperatura. Isto leva às temperaturas de processo altas sendo frequentemente a causa de precipitados não desejados e à formação de depósitos nos sistemas de esfriamento e sistemas de água de alimentação de caldeira nas superfícies de troca de calor ou nos encanamentos.

[0003] Os precipitados e sedimentos de substâncias inorgânicas e sais em sistemas permeáveis podem ser removidos de novo apenas com enormes esforços. Cada limpeza mecânica e química é cara e demorada e inaceitavelmente leva a perdas de produção.

[0004] Não apenas nos sistemas de resfriamento e de água de alimentação de caldeira são feitas tentativas para prevenir a formação de depósitos de carbonato de cálcio, depósitos de sulfato de cálcio e outros depósitos salinos. Também na dessalinização da água do mar pela destilação e pelos métodos de membrana tais como osmose reversa ou eletrodiálise, esforços são feitos para prevenir a formação destes depósitos sólidos.

[0005] Existe interesse particular nos inibidores de depósito multifuncionais que exibem boas propriedades de inibição para depósitos de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, fosfato de cálcio e fosfonato de cálcio. Isto é um problema para os inibidores de depósito convencionais tais como, por exemplo, ácidos poliacrílicos. Tais homopolímeros são frequentemente bons inibidores de depósito para carbonato de cálcio ou sulfato de cálcio, mas quase que não têm nenhuma atividade inibidora, em particular para depósitos de fosfato de cálcio e fosfonato de cálcio.

[0006] É conhecido utilizar ácidos poliacrílicos de peso molecular baixo e sais dos mesmos produzidos por meio da polimerização de radical livre como inibidores de depósito em tratamento de água industrial e na dessalinização da água do mar devido às propriedades dispersantes e propriedades que inibem o crescimento de cristal dos mesmos. Para uma boa atividade, o peso molecular médio (Mw) destes polímeros deve ser < 50 000 g/mol. Frequentemente, os ácidos poliacrílicos tendo Mw < 10 000 g/mol são descritos como particularmente eficazes. Uma desvantagem destes polímeros é a sua sensibilidade à dureza que surge com a temperatura crescente, isto é o risco de que os polímeros precipitem como poliacrilatos de Ca ou Mg aumenta. Além disso, os ácidos poliacrílicos têm apenas uma atividade inibidora muito baixa contra sedimentos de fosfato de cálcio ou fosfonato de cálcio.

[0007] A proteção contra a corrosão é indispensável em processos aquosos industriais. Entre os inibidores de corrosão habituais, os fosfatos e fosfonatos estão assumindo uma importância excelente. Entretanto, com o uso de fosfatos ou fosfonatos como inibidores de corrosão, o risco de sedimentos do fosfato de cálcio ou fosfonato de cálcio aumenta. Estes sedimentos são particularmente problemáticos, visto que eles podem ser removidos mais uma vez apenas com enorme esforço.

[0008] Além dos ácidos poliacrílicos puros, numerosos copolímeros, terpolímeros e polímeros quaternários foram descritos como inibidores de depósito. Neste caso, no geral os copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados tais como ácido acrílico, monômeros que compreendem sulfonato tais como 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfonato, estirenossulfonato ou metacrilato de sulfoetila, e opcionalmente, monômeros não iônicos são descritos. Os monômeros não iônicos são frequentemente acrilamida, derivados de acrilamida tais como N-alquilacilamidas, derivados de metacrilamida, acrilatos de alquila, acrilatos de hidroxialquila, metacrilatos de alquila ou acetato de vinila.

[0009] A US 4.711.725 descreve terpolímeros de (1) ácido (met)acrílico, (2) acrilamidoalquil- ou -arilsulfonatos, em particular 2- acrilamido-2-metilpropanossulfonato (AMPS), e (3) ésteres vinílicos tais como acrilato de etila e metacrilato de hidroxietila, ou acrilamidas tais como terc-butilacrilamida como inibidores de depósito para sistemas aquosos.

[00010] A US 4.952.327 descreve terpolímeros de (1) ácido (met)acrílico ou ácido maléico, (2) ácido acrilamidoalcanossulfônico, em particular AMPS, e (3) ácido estirenossulfônico como inibidores de depósito para sistemas aquosos.

[00011] A JP 59102496 descreve a produção de copolímeros de 0,5 a 50 % em peso de um álcool insaturado tal como isoprenol com 50 a 99,5 % em peso de um ácido mono- ou dicarboxílico olefínico, tal como, por exemplo, ácido acrílico ou ácido maléico, e opcionalmente com 0 a 40 % em peso de um terceiro monômero que compreende, inter alia, estirenossulfonato, acrilonitrila ou acetato de vinila. Os polímeros resultantes são descritos como inibidores de incrustação em tratamento de água industrial. Os monômeros são usados como iniciador a 95° C com uma mistura de peróxido de hidrogênio e persulfato de sódio. O peso molecular dos polímeros resultantes está entre 3200 e 4000 g/mol.

[00012] A EP-A 337 694 diz respeito à produção de copolímeros do ácido maléico tendo um peso molecular médio numérico Mn de 300 a 5000 g/mol e uma polidispersividade de < 2,5 de 50 a 99,9 % em peso de ácido maléico e de 50 a 0,1 % em peso de um comonômero insaturado solúvel em água, e também o uso dos mesmos para o tratamento de água. O uso como anti-incrustante e como formador nas formulações detergentes é explicitamente mencionado. Os comonômeros descritos são, inter alia, ácidos monocarboxílicos etilenicamente insaturados tais como ácido acrílico e ácido metacrílico, ácidos dicarboxílicos insaturados tais como ácido fumárico e ácido itacônico, álcoois insaturados tais como isoprenol, éster (met)alílico e compostos que compreendem grupo do ácido sulfônico monoetilenicamente insaturado tais como ácido vinilsulfônico e ácido 2-acrilamido-2- metilpropano-sulfônico. Os copolímeros são descritos pela polimerização aquosa com H2O2 como iniciador na presença de 0,5 a 500 ppm de um catalisador metálico que compreende íons ferro, cobre ou vanádio. Um agente de transferência de cadeia não é usado. Durante a polimerização, dióxido de carbono é liberado, em que a quantidade de dióxido de carbono é proporcional à quantidade de H2O2. Nos exemplos, os copolímeros de ácido maléico-isoprenol tendo pesos moleculares médios numéricos entre 1090 e 4780 g/mol são produzidos, em que a polimerização é realizada no ponto de ebulição da solução de monômero aquosa.

[00013] A EP-A 396 303 diz respeito à produção de polímeros do ácido maléico de 75 a 100 % em peso de ácido maléico e de 0 a 25 % em peso de outro monômero solúvel em água pela polimerização aquosa com 12 a 150 g de H2O2 por mol dos componentes monoméricos, de 0,3 a 500 ppm de um sal metálico de ferro, vanádio ou cobre e uma substância alcalina tal como hidróxido de metal alcalino ou carbonato de metal alcalino de modo a neutralizar até 45 % em peso de monômeros tendo grupos ácidos. Os comonômeros descritos são, inter alia, ácidos monocarboxílicos insaturados tais como ácido acrílico e ácido metacrílico, ácidos dicarboxílicos insaturados tais como ácido fumárico e ácido itacônico, álcoois insaturados tais como isoprenol, éter (met)alílico e compostos que compreendem grupo do ácido sulfônico insaturado tais como ácido vinilsulfônico e ácido 2-acrilamido-2- metilpropano-sulfônico. Um agente de transferência de cadeia não é usado. A temperatura de polimerização é dita estar na faixa de 85 a 160 °C. Nos exemplos, os copolímeros de 80 % em peso de ácido maléico e 20 % em peso de isoprenol tendo pesos moleculares médios numéricos entre 2400 e 4100 g/mol são produzidos. A polimerização é realizada no ponto de ebulição da mistura de monômero. O uso dos copolímeros como formadores de detergente e anti-incrustantes é descrito.

[00014] Uma desvantagem dos métodos da técnica anterior é a faixa de peso molecular relativamente estreita dos copolímeros que compreendem isoprenol assim obteníveis, e também as altas temperaturas de polimerização, nas quais os álcoois olefínicos tais como isoprenol são submetidos à degradação química (ver F. Lynen, Liebigs Ann. Chem. 1960, 360, 58 a 70). Associada com isto está uma atividade reduzida dos polímeros que compreendem isoprenol que correspondem à técnica anterior.

[00015] É um objetivo da invenção fornecer polímeros que inibem depósito multifuncionais que tenham uma atividade tão ampla quanto possível contra precipitados e sedimentos de sais de cálcio e magnésio e, em particular, inibam eficazmente precipitados e depósitos de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, fosfato de cálcio e fosfonato de cálcio em sistemas permeáveis. Além disso, é um objetivo da presente invenção fornecer um método adequado para produzir os copolímeros. O objetivo é alcançado pelos copolímeros de (a) 5 a 40 % em peso de isoprenol, (b) 5 a 93 % em peso de pelo menos um ácido monocarboxilico de C3 a C8 monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou sal do mesmo, (c) 2 a 90 % em peso de um ou mais monômeros que compreendem grupo do ácido sulfônico.

[00016] Os ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados adequados que podem ser usados como monômeros (b) são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético e ácido crotônico e também os sais solúveis em água dos mesmos. Se os ditos ácidos monocarboxílicos C3-C8 insaturados podem formar anidridos, estes também são adequados como monômeros (b), por exemplo, anidrido metacrílico.

[00017] Os ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados (b) preferidos são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético e ácido crotônico, preferência particular é dada ao ácido acrílico e ácido metacrílico.

[00018] Os monômeros que compreendem grupo do ácido sulfônico (c) são preferivelmente aqueles das fórmulas (Ia) e (Ib) H2C=CH-X-SO3H (Ia), H2C=C(CH3)-X-SO3H (Ib), onde X é um grupo espaçador opcionalmente presente que pode ser selecio nado de -(CH2)n- onde n = 0 a 4, -C6H4-, -C^-O-CÔH»-, - C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-, -C(O)NH-CH(CH3)CH2-, - C(O)NH-C(CH3)2CH2-, -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2-, -C(O)NH-CH2-, - C(O)NH-CH2CH2- e -C(O)NH-CH2CH2CH2-.

[00019] Os monômeros particularmente preferidos que compreendem o grupo do ácido sulfônico são neste caso o ácido 1-acrilamido-l- propanossulfônico (X = -C(O)NH-CH(CH2CH3)- na fórmula lia), ácido 2- acrilamido-2-propanossulfônico (X = -C(O)NH-CH(CH3)CH2- na fórmula lia), ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS, X = -C(O)NH- C(CH3)2CH2- na fórmula lia), ácido 2-metacrilamido-2- metilpropanossulfônico (X = -C(O)NH-C(CH3)2CH2- na fórmula Ilb), ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico (X = -C(O)NH- CH2CH(OH)CH2- na fórmula Ilb), ácido alilsulfônico (X = CH2 na fórmula lia), ácido metalilsulfônico (X - CH2 na fórmula Ilb), ácido aliloxibenzenossulfônico (X = -CH2-O-C6H4- na fórmula lia), ácido metaliloxibenzenossulfônico (X = -CH2-O-CÔH4- na fórmula Ilb), ácido 2- hidróxi-3-(2-propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-1 - sulfônico (X = CH2 na fórmula Ilb), ácido vinilsulfônico (X não presente na fórmula lia), acrilato de 3-sulfopropila (X = -C(O)O-CH2CH2CH2- na fórmula lia), metacrilato de 2-sulfoetila (X = -C(O)O-CH2CH2- na fórmula Ilb), metacrilato de 3-sulfopropila (X = -C(O)O-CH2CH2CH2- na fórmula Ilb), sulfometacrilamida (X = -C(O)NH- na fórmula Ilb), sulfometilmetacrilamida (X - -C(O)NH-CH2- na fórmula Ilb), e também sais dos ditos ácidos. Os sais adequados são no geral sais solúveis em água, preferivelmente os sais de sódio, potássio e amónio dos ditos ácidos.

[00020] Preferência particular é dada ao ácido 1-acrilamidopropano- sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, ácido 2-acrilamÍdo-2- metilpropanossulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metil- propanossul fônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, metacrilato de 2-sulfoetila, ácido sulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico (ALS) e ácido metalilsulfônico, e também sais dos ditos ácidos.

[00021] Os monômeros muito particularmente preferidos que compreendem o grupo do ácido sulfônico são o ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico (AMPS) e ácido alilsulfônico, e também sais solúveis em água dos mesmos, em particular os sais de sódio, potássio e amónio dos mesmos. Preferência particular é dada ao AMPS.

[00022] No geral, o peso molecular médio ponderado dos copolímeros é de 2000 a 20 000 g/mol, preferivelmente de 2500 a 15 000 g/mol, e de modo particularmente preferível de 3000 a 13 000 g/mol.

[00023] O peso molecular é determinado por meio da cromatografia de permeaçao em gel comparado com padrões do ácido poliacrílico.

[00024] No geral, o índice de polidispersividade dos copolímeros é Mw/Mn< 2,5, preferivelmente < 2,0.

[00025] No geral, os copolímeros de acordo com a invenção compreendem de 5 a 35 % em peso de isoprenol (a), de 30 a 80 % em peso do ácido carboxílico C3 a C8 monoetilenicamente insaturado (b) e de 5 a 50 % em peso do monômero que compreende o grupo do ácido sulfônico (c). De modo particularmente preferível, eles compreendem de 5 a 30 % em peso de isoprenol (a), de 50 a 80 % em peso do ácido carboxílico de C3 a C8 monoetilenicamente insaturado (b) e de 10 a 30 % em peso do monômero do ácido sulfônico que compreende o grupo (c).

[00026] Os copolímeros de acordo com a invenção são distinguidos, em particular, em que eles são obtidos por um método de polimerização particularmente brando em que as reações colaterais tais como a isomerização de isoprenol para prenol ou dimetilvinil carbinol, a formação de 3-metil-l,3- butanodiol ou isopreno ou a descarboxilação de ácido maléico não ocorre.

[00027] Os métodos conhecidos para produzir copolímeros que compreendem isoprenol são fundamentados na polimerização de radical livre em temperaturas elevadas em tomo de 100 °C. E conhecido que, em particular, o isoprenol sob condições ácidas e altas temperaturas é rapidamente submetido à degradação química (F. Lynen, Liebigs Ann. Chem. 1960, 360, 58 a 70). Ao contrário, o método de acordo com a invenção toma possível uma reação de polimerização substancialmente mais branda nas temperaturas entre 10 a 80 °C. Assim a degradação do isoprenol é eficazmente prevenida. Preferivelmente, a polimerização é realizada de 10 a 70 °C, de modo particularmente preferível de 10 a 60 °C.

[00028] O método de acordo com a invenção é no geral realizado semicontinuamente no procedimento em corrente de alimentação. O solvente usado é no geral água.

[00029] De acordo com uma forma de realização preferida, a polimerização é realizada em Solução Aquosa com um teor de monômero de 25 a 50 % em peso. Neste caso a polimerização de radical livre é realizada sob condições ácidas, no geral no pH 0,5 a 6,5. A mesma é preferivelmente realizada em tal maneira que todos os monômeros (a), (b) e (c) são adicionados como alimentação, em que os ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados (b), por exemplo, o ácido acrílico também podem ser parcialmente neutralizados. Isoprenol (a), ácido monocarboxílico C3-C8 monoetilenicamente insaturado (b), por exemplo, ácido acrílico, e o monômero do ácido sulfônico que compreende o grupo (c), por exemplo, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, também podem ser carregados inicialmente na totalidade ou em parte. Por exemplo, o monômero (c) pode estar situado no recebedor e os monômeros (a) e (b) podem ser adicionados como alimentação. O sulfonato de (met)alila como monômero (c) é preferivelmente carregado inicialmente.

[00030] Em outra forma de realização, a polimerização é realizada em uma mistura de água/metanol tendo um teor de monômero de 25 a 50 % em peso. Em uma forma de realização especial, isoprenol em metanol é adicionado como alimentação. Depois no final da polimerização, o metanol pode ser removido sob pressão reduzida, em que uma solução de polímero aquosa é obtida tendo um teor de sólidos de preferivelmente 30 a 60 % em peso.

[00031] O agente redutor é no geral adicionado separadamente como alimentação. Isto diminui o limiar de ativação do iniciador peroxídico, tal que a copolimerização pode ser realizada em temperaturas baixas.

[00032] No geral, o iniciador químico de redox compreende um peróxido e um agente redutor.

[00033] Os peróxidos adequados são, por exemplo, peróxido de hidrogênio, peroxodissulfato de sódio, potássio ou amónio, hidroperóxido de terc-butila, peróxido de dibenzoíla ou hidroperóxido de cumila. Em uma forma de realização preferida, o iniciador compreende peróxido de hidrogênio. O peróxido de hidrogênio é no geral usado como Solução Aquosa, por exemplo, tendo um teor de peróxido de hidrogênio de 30 % em peso.

[00034] O peróxido de hidrogênio é preferivelmente situado no recebedor, mas também pode ser adicionado como alimentação.

[00035] Os agentes redutores adequados são, por exemplo, sais de ferro (II), hidroximetanossulfmato de sódio (por exemplo, disponível como Rongalit ou Brüggolit SFS), ácido acético do 2-hidróxi-2-sulfinato de sódio (por exemplo, disponível como Brüggolit FF06), ácido ascórbico, sulfitos de metal alcalino e metabissulfitos de metal alcalino, hipofosfito de sódio e tiouréia. Em uma forma de realização preferida, o iniciador, como agente redutor, compreende hidroximetanossulfmato de sódio ou o ácido acético do 2-hidróxi-2-sulfmato de sódio.

[00036] Em outra forma de realização, o iniciador, além do peróxido e do agente redutor, compreende um sal de ferro.

[00037] Em uma forma de realização particularmente preferida, o iniciador químico de redox compreende peróxido de hidrogênio, um sal de ferro e também um agente redutor.

[00038] Os agentes de transferência de cadeia adequados são compostos de enxofre inorgânico tais como sulfetos de hidrogênio, dissulfetos e ditionitos, sulfetos orgânicos, sulfóxidos, compostos de sulfonas e mercapto tais como mercaptoetanol, ácido mercaptoacético e também compostos de fósforo inorgânico tais como ácido hipofosforoso (ácido fosfinico) e sais dos mesmos, por exemplo, hipofosfito de sódio.

[00039] Em uma forma de realização preferida, o agente de transferência de cadeia compreende um composto de mercapto, em particular mercaptoetanol.

[00040] O agente de transferência de cadeia é no geral adicionado pelo menos em parte como alimentação. Uma subquantidade do agente de transferência de cadeia também pode ser situada no receptor.

[00041] A presente invenção também diz respeito ao uso dos copolímeros para inibir a precipitação e sedimentação de sais de cálcio em sistemas permeáveis, em particular para inibir a precipitação e sedimentação de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, fosfato de cálcio ou fosfonato de cálcio. Os copolímeros de acordo com a invenção são distinguidos em que eles inibem a precipitação de dois ou mais dos ditos sais de cálcio.

[00042] Os sistemas permeáveis nos quais os copolímeros que compreendem isoprenol podem ser usados são, em particular, sistemas de água de resfriamento e sistemas de água de alimentação de caldeira, e também usinas de dessalinização de água do mar.

[00043] No geral, os polímeros de acordo com a invenção são adicionados aos sistemas permeáveis em quantidades de 0,1 mg/1 a 100 mg/1. A dosagem ideal depende das exigências da respectiva aplicação e das condições de operação do respectivo método. Por exemplo, na dessalinização térmica da água do mar os polímeros são preferivelmente usados em concentrações de 0,5 mg/1 a 10 mg/1. Nos circuitos de resfriamento industrial ou sistemas de água de alimentação de caldeira, as concentrações de polímero até 100 mg/1 são utilizadas. Frequentemente, as análises de água são realizadas de modo a determinar a proporção de sais que formam depósito e portanto a dosagem ideal.

[00044] As formulações também podem ser adicionadas aos sistemas permeáveis, formulações estas que, além dos copolímeros de acordo com a invenção, de acordo com as exigências, podem compreender, inter alia, mn fosfonatos, polifosfatos, sais de zinco, sais de molibdato, inibidores de corrosão orgânicos tais como alcoxilatos de benzotriazol, toliltriazol, benzimidazol ou etinil carbinol, biocidas, agentes de complexação e/ou tensoativos. Os exemplos de fosfonatos são ácido l-hidroxietano-1,1- difosfônico (HEDP), ácido 2-fosfonobutano-l,2,4-tricarboxílico (PBTC), ácido aminotrimetilenofosfônico (ATMP), dietilenotriaminopenta(ácido metilenofosfônico) (DTPMP) e etileno-diaminotetra(ácido metilenofosfônico) (EDTMP), que são usados na forma de ácido ou na forma de sais de sódio dos mesmos.

[00045] A invenção é descrita em mais detalhes pelos exemplos que virão a seguir.

Exemplos

[00046] Os pesos moleculares médios foram determinados por meio da GPC.

[00047] Instrumento: Waters Alliance 2690 com detector UV (Waters 2487) e detector de Rd (Waters 2410) Colunas: Shodex OHpak SB 804HQ e 802,5HQ (PHM gel, 8 x 300 mm, pH 4,0 a 7,5) Eluente: mistura de formiato de amónio aquoso 0,05 M/metanol = 80:20 (partes em volume) Taxa de fluxo: 0,5 ml/min Temperatura: 50 °C Injeção: 50 a 100 pl Detecção: RI e UV

[00048] Os pesos moleculares dos polímeros foram determinados em relação aos padrões de ácido poliacrilico da Varian Inc. As curvas de distribuição do peso molecular dos padrões de ácido poliacrilico foram determinadas pela dispersão de luz. As massas dos padrões de ácido poliacrilico foram 115 000, 47 500, 28 000, 16 000, 7500, 4500, 4100, 2925 e 1250 g/mol.

Exemplos de síntese Exemplo 1 IP/AS/AMPS (10/70/20) - Terpolímero

[00049] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 125 g de água desionizada, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos (recebedor). Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). 10 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 45 g de solução de AMP aquosa a 50 % de concentração em peso foram misturados com 4 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00050] A Solução A foi adicionada em 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[00051] A Solução B foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 10 g/h.

[00052] A Solução C foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 49 g/h.

[00053] A Solução D foi adicionada em um período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[00054] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando um solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00055] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 37 %. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 4900 g/mol.

Exemplo 2 IP/AS/AMPS (10/70/20) - Terpolímero

[00056] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 125 g de água desionizada, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos (recebedor). Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % em peso foram fornecidos (Solução A). 10 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 45 g de uma solução de AMPS aquosa a 50 % em peso foram misturados com 2 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00057] A Solução A neste caso foi adicionada em 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[00058] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 10 g/h.

[00059] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 47 g/h.

[00060] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[00061] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00062] O copolímero obtido foi produzido como uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 36 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 10 000 g/mol.

Exemplo 3 IP/AS/AMPS (15/60/25) - Terpolímero

[00063] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 125 g de água desionizada, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). 18 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 66 g de solução de AMP aquosa a 50 % de concentração em peso foram misturados com 4 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00064] A Solução A foi adicionada em um período de 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[00065] A Solução B foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 18 g/h.

[00066] A Solução C foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 70 g/h.

[00067] A Solução D foi adicionada em um período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[00068] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00069] O copolímero obtido foi produzido como uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 39 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 6500 g/mol.

Exemplo 4 IP/AS/AMPS (20/60/20) - Terpolímero

[00070] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 125 g de água desionizada, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). 24 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 53 g de solução de AMP aquosa a 50 % de concentração em peso foram misturados com 2 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00071] A Solução A neste caso foi adicionada em um período de 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[00072] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 24 g/h.

[00073] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 55 g/h.

[00074] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[00075] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00076] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 39 %. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 11 000 g/mol.

Exemplo 5 IP/AS/ALS (10/70/20) - Terpolímero

[00077] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 140 g de água desionizada, 20 g de alilsulfonato de sódio, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). 10 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 15 g de água foram misturados com 4 g de 2- mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00078] A Solução A foi adicionada em um período de 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[00079] A Solução B toi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 10 g/h.

[00080] A Solução C foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 19 g/h.

[00081] A Solução D foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[00082] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00083] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 38 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 5400 g/mol.

Exemplo 6 IP/AS/ALS (10/75/15) - Terpolímero

[00084] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 27 g de água desionizada, 14 g de alilsulfonato de sódio, 40 g de metanol, 0,5 g de 2- mercaptoetanol e 0,01 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). Em outro vaso de alimentação separado, 9 g de isoprenol foram misturados com 32 g de metanol (Solução B). Em outro vaso de alimentação separado, 10 g de água foram misturados com 3,5 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfmato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 6 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00085] A Solução A neste caso foi adicionada em 40 minutos em uma taxa de medição de 120 g/h.

[00086] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 40 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 61 g/h.

[00087] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 40 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 21 g/h.

[00088] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 10 g/h.

[00089] Depois, o metanol foi removido na pressão reduzida. A solução de polímero aquosa remanescente foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[00090] O copolímero resultante foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 49 %. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 4000 g/mol.

Exemplo 7 IP/AS/ALS (15/65/20) - Terpolímero

[00091] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 115 g de água desionizada, 21 g de alilsulfonato de sódio, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,01 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram misturados com 64 g de água (Solução A). 16,5 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 10 g de água foram misturados com 3,5 g de 2-mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfinato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 6 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00092] A Solução A foi adicionada neste caso em 60 minutos em uma taxa de medição de 145 g/h.

[00093] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 16,5 g/h.

[00094] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 13,5 g/h.

[00095] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 12 g/h.

[00096] Depois, metanol foi removido sob pressão reduzida. A solução de polímero aquosa remanescente foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio aproximadamente a 50 % de concentração em peso.

[00097] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 38 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 6200 g/mol.

Exemplo 8 IP/AS/ALS (20/60/20) - Terpolímero

[00098] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 140 g de água desionizada, 31 g de alilsulfonato de sódio, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 81 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram fornecidos (Solução A). 24 g de isoprenol foram carregados (Solução B) em outro vaso de alimentação separado. Em outro vaso de alimentação separado, 15 g de água foram misturados com 3 g de 2- mercaptoetanol (Solução C). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfmato de sódio (Briiggolit SFS da Briiggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 14 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[00099] A Solução A foi adicionada em um período de 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[000100] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 24 g/h.

[000101] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 18 g/h.

[000102] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 20 g/h.

[000103] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio aproximadamente a 50 % de concentração em peso.

[000104] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 41 %. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 8100 g/mol.

Exemplo comparativo A Ácido poliacrilico A

[000105] Em um reator, 304,0 g de água desionizada foram carregados juntos com 1,84 g de uma solução aquosa a 50 % de concentração em peso de ácido fosforoso e aquecidos sob uma atmosfera de nitrogênio a 98 °C de temperatura interna. Nesta temperatura, simultaneamente, 461,0 g de um ácido acrílico destilado, 132,0 g de uma solução a 7 % de concentração em peso de peroxodissulfato de sódio e 196,0 g de uma solução aquosa de bissulfeto de sódio a 40 % de concentração em peso foram adicionados separadamente e em paralelo com agitação. O ácido acrílico foi adicionado no curso de 4 horas, peroxodissulfato de sódio no curso de 4,25 horas e bissulfeto de sódio no curso de 3,75 horas. Depois da conclusão da alimentação do ácido acrílico, 496,0 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso foram adicionados no curso de 1 hora a 98 °C de temperatura interna, e a polimerização foi continuada por mais 1 hora a 98 °C. Depois disso, a solução de polímero foi esfriada até a temperatura ambiente. Uma solução de polímero clara levemente viscosa foi obtida tendo um pH de 6,9 e um teor de sólidos de 43,5 %. O peso molecular médio ponderado (Mw) é de 4450 g/mol Exemplo comparativo B AS/AMPS (80/20) - Copolímero

[000106] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 100 g de água desionizada, 0,5 g de 2-mercaptoetanol e 0,01 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos. Em um vaso de alimentação separado, 88 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso (Solução A) foram fornecidos. Em outro vaso de alimentação separado, 40 g da solução de AMP aquosa a 50 % de concentração em peso foram misturados com 3,5 g de 2- mercaptoetanol (Solução B). Em paralelo a isto, uma terceira solução de 5 g de hidroximetanossulfmato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução C). Depois, 6 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B e Solução C ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[000107] A Solução A foi adicionada em um período de 60 minutos em uma taxa de medição de 88 g/h.

[000108] A Solução B foi adicionada em um período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 44 g/h.

[000109] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 10 g/h.

[000110] Depois, a solução de polímero obtida foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a cerca de 50 % de concentração em peso.

[000111] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 39 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 6500 g/mol.

Exemplo comparativo C AS/AMPS/tBAM (70:20:10) - Terpolímero

[000112] Em um reator de vidro equipado com agitador, termômetro, elétrodo de pH e uma pluralidade de dispositivos de alimentação, 70 g de água desionizada, 0,25 g de 2-mercaptoetanol e 0,02 g de sulfato de ferro (II) heptaidratado foram carregados e levados até uma temperatura de partida de polimerização de 20 °C e aí mantidos (recebedor). Em um vaso de alimentação separado, 80 g de ácido acrílico a 90 % de concentração em peso foram neutralizados com 62 g de solução de hidróxido de sódio a 50 % (Solução A). Em outro vaso de alimentação separado, 41 g da solução de AMP aquosa a 50 % de concentração em peso foram misturados com 4 g de 2-mercaptoetanol (Solução B). Em outra solução de alimentação, 12 g de terc- butilacrilamida foram misturados com 45 g de metanol (Solução C).

[000113] Em paralelo a isto, uma solução de 5 g de hidroximetano- sulfmato de sódio (Brüggolit SFS da Brüggemann GmbH) em 45 g de água foi produzida (Solução D). Depois, 6 g de peróxido de hidrogênio (30 % em peso em água) foram adicionados à mistura recebedora. A adição da Solução A, Solução B, Solução C e Solução D ao recebedor agitado foi iniciada simultaneamente.

[000114] A Solução A foi adicionada neste caso em 60 minutos em uma taxa de medição de 80 g/h.

[000115] A Solução B foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 45 g/h.

[000116] A Solução C foi adicionada durante o dito período de 60 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 47 g/h.

[000117] A Solução D foi adicionada durante o dito período de 70 minutos em paralelo em uma taxa de medição de 15 g/h.

[000118] Depois, o metanol foi removido sob pressão reduzida. A solução de polímero aquosa remanescente foi ajustada a um pH de 2,6 usando uma solução de hidróxido de sódio a 50 % de concentração em peso.

[000119] O copolímero obtido foi produzido em uma solução incolor que teve um teor de sólidos de 40 % em peso. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 5800 g/mol.

Teste de inibição do carbonato de cálcio

[000120] Uma solução de NaHCO3, Mg2SO4, CaCl2 e polímero é agitado por 2 h a 70 °C em banho de água. Depois da filtração da solução ainda quente através de um filtro Milex 0,45 pm, o teor de Ca do filtrado é determinado pela espectrometria de emissão ótica usando plasma indutivamente ligado (ICP-OES) e determinado de acordo com a fórmula I daqui em diante pela comparação antes/depois da inibição de CaCO3 em %. Condições:

[000121] Uma solução de NaCl, Na2SO4, CaCl2 e polímero foi agitada por 24 h a 70 °C em um banho de água. Depois da filtração da solução ainda quente através de um filtro Milex de 0,45 pm, o teor de Ca do filtrado é determinado pela espectrometria de emissão óptica usando plasma indutivamente ligado (ICP-OES) e determinado pela comparação de antes/depois da inibição de CaSO4 em % de acordo com a fórmula II a seguir.

Teste de inibição de fosfato de cálcio

[000122] Uma solução de H3PO4, CaCl2, NaHCO3, MgSO4 e polímero foi agitada por 24 h a 70 °C em um banho de água. Depois da filtração da solução ainda quente através de um filtro Milex de 0,45 pm, o teor de fosfato Condições:

[000123] Os resultados dos testes são resumidos na tabela a seguir. Tabela

Abreviações: IP = Isoprenol AS = Ácido acrílico ALS = Sal de sódio do ácido alilsulfônico AMPS = Ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico tBAM = terc-Butilacrilamida

Claims

1. Copolímero, caracterizado pelo fato de que é de (a) 5 a 40 % em peso de isoprenol, (b) 5 a 93 % em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico de C3 a C8 monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou sal do mesmo, (c) 2 a 90 % em peso de um ou mais monômeros que compreendem grupo do ácido sulfônico.

2. Copolímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico Ca-Cs monoetilenicamente insaturado (b) é selecionado do grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético e ácido crotônico.

3. Copolímero de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico Ca-Cs monoetilenicamente insaturado (b) é o ácido acrílico ou ácido metacrílico.

4. Copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o monômero do ácido sulfônico que compreende o grupo (c) é selecionado do grupo que consiste do ácido 1- acrilamidopropanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, metacrilato de 2-sulfoetila, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico (ALS) e ácido metalilsulfônico.

5. Copolímero de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o monômero do ácido sulfônico que compreende o grupo (c) é o ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) ou o ácido alilsulfônico.

6. Copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o seu peso molecular médio ponderado é de 2000 a 20 000 g/mol.

7. Copolímero de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que de 5 a 30 % em peso de isoprenol (a), de 50 a 80 % em peso do ácido carboxílico C3 a Cg monoetilenicamente insaturado (b) e de 10 a 30 % em peso do monômero do ácido sulfônico que compreende o grupo (c) estão presentes.

8. Método para a produção de ácidos monocarboxílicos etilenicamente insaturados e ácidos sulfônicos, caracterizado pelo fato de que é para produzir copolímeros de (a) 5 a 40 % em peso de isoprenol, (b) 5 a 93 % em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico de C3 a Cg monoetilenicamente insaturado, um anidrido ou sal do mesmo, (c) 2 a 90 % em peso de um ou mais monômeros que compreendem grupo do ácido sulfônico, em que os monômeros (a), (b) e (c) são polimerizados na presença de um iniciador químico de redox e um agente de transferência de cadeia em uma temperatura na faixa de 10 a 80 °C.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o iniciador químico de redox compreende um peróxido e um agente redutor.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o iniciador químico de redox adicionalmente compreende um sal de ferro.

11. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o iniciador químico de redox, como peróxido, compreende peróxido de hidrogênio.

12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 9 a 11, caracterizado pelo fato de que o iniciador químico de redox como agente redutor, compreende hidroximetanossulfinato de sódio ou ácido acético do 2-hidróxi-2-sulfinato de sódio.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 12, caracterizado pelo fato de que o agente de transferência de cadeia compreende um composto de mercapto.

14. Uso do copolímero como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser como inibidor de depósito em sistemas permeáveis.

15. Uso do copolímero como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para inibir a precipitação e sedimentação de sais de cálcio ou sais de magnésio em sistemas permeáveis.

16. Uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de ser para inibir a precipitação e sedimentação de carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, fosfato de cálcio ou fosfonato de cálcio.

17. Uso de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de ser em usinas de dessalinização de água do mar, usinas de dessalinação de água salobra, sistemas de água de resfriamento e sistemas de água de alimentação de caldeira.