MX2014001453A

MX2014001453A - Copolimeros de isoprenol, acidos monocarboxilicos monoetilenicamente insaturados y acidos sulfonicos, metodos para la produccion de los mismos y uso de los mismos como inhibidores de depositos en sistemas que contienen agua.

Info

Publication number: MX2014001453A
Application number: MX2014001453A
Authority: MX
Inventors: Jürgen Detering; Torben Gädt; Stephan Nied
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-08-10
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2014-02-27
Also published as: ES2568912T3; WO2013020799A1; JP2014528977A; CL2014000335A1; AU2012292468A1; AU2012292468B2; BR112014002935B1; TN2014000053A1; RU2014108708A; RU2632991C2; JP6120847B2; KR101879183B1; CN103890022A; IL230885A; CA2844514C; IL230885A0; MX353846B; KR20140045554A; CN103890022B; BR112014002935A2

Abstract

La invención se refiere a copolímeros de (a) de 5 a 40 % en peso de isoprenol, (b) de 5 a 93% en peso de por lo menos un ácido monocarboxílico monoetilénicamente insaturado de C3 a C8, o de un anhídrido o sal del mismo, (c) de 2 a 90% en peso de uno o más monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico.

Description

COPOLÍMEROS DE ISOPRENOL, ÁCIDOS MONOCARBOXILICOS MONOETILENICAMENTE INSATURADOS Y ÁCIDOS SULFÓNICOS , MÉTODOS PARA LA PRODUCCIÓN DE LOS MISMOS Y USO DE LOS MISMOS COMO INHIBIDORES DE DEPÓSITOS EN SISTEMAS QUE CONTIENEN AGUA La invención se refiere a copolímeros de isoprenoi, ácidos monocarboxílieos monoetilénicamente insaturados y ácidos sulfónicos, métodos para la producc ón de los mismos y uso de los mismos como inhibidores de depósitos en los sistemas que contienen agua.

La solubilidad de la mayoría de las sustancias en el agua está restringida, hin particular, en el tratamiento de aguas indust iales, la prevención de sedimentos minerales en sistemas que contienen agua es una tarea esenci l . Las sales inorgánicas tales como carbonato de calcio, hidróxido de magnesio, sulfato de calcio y sulfato de bario, y fosfato de calcio o fosfonato de calcio tienen una baja solubilidad en agua. Si estos componentes di sueltos se concentran en sistemas acuosos (espesantes), el producto de solubilidad se excede con la consecuencia de que estas sustancias se precipitan y producen sedimentos. La solubilidad de las sustancias, además, depende de la temperatura y el pH. En particular, muchas sustancias tales como carbonato de calcio, o sulfato de calcio, exhiben una solubilidad inversa, es decir, su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

Esto conduce a altas tempera uras de proceso que con frecuencia es la causa de precipitados no deseados y la formación de depósitos en los sistemas de refrigeración y de agua de alimentación de calderas en las superficies de intercambio de calor o en tuberías .

Los precipitados y sedimentos de sustancias inorgánicas y sales en ios sistemas acuí Ceros sólo podrán ser removidos de nuevo con gran esfuerzo. Cada .limpieza mecánica y química es costosa y tardada e inevitablemente conduce a fallas de producción.

No sólo en los sistemas de alimentación de agua para enfriamiento y calefacción se han realizado intentos para evitar la formación de depósitos de carbonato de calcio, depósitos de sulfato de calcio y otros depósitos de sales. También en la desalinización del agua de mar de por destilación y por métodos de membrana tales corno la osmosis inversa o electrodiáli sis, se hacen esfuerzos para prevenir la formación de estos depósitos sól dos.

Hay un particular interés en los inhibidores de depósito muí t funci onales que presentan buenas propiedades de inhibición de carbonato de calcio, sulfato do calcio, fosfato de calcio y depósitos de fosfonato de calcio. Este es un problema para ios inhibidores de depósito convencionales tales como, por ejemplo, ácidos pol iac r ? lieos . Tales homopolímeros son con frecuencia buenos inhibidores de depósito de carbonato de calcio o sulfato de calcio, pero apenas tienen actividad inhibidora, en particular, para depósitos de fosfato de calcio y fosfonato de calcio.

Se conoce el empleo de ácidos pol iacrí lieos de bajo peso molecular y sales de Los mismos producidos por medio d polime i ación por radicales libres como inhibidores de depósitos en el tratamiento de agua industrial y en ja desai ini zac ión de agua de mar debido a las propiedades dispersantes y propiedades que inhiben e ! crecimi ento de cristales de los mismos. Para una buena actividad, el peso molecular promedio (Mw) de estos polímeros debe ser < 50 000 g/mol. Con frecuencia, los ácidos poiiacri 1 i eos , que tiene Mw < 10 000 g/mol se describen como particularmente eficaces. Una desventaja de estos polímeros es su sensibilidad a la dureza creciente al aumentar la temperatura, es decir, el riesgo de que los polímeros precipitan conforme aumentan los poliacrilatos de Ca o Mg . Además, los ácidos poiiacri lieos tienen sólo una muy baja actividad inhibidora contra sedimentos de fosfato de calcio o fosfonato de calcio.

La protección contra la corrosión es indispensable en los procesos acuosos industriales. Entre la costumbre inhibidores de corrosión, los fosfatos y fosfonatos están asumiendo una importancia excepcional. Sin embargo, con el uso de fosfatos o fosfonatos como inhibidores de la corrosión, aumenta el riesgo de sedimentos de fosfato de calcio o fosfonato de calcio. Estos sedimentos son particularmente problemáticos, ya que sólo pueden eliminarse de nuevo con gran esfuerzo.

Además de los ácidos poliacrilicos puros, numerosos copolirneros, terpolimeros y polímeros cuaternarios se han descrito como inhibidores de depósito. En este caso, en general, los copolirneros de ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácidos, monómeros de sulfonato comprenden acrílicos, tales como sulfonato de 2-acrilamido-2-metilpropano, sulfonato de estireno o metacrilato de sulfoetilo, y opcionalmente, se describen monómeros no iónicos. Los monómeros no iónicos son con frecuencia acrilamída, derivados de aerilamida tales como alquilad!ami das derivados de N, metacri.lam.ida, acrilatos de alquilo, acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de alquilo o de acetato de vinilo.

La US 4,711,725 describe terpolimeros de (1) ácido (met) acrílico, (2) sulfonatos de acrilamidoalqui lo o arilo, en particular sulfonato de 2 -acr i 1 am ido-2 -me t i 1 propano (A PS), y (3) ésteres de vinilo tales como acrilato de etilo y metacrilato de hidroxi etilo, o acri lamidas tal como ter-butilacri lami da como inhibidores de depósito para sistemas acuosos .

La US 4,952,327 describe terpolimeros de (1) ácido (met) acrílico o ácido maleico, (2) ácido acrilamidoa l.cansul fónico, en particular, AMPS, y (3) el ácido estirenosul fónico como inhibidores de depósito pa a sistemas acuosos .

El documento JP 59102496 describe la producción de copolimeros de 0.5 a 50 % en peso de un alcohol insaturado tal como isoprenol con un 50 a 99.5% en peso de un mono olefinico o ácido dicarboxí i.ico , tales como, por ejemplo, ácido acrilico o ácido maleico, y opcionalmente con 0 a 40 ¾ en peso de un tercer monómero que comprende, entre otras cosas, esti renosu] fonato, acriionitri lo o acetato de vinilo. Los polímeros resultantes se describen como inhibidores de incrustaciones en el tratamiento de aguas industriales. Los monómeros se utilizan como iniciador a 9 °C con una mezcla de peróxido de hidrógeno y persulfato de sodio. El peso molecular de los polímeros resultantes es entre 3200 y 4000 g/mol .

El Documento ??-? 337 694 se refiere a la producción de copolimeros de ácido maleico que tiene un peso molecular promedio en número Mn desde 300 hasta 5000 g/mol y una polidispersidad de < 2.5 del 50 al 99.9% en peso de ácido maleico y de 50 a 0.1% en peso de un comonómero insaturado soluble en agua, y también su uso para el tratamiento de agua. Se menciona explícitamente el uso como antiincrustante y como constructor en formulaciones de detergentes. Los eomonómeros descritos son, entre otras cosas, ácidos monocarboxi Lieos monoeti] énicamente insaturados tales como ácido acrílico y ácido metacrilico, ácidos dicarboxilicos insaturados taies como ácido lumárico y ácido itacónico, alcoholes insaturados, tales como isoprenol, éter (met) alilico y compuestos del grupo que comprende ácido sulfónico monoetiléni cemente insaturados tales como ácido vinilsulfónico y ácido-2-acrilamido-2-me til propanosul Iónico . Los copolimeros se describen por polimerización acuosa con H2O2 como iniciador en presencia de 0.5 a 500 ppm de un catalizador de metal que comprende iones de hierro, cobre o vanadio. No se utiliza un agente de transferencia de cadena. Durante la polimerización, el dióxido de carbono se libera, en el que la cantidad de dióxido de carbono es proporcional a la cantidad de H2O2. En los ejemplos, se producen copolimeros de ácido maleico-isoprenol que tienen pesos moleculares promedio en número entre 1090 y 4780 g/mol, en el que la polimerización se lleva a cabo en el punto de la solución acuosa del monómero de ebullición.

El Documento EP-A 396 303 se refiere a la producción de polímeros de ácido maleteo de 75 a 100 % en peso de ácido maleico y de 0 a 25% en peso de un monómero más soluble en agua mediante polimerización acuosa con. el 12 a 150 g de H2O2 por mol del monómero componentes, de 0.3 a 500 ppm de una sal de metal de hierro, vanadio o cobre y una sustancia alcalina tal. como hidróxido de metal alcalino o carbonato de metal alcalino con el fin de neutralizar hasta un 45 % en peso de monómeros que tienen grupos ácido. Los comonómeros descri os son, entre otras cosas, ácidos monocarboxilieos insaturados tales como ácido acrílico y ácido metacrilico, ácidos d carbox: lieos insaturados tales como ácido fumárico y ácido itacónico, alcoholes insaturados, tales como isoprenol, (met) allí éter y compuestos del grupo que comprende ácidos suifónicos insaturados tales como ácido vinilsulfónico y ácido 2-acrilamido-2 metilpropanosulfónico . No se utiliza un agente de transferencia de cadena. La temperatura de polimerización se dice que es en el rango de 85 a 160°C. En los ejemplos, se producen copo! :í meros de 80 % en peso de ácido maleico y 20 % en peso de isoprenol tener-pesos moleculares medios numéricos entre 2400 y 4100 g/mol. La polimerización se lleva a cabo en el punto de ebullición de la mezcla de monómeros. Se describe el uso de los copolimeros como mejoradores de detergencia y antiincrus tantes .

Una desventaja de ios métodos de la técnica anterior es el intervalo de peso molecular relativamente estrecha de los copolimeros qu; comprenden isoprenol que pueden obtenerse de esta manera, y también las temperaturas de polimerización elevadas, en donde los alcoholes oLefínicos tales como isoprenol están sujetos a la degradación química (véase; F. Lynen, Liebigs Ann. Chem. 1960, 360, de 58 a 70) .

Asociada con los mismos hay una actividad reducida de los polímeros que comprenden isoprenol correspondientes a la técnica anterior.

Es un objeto de la invención proporcionar polímeros de depósito de inhibición multifuncional.es que tienen una actividad tan amplia como sea posible contra precipitados y sedimentos de sales de c lcio y de magnesio y, en particular, inhibir eficazmente precipitados y depósitos de carbonato de calcio, sulfato de calcio, fosfato de calcio y fosfonato de calcio en los sistemas acuíferos. Además, es un objeto de la presente invención es proporcionar un método adecuado para la producción de los copol ímeros .

El objeto se consigue por copol Imeros de (a) 5 a ?0% en peso de isoprenol, (b) 5 a 93% en peso de por lo menos un cicloalquilo C3 a CB monoet ilénicamente insaturado ácido raonocarboxil ico, un anhídrido o sal del mismo, (c) 2 a 90 % en peso de uno o más moriómeros que comprenden grupos de ácido sulfónico.

Los ácidos monoet i lénicamente insaturados monocarboxí lieos de C3-C8 adecuados que se pueden utili zar-corno monómeros (b) son, por ejemplo, ácido acrí.l Leo, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético y ácido crotónico y también las sales solubles en agua de los mismos. Si dichos ácidos insaturados monocarboxí lieos de C3-Cs pueden formar anhídridos, estos también son adecuados como monómeros (o) , por ejemplo anhídrido metacrl 1 ico .

Los ácidos monocarboxí 1 i eos de 3-C8 monoetilénicamente insaturados preferidos (b) son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrilico, ácido vinilaectico, ácido aiii.acético y ácido crotónico, se da preferencia particular a ácido acrílico y ácido metacr lico.

Los monómeros del grupo que comprende ácido sulfónico (c) son preferiblemente los de; las fórmulas (la) y (Ib) H2C - CH-X-SO3H (la) , H2C = C (CH3)-X-S03H (Ib), en donde X es un grupo separador opc ona i mente presente que se puede seleccionar a partir de — ( CH2 ) n— en donde n = 0 a 4, -C6H4-, -CH2-O-C6H4-, -C (0) -NH-C (CH3) 2-, -C (0) -NH-CH (CH2CH3) -, -C (0) NH-CH (CH3) CH2-, -C (0) NH-C (CH3) 2CH2-, -C (0) NH-CH2CI1 (OH) CH2-, -C (O) NH-CIi2-, -C (0) NH-CH2CH2- y -C (O) NH-CH2CH2CH2- .

Los monómeros del grupo que comprende ácido sulfónico particularmente preferido son en este caso ác.i.do 1-acrilamido-l-propanosulfónico (X (0) NH-CH (CH2CH3) - en la fórmula ,11a) , ácido 2-acrilami do-2-propanosuí fónico (X -----C (0) NH-CH (CH3) CH2- en la fórmula lia), ácido -ac ri lamido-2-metilpropanosulf óni co (AMPS, X —C (0) H-C (CH3) 2CH2- en la fórmula lia) , ácido 2-metacr i.l.ami do-2-metilpropanosu 1 fónico (X = C (O) NH-C (CH3) 2CH2- en la fórmula Ilb) , ácido 3-metacrilam.ido-2-hidroxipropanosulfónico (X =-C (O) NH-CH2CH (OH) CH2- en la fórmula Ilb) , ácido al i 1 s uJ fónico (X -= CH2 en la fórmula lia), ácido meta lilsu .1. fón i.co (X CII2 en la fórmula 11b) , ácido aliloxibencenosulfónico (X --CH2-O- C6H -en la fórmula lia), ácido metaliloxibencensulfónico (X = CH2 O-C6II - en la fórmula Ilb), ácido 2 -hi.droxi-3- ( 2 -propon Lloxi ) propanosulfónico , ácido 2-metí 1-2-propen-l-suifónico (X - C¾ en la fórmula Ilb), ácido vi n i 1 su 1 fón i co (X no presente en la fórmula Ha), acrilato de 3-sulfopropi lo (X = -C(0)0-CH2CH2CH2 en la fórmula lia), metacrilato de 2-sulfoeti 1 o (X =-C (O) O-CH2CH2- en la fórmula Ilb) , metacrilato de 3-sulfopropilo (X =-C (O) 0-CH2CH2CH2- en la fórmula I lb), sulfometac.ri.lami da (X C(0)NH- en l fórmula rib) , sulfometilmetacrilamida (X (0) NH-CH2- en la fórmula Ilb), y también sales de dichos ácidos. Las sales adecuadas son generalmente sales solubles en agua, preferiblemente las sales de sodio, potasio y amonio de dichos ácidos.

Se da preferencia particular al ácido 1-acrilamidopropanosul fónico, ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico, ácido 2-acriIamido -2-met i.1 propanosulfónico (AMPS) , ácido 2-mctacr i lami do-2-met i J.propanosu I Ióni co, áci do 3-metacri.l.amido-2 hi droxipropanosu.l fón i co, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico (ALS) ácido metalilsulfónico y también sales de dichos ácidos .

Los monómeros del grupo que; comprende ácido sulfónico muy particularmente preferidos son el ácido 2-acrilamido-2-met rl propanosulfónico (AMPS) y ácido alilsulf ónico , y también sales solubles en agua de los mismos, en particular sales de sodio, de potasio y de amonio de los mismos. Se da preferencia particular a AMPS.

Generalmente, el peso molecular promedio en peso de los copolimeros es 2000 al 20000 g/mol, preferiblemente de 2500 a 15000 g/mol, y particularmente preferiblemente de 3000 a 13000 q/mol.

El peso molecular se determina por medio de cromatografía de permeación en ge! en comparación con los estándares de ácido poli acr i1 ico .

En general, el índice de polidispersidad de los copolimeros es Mw/Mn < 2.5, preferiblemente < 2.0.

En ge e ra 1. , 1os copo1 í mero s de a cuerdo con 1 a invención comprenden de 5 a 35 % en peso de isoprenol (a) , 30 a 80 % en peso del ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado de C3 a Cs (b) y de 5 a 50% en peso del monómero que comprende grupo de ácido suííónico (c) . En particular, preferiblemente, que comprenden de 5 a 30 % en peso de isoprenol (a) , 50 a 80 % en peso del ácido carboxílico de C3 a Os monoetilénicamente insaturado (b) y 10 a 30% en peso del monómero del grupo que comprende ácido su 1 fónico (c) .

Los copo! imeros de acuerdo con la invención, se distinguen, en particular, en que se obtienen mediante un método de pol imeri zación particularmente suave en la que no ocurren reacciones secundarias tales como la isomerización de isoprenol para prenol o dimctilvinil carbinol, la formación de 3-metil-l, 3-butanodiol o isopreno o desoarboxil ación de ácido malei co .

Los métodos conoci dos pa ra i a producción de copoliineros que comprenden isoprenol se basan con la polimerización de radicales libres a temperaturas elevadas alrededor de 100°C. Se sabe que, en particular, isoprenol bajo condiciones ácidas y temperaturas elevadas se someten rápidamente a la degradación química (F. Lynen, Liebigs Ann. Chem. 1960, 360, de 58 a 70). En contraste, el método de acuerdo con la invención hace posible una reacción de polimerización s ustanc i almente más suave a temperaturas entre 10 a 80 °C. Por lo tanto la degradación de la isoprenol se evita eficazmente. Preferiblemente, la polimerización se lleva a cabo a 10 a 70 °C, con especial preferencia de 10 a 60°C.

El método de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente semi-continuamente en el procedimiento de corriente de alimentación. El disolvente utilizado es generalmente agua.

De acuerdo con una modalidad preferida, la polimerización se lleva a cabo en solución acuosa con un contenido de monómeros de 2b a 50 % en peso. En este caso, la polimerización por radicales libres se Lleva a cabo en condiciones ácidas, generalmente a pH 0.5 a 6.5. Se lleva a cabo preferiblemente de una manera tal que todos los monómeros (a), (b) y (c) se añaden a la alimentación animal, en donde los ácidos monocarboxilicos de C3-C8 monoeti1 énicamente .insaturados (b) , por ejemplo, ácido acrilico también pueden ser parcialmente neutralizados. El isoprenol (a), ácido monocarboxí 1 ico de C3-C8 monoetilénicamente insaturado (B), por ejemplo, ácido acrilico, y el grupo que comprende monómero de ácido sulfónico (c) , por ejemplO f 3. Gido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, también se puede cargar inicialmente en su totalidad o en parte. Por: ejemplo, el monómero (c) puede ser situado en el receptor y los monómeros (a) y (b) se puede añadir como alimentación. El sulfonato (met) aillo como monómero (C) es preferiblemente cargado inicialmente.

En una modalidad adicional., la polimeri ación se lleva a cabo en una mezcla de agua /metano ! con un con ten i do de monómero de 25 a 50 % en peso. En una modalidad especial, el isoprenol en metanol se añade a la alimentación. Después de que el final de la polimerización, el meLanol puede ser-eliminado bajo presión reducida, en donde se obtiene una solución de polímero acuosa que tiene un contenido de sólidos de preferiblemente 30 a 60 % en peso.

El agente reductor se añade generalmente por separado como alimentación. Esto reduce el umbral de activación del iniciador peroxidico, de tal manera que la copolimerización puede llevarse a cabo a bajas temperaturas.

Generalmente, el iniciador químico redox comprende un peróxido y un agente reductor.

Los peróxidos adecuados son, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, de sodio, de potasio o de peroxodisul fato de amonio, hidroperóxido de ter-butilo, peróxido de dibenzoilo o hidroperóxido de cumilo. En una modalidad preferida, el iniciador comprende peróxido de hidrógeno. El peróxido de hidrógeno se utiliza generalmente como solución acuosa, por ejemplo con un contenido de peróxido de hidrógeno de 30 % en peso .

El peróxido de hidrógeno se encuentra preferiblemente en el receptor, pero puede ser también añadido a la alimentación.

Los agentes reductores adec ua c ios son, por ej emp1o , sales de hierro (II), hidroxi metanosu 1 f inato de sodio (por ejemplo disponible como Rongalit o Rrüggolit SFS) , ácido 2-hidroxi-2-sul finatoacet i co de sodio (por ejemplo disponible como Brüggolit EF06) , ácido ascórbico, sulfitos de metales alcalinos y metabi sulf itos de mótales alca l inos, hipofosf ito de sodio y tiourea. En una modalidad preferida, el iniciador, como agente reductor, comprende hidroximetanosulfinato de sodio o ácido 2-hidroxi-2-sulf inatoacét ico de sodio.

En una modalidad adicional, el iniciador, además de la de peróxido y el agente reductor, comprende una sal de hierro .

En una modalidad particularmente preferida, el iniciador químico redox comprende peróxido de hidrógeno, una sal do hierro y también un agente reductor.

Agentes de transferencia de cadena adecuados son compuestos de azufre inorgánicos, tales como sulfitos de hidrógeno, disulfitos y ditionitos, sul furos orgánicos, sulfóxidos, sulfonas y compuestos mercapto, como mercaptoetanol, ácido mcrcaptoacéti co y compuestos de fósforo también inorgánicos tales como ácido hipofosf oroso (ácido fosfinico) y sales de los mismos, por ejemplo, hipofosf ito de sodio .

En una modalidad preferida, el agente de transferencia de cadena comprende un compuesto mercapto, en particular, mercaptoetanol .

El agente de transferencia de cadena se añade generalmente al menos en parte como alimento. Una cantidad secundaria del agente de transferenci de cadena también se puede situar en el receptor.

T.a presente invención también se refiere al uso de los copolimeros para la inhibición de la precipitación y la sedimentación de sales de calcio en los sistemas que contienen agua, en particular para la inhibición de la precipitación y la sedimentación de carbonato de calcio, sulfato de calcio, fosfato de calcio o fosfonato de calcio. Los copolimeros según la invención se distinguen en que inhiben la precipitación de dos o más de dichas sales de calcio .

Los sistemas que contienen agua en donde los copolimeros que comprenden isoprenoi se pueden utilizar son, en particular, los sistemas de refrigeración de agua y sistemas de agua de alimentación de calderas, asi como plantas de desalinización de agua de mar.

Generalmente, se añaden los polímeros de acuerdo con la invención a los sistemas que contienen agua en cantidades de 0.1 mg/1 a 100 mg/1. La dosis óptima depende de los requisitos de la respectiva aplicación y las condiciones de funcionamiento del método respectivo. Por ejemplo, en la desalación de agua de mar térmica de los polímeros se utilizan preferiblemente en concentraciones de 0.5 mg/1. a 10 mg/1. En. los circuitos de refrigeración industrial o sistemas de agua de alimentación de calderas, se emplean las concentraciones de polímero de hasta 100 mg/I . Con frecuencia, el anál isis de agua se .lleva a cabo con e L fin de determinar la proporción de sales de depósitos y, por lo tanto, la dosis óptima.

Las formulaciones también se pueden añadir a los sistemas que contienen agua, que las formulaciones, además de los copolimeros de acuerdo con la invención, de acuerdo con los requisitos, pueden comprender, entre otras cosas, fosfonatos, polifosfatos, sales de zinc, sales de molibdato, inhibidores de corrosión orgánicos tales como benzotri a zol, toliltriazol , bencimidazol o alcoxi latos carbinol etinilo, biocidas, agentes y/o agentes tensioactivos formadores de complejos. Ejemplos de fosfonatos son el ácido 1-hidroxietano-1, 1-difosfónico (HEDP) , ácido 2- fos fonobutano-1 , 2 , 4 -tricarboxí 1 ico (PBTC), ácido ami no t r imc t i 1 en fos tón i co (ATMP) , ácido di etilentriaminapenta (metí lenfosfónico) (DTPMP) y ácido e t i 1 end iam1 na tetra (metilenfosfónico) (EDTMP) , que se utilizan en la forma de. ácido o en forma de sales de sodio de ios mismos.

La invención se describe en más detalle mediante los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS Los pesos moleculares medios se determinaron por medio de GPC .

Instrumento: Waters Alliance 2690 con detector de UV (Waters 2487) y el detector RI (Waters 2410) Columnas: Shodex OHpak SB 804HQ y 80 .5I Q (Gei de MSP, 8 x 300 mm, pH 4.0 a 7.5) Eluyente: mezcla acuosa de formiato amónico /metano! 0.05 M = 80:20 (partes en volumen) Velocidad de flujo: 0.5 ml/min Temperat ura : 50 ° C Inyección: 50 a 100 µ? Detección: RI y UV Los pesos moleculares de los polímeros se determinaron en relación a los estándares de ácido poliacrilico de Varían Inc. Las curvas de distribución de pesos moleculares de los patrones de ácido poliacrilico se determinaron mediante dispersión de luz. Las masas de los estándares de ácido poliacrilico eran 115000, 47500, 28000, 16000, 7500, 4500, 4100, 2925 y 1250 g/mol.

Ejemplos de síntesis Ejemplo 1 IP/AS/AMPS (10/70/20) - Te rpolímero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 125 g de agua desionizada, 0.5 g de 2-mcrcaptoetanol y 0.02 g heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevan a y se mantienen a una temperatura de polimerización inicial de 20 °C (receptor). En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 g de 90 % la fuerza por peso de ácido acrilico (solución A) . Se cargaron 10 g de isoprenol (solución F3) en un recipiente de alimentación más separada. En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 45 g de una solución al 50% de A PS acuosa peso con 4 g de 2-mercaptoetanol (solución C) . En paralelo a la misma, se produjo una tercera solución de 5 g de hidroximetanosulfinato de sodio (B.rüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua (solución D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de la solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A se añade más de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h.

La solución B se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 10 g/h.

La solución C se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 49 g/h.

La solución P) se añadió durante un periodo de 70 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 20 g/h.

Entonces, la solución de polímero obtenida se ajustó a un pH de 2.6 utilizando una fuerza 50 % en solución de hidróxido de sodio de peso.

El copolimero obtenido se produce en una solución incolora que tenia un contenido de só idos de 37 %. F, 1 peso molecular promedio del copol ímero fue Mw 4.900 g/mol.

Ejemplo 2 IP/AS/AMPS (10/70/20) - Terpolimero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 125 g de agua desi.oni.zada, 0.5 g de 2-mercaptoetanol y 0.02 g de heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevaron a y se mantienen a una polimerización temperatura inicial de 20°C (receptor) . En un recipiente de alimentación por separado, so proporcionaron 81 g de 90 % en peso de ácido acriiieo (solución A) . Se cargaron 10 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación más separada. En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 45 g de una solución al 50% de AMPS acuosa peso con 2 g de 2 mercaptoe tanol (solución C) . En paralelo a Ja misma, una tercera solución de 5 g de hidroximetanosulfinato de sodio (Brüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produjo (solución D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D ai receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A en este caso, se añadió más de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h.

La solución B se añade en dicho pe iodo do 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 10 g/h.

La solución C se añadió en dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 47 g/h.

La solución D se añadió durante dicho periodo de 70 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 20 g/h.

Entonces, la solución de polímero obtenida se ajustó a un pH de 2,6 utilizando una fuerza 50 % en solución de hidróxido de sodio de peso.

El copoiimero obtenido se produce como una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 36 % en peso.

El peso molecular promedio del copolímero fue Mw 10 000 g/mol .

E emp] o 3 1P/AS/AMPS (15/ 60/25) - TerpoLime.ro En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 125 g de agua des ionizada , 0.5 g de 2-mercaptoetanol y 0.02 g de heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevaron a y se mantienen a una polimerizac ón temperatura inicial de 20 °C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 q de 90 % la fuerza por peso de ácido acrílico (solución A) . Se carqaron 18 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación separada más. En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 66 g de una solución al 50% de AMPS acuosa peso con 4 g de 2-mercaptoetanol (solución C) . En paralelo a la misma, se produjo una tercera solución de 5 g de hidroxi meta nosu .1 f ina to de sodio (Brüggolit SES de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua (solución D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A se añadió durante un periodo de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h.

La solución B se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosi fic ción de 18 g/h.

La solución C se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 70 g/h.

La solución D se añadió durante un periodo de 70 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 20 g/h.

Entonces, la solución de polímero obtenida se ajustó a un pH de 2,6 utilizando una fuer/a 50 % en solución de hidróxido de sodio de peso.

H',1 copol ímero obtenido se produce como una solución incolora que tenia un contenido de sólidos de 39 % en peso. El peso molecular promedio del copol ímero fue w 6.500 g/mol.

Ejemplo 4 IP/AS/AMPS (20/60/20) - Te rpolimero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 125 g de agua desionizada, 0.5 g de 2-mercaptoetanol y 0.02 g de heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevan a y se mantienen a una polimerización temperatura inicial de 20 °C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 q de 90 % la fuerza por peso de ácido acrilico (solución A) . Se cargaron 24 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación separada más. En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 53 g de una solución al 50% de AMPS acuosa peso con 2 g de 2 -mercaptoetanol (solución C) . En paralelo a la misma, una tercera solución de 5 g de hidroximetanosu 1 f i na to de sodio (Brüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produjo (soluc ón D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A en este caso se añadió durante un periodo de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h.

La solución B se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de; do ificación de 24 g/h.

La solución C se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 55 g/h.

El copolímero obtenido se produce en una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 39 %. Eí peso molecular promedio del copolímero fue Mw 11 000 g/mol.

Ejemplo 5 IP/AS/ALS (10/70/20) - Terpolimero En un"" reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pII y una pluralidad de aparatos de alimentación, 140 g de agua desionizada, 20 g de alilsulfonato de sodio, 0.5 g de 2 mercaptoetanol y 0.02 g de heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevaron a y se mantuvieron a una temperatura do; inicio de polimerización de 20°C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 g de 90 % i.a fuerza por peso de ácido acrílico (solución A) . Se cargaron 10 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación separada más. En un recipientes de alimentación separada adicional, se mezclaron 15 g de agua con 4 g de 2-mercaptoetanol (solución C) . En paralelo a la misma, una tercera solución de 5 g de hidroxímetanosu LE ina Lo de sodio (Brüggol it SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produjo (solución D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D ai receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución C se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 19 g/h.

La solución D se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dos ficación de 20 g/h.

El copolímero obtenido se produce en una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 38 % en peso. El peso molecular promedio del copolímero fue M 5.400 g/mol .

Ejemplo 6 IP/AS/ALS (10/75/15) - Terpolímero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 27 q de agua desionizada, 14 q de al_¡ ] su .1 lona Lo de sodio, 40 g de metanol, 0.5 g de 2-mercaptoetanoi y 0.01 g de heptahidrato de sulfato de hierro (11) fueron acusados y lleva y se mantiene a una temperatura de in cio de polimerización de 20 °C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 g de 90 % la fuerza por peso de ácido acrii co (solución A) . En un recipiente de alimentación separada adiciona], se mezclaron 9 g de isoprenol con 32 g de metanol (solución B) . En un recipiente de alimentación separada adicionalmente , 10 q de agua se mezclaron con 3.5 g de 2-mercaptoetanoi (solución C). En paralelo a la misma, una tercera solución de 5 g de hidroximetanosulfinato de sodio (Brüggolit SES de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produjo (solución D) . Entonces, se añadieron 6 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente .

La solución A en este caso, se añadió más de 40 minutos a una velocidad de dosificación de 120 g/h.

La solución R so añade duran Le dicho periodo de 40 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 61 g/h.

La solución C se añadió durante dicho periodo de 40 minutos en paralelo a una velocidad de dosi f icación de 21 g/h.

La solución D se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 10 g/h.

Entonces, el metano! se eliminó a presión reducida.

La solución de polímero acuosa restante se ajustó a un pll de 2,6 utilizando una fuerza 50 % en solución de hidróxido de sodio de peso.

E] copolimero resultante se produce en una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 49 %. El peso molecular promedio del copolimero fue Mw 4.000 g/mol.

Ejemplo 7 TP/AS/ALS (15/65/20) - Terpo.I ímero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 115 g de agua desionizada, 21 g de alilsulfonato de sodio, 0.5 g de 2 mercapLoetanol y 0.01 g de heptahidrato de sulfato de hierro (I!) se cargaron y llevaron a y se mantuvieron a una temperatura de inicio de polimerización de 20°C. En un recipiente de alimentación separada, se mezclaron 81 g de 90 % Ja fuerza por peso de ácido acrílico con 64 g de agua (solución A). Se cargaron 16.5 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación separada más. En un recipiente de alimen ación separada adiciona Imente, 10 g de agua se mezclaron con 3.5 g de 2 mercaptoetanol (solución C). En paralelo a la misma, una tercera solución de 5 g de hidroxi meta nosu I finato de sodio (Brüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produjo (solución D) . Entonces, se añadieron 6 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A se añade en este caso más de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 145 g/h.

La solución B se añade en dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de medición de 16.5 g/h.

La solución C se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 13.5 g/h.

La solución D se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 12 g/h.

Entonces, el metano! se el i.minó a presión reducida. La solución de polímero acuosa restante se ajustó a un píl de 2.6 utili ando una fuerza más o menos 50 % de solución de hidróxido de sodio de peso.

El copolime.ro obtenido se produce en una solución incolora que tenia un contenido de sólidos de 38 % en peso. El peso molecular promedio del copolimero fue Mw 6200 g/m.ol.

Ejemplo 8 IP/AS/ALS (20/60/20) - Terpolimero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentac ón, 140 g de agua desionizada, 31 g de alilsulfonato de sodio, 0.5 g de 2 mercaptoetanol. y 0.02 g de heptahidrato de sulfato de hierro (II) se cargaron y llevaron a y se mantuvieron a una temperatura de inicio de polimerización de 20°C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 81 g de 90 % la fuerza por peso de ácido acrilico (solución A) . Se cargaron 24 g de isoprenol (solución B) en un recipiente de alimentación separada más. En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 15 g de agua con 3 g de 2 mercaptoetanol (solución C) . En paralelo a la misma, una tercera solución de 5 g de hidroximetanosulfinato de sodio (Brüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua se produ o (solución D) . Entonces, se añadieron 14 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente .

La solución ? se añadió durante un periodo de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h.

La solución B se añadió durante dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 24 g/h.

La solución C se añadió en dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 18 g/h.

Entonces, la solución de polímero obtenida se ajustó a un pl-l de 2.6 utilizando una fuerza más o menos 50 % en solución de hidróxido de sodio de peso.

El copolímero obtenido se produce en una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 41 %. El peso molecular promedio del copolímero fue Mw 8100 g/mol.

Ejemplo comparativo A Acido poliacrilico A En un reactor, se cargaron 304.0 g de agua desionizada junto con 1.84 g de una 50 % por peso de solución acuosa de ácido fosforoso y se calentó bajo una atmósfera de nitrógeno a 98 °C de temperatura interna. A esta temperatura, al mismo tiempo, se añadieron 461.0 g de un ácido acrilico destilada, 132.0 g de una solución do 7 % en peroxodi sulfato de sodio de peso y 196.0 g de una solución al. 40% de bisulfito de sodio acuoso peso por separado y en paralelo con agitación. El ácido acrilico se añadió en el transcurso de 4 horas, peroxodisulfato de sodio en el transcurso de 4.25 horas y bisulfito de sodio en el transcurso de 3.75 horas. Después de: la terminación de la alimentación de ácido acrilico, se añadieron 496.0 g de una solución al 50% de hidróxido de sodio acuoso de peso en el transcurso de 1 hora a 98 °C de temperatura interna, y se continuó La polimerización durante 1 hora más a 98 °C. A partir de entonces, la solución de polímero se enfrió a temperatura ambiente. Una solución de polímero ligeramente vi cosa clara se obtuvo con un pH de 6.9 y un contenido de sólidos de 43.5 %. EJ. peso molecular promedio en poso (Mw) es 4450 g/mol Ejemplo comparativo B AS/AMPS (80/20) - Copolimero En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 100 g de agua desionizada, 0.5 g de 2-mercaptoetanol y 0.01 g de hierro (II) heptahidrato de sulfato se cargaron y llevaron a y se mantuvieron a una temperatura inicial de polimeri ación de 20 °C. En un recipiente de alimentación por separado, se proporcionaron 88 g de 90 % la fuerza por peso de ácido acrilico (solución ?) . En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 40 g de una solución al 50% de AMPS acuosa en peso con 3.5 g de 2-mercaptoetanol (solución B) . En paralelo a la misma, se produjo una tercera solución de 5 g de hidroximetanosulfinato de sodio (Brüggolit SES de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua (solución C) . Entonces, se añadieron 6 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de la solución A, solución B y solución C a1 recepLor ag i tado se inic i a si mu11áneamente .

La solución A se añadió durante un periodo de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 88 g/h.

La solución B se añadió durante un periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 44 g/h.

La solución C se añadió en dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 10 g/h.

Entonces, la solución de polímero obtenida se ajustó a un pl de 2.6 utilizando una fuerza de aproximadamente 50% en solución de htdróxido de sodio de peso .

El copo 15 mero obtenido se produce en una solución incolora tuvo un contenido de sólidos de 39 % en pese. El peso molecular promedio del copolimero fue Mw 6500 q/mol.

Ejemplo comparativo C AS/AMPS/tBAM (70:20:10) - Te rpol ime o En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y una pluralidad de aparatos de alimentación, 70 g de agua desionizada, 0.25 g de 2-mercaptoetanol y 0.02 g de hierro (IT) heptahidrato de sulfato se cargaron y lleva y se mantiene a una polimerización temperatura inicial de 20°C (receptor). En un recipiente de aJ i mentación separado, se neutralizaron 80 g de 90 % de fuerza en peso de ácido acrilico con 62 g de solución de hidróxido de sodio al 50 % (solución A) . En un recipiente de alimentación separada adicional, se mezclaron 41 g de una solución al 50% de AMPS acuosa peso con 4 g de 2-mercaptoetanol (solución B) . En una solución de alimentación adicional, se mezclaron 12 g de ter-butil acrilamida con 45 g de metanol (solución C) .

En paralelo a la misma, se produjo una solución de 5 g de hidroximetanosulfmato de sodio (Brüggolit SFS de Brüggemann GmbH) en 45 g de agua (solución D) . Entonces, se añadieron 6 g de peróxido de hidrógeno (30 % en peso en agua) a la mezcla de receptor. La adición de la solución A, solución B, solución C y solución D al receptor agitado se inicia simultáneamente.

La solución A se añade en este caso durante más de 60 minutos a una velocidad de dosificación de 80 g/h. ta solución B se añade en dicho periodo de 60 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 45 g/h.

La solución D se añadió durante dicho periodo de 70 minutos en paralelo a una velocidad de dosificación de 15 g/h.

Entonces, el metano! se eliminó a presión reducida. La solución de polímero acuosa restante se ajustó a un pH de 2.6 utilizando una fuerza de 50 % en peso en solución de hidróxido de sodio.

El copol mero obtenido se produce en una solución incolora que tenía un contenido de sólidos de 40 % en peso. El peso molecular promedio del copolimero fue de Mw 5800 g/mol .

Prueba de inhibición de carbonato de calcio Una solución de NaHCC , Mg2S0 , CaCl2 y polímero se agitó durante 2 horas a 70 °C con baño de agua. Después de la filtración de la solución todavía cali.ente a través de un filtro Milex de 0.45 m, el contenido de Ca del filtrado se determina por espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado inductivamente (1CP-OES) y se determina de acuerdo con la fórmula i en lo sucesivo mediante la comparación antes/después de la inhibición en % de CaCÜ3.

Condiciones : Ca2+ 215 mg/1 Mg2+ 43 mq/1 HCO3- 1220 mg/1 Na+ 460 mg/1 Cl- 380 mg/1 S042" 170 mg/1 Polímero 100 % puro 3 mg/1 Temperatura. 70°C Tiempo 2 horas pH 8.0-8.5 Fórmula I: Inhibición de CaCO3" (%) - mq (Ca2+) después de 24 h-mg (Ca2+) Valor en blanco después de 24 h/mg (Ca2+) Valor cero-mg (Ca2+) Valor en blanco después de 24 h x 100 Prueba de inhibición de sulfato de calcio Una solución de NaCl, Na2S04, CaCI2 y polímero se agitó durante 24 h a 70°C en un baño de agua. Después de la filtración de la solución todavía caliente a través de un filtro Milex de 0.45 m, el contenido de; Ca del filtrado se determina por espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado inducti amente (ICP-OES) y se determina por comparación de antes /después de la inhibición de CaSC>4 en % de acuerdo con la fórmula II en adelanto.

Condiciones : Ca2+ 2940 mg/1 S042" 7200 mg/1 Na+ 6400 mg/1 Cl- 9700 mg/1 Polímero 1-00 % puro 5 mg/1 (100 % puro) Temperatura 90°C Tiempo 24 horas pH 8.0-8.5 Fórmula I I : Inhibición CaSC (%) ^ mg (Ca2+) después de 24 h-mg (Ca2+) el valor en blanco después de 24 h/mq (Ca2+) el valor de cero - mg (Ca2+) el valor en blanco después de 24 h x 100 Prueba de inhibición de fosfato de calcio Una solución de H3PO4, CaCÍ2, NalICCh, MgS04 y el polímero se agitó durante 24 h a 70 °C en un baño de agua. Después de la filtración de la solución todavía caliente a través de un filtro Milex de 0.45 mieras, el contenido de fosfato del filtrado se determina por espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado inductivamente (ICP-OF.S) y por comparación de antes /después de la Ca3(I:O4)2 en la inhibición % de acuerdo con la fórmula Til en lo sucesivo: Condiciones : Ca2+ 148 mg/1 Mg2 + 38 mg/1 PO43- 10 mg/1 S042~ 157 mg/1 ci- 263 mg / 1 Na+ 146 mg/1 HCO3" 383 mq/1.

Polímero 100 % puro 15 mg/1 Temperatura 70°C Tiempo 24 horas pH 8.0 a 8.

Fórmula ? I I : Inhibición Ca3(P04); (%) - mq (P043-) después de 24 h-raq (P043~) valor en blanco después de 24 h/mq (P043"~) valor cero-mg (P043~) valer en blanco después de 24 h x 100 Los resultados de las pruebas se resumen en la tabla en J o sucesivo.

Tabla Abreviaturas : IP = isoprenol AS ácido acrílico ALS ^ sal sódica del ácido al i Isul ón co A PS = 2-acrilamido-2-met j.lpropanosulfón.i tBAM = ter-butilacrilamida

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Un copolimero de (a) de 5 a 40% en peso de i sopreno] , (b) de 5 a 93% en peso de al menos un ácido monocarboxil 1 co de cicloalquilo de C3 a Cs monoetilénicamente insaturado, un anhídrido o sal de la misma, (c) de 2 a 90 % en peso de uno o más monómeros que comprenden grupos de ácido sulfónico.

2.- El copolimero de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ácido monoca rboxí ico monoel.iiéri i camente insaturado de C3-C8 (b) se selecciona de entre el grupo que consiste en ácido acrllico, ácido metacrílico, ácido etacrilico, ácido vini lacético, ácido aliiacético y ácido crotónico.

3.- El copolimero de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el ácido monocarboxl lico de C3-C8 monoetilénicamente insaturado (b) es ácido acrllico o ácido metaeri lico .

4.- El copolimero de acuerdo con una cualquiera de las rei indicaciones 1 a 3, en el que el grupo ácido sulfónico que comprende monómero (c) se selecciona del grupo que consiste de 1 ácido acrilamidopropanosulf óni co, -2-propanosulfónico 2-acrilamido ácido, ácido acrilamido-2-metilpropanosuifónico 2 (AMPS) , 2-metacrilamido-2 met i Ipropanosul fón ico, ácido 3 -me tacri l mido-2-hidroxipropanosul iónico , metacrilato de 2-su.lf oetilo, ácido estirenosul óni co, ácido vini , su 1 fónico, ácido a "1 i 1 su J fón i co (ALS) y ácido metalilsulfónico .

5.- El copolimero de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el monómero de grupo que comprende ácido sulfónico (c) es ácido 2-acr i lamido-2 -mot i propanosul fónico (AMPS) o ácido alilsul fónico .

6. - El copolimero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicac-i ones 1 a 5, en el que el peso molecular promedio en peso de los mismos es 2000 al 20 000 g/mol.

7. - f,l copolimero de acuerdo con l re ¡ vindicac i ón 6, en donde están presentes de 5 a 30 % en peso de isoprenol (a), 50 a 80 % en peso del ácido carboxllico de C3 a Ce monoetilénicamente insaturado y (b) de 10 a 30 % en peso del grupo ácido sulfónico que comprende monómero (c) .

8. - Un método para producir copoiimeros de (a) de 5 a 40% en peso de isoprenol, (b) de 5 a 93% en peso de al menos un ácido monocarboxí] ico de cicloalquilo de C3 a Ce monoeti lénicamente insaturado, un anhídrido o sal de la misma, (c) de 2 a 90 % en peso de uno o más monómeros del grupo que comprende ácido sulfónicos, en donde los monómeros (a) , (b) y (c) se polimerizan en presencia de un iniciador químico redox y un agente de transferencia de cadena a una temperatura en el intervalo de 10 a 80°C.

9. - El método de acuerdo con La rei indicación 8, en donde el iniciador químico redox comprende un peróxido y un agente reductor.

10. - E±. método de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el iniciador químico redox comprende ad i ci onalmente una saJ. de h i e r ro .

11. - El método de acuerdo con la rei indicación 9 o 10, en donde el iniciador químico redox, como el peróxido, comprende peróxido de hidrógeno.

12. - El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en donde el iniciador químico redox como agente reductor, comprende hi drox i metanosul f nato de sodio o ácido 2-hidroxi-2-sulfinatoacetico de sodio.

13. - El método de acuerdo con cualquiera de .las reivindicaciones 8 a 12, en donde el agente de transferencia de cadena comprende un compuesto mercapto.

1 . - El uso del copolimero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, como inhibidor de depósito en los sistemas que contienen agua.

15. - El uso del copolímero de acuerdo con cualquiera de las rei indicaciones 1 a 7, para inhibir la precipitaci.ón y la sedimentación de sales de calcio o sales de magnesio en sistemas que contienen agua.

16.- El uso de acuerdo con la reivindicación 15, para la inhibición de la precipitación y la sedimentación de carbonato de calcio, sulfato de calcio, fosfato de calcio o fosfonato de calcio.

17.- El uso de acuerdo con la reivindicación 15 o 16, en las plantas de desalinización de agua de mar, plantas de desalinización de agua salobre, los sistemas de aqua de refrigeración y sistemas de agua de alimentación de calderas.