JPH01299699A - 水系における金属類の腐食及びスケールを防止する非リン系水処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、冷却水系、集塵水系等を含む水系における熱
交換器、配管などの金属材料の腐食、スケール及び汚れ
に起因する諸障害を同時に防止する相乗効果的な多目的
多機能水処理剤に関する。

Ｂ、従来の技術 冷却水系、集塵水系等の水系に供゛給される水には、カ
ルシウムやマグネシウムの炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩等
の比較的Ｍ溶性の溶存塩類が含まれている。これらの難
溶性溶存塩類は系内濃縮、温度の上昇等によって系内で
析出・付着し、熱交換器の伝熱障害、配管類の閉塞等の
スケール障害？ひき起こす。また、土砂、粘土質、有機
質等の水中の懸濁粒子は、系内の流速の遅い部分に沈積
し汚れとなる。更に水と接触する金属は溶存酸素の影響
により腐食障害をひき起こす。特に炭素鋼の場合、腐食
の度合いが著しい。

以上に述べたような水系に発生する各種障害を防止する
ためにスケール防止剤１分散剤及び腐食防止剤の添加が
必要である。スケール防止剤としては一般にホスホン酸
等の有機リン酸化合物が使用されている。腐食防止剤と
してはクロム酸塩。

水溶性亜鉛塩１重合リンｉ！２塩等が使用されている。

これらの成分のうちクロム酸塩はその毒性のために法令
により排出濃度が規制されている。また有機リン酸化合
物及び重合リン酸塩等のリン化合物は、湖沼の富栄養化
、内湾における赤潮発生などのためその使用が規制され
る方向に向かっている。

現在までのところ、クロム酸塩及びリン酸塩に匹敵する
腐食及びスケール防止効果を有する非リン系防止剤は、
発明者らの見知する限りでは見あたらない。

Ｃ１発明の目的 本発明の目的は、前記の諸問題を解消し、無公害で取扱
いが容易な水系における腐食障害、スケール及び汚れ障
害を同時に防止でき１本質的にリンを含まない。相乗効
果的な多目的多機能水処理剤を提供することにある。本
発明者等は理論と経験に基づいて鋭意実験研究を重ねた
結果、特定の１１の重合体と水溶性亜鉛塩及び／又はモ
リブデン酸との組合わせが、極めて良好な相乗効果を有
することを見い出し本発明に到達した。

Ｄ１発明の構成 本発明の水処理剤は （ａ）　　重量平均分子量が５００〜４，０００であり
。

ナクリル酸の８０〜１００モルチと非イオン性モノエチ
レン性不飽和単量体の０〜２０モル−〇重合組成比乞有
するアクリル酸系重合体及び重量平均分子量が３００〜
ｉｏ、ｏｏｏであり、（無水）マレイン酸の４０〜１０
０モルチと非イオン性モノエチレン性不飽和単量体の０
〜６０モルチの重合組成比乞有する（無水）マレイン酸
系重合体からなる群から選択される重合体（Ａ）の少な
くとも１種以上と； （ｂ）　（メタ）アクリル酸とＮ−置換（メタ）アクリ
ルアミドとを構成単位として含む共重合体（Ｂ）と； （ｃ）　　水溶性の亜鉛塩とモリブデン酸塩からなる群
から選択される少なくとも１種とを；有効成分として構
成される。

アクリル酸系重合体の重量平均分子量は５００〜４、０
００である必要があるが、より好ましくは１．０００〜
λ０００の範囲である。（無水）マレイン酸系重合体の
重量平均分子量は３００〜１０，０００である必要があ
るが、より好ましくは６００〜ｓ、ｏｏｏの範囲である
。

ここでいう重量平均分子量はゲルパーミエイションクロ
マトグラフ（ＧＰＣ）の手法により、分子量既知のポリ
エチレングリコールを標準物質として測定される。

この分子量範囲を外れると相乗効果的な腐食及びスケー
ル抑止効果を示さない。アクリル酸系重合体中のアクリ
ル酸の重合組成比は８０〜１００モルチである必要があ
るが、より好ましくは９０〜１００モル俤の範囲である
。（無水）マレイン酸系重合体中の（無水）マレイン酸
の重合組成比は４０〜１００モルチである必要があるが
、より好ましくは５０〜１００モル−〇範囲である。

アクリル酸又は（無水）マレイン酸と重合可能な非イオ
ン性モノエチレン性不飽和単量体の好ましい例として（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセト
アミド等のアミド類、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エス
テル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシ置換アルキル（メタ）アクリレート類。

（メタ）アリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−
１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２
−メチル−３−ブテン−２−オール等のアルコール類、
イソブチン、アミレン等の炭素数４〜５のオレフィン類
、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロキシポリア
ルキレングリコール類等があげられる。

本発明において使用されるアクリル酸系重合体ならびに
（無水）マレイン酸系重合体は３種以上の単量体を構成
成分として含む多元共重合体であってもよい。

本発明において使用される（メタ）アクリル酸とＮ−置
換（メタ）アクリルアミドとを構成単位として含む共重
合体においてＮ−置換（メタ）アクリルアミドは式： 〔式中Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ１およびＲ１
のいずれかは水素以外の置換基である〕で示される化合
物である。より好ましいＮ−置換（メタ）アクリルアミ
ドは置換基鳥及びＲ，がそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜５のアルキル基。

ケト基、アリール基またはフェニル基であり、Ｒ３とＲ
１の炭素数の合計が７〜８のものである。置換基はヒド
ロキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基で置換された
ものであってもよい。Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド
のもう一つの好ましい例は式： で示される（メタ）アクリロイルモルホリンである。

本発明で使用される（メタ）アクリル酸とＮ−置換（メ
タ）アクリルアミドとを構成単位として含む共重合体の
好ましい分子量は重量平均分子量としてｉ、　ｏ　ｏ　
ｏ〜１００，０００であり、より好ましくは４０００〜
ａ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏである。ここで重量平均分子量は
前記と同様の方法により測定される。この分子量範囲を
外れると相乗効果的な腐食及びスケール防止効果を示さ
ない。

水溶性共重合体におけるＮ−置換（メタ）アクリルアミ
ドの共重合組成比は好ましくは１０〜７０重量％であり
、より好ましくは２０〜６０重量％である。水溶性共重
合体の構成単位である（メタ）アクリル酸はアクリル酸
及びメタクリル酸のいずれか一方か又はその両方を示す
。共重合体におけるアクリル酸とメタクリル酸の共重合
組成比の合計量は３０〜９０重量％の範囲にあることが
好ましく、より好ましくは４０〜８０重量％である。

本発明で使用される共重合体における前記Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミドの好ましい例とじてＮ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１ｓｏ
−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−１ｓｏ−ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ　−５ｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−アミル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１ｓｏ−アミル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等
のＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類、　Ｎ、Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド。

Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｉａｏ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−３−メチルブチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−エチル−Ｎ−１ｓｏ−プロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピル（メタ）アクリルアミド
等のＮ、Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド類、（メタ
）アクリロイルモルホリン及びＮ−スルホメチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ〜スルホエテル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−スルホエチル（メタ）アクリ
ルアミド、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル（メタ）アクリルアミド、２．３−ジヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリルアミド、スルホフェニル
（メタ）アクリルアミド等のスルホン化置換したＮ−モ
ノ置換及びＮ、Ｎ’−ジ置換（メタ）アクリルアミド類
等が挙げられる。Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドは２
橿以上を用いてもよく、特に（メタ）アクリル酸とＮ−
モノ置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ置換（メ
タ）アクリルアミドから選択される１種以上と２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とから成る
三元共重合体が好ましい。

共重合体は（メタ）アクリル酸及びＮ−置換（メタ）ア
クリルアミド以外の他の種類の単量体を構成単位として
含む３元以上の多元共重合体であってもよい。これらの
単量体の例としてマレイン酸、無水マレイン酸、７マル
酸、イタコン酸。

クロトン酸等のカルボン酸類、（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド。

Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド類、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸エステル類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロビル（メタ
）アクリレート等のヒドロキシ置換アルキル（メタコア
クリレート類。

（メタ）アリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−
１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２
−メチル−３−ブテン−２−オール等のアルコール類、
スルホプロピルアクリル酸。

スルホプロピルメタクリル酸、３−７クリロキシー１．
２−ジヒドロキシプロパンスルホン酸、３−メタクリロ
キシ−１，２−ジヒドロキシプロパンスルホン酸、３−
アリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンスルホン酸
、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
、３−メタソロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸等のスルホン酸類等があげられる。

本発明の重合体ならびに共重合体はカルボキシル基スル
ホン酸塩等のプロトンの一部あるいは全部がアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニア及び／又はアミン類
等で置換された水溶性塩の形であってもよい。

本発明で使用される亜鉛化合物としては、亜鉛の水系に
おける使用濃度で溶解して亜鉛イオンを放出するもので
あれば何でもよいが、好ましくは塩化亜鉛、硫酸亜鉛、
硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛など
が挙げられる。

本発明で使用されるモリブデン酸塩は、モリブデン酸塩
の水系における使用濃度で溶解してモリブデン酸イオン
放出するものであれば何でもよいが、好ましくはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属。

亜鉛、アンモニア及び／又はアミン類の塩である。

亜鉛塩とモリブデン酸塩はいずれか一方？用いてもよく
、また同時に両方な用いることもできる。

本発明の水処理剤の好ましい配合比は、（ａ）アクリル
酸系重合体及び／又は（無水）マレイン酸系重合体の３
０〜９０重量％　、　（ｂ）　（メタ）アクリル酸とＮ
−置換（メタ）アクリル酸とを構成単位として含む共重
合体の５〜５０重量％　、　（ｃ）亜鉛塩及び／又はモ
リブデン酸塩の（各々Ｚｎ及びＭｏとして）５〜５０重
量％であり、より好ましくは（ａ）５０〜８０１（ｂ）
１０〜３０％、（ｅ）１０〜３０％の範囲である。

本発明におけろ水処理剤は、必要に応じて他の化合物と
ともに予め混合して、安定な一液性の製剤として添加す
ることができるが、それぞれ単独に添加してもよくいず
れにしても本発明の主旨から逸脱するものではない。

これらの化合物および製剤は、腐食、スケール。

汚れ及び微生物の抑制を達成できる十分な濃度な系内に
維持するために、連続的にまたは間欠的に注入される。

（ａ）アクリル酸系重合体及び／又は（無水）マレイン
酸系重合体の好ましい添加量は、１１−１Ｏ０ｐｐより
好ましくはｓ　〜４０　ｐｐｍ％（ｂ）（／夕）アクリ
ル酸とＮ−置換（メタ）アクリル酸とを構成単位として
含む共重合体の好ましい添加量は０．５〜５０ｐｐｍよ
り好ましくは１〜２０　ｐｐｍ　、　（ｅ）亜鉛塩及び
／又はモリブデン酸塩の好ましい添加量（各ｋ　Ｚｎ及
（Ｊ　ＭｏとＬテ）　０．２〜３０　ｐｐｍ、より好ま
しくは０．５〜１．５　ｐｐｍである。

水系に銅系金属が存在するとき、銅に対して卑な金属（
例えば炭素鋼、アルミニウム）は、微量の溶出鋼イオン
により腐食が促進されることがある。このとき本発明の
水処理剤にさらにアゾール類を加えることにより、腐食
を有効に防止することができる。アゾール類の添加量は
０．１〜２０ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜ｓｐｐｍ
である。

本発明で使用されるアゾール類としては、ｌ。

２．３−）リアゾール、１．２．３−ベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール（すなわち４−メチル−１，Ｈ
−ベンゾトリアゾールおよび５−メチル−１，Ｈ−ベン
ゾトリアゾール）、４−カルボキシ−１，Ｈ−ベンゾト
リアゾール、４−ニトロ−１，Ｈ−ベンゾトリアゾール
などのトリアゾール類、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、５−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２
−（３′−アミノプロピル）−ベンゾチアゾール、２−
（２’７ミ／−２’−メチルプロピル）−ベンゾチアゾ
ールなどのチアゾール類、２−（５’−アミノヘンチル
）ヘンシイミダゾール、２−（２’−アミノ−２′−メ
チルプロピル）−ベゾイミダゾール。

２−エチル−４−メチル−イミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル類などがあげられる。最も好ましいアゾール類は１．
２．３−ベンゾトリアゾール。

トリルトリアゾールである。

本発明で使用されるアゾール類は、アルカリ金属、アン
モニア、アミン類などの水溶性塩として加えることもで
きる。

Ｅ、実施例 次に１本発明を実施例により更に詳細に説明する。

〔実施例１．〕 （イ）試験片 一般構造用圧延鋼材（ＪＩＳＳＳ−４１）の厚みｌ■の
ものな外径５０■の円板に切り出し、中心に直径８■の
固定取付用穴をあける。試験片表面の汚れを除き、全表
面を研摩紙の３２０番で研摩する。

これをア七トンで洗浄脱脂して乾燥後０．　Ｉ　Ｑまで
正確に秤量する〇 （ロ）　試験方法 試験片７ｋｌｔの試験水に浸漬し１００ｒｐｆｆｌで回
転させた。試験水の水質はｐＨ８，０，０ａ硬度６０ｐ
ｐｍ、Ｍｇ硬度５０　ｐＰｍ、　Ｍ−フルカリ度２０〜
４０　ｐｐｍである。

表−１に示す化合物を添加した試験水’Ｙ５０℃に維持
し、試験時間は１８時間とした。試験終了後、試験片を
ナイロンブラシで水洗いし乾燥した後、０．１１１１ま
で正確に秤量した。

試験片の試験前後の重量減により結果を表−１の最右欄
の腐食減量に示した。

〔実施例２〕 ３０１の保有水量を有するテスト冷水塔に全長５０３の
二重管式テスト熱交換器を４基直列に連結し、遠心ポン
プにより０．５ｍ／Ｓの水流速で循環した。試験用伝熱
管の材質は、炭素鋼（ＪＩＳＳＴＰＧ　、外径１２７■
）及びアドミラルティ黄銅（外径１！７■）とし伝熱管
の内側に電気ヒーターを挿入して、　３０，０００　Ｋ
ｃａｌ　ｌｉ　、　ｈ　（Ｄ熱流束馨与え、循環水を加
熱するとともに冷却水の出口温度ｙｈ：４５℃に調節し
た。冷水塔の蒸発水量は２−Ｏ２／ｈであり、循環水の
濃縮度が一定となるように定量ポンプによりブローダウ
ンを行うとともに。

表−２に示す化合物全ケミカルフィーダーにより補給し
て、循環水の薬品濃度が一定となるように維持した。テ
スト期間は１５日間である。テスト終了後、試験用伝熱
管を乾燥して秤量し１次いで付着物？取り除いた後、再
秤量した。結果の判定はつき°の方法による： ここに Ｌｌ：試験用伝熱管の試験前重量　〔岬〕Ｌｌ　：　　
　　Ｉ　　　　の試験後型量　〔η〕Ｌ、　：　　　　
ｙ　　　　の堆積物を除いた後の重量　〔η〕 （４本の試験用伝熱管の平均値により結果を表示した。

） ＳＩ：試験用伝熱管の表面積（ｄｍ”　）Ｓ、　：、　
　　　の表面積（ｃｍ”　〕Ｄ＝試験期間　〔日〕 試験のはじめの２日間は表−２に示す試験濃度の３倍の
濃度で初期高濃度処理を行った。循環水の水質はｐＨ８
，８、電気伝導度１５４０ａＳ／ｃｍ、Ｍアルカリ度ｉ
ｓｏｐｐｍ−全硬度３２０　ｐｐｍ、Ｃａ硬度１６０ｐ
ｐｍ、シリカ５２　ｐｐｍ　’塩素イオン２４０ｐｐｍ
であった。循環水の濃縮度は４であった。

結果を表−２に示す。

実施例の重合体の記号と内容はつぎのとおりであろ： 重合体Ａ、　　アクリル酸重合体１分子量　ｉ、　ｏ　
ｏ　。

〃　Ａ雪　　　　　〃　　　、　Ｉ　　ス６００〃Ｂ１
　　無水マレイン酸重合体加水分解物。

分子量　８００〜１，０００ ｐ　　Ｃ，マレイン酸／イソブチン共重合体（５０：５
０モル比）１分子量　ｓ、ｏｏ。

ｔｔ　　Ｄ、　　マレイン酸／アミレン共重合体（５０
：５０モル比）１分子量　ｓ、ｏｏｏ〜ｓ、ｏｏ。

ｔｔ　　Ｄ、　　マレイン酸／アミレン共重合体（８３
：１７モル比）２分子量　１，０００〜２，０００〃　
Ｅ　　無水マレイン酸／アクリル酸メチル／酢酸ヒニル
共重合体（７５：ＩＬ５：ＩＬ５モル比）２分子量　５
００〜１．０００〃　Ｆ　　アクリル酸／アクリル酸エ
チル共重合体（８５：１５モル比）２分子量３．ｏｏ。

ｔｔ　　Ｇ、　　アクリル酸／炭素数５の不飽和アルコ
ール共重合体（９ｏ：ｒｏモル比） 分子量　１０００ 重合体■　　アクリル酸／Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド共重合体（６０：４０モル比） 分子量　７，４００ Ｉ　［アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸共重合体 （６０：４０％ル比）２分子量　１３，０００〃　■　
　アクリル酸／Ｎ−イングロビルアクリルアミド共重合
体（６０：４０モル比） 分子量　４，８００ ｔｔ　　■　　アクリル酸／Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸共重合体（６０：２０：２０モル比）１分子量　
５，４００比較例の重合体の記号と内容はっぎのとおり
である： 重合体Ａ、　重合体Ａ、と同じ組成物２分子量５，００
０’　　ｋ　　　　　”　　　　　　　　＊　　’　　
２０，０００〃Ｂ、　　重合体Ｂｉと同じ組成物１分子
量２００〜３００ ｐ　　Ｃ，重合体Ｃ１と同じ組成物１分子量２０、００
０ ｓ　　Ｃ，重合体ＣＩと同じ組成物２分子量７０．００
０ ｎ　　Ｇ、　　重合体Ｇ１と同じ組成物（ただし７０：
３０モル比）２分子量　３．０００ 〃　Ｈアクリル酸／アクリル酸メチル共重合体（７０：
３０モル比）１分子量３．ＱＯＯ〃　エ　　マレイン酸
−スチレンスルホン酸共重合体（５０：５０モル比）。

分子量　２，４００ 表−１から明らかなとおり１本発明の構成要件中に含ま
れないアクリル酸系重合体及び（無水）マレイン酸系重
合体？１本発明の構成要件中に含まれる重合体に替えて
用いた場合、十分な腐食効果を示さない。また１表−２
から明らかなとおり。

アクリル酸系重合体及び／又は（無水）マレイン酸系重
合体；（メタ）アクリル酸とＮ−置換（メタ）アクリル
アミドとを構成単位として含む共重合体：亜鉛塩及び／
又はモリブデン酸塩；とから成る本発明の水処理剤は、
これらのうちのいずれか？欠く比較例にくらべて三者の
相乗効果による腐食防止効果が顕著であり、堆積物付着
量もその効果にはｙ逆比例して減少している。

１０発明の効果 本発明の水処理剤によれば、冷却水系等を含む水系にお
ける金属類より成る熱交換器、配管等の腐食及びスケー
ル堆積を防止する効果が、二種以上の重合体と亜鉛塩及
び／又はモリブデン酸塩の組合わせの相乗効果により、
これらの成分のうちのいずれかを欠く場合と比較して著
しく改善されるのみならず１重合リン酸塩や有機リン酸
塩等のリン化合物？用いることなく、目的の達成が可能
になったことにより、排水中のリン濃度をほとんどゼロ
に削減でき、同時に排水中の亜鉛及びモリブデン酸塩の
濃度を最小限に抑制することも可能になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）重量平均分子量が５００〜４，０００であり
   、アクリル酸の８０〜１００モル％と非イオ ン性モノエチレン性不飽和単量体の０〜 ２０％の重合組成比を有するアクリル酸系 重合体及び重量平均分子量が３００〜１０，０００であ
   り、（無水）マレイン酸の４０〜１００モル％と非イオ
   ン性モノエチレン性不飽和 単量体の０〜６０モル％の重合組成比を有 する（無水）マレイン酸系重合体からなる 群から選択される重合体の少なくとも１種 と； （ｂ）（メタ）アクリル酸とＮ−置換（メタ）アクリル
   アミドとを構成単位として含む共 重合体と； （ｃ）水溶性の亜鉛塩とモリブデン酸塩からなる群から
   選択される少なくとも１種とを； 有効成分として含んでなり、実質的にリン を含まないことを特徴とする水系における 金属類の腐食及びスケールを同時に防止す る非リン系水処理剤。 ２、水系における金属類の腐食及びスケールを同時に防
   止する方法であって、第１請求項記載の各成分（ａ）、
   （ｂ）及び（ｃ）をそれぞれ単独にもしくは組成物とし
   て配合したのちに該水系内に添加して該水系中のリン濃
   度を実質的にゼロに維持することを特徴とする方法。