BR112013018121B1

BR112013018121B1 - processo para produzir produto de policondensação

Info

Publication number: BR112013018121B1
Application number: BR112013018121-4A
Authority: BR
Inventors: Liyi Chen; Jan Kluegge
Original assignee: Construction Research & Technology Gmbh
Priority date: 2011-01-26
Filing date: 2011-01-26
Publication date: 2020-12-08
Also published as: BR112013018121A2; CN103328538A; ES2694785T3; EP2668225A1; US9018337B2; JP2014503667A; MX341768B; WO2012100417A1; RU2563035C2; US20130331539A1; MX2013008676A; JP5638153B2; EP2668225A4; CA2825575A1; CN103328538B; RU2013139234A; EP2668225B1; AU2011357525B2; CA2825575C

Abstract

PROCESSO PARA PRODUZIR PRODUTO DE POLICONDENSAÇÃO. A presente invenção refere-se a um processo para a produção de um produto de policondensação policondensando monômeros, incluindo (A) um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de poliéter, (B) opcionalmente um composto aromático ou heteroaromático que é diferente do monômero (A), e (C) um aldeído, na presença de um catalisador de protonação, em que o aldeído é proporcionado por uma fonte de aldeído de liberação rápida e uma fonte de aldeído de liberação lenta.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[1] A presente invenção refere-se a um processo para produzir um produto de policondensação policondensando monômeros, incluindo (A) um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de poliéter, (B) opcionalmente, um composto aromático ou heteroaromático e (C) aldeído, na presença de um catalisador de protonação.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[2] Em suspensões aquosas de substâncias ou orgânicas ou inor gânicas em pó, tais como ligantes hidráulicos (por exemplo, cimento, cal, ges-so ou anidrita), farinha de rocha, terra de silicato, giz, argila, glissagem de porcelana, talco e pigmentos, negro de fumo ou pós de polímero, aditivos na forma de dispersantes são frequentemente adicionados para melhorar a sua capacidade de processamento, ou seja, capacidade de transformar massa em uma substância uniforme, fluidez, aspersão, pintura ou bombagem. Estes ad-juvantes são capazes de quebrar aglomerados e dispersar as partículas formadas como resultado da adsorção na superfície das partículas. Isso conduz, especialmente no caso de dispersões altamente concentradas, a uma melhoria significativa na capacidade de processamento.

[3] Dispersantes de cimento convencional ou plastificantes que principalmente até agora sido utilizados são sais de condensados de formalde- ído de ácido naftalenossulfônico (conforme EP-A 214 412, adiante designado como naftalenossulfonatos), sais de condensados de formaldeído de ácido me- laminossulfônico (conforme DE 16 71 017) e sais de ácidos policarboxílicos (conforme Patente norte-americana. No. 5.707.445 B1, EP 1 110 981 A2, EP 1 142 847 A2).

[4] Como um substituto dos dispersantes convencionais, US 2008/0108732A1 divulga um produto de policondensação que consiste no componente (A) um composto aromático ou heteroaromático tendo 5 até 10 átomos de carbono, alguns dos quais são substituídos por heteroátomos, no caso do composto heteroaromático, o composto tendo pelo menos um grupo oxietileno ou oxipropileno anexando o composto aromático ou heteroaromáti- co através de um átomo de O ou N, o componente opcional (B) pelo menos um composto aromático selecionado a partir de fenóis, éteres de fenóis, naf- tóis, éteres de naftóis, anilinas, álcoois furfurílicos e/ou um formador de ami- noplasto selecionado a partir de melamina (derivados), ureia (derivados) e carboxamidas, e componente (C) um composto aldeído selecionado entre o grupo consistindo em formaldeído, ácido glioxílico e benzaldeído e suas misturas. Em algumas modalidades particulares, o produto de policondensação contém uma porção de fosfato.

[5] O produto de policondensação é produzido policondensando componentes (A) e (C) e opcional (B) em solução aquosa na presença de um catalisador de protonação. O catalisador utilizado pode ser ácidos inorgânicos tal como ácido sulfúrico.

[6] O processo de acordo com US 2008/0108732A1 é desvantajo so em certos aspectos. Neste processo, o componente de aldeído (C) é de pre-ferência utilizado na forma de solução aquosa, tal como formalina. A solução aquosa introduz grandes quantidades de água no sistema de policondensação, o que diminui a concentração de catalisador, por exemplo, a concentração de ácido sulfúrico no sistema, por um lado, e requer mais energia para manter uma temperatura de reação adequada, por exemplo, 105-110°C, do sistema por outro lado. Como consequência, longo tempo de polimerização, tal como 5 horas a 105-110°C, foi geralmente necessário para se obter um polímero com um peso molecular prático, por exemplo, Mn na faixa de 18.000-35.000 g/mol, o que significa que a eficiência de policondensação não é satisfatória. Em escala comercial, as grandes quantidades de água introduzidas com os componentes de aldeído (C) e o longo tempo de residência dos materiais à reação resultam na necessidade de um aparelho com grande volume. O custo aumenta consequentemente. Além disso, durante um longo período de tempo de policondensação, uma perda de formaldeído no caso de um reator pressurizado, devido ao seu baixo ponto de ebulição (-21°C) e uma decomposição parcial do produto a alta temperatura de reação são inevitáveis.

[7] Um processo para a produção de produtos de policondensação fosforilados é divulgado em WO 2010/040611A1, em que pelo menos um ácido sulfônico é usado como catalisador em vez de ácido sulfúrico. Tal como aqui descrito, o produto de policondensação fosforilado obtido pode ser utili-zado como um aditivo para a suspensão aquosa de ligantes hidráulicos e/ou hidráulicos latentes. Um produto de policondensação fosforilado também é divulgado em WO2010/040612A1, que pode ser utilizado como promotor de fluxo para ligantes hidráulicos.

[8] No processo de acordo com o documento WO 2010/040611A1, nenhum sal insolúvel de um catalisador é gerado, o que tor-na o processo mais econômico em termos do procedimento de trabalho. No entanto, é bem sabido que o custo do ácido sulfônico é muito mais elevado do que o do ácido sulfúrico.

[9] Ambos os processos de acordo com US 2008/0108732A1 e WO 2010/040611A1 são desvantajosos na medida em que o período de poli- condensação é relativamente longo. Em geral, era necessário um período de 5 horas para se obter um produto de policondensação com um peso molecular prático, por exemplo, Mn na faixa de 18.000-35.000 g / mol.

[10] Foi, por conseguinte, um objeto da presente invenção propor cionar um processo para a produção de um produto de policondensação como dispersante para ligantes inorgânicos, com eficiência de policondensação melhorada.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[11] Foi surpreendentemente descoberto que o período de policon- densação pode ser substancialmente reduzido pela utilização de uma combi- nação de uma fonte de aldeído liberação rápida e uma fonte de aldeído de li-beração lenta para fornecer o aldeído desejado na preparação do produto de policondensação.

[12] Portanto, a presente invenção proporciona um processo para a produção de um produto de policondensação e em particular refere-se aos se-guintes aspectos.

[13] 1. Um processo para a produção de um produto de policonden- sação policondensando monômeros, incluindo (A) um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de poliéter, (B) opcionalmente um composto aromático ou heteroaromático que é diferente do monômero (A), e (C) um aldeído, na presença de um catalisador de protonação, em que o aldeí-do é proporcionado por uma fonte de aldeído de liberação rápida e uma fonte de aldeído de liberação lenta.

[14] 2. O processo de acordo com o item 1 acima, em que o aldeído é selecionado de entre o grupo consistindo em formaldeído, acetaldeído, ben- zaldeído, ácido benzaldeidossulfônico e ácido benzaldeidodissulfônico.

[15] 3. O processo de acordo com o item 1 ou 2 acima, em que a fonte de aldeído de liberação rápida compreende um ou mais compostos ca-pazes de liberar o aldeído fisicamente.

[16] 4. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 3 aci ma, em que a fonte de aldeído de liberação rápida é uma solução de aldeído, em um solvente inerte.

[17] 5. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 4 aci ma, em que a fonte de aldeído de liberação lenta compreende um ou mais compostos capazes de liberar gradualmente o aldeído quimicamente.

[18] 6. O processo de acordo com o item 5 acima, em que os um ou mais compostos capazes de liberar gradualmente o aldeído quimicamente são paraformaldeído, tetra-acetaldeído ou acetais.

[19] 7. O processo de acordo com o item 1 acima, em que a fonte de aldeído de liberação rápida é formalina e a fonte de aldeído de liberação lenta é paraformaldeído.

[20] 8. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 7 aci ma, em que a razão molar do aldeído da fonte de aldeído de liberação rápida e aquele da fonte de aldeído de liberação lenta está na gama faixa de 5:1 a 1:1.

[21] 9. O processo de acordo com o item 8, acima, em que a razão molar do aldeído da fonte de aldeído de liberação rápida e aquele da fonte de aldeído de liberação lenta está na faixa de 2,5:1 a 2:1.

[22] 10. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9 acima, em que o catalisador é ácidos inorgânicos fortes.

[23] 11. O processo de acordo com o item 10 acima, em que o cata lisador é 95-98% de ácido sulfúrico concentrado.

[24] 12. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 11 acima, em que o monômero (A) é um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de polioxialquileno, que é representada pela fórmula (I) (I)

em que D é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel; R1 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; R2 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; X é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila, heteroarila de 5 a 10 membros e C1-C10- alquilcarbonila; E é -O-, -NH-, ou -N=; n é 1, quando E é -O- ou -NH-; ou n é 2, quando E é -N=; e m é um inteiro de 1 a 300.

[25] 13. O processo de acordo com o item 12 acima, em que D na fórmula (I) é fenila ou naftila, cada uma sendo substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo consistindo em OH, -OR3, -NH2, - NHR3, -NR32, C1-C10-alquila, -SO3H, -COOH, -PO3H2, e -OPO3H2, onde a C1-C10-alquila é opcionalmente substituída por fenila ou 4-hidroxifenila, R3 é uma C1-C4-alquila.

[26] 14. O processo de acordo com o item 11 acima, em que D na fórmula (I) é selecionado a partir de fenila, 2-hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4- hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2- hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4-metoxinaftila.

[27] 15. O processo de acordo com o item 14 acima, em que D na fórmula (I) é fenila.

[28] 16. O processo de acordo com qualquer um dos itens 12 a 15 acima, em que R1 na fórmula (I) é H, metila, etila ou fenila.

[29] 17. O processo de acordo com o item 16 acima, em que R1 na fórmula (I) é H ou metila.

[30] 18. O processo de acordo com o item 17 acima, em que R1 na fórmula (I) é H.

[31] 19. O processo de acordo com qualquer um dos itens 12 a 18 acima, em que R2 na fórmula (I) é H, metila, etila ou fenila.

[32] 20. O processo de acordo com o item 19 acima, em que R2 na fórmula (I) é H ou metila.

[33] 21. O processo de acordo com o item 20 acima, em que R2 na fórmula (I) é H.

[34] 22. O processo de acordo com qualquer um dos itens 12 a 21 acima, em que X na fórmula (I) é H.

[35] 23. O processo de acordo com qualquer um dos itens 12 a 22 acima, em que m é 10 a 160.

[36] 24. O processo de acordo com o item 12 acima, em que o mo- nômero (A) é um aduto de 1 mol de fenol, cresol, catechol, resorcinol, nonil- fenol, metoxifenol, naftol, metilnaftol, butIlnaftol, bisfenol A, anilina, metila- nilina, hidroxianilina, metoxianilina e/ou ácido salicílico com 1 a 300 mol de um óxido de alquileno.

[37] 25. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 24 acima, em que o monômero (B) é um composto aromático ou heteroaromáti- co, que é representado pela fórmula (II), F é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel; R4 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; R5 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; Y é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, -COOH, C1-C4-alquil-COOH, -SO3H, C1-C4-alquil-SO3H, -PO3H2 e C1-C4-alquil- PO3H2; G é -O-, -NH- ou -N=; q é 1, quando G é -O- ou -NH-; ou q é 2, quando G é -N=; e p é um inteiro de 0 a 300.

[38] 26. O processo de acordo com o item 25 acima, em que F na fórmula (II) é fenila ou naftila, cada uma sendo substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo consistindo em OH, -OR3, -NH2, - NHR3, -NR32, C1-C10-alquila, -SO3H, -COOH, -PO3H2 e -OPO3H2, onde a C1- C10-alquila é opcionalmente substituída por fenila ou 4-hidroxifenila, R3 é a C1-C4-alquila.

[39] 27. O processo de acordo com o item 25 acima, em que F na fórmula (II) é selecionado a partir de fenila, 2-hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2- hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4-metoxinaftila.

[40] 28. O processo de acordo com o item acima 27, em que F na fórmula (II) é fenila.

[41] 29. O processo de acordo com qualquer um dos itens 25 a 28 acima, em que R4 é H, metila, etila ou fenila.

[42] 30. O processo de acordo com o item 29 acima, em que R4 é H ou metila.

[43] 31. O processo de acordo com o item 30 acima, em que R4 é H.

[44] 32. O processo de acordo com qualquer um dos itens 25 a 31 acima, em que R5 é H, metila, etila ou fenila.

[45] 33. O processo de acordo com o item 32 acima, em que R5 é H ou metila.

[46] 34. O processo de acordo com o item 33 acima, em que R5 é H.

[47] 35. O processo de acordo com qualquer um dos itens 25 a 34 acima, em que Y é H.

[48] 36. O processo de acordo com o item 25 acima, em que o mo- nômero (B) é selecionado de entre o grupo que consiste em fenol, ácido feno- xiacético, fenoxietanol, fosfatos fenoxietanol, fenoxidiglicol, fosfatos de fe- nóxi (poli)etilenoglicol, fosfato de fenoxidiglicol, metoxifenol, resorcinol, cresol, bisfenol A, nonilfenol, anilina, metilanilina, N-fenildietanolamina, N, N-di-(carboxietil)-anilina, N,N-di (carboximetil)-anilina, Difosfato de N- fenildietanolamina, ácido fenolsulfônico e ácido antranílico.

[49] 37. O processo de acordo com o item 25 acima, em que o mo- nômero (B) é o fosfato de 2-fenoxietanol.

[50] 38. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 37 acima, em que a razão molar de monômeros (C): (A) + (B) está na faixa de 100: 1 a 1: 10.

[51] 39. O processo de acordo com o item 38 acima, em que a razão molar de monômeros (C): (A) + (B) está na faixa de 10: 1 a 1: 1.

[52] 40. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 39 acima, em que a razão molar de monômeros (A): (B) está na faixa de 10: 1 a 1: 10 quando o monômero (B) é usado.

[53] 41. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 40 acima, em que a policondensação é realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 140°C.

[54] 42. O processo de acordo com o item 41 acima, em que a poli- condensação é realizada a uma temperatura na faixa de 60 a 140°C.

[55] 43. O processo de acordo com o item 42 acima, em que a poli- condensação é realizada a uma temperatura na faixa de 100 a 120°C.

[56] 44. O processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 43 acima, em que a policondensação é realizada a uma pressão na faixa de 1 x 105 Pa até 10 x 105 Pa.

[57] 45. O processo de acordo com o item 44 acima, em que a poli- condensação é realizada à pressão atmosférica. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[58] A presente invenção refere-se a um processo para produzir um produto de policondensação policondensando monômeros, incluindo (A) um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de poliéter, (B) opcionalmente um composto aromático ou heteroaromático que é diferente do monômero (A), e (C) um aldeído, na presença de um catalisador de protona- ção, em que o aldeído é proporcionado por uma fonte de aldeído de liberação rápida e uma fonte de aldeído de liberação lenta.

[59] O monômero (A) é um composto aromático ou heteroaromáti- co contendo uma cadeia de poliéter.

[60] Em uma modalidade particular, o monômero (A) é um com posto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de polioxialquileno, que é representada pela fórmula (I),

em que D é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel; R1 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, preferi-velmente C1-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; R2 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, preferi-velmente C1-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; X é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila, heteroarila de 5 a 10 membros e C1-C10- alquilcarbonila, preferivelmente C1-C4-alquilcarbonila; E é -O-, -NH-, ou -N=; n é 1, quando E é -O- ou -NH-; ou n é 2, quando E é -N=; e m é um inteiro de 1 a 300.

[61] Será entendido que cada m pode ser igual ou diferente quando n for 2, e o mesmo se aplica a X, R1 e R2. Ou seja, as duas cadeias podem ser iguais ou diferentes quando n é 2.

[62] Também irá ser entendido que cada R1 pode ser igual ou dife- rente quando m é maior do que 1, e o mesmo é aplicável a R2. Ou seja, a cadeia de polioxialquileno (s) pode ser uma cadeia homopolimérica consistida em um único tipo de unidade de oxialquileno ou uma cadeia copolimérica consistida em dois ou mais tipos de unidades de oxialquileno, de modo aleatório ou sob a forma de uma estrutura de bloco.

[63] No contexto da presente invenção, o termo C1-C10-alquila de nota cadeia reta ou alquila ramificada tendo 1 a 10 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, n-hexila, isohexila, sec-hexila, neohexila, 3-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 1-etil-butila, 1-metil-1-etilpropila, n- heptila e os isômeros dos mesmos, n-octila e os isômeros dos mesmos, n- nonila e os isômeros dos mesmos, e n-decila e os isômeros dos mesmos.

[64] No contexto da presente invenção, o termo C1-C4-alquila deno ta cadeia reta ou alquila ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc- butila.

[65] No contexto da presente invenção, o termo C3-C8-cicloalquila denota cicloalquila contendo um ou dois anéis que podem ser anexados juntos de uma maneira pendente ou podem ser fundidos e ter 3 a 8 átomos de carbono no anel(s), por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e ciclooctila, qualquer um dos quais podem ser substituído por um ou mais, normalmente dois ou mais, C1-C4-alquila.

[66] No contexto da presente invenção, o termo C6-C10-arila denota arila contendo um ou dois anéis que podem ser anexados juntos de uma ma-neira pendente ou podem ser fundidos e ter 6 a 10 átomos de carbono no anel(s), por exemplo, fenila, o-tolila, m-tolila, p-tolila, 1-naftila, 2-naftila e indenila.

[67] No contexto da presente invenção, o termo heteroarila de 5 a 10 membros denota um radical monocíclico ou bicíclico de 5 a 10 átomos no anel tendo pelo menos um anel aromático contendo um, dois, ou três heteroá- tomos selecionados a partir de N, O, S ou P, os átomos no anel restantes sen-do C, com o entendimento de que o ponto de anexação da heteroarila será no anel aromático, por exemplo, furila, tienila, imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, pirazinila, tienila, benzotienila, furila, piranila, piridila, pirrolila, pirazolila, pirimidila, quinolinila, isoquino- linila, benzofurila, benzotienila, benzotiopiranila, benzimidazolila, benzoxa- zolila, benzoxadiazolila, benzotiazolila, benzotiadiazolila, benzopiranila, indolila, isoindolila, triazolila, triazinila, quinoxalinila, purinila, quinazolinila, quinolizinila, naftiridila.

[68] No contexto da presente invenção, o termo "substituído ou não substituído" significa substituído ou não substituído por um ou mais substi- tuintes selecionados a partir do grupo consistindo em C1-C10-alquila, preferi-velmente C1-C4-alquila; halogênio, tal como flúor, cloro ou bromo; hidroxila; C1-C10-alcóxi, preferivelmente C1-C4-alcóxi, tal como metóxi, etóxi, propóxi e butóxi; amino, C1-C4-alquilamino, di-C1-C4-alquilamino, -SO3H, -COOH, - PO3H2, -OPO3H2, a menos que de outra maneira declarado.

[69] O número m na fórmula (I) é preferivelmente pelo menos 1, 5, 10, 12 ou 20 e no máximo 300, 280, 200, 160 ou 120. Em uma modalidade particular, m está na faixa de 1 a 300, preferivelmente 5 a 280, mais preferi-velmente 10 a 200, ainda mais preferivelmente 10 a 160 e, mais preferivel-mente, 12 a 120.

[70] O grupo D é, por exemplo, selecionado a partir de fenila, nafti- la, furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, isotiazolila, tiazolila, isoxa- zolila, oxazolila, triazolila, tiadiazolila, piridila, pirazolila, pirimidinila, quino- linila, isoquinolinila, quinoxalinila, naftiridila, benzotienila, benzofurila, indolila e benzoxadiazolila substituída ou não substituída.

[71] Em uma modalidade preferida, o grupo D é fenila ou naftila, cada uma sendo substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo consistindo em OH, -OR3, -NH2, -NHR3, -NR32, C1-C10-alquila, - SO3H, -COOH, -PO3H2 e -OPO3H2, onde a C1-C10-alquila é opcionalmente substituída por fenila ou 4-hidroxifenila, R3 é uma C1-C4-alquila. Mais preferivelmente, D é selecionado a partir de fenila, 2-hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2- hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4-metoxinaftila. O mais preferivelmente, D é fenila.

[72] R1 e R2, independente um do outro, são preferivelmente sele cionados a partir de H, metila, etila e fenila, em que H ou metila, especial-mente H é mais preferido.

[73] X é preferivelmente H.

[74] O monômero (A) é, por exemplo um aduto de 1 mol de fenol, cresol, catechol, resorcinol, nonilfenol, metoxifenol, naftol, metilnaftol, buti- lnaftol, bisfenol A, anilina, metilanilina, hidroxianilina, metoxianilina e/ou ácido salicílico com 1 a 300 mol, preferivelmente 5 a 280, mais preferivel-mente 10 a 200, ainda preferivelmente de 10 a 160, e o mais preferivelmente 12 a 120 mol de um óxido de alquileno, preferivelmente óxido de etileno ou óxido de propileno.

[75] Do ponto de vista de uma condensação com aldeído, que é fá cil de realizar, o monômero (A) é de preferência um aduto de um derivado de benzeno que é opcionalmente substituído por uma alquila C1-C10 com um óxido de alquileno, particularmente de preferência um aduto de fenol com um óxido de alquileno. Mais particularmente, o grupo alquileno é, por exemplo óxido de etileno ou óxido de propileno.

[76] O monômero mais preferido (A) é o monofenil éter de polioxi- etileno com 10 a 160, de preferência de 12 a 120 unidades de oxietileno.

[77] O monômero (B) é um composto aromático ou heteroaromáti- co que é diferente do monômero (A). Monômero (B) é opcional no processo para a preparação de um produto de policondensação de acordo com a presen- te invenção. No entanto, o monômero (B), se utilizado, pode atuar como uma âncora na estrutura principal do produto policondensado obtido, por meio do qual a afinidade da cadeia de polímero do produto policondensado para a su- perfície dos grãos inorgânicos pode ser relativamente aumentada.

[78] Em uma modalidade particular, o monômero (B) é um com- posto aromático ou heteroaromático, que é representado pela fórmula (II)

F é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel; R4 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, preferi-velmente C1-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; R5 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, preferi-velmente C1-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; Y é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, -COOH, C1-C4-alquil-COOH, -SO3H, C1-C4-alquil-SO3H, -PO3H2 e C1-C4-alquil- PO3H2; G é -O-, -NH- ou -N=; q é 1, quando G é -O- ou -NH-; ou q é 2, quando G é -N=; e p é um inteiro de 0 a 300.

[79] Deve entender-se que cada p pode ser igual ou diferente quan do q é 2, e o mesmo é aplicável a Y, R4 e R5. Ou seja, as duas cadeias podem ser iguais ou diferentes quando q é 2.

[80] Também irá ser entendido que cada R4 pode ser igual ou dife- rente quando p for maior do que 1, e o mesmo é aplicável a R5. Ou seja, a ca-deia de polioxialquileno (s) pode ser uma cadeia homopolimérica consistida em um único tipo de unidade de oxialquileno ou uma cadeia copolimérica consistida em dois ou mais tipos de unidades de oxialquileno, de modo aleatório ou sob a forma de uma estrutura de bloco.

[81] Para os termos "C1-C10-alquila", "C1-C4-alquila", "C3-C8- cicloalquila", "C6-C10-arila", "heteroarila de 5 a 10 membros" e "substituída ou não substituída", as definições proporcionadas para monômero (A) são aplicáveis aqui.

[82] O grupo F é, por exemplo, selecionado a partir de fenila, nafti- la, furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, isotiazolila, tiazolila, isoxa- zolila, oxazolila, triazolila, tiadiazolila, piridila, pirazolila, pirimidinila, quino- linila, isoquinolinila, quinoxalinila, naftiridila, benzotienila, benzofurila, indolila e benzoxadiazolila substituída ou não substituída.

[83] Em uma modalidade preferida, ogrupo F é fenila ou naftila, cada uma sendo substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo consistindo em OH, -OR3, -NH2, -NHR3, -NR32, C1-C10-alquila, - SO3H, -COOH, -PO3H2 e -OPO3H2, onde a C1-C10-alquila é opcionalmente substituída por fenila ou 4-hidroxifenila, R3 é a C1-C4-alquila. Mais preferi-velmente, F é selecionado a partir de fenila, 2-hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2- hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4-metoxinaftila. O mais pre-ferivelmente, F é fenila.

[84] R4 e R5, independente um do outro, são preferivelmente seleci onados a partir de H, metila, etila e fenila, em que H ou metila, especialmente H é mais preferido.

[85] Y é preferivelmente H.

[86] Em uma modalidade preferida, o monômero (B) é um compos to aromático ou composto heteroaromático selecionado a partir do grupo con- sistindo em fenóis substituídos ou não substituídos, éteres de fenóis substituídos ou não substituídos, naftóis substituídos ou não substituídos, éteres de naftóis substituídos ou não substituídos, e anilinas substituídas ou não substituídas.

[87] Exemplos específicos do monômero (B) são fenol, ácido feno- xiacético, fenoxietanol, fosfatos de fenoxietanol, fenoxidiglicol, fosfatos de fenóxi(poli)etilenoglicol, fosfato de fenoxidiglicol, metoxifenol, resorcinol, cresol, bisfenol A, nonilfenol, anilina, metilanilina, N-fenildietanolamina, N,N-di(carboxietil) anilina, N,N-di(carboximetil) anilina, Difosfato de N- fenildietanolamina, ácido fenolsulfônico e ácido antranílico. Preferivelmente, monômero (B) é fosfato de 2-fenoxietanol.

[88] O monômero (C) é um aldeído, que é proporcionado por uma fonte de aldeído de liberação rápida e uma fonte de aldeído de liberação lenta.

[89] O aldeído pode ser qualquer um útil para a preparação do pro duto de policondensação conhecido na técnica.

[90] Em uma modalidade específica da presente invenção, o aldeí do inclui, mas não se limita a, formaldeído, acetaldeído, ácido glioxílico e benzaldeído. Tal benzaldeído pode opcionalmente conter um ou mais grupos de ácido de fórmulas COOMw, SO3Mw PO3Mw ou em que M = H, metal alcalino ou metal alcalinoterroso, amônio ou um radical de amônio ou orgânico e w pode ser de 1/2, 1 ou 2. Mais particularmente, o referido metal alcalino é selecionado a partir de Li, Na, K, Rb ou Cs, em especial, Na e K. O metal al- calinoterroso é selecionado a partir de Mg, Ca, Sr e Ba. O benzaldeído tendo um ou mais grupos de ácido é, por exemplo, o ácido benzaldeidossulfônico ou o ácido benzaldeidodissulfônico.

[91] Aqui, a fonte de aldeído de liberação rápida deve ser entendida como um reagente compreendendo um ou mais compostos capazes de liberar o aldeído fisicamente sob a condição de policondensação, de preferência sob a forma de uma solução de aldeído, em um solvente inerte, o que simplifica consideravelmente a medição ou mistura dos monômeros, em especial para a produção industrial; mais preferencialmente sob a forma de uma solução aquosa. Geralmente, a concentração do aldeído na solução é de 30-70% em peso. No entanto, também é possível usar os aldeídos puros cristalinos ou pulverulentos ou os seus hidratos.

[92] Assim, formalina ou soluções de acetaldeído, ácido glioxílico, benzaldeido, ácido benzaldeidossulfônico ou ácido benzaldeidodissulfônico são preferidas.

[93] A fonte de aldeído de liberação lenta deve ser entendida como um reagente compreendendo um ou mais compostos capazes de liberar gradualmente o aldeído quimicamente sob as condições de policondensação. Os referidos um ou mais compostos capazes de liberar gradualmente aldeído quimicamente podem ser quaisquer compostos que liberam aldeídos sob a condição de policondensação através de reação química, tal como a hidrólise.

[94] Em uma modalidade específica, os referidos um ou mais com postos capazes de liberar gradualmente o aldeído quimicamente são parafor- maldeído, tetra-acetaldeído e semelhantes, ou acetais, por exemplo, os deriva-dos a partir de acetais de formaldeído, acetaldeído, benzaldeído, ácido ben- zaldeidossulfônico, ácido benzaldeidodissulfônico ou semelhantes.

[95] Deve ser entendido que as duas fontes de aldeído proporcio nam o aldeído desejado liberando o aldeído no sistema de policondensação em diferentes velocidades.

[96] As duas fontes de aldeído podem ser introduzidas no sistema de policondensação simultaneamente, por exemplo, como uma mistura, ou sucessivamente, em especial no fim da fonte de aldeído de liberação lenta, seguido pela fonte de aldeído de liberação rápida.

[97] De um ponto de vista da indústria, é preferível que pelo menos uma das fontes de aldeído esteja na forma líquida. Mais preferencialmente, as duas fontes de aldeído são misturadas como uma solução ou suspensão antes da introdução no sistema de policondensação.

[98] A razão molar entre o aldeído a partir da fonte de liberação de aldeído rápida e aquele, a partir da fonte de aldeído de liberação lenta está na faixa entre 5:1 e 1:1, de preferência 2.5:1-2:1.

[99] Em uma modalidade específica preferida, a fonte de aldeído de liberação rápida é a formalina, e a fonte de liberação de aldeído lenta é para- formaldeído.

[100] O monômero (A), o monômero opcional (B) e o monômero (C) podem ser utilizados em uma proporção molar variada dentro de um am-plo intervalo. Por exemplo, a razão molar de monômeros (C): (A) + (B) está na faixa de 100: 1 a 1: 10, de preferência 10: 1 a 1: 1, e a razão molar de mo- nômeros (A) : (B) está na faixa de 10: 1 a 1: 10 quando o monômero (B) é usado.

[101] O procedimento de polimerização específica e as condições correspondentes não são particularmente limitados. O processo de polimeri- zação pode ser realizado em conformidade com o processo para a produção de um produto de policondensação conhecido na técnica.

[102] O processo de policondensação da presente invenção pode ser realizado policondensando os monômeros (A), (B) e (C) a uma temperatura na faixa de 20 a 140°C, preferivelmente 60 a 140°C, mais preferivelmente 80 a 130°C, o mais preferivelmente 100 a 120°C. A pressão na qual a policonden- sação é realizada é por exemplo na faixa de 1x105 Pa a 10x105 Pa, preferivelmente 1x105 Pa a 3x105 Pa, mais preferivelmente à pressão atmosférica.

[103] Quaisquer catalisadores de policondensação conhecidos na técnica podem ser utilizados no processo da presente invenção. O catalisador é, por exemplo, ácidos de Bronsted. De preferência, o catalisador é ácidos inorgânicos fortes, tais como ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico ou semelhantes. É dada particular preferência ao ácido sulfúrico, por exem-plo, ácido sulfúrico concentrado, em especial 95-98% de ácido sulfúrico con- centrado. Os ácidos orgânicos podem também ser usados no processo da presente invenção, tal como o ácido sulfônico. Entre os ácidos de Bronsted úteis, ácido sulfúrico concentrado é o mais preferido tendo em conta o fato de que ele tem a desidratação ou capacidade de absorção de água, que pode auxiliar na eliminação de água durante a policondensação.

[104] Em uma modalidade específica da presente invenção, o ácido sulfúrico concentrado a 95-98% é utilizado como o catalisador. A razão molar do ácido sulfúrico concentrado a 95-98% para o monômero (A) está na faixa de 01:05 - 05:01, preferivelmente 01:03 - 01:01, com maior preferência 01:02-01:01.

[105] Por exemplo, o processo da presente invenção pode ser reali zado por adição de monômeros (A) e opcional (B), em qualquer ordem, de preferência, na ordem do monômero (A) seguido pelo monômero (B), se utili-zado, em um reator com agitação, e depois adicionando as duas fontes de al-deído que proporcionam o monômero (C) na mistura de monômeros (A) e opcional (B), seguido por adição do catalisador gradualmente. Alternativa-mente, as duas fontes de aldeído são adicionadas no reator como uma mistura, por exemplo sob a forma de solução ou suspensão. Neste caso, o catalisador pode ser adicionado ao reator separadamente ou em mistura com as duas fontes de aldeído.

[106] Qualquer reator habitual pode ser utilizado no processo da pre sente invenção, por exemplo, um reator de vidro ou um reator de cerâmica para policondensação, um reator de aço inoxidável ou um reator de aço de carbono para neutralização.

[107] O progresso da policondensação é caracterizado por um au mento distinto na viscosidade. Quando a viscosidade desejada foi atingida, a policondensação é interrompida por arrefecimento e neutralização com um composto básico. A neutralização do sistema de policondensação é realizada utilizando os compostos alcalinos usuais ou sais, em particular os hidróxidos alcalinos. É dada preferência à utilização de hidróxido de sódio, por exemplo, como uma solução aquosa. Preferencialmente, a neutralização é realizada para ajustar a mistura de reação a um pH na faixa de 6 a 11.

[108] Também é possível, dentro do escopo da presente invenção, para o sal tal como sulfato de sódio formado na neutralização ser separado após a conclusão da reação de policondensação do fundo, para cujos recursos de finalidades podem ser feitos para várias possibilidades, por exemplo os descritos em US 2008/0108732A1.

[109] É concebível para uma pessoa versada na técnica que o pro cesso de policondensação da presente invenção também possa ser realizado como um processo contínuo, especialmente em uma escala indústria.

[110] A presente invenção também se refere ao uso dos produtos de policondensação obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção como dispersantes para ligante inorgânico, especialmente em materiais de construção, tais como concreto, argamassa ou reboco, para aumentar a sua capacidade de processamento.

[111] A invenção será ainda ilustrada pelos exemplos que se se guem, os quais estabelecem modalidade particularmente vantajosas. Enquanto os exemplos são providos para ilustrar a presente invenção, eles não se destinam a limitá-lo.

EXEMPLOS 1. Exemplos de Preparação Exemplo Comparativo 1.1 (somente com formalina)

[112] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96%, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido sulfúrico concentrado (96%, 6,10 g) e formalina (37%, 14,04 g) são adicionados à mistura e em se-guida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 2 horas. Depois a mis-tura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hi-dróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 8.4. O policon- densado obtido tem um peso molecular de Mn = 16700 g/mol com Mw/Mn = 1.38, determinado por cromatografia de permeação em gel.

Exemplo Comparativo 1.2 (apenas com paraformaldeído)

[113] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96 %, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido metanossulfônico (70%, 8,40 g) e Paraformaldeído (94%, 5,75 g) são adicionados à mistura e em seguida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 4 horas. Depois a mistura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hidróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 9.1. O poli- condensado obtido tem um peso molecular de Mn = 20800 g/mol com Mw/Mn = 1.67, determinado por cromatografia de permeação em gel.

Exemplo 1.1

[114] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96 %, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido sulfúrico concentrado (96%, 6,10 g), formalina (37%, 9,36 g) e paraformaldeído (94%, 1,92 g) são adicionados à mistura e em seguida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 2 horas. Depois a mistura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hidróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 9.1. O policondensado obtido tem um peso molecular de Mn = 21800 g/mol com Mw/Mn = 1.80, determinado por cromatografia de permea- ção em gel.

Exemplo 1.2

[115] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96 %, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido sulfúrico concentrado (96%, 4.57 g), formalina (37%, 9,36 g) e paraformaldeído (94%, 1,92 g) são adicionados à mistura e em seguida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 2.5 horas. Depois a mistura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hidróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 10.6. O policondensado obtido tem um peso molecular de Mn = 20300 g/mol com Mw/Mn = 1.67, determinado por cromatografia de permea- ção em gel.

Exemplo 1.3

[116] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96 %, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido sulfúrico concentrado (96%, 6,10 g), formalina (37%, 11,70 g) e paraformaldeído (94%, 1,92 g) são adicionados à mistura e em seguida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 2 horas. Depois a mistura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hidróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 9.7. O policondensado obtido tem um peso molecular de Mn = 19700 g/mol com Mw/Mn = 1.65, determinado por cromatografia de permea- ção em gel.

Exemplo 1.4

[117] 2-Fenoxietanol (96 %, 16,92 g) é adicionado em um reator equipado com uma jaqueta encapada a 70°C e um impulsor mecânico. Ácido polifosfórico (80 % em P2O5, 9,60 g) é adicionado ao reator enquanto 2- fenoxietanol é agitado. A mistura é agitada a 80°C por 30 min seguido pela alimentação com monofenil éter de polioxietileno (96 %, Mn = 5000 g/mol, 200 g). A mistura é em seguida agitada a 100°C. Ácido sulfúrico concentrado (96%, 9,15 g), formalina (37%, 11,70 g) e paraformaldeído (94%, 0,96 g) são adicionados à mistura e em seguida a mistura é aquecida a 110-115°C e agitada por 1.5 hora. Depois a mistura é permitida resfriar a 60°C e 32% em peso de uma solução aquosa de hidróxido de sódio é adicionada para neutralizar a mistura a pH 8.9. O policondensado obtido tem um peso molecular de Mn = 22600 g/mol com Mw/Mn = 1.78, determinado por cromatografia de permea- ção em gel.

[118] No Exemplo Comparativo 1.1, utilizando formalina sozinha, um produto de policondensação com um peso molecular menor é obtido du-rante 2 horas, em comparação com o produto de policondensação obtido pelo processo da presente invenção. No Exemplo Comparativo 1.2, utilizando pa- raformaldeído sozinho, o período de policondensação é muito mais longo, cerca de duas vezes mais tempo do que o processo da presente invenção, embora pesos moleculares semelhantes dos produtos de policondensação sejam alcançados. É evidente a partir dos Exemplos que pelo processo da presente invenção, o período de policondensação é reduzido para 1,5-2,5 horas para se obter um produto de policondensação com um prático de peso molecular de Mn na faixa de 18.000-35.000 g / mol.

[119] Com o período de policondensação reduzido significativamen- te, o desempenho de um produto muito semelhante ou ainda melhor no teste de concreto, como mostrado na Tabela 1-2 abaixo é conseguido através do processo da presente invenção.

[120] 2. Teste de concreto para os desempenhos dos produtos de po- licondensação, obtidos pelo processo da presente invenção (Ex. 1,1-1,4) e os produtos de policondensação, obtidos nos Exemplos Comparativos 1,1 e 1,2 (Ex. Com.. 1.1 e 1.2).

[121] Teste de queda e teste de fluxo de queda são dois métodos im portantes para avaliar a consistência e a viabilidade de uma mistura de concreto fresco. Em um teste de queda, a capacidade de retenção de queda de um dispersante tal como o produto de policondensação da presente invenção em uma mistura de concreto fresco é caracterizada pela alteração da sua altura de queda com uma de escala de tempo crescente. Em um teste de fluxo de queda, a fluidez de uma mistura de concreto fresco é caracterizada pelo diâmetro de um fluxo de ida e forma da amostra de concreto com uma escala de tempo crescente. Geralmente, com o tempo aumentando após a mistura de concreto, uma amostra de concreto se torna mais e mais rígida devido a hidratação do cimento, por isso a sua altura de queda e diâmetro de fluxo de queda tornam- se menores. Os dispersantes utilizados no concreto podem evitar que tais valores rapidamente diminuam. 2.1 Os testes de acordo com a norma ASTM C143 Cimento: Onoda Cement (52,5), Jiang Nan-Onoda Cement Co., Ltd., Temperatura: 25°C, água de cimento (a / c): 0.37:1, em peso Dosagem: 0,14% em peso, correspondente à proporção do disper- sante como sólido para a quantidade de cimento. Os resultados estão resumidos na Tabela 1. Tabela 1

[122] De acordo com os dados da Tabela 1, os produtos de poli- condensação de Ex. 1,1-1,3 mostram desempenho muito comparável ou até melhor em termos de teste de queda e teste de fluxo de queda, em comparação com Com. 1,1-1,2.

[123] 2.2 Teste de acordo com a norma JIS A 1101 (um teste de queda, que é ligeiramente modificado da norma ISO 4109) e JIS A 1150 (um teste de fluxo de queda, que é ligeiramente modificado da norma ISO 19202). Cimento: Taiheiyo OPC (52,5), Taiheiyo Cement Corporation, Temperatura: 20°C. Os resultados estão resumidos na Tabela 2. Tabela 2 Teste de Queda, cm (a/c: 0.45:1, em peso; dosagem*: 0.100 % em peso) Teste de Fluxo de Queda, cm (a/c: 0.30:1, em peso; dosagem*: 0.205 % em peso)

[124] De acordo com os dados da Tabela 2, é evidente que a uma proporção mais elevada de água / cimento (a / c) (0,45), os produtos de poli- condensação de Ex. 1.1 e EX. 1.4 mostraram um comportamento de retenção de queda muito semelhante como Com. Ex. 1.2. Em uma a / c menor (0,30), os produtos de policondensação de Ex. 1.1 e EX. 1.4 mostraram uma fluidez de queda um pouco melhor do que Com. Ex. 1.2.

[125] Através do processo da presente invenção, o produto de poli- condensação é obtido dentro de um período de reação substancialmente redu-zido, o que significa que a eficiência de policondensação é substancialmente melhorada. O produto tem um desempenho comparável ou mesmo melhor, em comparação com o polímero preparado utilizando formalina sozinha ou usando paraformaldeído. Além disso, em comparação com o processo de uti-lização de ácido sulfônico e paraformaldeído, o custo do processo da presente invenção será significativamente reduzido.

Claims

1. Processo para a produção de um produto de policondensação por policondensação de monômeros, caracterizado pelo fato de que inclui (A) um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de poliéter, e (C) um aldeído, na presença de um catalisador de protonação, em que o aldeído é proporcionado por uma fonte de aldeído de liberação rápida e uma fonte de aldeído de liberação lenta, em que a fonte de aldeído de liberação rápida é formalina e a fonte de aldeído de liberação lenta é paraformaldeído.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que inclui adicionalmente (B) um composto aromático ou heteroaromático que é diferente do monômero (A).

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a razão molar de formalina para paraformaldeído está na faixa de 5:1 a 1:1.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a razão molar de formalina para paraformaldeído está na faixa de 2,5:1 a 2:1.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o catalisador é ácido inorgânico forte.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o catalisador é ácido sulfúrico concentrado a 95-98%.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o monômero (A) é um composto aromático ou heteroaromático contendo uma cadeia de polioxialquileno, que é representada pela fórmula (I),

(I) em que D é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel, R1 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3- C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros, R2 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3- C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; X é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3-C8- cicloalquila, C6-C10-arila, heteroarila de 5 a 10 membros e C1-C10- alquilcarbonila; E é -O-, -NH-, ou -N=; n é 1, quando E é -O- ou -NH-; ou n é 2, quando E é -N=; e m é um inteiro de 1 a 300.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que D na fórmula (I) é selecionado a partir de fenila, 2- hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2-hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4- metoxinaftila.

9. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero (A) é um aduto de 1 mol fenol, cresol, catechol, resorcinol, nonilfenol, metoxifenol, naftol, metilnaftol, butilnaftol, bisfenol A, anilina, metilanilina, hidroxianilina, metoxianilina e/ou ácido salicílico com 1 a 300 mol de um óxido de alquileno.

10. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o monômero (B) é um composto aromático ou heteroaromático, que é representado pela fórmula (II),

F é um grupo aromático ou heteroaromático não substituído ou substituído tendo de 5 a 10 membros no anel; R4 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3- C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; R5 é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, C3- C8-cicloalquila, C6-C10-arila e heteroarila de 5 a 10 membros; Y é um grupo selecionado a partir de H, C1-C10-alquila, - C°°H, C1-C4-alquil-C°°H, -S°3H, C1-C4-alquil-S°3H, -P°3H2 e C1-C4 alquil-P°3H2; G é -°-, -NH- ou -N=; q é 1, quando G é -°- ou -NH-; ou q é 2, quando G é -N=; e p é um inteiro de 0 a 300.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que F na fórmula (II) é selecionado a partir de fenila, 2- hidroxifenila, 3-hidroxifenila, 4-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, naftila, 2-hidroxinaftila, 4-hidroxinaftila, 2-metoxinaftila e 4- metoxinaftila.

12. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o monômero (B) é selecionado a partir do grupo consistindo em fenol, ácido fenoxiacético, fenoxietanol, fosfatos de fenoxietanol, fenoxidiglicol, fosfatos de fenóxi(poli)etilenoglicol, fosfato de fenoxidiglicol, metoxifenol, resorcinol, cresol, bisfenol A, nonilfenol, anilina, metilanilina, N-fenildietanolamina, N,N-di(carboxietil) anilina, N,N-di(carboximetil) anilina, difosfato de N-fenildietanolamina, ácido fenolsulfônico e ácido antranílico.

13. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a razão molar de monômeros (C) : (A)+(B) está na faixa de 100 : 1 a 1 : 10.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a razão molar de monômeros (C) : (A)+(B) está na faixa de 10 : 1 a 1 : 1.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a razão molar de monômeros (A) : (B) está na faixa de 10 : 1 a 1 : 10 quando monômero (B) é usado.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a policondensação é realizada à temperatura na faixa de 20 a 140°C, e a uma pressão na faixa de 1x105 Pa a 10x105 Pa.