JP2000103828A - ノボラック樹脂の製造方法 - Google Patents
ノボラック樹脂の製造方法Info
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- JP2000103828A JP2000103828A JP10277939A JP27793998A JP2000103828A JP 2000103828 A JP2000103828 A JP 2000103828A JP 10277939 A JP10277939 A JP 10277939A JP 27793998 A JP27793998 A JP 27793998A JP 2000103828 A JP2000103828 A JP 2000103828A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ノボラック樹脂の製造時に発生する排水のＣＯ
Ｄ濃度を低減することである。 【解決手段】メタノール含量が２〜３重量％である３７
〜３８重量％ホルマリンをフェノール類と反応させてノ
ボラック樹脂を製造する。
Ｄ濃度を低減することである。 【解決手段】メタノール含量が２〜３重量％である３７
〜３８重量％ホルマリンをフェノール類と反応させてノ
ボラック樹脂を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特にエポキシ樹脂
の製造原料となるノボラック樹脂の製造方法に関する。
の製造原料となるノボラック樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒
の存在下で反応させてノボラック樹脂を製造することは
よく知られている。とくに、ｏ−クレゾールとホルマリ
ン（ホルムアルデヒドの水溶液）とを使用して製造され
るｏ−クレゾールノボラック樹脂はエポキシ樹脂の製造
原料として重要である。ホルマリンとしては、通常メタ
ノールが７〜１２重量％程度添加された３７重量％ホル
マリンが使用されている。ここで、メタノールは、パラ
ホルムアルデヒド等の重合物が生成するのを防止するた
めの重合禁止剤として作用する。すなわち、重合物の析
出は、ノボラック製造時の反応系内のホルムアルデヒド
濃度を変動させ、ノボラック樹脂の品質に悪影響を与え
る。また、重合物の析出を防止するために前記３７重量
％ホルマリンに求められる最低貯蔵温度は６〜１６℃で
ある。
の存在下で反応させてノボラック樹脂を製造することは
よく知られている。とくに、ｏ−クレゾールとホルマリ
ン（ホルムアルデヒドの水溶液）とを使用して製造され
るｏ−クレゾールノボラック樹脂はエポキシ樹脂の製造
原料として重要である。ホルマリンとしては、通常メタ
ノールが７〜１２重量％程度添加された３７重量％ホル
マリンが使用されている。ここで、メタノールは、パラ
ホルムアルデヒド等の重合物が生成するのを防止するた
めの重合禁止剤として作用する。すなわち、重合物の析
出は、ノボラック製造時の反応系内のホルムアルデヒド
濃度を変動させ、ノボラック樹脂の品質に悪影響を与え
る。また、重合物の析出を防止するために前記３７重量
％ホルマリンに求められる最低貯蔵温度は６〜１６℃で
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】工業的にｏ−クレゾー
ルノボラック樹脂を製造する場合の問題点の一つに、製
造工程から発生する排水中のＣＯＤ（化学的酸素要求
量）が非常に高く、そのため排水処理のコストが高いこ
とが挙げられる。
ルノボラック樹脂を製造する場合の問題点の一つに、製
造工程から発生する排水中のＣＯＤ（化学的酸素要求
量）が非常に高く、そのため排水処理のコストが高いこ
とが挙げられる。
【０００４】排水中のＣＯＤの原因物質としては、未反
応のｏ−クレゾール、ホルマリンおよび酸触媒として使
用される有機酸のほかに、重合禁止剤としてホルマリン
に添加されているメタノールがある。排水処理の問題を
解決するために、ホルマリンに代えて固形のパラホルム
アルデヒドを使用する方法も検討されている。すなわ
ち、パラホルムアルデヒドは、排水に悪影響を及ぼすメ
タノールを含まないため排水処理の問題は低減される。
しかし、パラホルムアルデヒドは、過剰の反応性を有す
るため反応制御が困難であり、そのため安全対策上大が
かりな設備が必要となり実用的ではない。本発明の目的
は、ノボラック樹脂の製造時に発生する排水のＣＯＤ濃
度を低減することができるノボラック樹脂の製造方法を
提供することである。
応のｏ−クレゾール、ホルマリンおよび酸触媒として使
用される有機酸のほかに、重合禁止剤としてホルマリン
に添加されているメタノールがある。排水処理の問題を
解決するために、ホルマリンに代えて固形のパラホルム
アルデヒドを使用する方法も検討されている。すなわ
ち、パラホルムアルデヒドは、排水に悪影響を及ぼすメ
タノールを含まないため排水処理の問題は低減される。
しかし、パラホルムアルデヒドは、過剰の反応性を有す
るため反応制御が困難であり、そのため安全対策上大が
かりな設備が必要となり実用的ではない。本発明の目的
は、ノボラック樹脂の製造時に発生する排水のＣＯＤ濃
度を低減することができるノボラック樹脂の製造方法を
提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねる過程で、ホルマリンに含
有されているメタノールがその含有量以上に排水のＣＯ
Ｄ負荷に大きく関係しているという知見を得た。すなわ
ち、ホルマリンに含有されているメタノール自体が排水
のＣＯＤを増加させると共に、該メタノールがノボラッ
ク化反応の反応温度を低下させるために、反応速度が低
下し、所定の反応時間では、投入されたホルムアルデヒ
ドのほぼ全量を反応させることができなくなり、結果的
に残留ホルムアルデヒド量を増大させており、これが排
水中のＣＯＤ濃度を増大させていた。
を解決すべく鋭意研究を重ねる過程で、ホルマリンに含
有されているメタノールがその含有量以上に排水のＣＯ
Ｄ負荷に大きく関係しているという知見を得た。すなわ
ち、ホルマリンに含有されているメタノール自体が排水
のＣＯＤを増加させると共に、該メタノールがノボラッ
ク化反応の反応温度を低下させるために、反応速度が低
下し、所定の反応時間では、投入されたホルムアルデヒ
ドのほぼ全量を反応させることができなくなり、結果的
に残留ホルムアルデヒド量を増大させており、これが排
水中のＣＯＤ濃度を増大させていた。
【０００６】本発明者らは、上記知見に基づいてさらに
研究を重ねた結果、メタノール含量が２〜３重量％であ
る３７〜３８重量％ホルマリンを使用することにより、
反応温度および反応速度が殆ど低下せず、そのため反応
率が高まって残留ホルムアルデヒド量が低減されるた
め、排水のＣＯＤ濃度を大幅に低減でき、しかも低メタ
ノール含量であっても実用範囲内の最低貯蔵温度で重合
物の析出を充分に防止できるという新たな事実を見出
し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明のノ
ボラック樹脂の製造方法は、メタノール含量が２〜３重
量％である３７〜３８重量％ホルマリンをフェノール類
と反応させてノボラック樹脂を得ることを特徴とする。
研究を重ねた結果、メタノール含量が２〜３重量％であ
る３７〜３８重量％ホルマリンを使用することにより、
反応温度および反応速度が殆ど低下せず、そのため反応
率が高まって残留ホルムアルデヒド量が低減されるた
め、排水のＣＯＤ濃度を大幅に低減でき、しかも低メタ
ノール含量であっても実用範囲内の最低貯蔵温度で重合
物の析出を充分に防止できるという新たな事実を見出
し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明のノ
ボラック樹脂の製造方法は、メタノール含量が２〜３重
量％である３７〜３８重量％ホルマリンをフェノール類
と反応させてノボラック樹脂を得ることを特徴とする。
【０００７】本発明では、前記のようにホルマリン中の
メタノール含量を低減することにより反応速度の低下が
抑制されるため、排水のＣＯＤ濃度の削減のみならず、
生産性の向上をも図ることができ、さらに反応率の向上
により、目的とする品質（軟化点、重合度、平均分子量
等）のノボラック樹脂を容易に製造できるようになる。
メタノール含量を低減することにより反応速度の低下が
抑制されるため、排水のＣＯＤ濃度の削減のみならず、
生産性の向上をも図ることができ、さらに反応率の向上
により、目的とする品質（軟化点、重合度、平均分子量
等）のノボラック樹脂を容易に製造できるようになる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、ホルマリ
ンとして、メタノール含量が２〜３重量％である３７〜
３８重量％ホルマリンが使用される。このホルマリンの
最低貯蔵温度、すなわち重合物の析出を防止するのに最
低限必要な温度は約２５〜３０℃である。このように本
発明で使用されるホルマリンは、通常使用される３７重
量％ホルマリン（メタノール含量約７〜１２重量％で最
低貯蔵温度６〜１６℃）に比べてメタノール含量が少な
い分、最低貯蔵温度は高いが、上記のような温度範囲で
あれば簡単な加温装置で充分でありかつホルムアルデヒ
ド蒸気対策も不要である。ちなみに、ホルムアルデヒド
濃度が４５重量％および５０重量％といった高濃度なホ
ルマリンでは、重合物の析出を防止するための最低貯蔵
温度は５５℃および６５℃とされるため、常時加温を必
要とし、さらにホルムアルデヒド蒸気を大気に放出させ
ないための設備が必要になり、実用的ではない。
ンとして、メタノール含量が２〜３重量％である３７〜
３８重量％ホルマリンが使用される。このホルマリンの
最低貯蔵温度、すなわち重合物の析出を防止するのに最
低限必要な温度は約２５〜３０℃である。このように本
発明で使用されるホルマリンは、通常使用される３７重
量％ホルマリン（メタノール含量約７〜１２重量％で最
低貯蔵温度６〜１６℃）に比べてメタノール含量が少な
い分、最低貯蔵温度は高いが、上記のような温度範囲で
あれば簡単な加温装置で充分でありかつホルムアルデヒ
ド蒸気対策も不要である。ちなみに、ホルムアルデヒド
濃度が４５重量％および５０重量％といった高濃度なホ
ルマリンでは、重合物の析出を防止するための最低貯蔵
温度は５５℃および６５℃とされるため、常時加温を必
要とし、さらにホルムアルデヒド蒸気を大気に放出させ
ないための設備が必要になり、実用的ではない。
【０００９】前記ホルマリンのメタノール含量が２〜３
重量％よりも少ないときは、重合物が析出しやすくなる
ため好ましくない。また、メタノール含量が２〜３重量
％よりも多いときは、ノボラック製造時に排出される排
水中のＣＯＤを低減させることが困難であり、かつ反応
温度の低下による反応速度の低下を起こすおそれがあ
る。本発明で使用されるホルマリンは、通常の３７重量
％ホルマリンの製造時にメタノールの添加量を調整する
ことによって製造することができる。
重量％よりも少ないときは、重合物が析出しやすくなる
ため好ましくない。また、メタノール含量が２〜３重量
％よりも多いときは、ノボラック製造時に排出される排
水中のＣＯＤを低減させることが困難であり、かつ反応
温度の低下による反応速度の低下を起こすおそれがあ
る。本発明で使用されるホルマリンは、通常の３７重量
％ホルマリンの製造時にメタノールの添加量を調整する
ことによって製造することができる。
【００１０】ところで、メタノールの添加なしで、パラ
ホルムアルデヒド等の重合物の析出を防止するために
は、ホルムアルデヒド濃度を低くすればよく、ホルムア
ルデヒド濃度が３０重量％以下ではメタノールの添加な
しでも殆ど重合物は析出しない。しかし、ホルムアルデ
ヒド濃度が低すぎると、ノボラック樹脂を生成する反応
速度が低下し、生産性の低下やコストの上昇等の問題が
生じるため、好ましくない。ホルマリンと反応するフェ
ノール類としては、例えばフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、レゾルシノー
ル、臭素化フェノール、臭素化クレゾール、臭素化レゾ
ルシノールなどがあげられる。
ホルムアルデヒド等の重合物の析出を防止するために
は、ホルムアルデヒド濃度を低くすればよく、ホルムア
ルデヒド濃度が３０重量％以下ではメタノールの添加な
しでも殆ど重合物は析出しない。しかし、ホルムアルデ
ヒド濃度が低すぎると、ノボラック樹脂を生成する反応
速度が低下し、生産性の低下やコストの上昇等の問題が
生じるため、好ましくない。ホルマリンと反応するフェ
ノール類としては、例えばフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、レゾルシノー
ル、臭素化フェノール、臭素化クレゾール、臭素化レゾ
ルシノールなどがあげられる。
【００１１】ノボラック樹脂を製造するには、上記フェ
ノール類および酸触媒を反応槽内に仕込み、所定温度に
加熱して攪拌しながらホルマリンを滴下して重合反応を
行わせる。酸触媒としては、例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸、蓚酸、硫酸、塩酸等があげられる。製造されるノ
ボラック樹脂の分子構造は、ホルムアルデヒド／フェノ
ール類の仕込み比率（モル比）、ホルマリンの滴下速
度、反応時間、反応温度、触媒量等の反応条件を調節す
ることによってコントロールすることができる。ノボラ
ック樹脂の分子構造（重合度、平均分子量）を示す指標
として、一般的には軟化点が用いられるので、上記した
製造条件を調節することによって軟化点が異なる種々の
ノボラック樹脂を製造することができる。
ノール類および酸触媒を反応槽内に仕込み、所定温度に
加熱して攪拌しながらホルマリンを滴下して重合反応を
行わせる。酸触媒としては、例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸、蓚酸、硫酸、塩酸等があげられる。製造されるノ
ボラック樹脂の分子構造は、ホルムアルデヒド／フェノ
ール類の仕込み比率（モル比）、ホルマリンの滴下速
度、反応時間、反応温度、触媒量等の反応条件を調節す
ることによってコントロールすることができる。ノボラ
ック樹脂の分子構造（重合度、平均分子量）を示す指標
として、一般的には軟化点が用いられるので、上記した
製造条件を調節することによって軟化点が異なる種々の
ノボラック樹脂を製造することができる。
【００１２】ホルムアルデヒド／フェノール類のモル比
は、０．５以上１未満の範囲内から選択するのがよく、
理論上は前記モル比に対応する分子量と重合度を有する
ノボラック樹脂が得られる。本発明では、ホルマリンの
メタノール含量を削減することにより反応速度の低下が
抑制され反応率が向上しているため、所定のモル比で、
該モル比での理論値に近い分子量および重合度を有する
ノボラック樹脂が得られる。そのため、前記モル比を変
えることにより、広範囲な軟化点（分子量、重合度）を
有するノボラック樹脂を容易に製造できるようになる。
は、０．５以上１未満の範囲内から選択するのがよく、
理論上は前記モル比に対応する分子量と重合度を有する
ノボラック樹脂が得られる。本発明では、ホルマリンの
メタノール含量を削減することにより反応速度の低下が
抑制され反応率が向上しているため、所定のモル比で、
該モル比での理論値に近い分子量および重合度を有する
ノボラック樹脂が得られる。そのため、前記モル比を変
えることにより、広範囲な軟化点（分子量、重合度）を
有するノボラック樹脂を容易に製造できるようになる。
【００１３】また、ノボラック化反応は、反応液の沸騰
還流下で行われるのが好ましい。本発明では、メタノー
ル含量の低いホルマリンを使用することにより反応温度
の低下が抑制されているので、反応を沸点近くで行わせ
ることができる。従って、反応速度の低下がないので、
所定の反応時間で、仕込まれたホルムアルデヒドのほぼ
全量を反応させることができるようになる。このように
して製造されたノボラック樹脂を含む反応液は脱水濃縮
され、得られたノボラック樹脂はエポキシ樹脂の製造等
に好適に使用される。
還流下で行われるのが好ましい。本発明では、メタノー
ル含量の低いホルマリンを使用することにより反応温度
の低下が抑制されているので、反応を沸点近くで行わせ
ることができる。従って、反応速度の低下がないので、
所定の反応時間で、仕込まれたホルムアルデヒドのほぼ
全量を反応させることができるようになる。このように
して製造されたノボラック樹脂を含む反応液は脱水濃縮
され、得られたノボラック樹脂はエポキシ樹脂の製造等
に好適に使用される。
【００１４】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明の
ノボラック樹脂の製造方法をより詳細に説明する。な
お、以下の実施例および比較例において、軟化点、排水
中の残留ホルムアルデヒド濃度およびＣＯＤ濃度は以下
の方法により測定した値である。 (1) 軟化点 ＪＩＳ Ｋ−２５３１（環球法）に準拠して測定した。 (2) 残留ホルムアルデヒド濃度 試料１〜２ｇをメタノール５０ｍｌに溶解し、ｐＨを
４．６に調整し、１Ｎ−塩酸ヒドロキシルアミンのメタ
ノール溶液１０ｍｌを加えて１０分間反応させ、遊離し
た塩酸を１／１０Ｎ−ＫＯＨ標準液で中和滴定し、ブラ
ンクとの差からホルムアルデヒド量を重量％で算出し
た。 (3) 排水中のＣＯＤ濃度 ＪＩＳ Ｋ−０１０２（過マンガン酸カリウム法）に準
拠して測定した。
ノボラック樹脂の製造方法をより詳細に説明する。な
お、以下の実施例および比較例において、軟化点、排水
中の残留ホルムアルデヒド濃度およびＣＯＤ濃度は以下
の方法により測定した値である。 (1) 軟化点 ＪＩＳ Ｋ−２５３１（環球法）に準拠して測定した。 (2) 残留ホルムアルデヒド濃度 試料１〜２ｇをメタノール５０ｍｌに溶解し、ｐＨを
４．６に調整し、１Ｎ−塩酸ヒドロキシルアミンのメタ
ノール溶液１０ｍｌを加えて１０分間反応させ、遊離し
た塩酸を１／１０Ｎ−ＫＯＨ標準液で中和滴定し、ブラ
ンクとの差からホルムアルデヒド量を重量％で算出し
た。 (3) 排水中のＣＯＤ濃度 ＪＩＳ Ｋ−０１０２（過マンガン酸カリウム法）に準
拠して測定した。
【００１５】実施例１ 還流冷却器、温度計、攪拌器および滴下ロートを備えた
反応容器に、精製ｏ−クレゾール２１６．３ｇ（２モ
ル）、パラトルエンスルフォン酸３．８ｇおよび水２
２．８ｇを仕込み、窒素気流下、攪拌しながら温度を９
５℃まで上げた。ついで、メタノール含量が２．２重量
％の３７．２重量％ホルマリン１３７．１ｇ（１．７モ
ル）を１２０分間にわたって滴下した。ホルマリン滴下
開始直後より温度は上昇し、沸騰・還流状態が継続され
た。温度は、一旦１０４〜１０５℃まで上昇した後、９
７℃まで降下した。ホルマリン滴下終了後、加熱還流を
１２０分間継続し反応完了とした。この間の温度は９８
〜９９℃で還流が継続的に行われていた。反応完了直後
の反応液を採取し、水層の残留ホルムアルデヒド濃度を
測定したところ、０．０２重量％であり、これは反応率
で９９．９％に相当する。反応終了後、１０重量％の水
酸化ナトリウム水溶液８．４ｇおよび温水２４０ｇを加
え、約９０℃で３０分間中和を行った。中和後、静置し
て上層の水を排出し、大気圧で１６０℃まで、ついで６
０ｍｍＨｇで１６０℃まで蒸留濃縮を行い、ノボラック
樹脂２３３．５ｇを得た。得られたノボラック樹脂の軟
化点は１１３．８℃であった。また、中和後、分液され
た排水のＣＯＤ濃度を測定したところ、９８００ｐｐｍ
であった。
反応容器に、精製ｏ−クレゾール２１６．３ｇ（２モ
ル）、パラトルエンスルフォン酸３．８ｇおよび水２
２．８ｇを仕込み、窒素気流下、攪拌しながら温度を９
５℃まで上げた。ついで、メタノール含量が２．２重量
％の３７．２重量％ホルマリン１３７．１ｇ（１．７モ
ル）を１２０分間にわたって滴下した。ホルマリン滴下
開始直後より温度は上昇し、沸騰・還流状態が継続され
た。温度は、一旦１０４〜１０５℃まで上昇した後、９
７℃まで降下した。ホルマリン滴下終了後、加熱還流を
１２０分間継続し反応完了とした。この間の温度は９８
〜９９℃で還流が継続的に行われていた。反応完了直後
の反応液を採取し、水層の残留ホルムアルデヒド濃度を
測定したところ、０．０２重量％であり、これは反応率
で９９．９％に相当する。反応終了後、１０重量％の水
酸化ナトリウム水溶液８．４ｇおよび温水２４０ｇを加
え、約９０℃で３０分間中和を行った。中和後、静置し
て上層の水を排出し、大気圧で１６０℃まで、ついで６
０ｍｍＨｇで１６０℃まで蒸留濃縮を行い、ノボラック
樹脂２３３．５ｇを得た。得られたノボラック樹脂の軟
化点は１１３．８℃であった。また、中和後、分液され
た排水のＣＯＤ濃度を測定したところ、９８００ｐｐｍ
であった。
【００１６】比較例１ 実施例１においてホルマリンを、メタノール含量が８．
０重量％の３７．４重量％ホルマリン１３６．４ｇに変
更し、パラトルエンスルフォン酸の添加量を５．７ｇ、
中和用の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液の添加量を
１２．６ｇに増量したほかは、実施例１と同様にして軟
化点１０７．２℃のノボラック樹脂２３３．０ｇを得
た。ホルマリン滴下中の還流温度は、最高で１０３℃ま
で上昇したが、その後９７℃まで低下し、加熱還流中の
温度は９７〜９４℃であり、実施例１と比較して加熱還
流温度は約５℃低下していた。また、加熱還流開始から
１２０分後の反応液の水層中の残留ホルムアルデヒド濃
度を測定したところ、０．５９重量％で、これは反応率
で９７．０％に相当する。実施例１と比較して、触媒量
を増加したにもかかわらず、反応速度が低下した原因
は、反応液中のメタノール濃度が高く、そのため上記の
ごとく加熱還流温度が約５℃低下したことが影響してい
るものと推測される。その結果、実施例１より軟化点の
低いノボラック樹脂しか得られなかったものと考えられ
る。また、実施例１と同様に、中和後、分液された排水
のＣＯＤ濃度を測定したところ、２２７１０ｐｐｍとＣ
ＯＤ濃度が大きく増加していた。
０重量％の３７．４重量％ホルマリン１３６．４ｇに変
更し、パラトルエンスルフォン酸の添加量を５．７ｇ、
中和用の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液の添加量を
１２．６ｇに増量したほかは、実施例１と同様にして軟
化点１０７．２℃のノボラック樹脂２３３．０ｇを得
た。ホルマリン滴下中の還流温度は、最高で１０３℃ま
で上昇したが、その後９７℃まで低下し、加熱還流中の
温度は９７〜９４℃であり、実施例１と比較して加熱還
流温度は約５℃低下していた。また、加熱還流開始から
１２０分後の反応液の水層中の残留ホルムアルデヒド濃
度を測定したところ、０．５９重量％で、これは反応率
で９７．０％に相当する。実施例１と比較して、触媒量
を増加したにもかかわらず、反応速度が低下した原因
は、反応液中のメタノール濃度が高く、そのため上記の
ごとく加熱還流温度が約５℃低下したことが影響してい
るものと推測される。その結果、実施例１より軟化点の
低いノボラック樹脂しか得られなかったものと考えられ
る。また、実施例１と同様に、中和後、分液された排水
のＣＯＤ濃度を測定したところ、２２７１０ｐｐｍとＣ
ＯＤ濃度が大きく増加していた。
【００１７】実施例２ 実施例１において、ホルマリン滴下量を１２１．６ｇ
（１．５モル）に変更した他は、実施例１と同様にして
ノボラック樹脂２２９．９ｇを得た。樹脂の軟化点は９
３．６℃であった。中和後、分液された排水のＣＯＤ濃
度を測定したところ、９５００ｐｐｍであった。
（１．５モル）に変更した他は、実施例１と同様にして
ノボラック樹脂２２９．９ｇを得た。樹脂の軟化点は９
３．６℃であった。中和後、分液された排水のＣＯＤ濃
度を測定したところ、９５００ｐｐｍであった。
【００１８】実施例３ 実施例１において、ホルマリン滴下量を１１３．６ｇ
（１．４モル）に変更した他は、実施例１と同様にして
ノボラック樹脂２２０．９ｇを得た。樹脂の軟化点は８
２．８℃であった。中和後、分液された排水のＣＯＤ濃
度を測定したところ、８７００ｐｐｍであった。
（１．４モル）に変更した他は、実施例１と同様にして
ノボラック樹脂２２０．９ｇを得た。樹脂の軟化点は８
２．８℃であった。中和後、分液された排水のＣＯＤ濃
度を測定したところ、８７００ｐｐｍであった。
【００１９】比較例２ 実施例１において、ホルマリンを、メタノール含量が
８．０重量％の３７．４重量％ホルマリン１２０．３ｇ
（１．５モル）に変更し、パラトルエンスルフォン酸の
添加量を５．７ｇ、中和用の１０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液の添加量を１２．６ｇに増量したほかは、実施
例１と同様にして軟化点８４．０℃のノボラック樹脂２
３６．０ｇを得た。ホルマリン滴下中および加熱還流中
の温度変化は、比較例１とほぼ同様の傾向を示し、加熱
還流温度は約５℃低く、９７〜９４℃であった。また、
中和後、分液された排水のＣＯＤ濃度は、２０８３０ｐ
ｐｍと大きく増加していた。
８．０重量％の３７．４重量％ホルマリン１２０．３ｇ
（１．５モル）に変更し、パラトルエンスルフォン酸の
添加量を５．７ｇ、中和用の１０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液の添加量を１２．６ｇに増量したほかは、実施
例１と同様にして軟化点８４．０℃のノボラック樹脂２
３６．０ｇを得た。ホルマリン滴下中および加熱還流中
の温度変化は、比較例１とほぼ同様の傾向を示し、加熱
還流温度は約５℃低く、９７〜９４℃であった。また、
中和後、分液された排水のＣＯＤ濃度は、２０８３０ｐ
ｐｍと大きく増加していた。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、ホルマリン中のメタノ
ール含量を低減することにより、反応速度が増大して反
応率が高まり、未反応ホルムアルデヒド量が殆ど無視で
きる程度に低減するので、メタノール量の低減と相まっ
て、ノボラック樹脂の製造時に発生する排水のＣＯＤ濃
度を大幅に低減することができると共に、反応速度の増
大による効率のよいノボラック樹脂の製造が可能になる
という効果がある。
ール含量を低減することにより、反応速度が増大して反
応率が高まり、未反応ホルムアルデヒド量が殆ど無視で
きる程度に低減するので、メタノール量の低減と相まっ
て、ノボラック樹脂の製造時に発生する排水のＣＯＤ濃
度を大幅に低減することができると共に、反応速度の増
大による効率のよいノボラック樹脂の製造が可能になる
という効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 幸一 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J033 CA02 CA11 CA12 CA13 CA14 CA26 CB03 CC03 CC08 CC09 HA12
Claims (1)
- 【請求項１】メタノール含量が２〜３重量％である３７
〜３８重量％ホルマリンをフェノール類と反応させてノ
ボラック樹脂を得ることを特徴とするノボラック樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277939A JP2000103828A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ノボラック樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277939A JP2000103828A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ノボラック樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103828A true JP2000103828A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17590395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10277939A Pending JP2000103828A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ノボラック樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000103828A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221488A (ja) * | 2004-03-02 | 2009-10-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レゾルシン／ホルムアルデヒド／脂肪族ケトン樹脂の製造方法 |
| JP2014503667A (ja) * | 2011-01-26 | 2014-02-13 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 重縮合生成物の製造方法 |
-
1998
- 1998-09-30 JP JP10277939A patent/JP2000103828A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221488A (ja) * | 2004-03-02 | 2009-10-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レゾルシン／ホルムアルデヒド／脂肪族ケトン樹脂の製造方法 |
| JP2014503667A (ja) * | 2011-01-26 | 2014-02-13 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 重縮合生成物の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050114 |