ES2661053T3 - Policondensados con cadena lateral de isobutileno - Google Patents

Policondensados con cadena lateral de isobutileno Download PDF

Info

Publication number
ES2661053T3
ES2661053T3 ES10739928.9T ES10739928T ES2661053T3 ES 2661053 T3 ES2661053 T3 ES 2661053T3 ES 10739928 T ES10739928 T ES 10739928T ES 2661053 T3 ES2661053 T3 ES 2661053T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
represented
different
polycondensation product
well
moiety
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10739928.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Alexander Kraus
Frank Dierschke
Fabian Becker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Construction Research and Technology GmbH
Original Assignee
Construction Research and Technology GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Construction Research and Technology GmbH filed Critical Construction Research and Technology GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2661053T3 publication Critical patent/ES2661053T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
    • C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C04B24/246—Phosphorus-containing polymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0059—Graft (co-)polymers
    • C04B2103/006—Comb polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/306—Fluidisers with reduced air-entraning effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/34—Flow improvers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/26—Corrosion of reinforcement resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Producto de policondensación a base de compuestos aromáticos y/o compuestos heteroaromáticos y aldehídos, caracterizado porque comprende a) al menos una unidad estructural (I) que presenta una cadena lateral de poliisobutileno y un compuesto aromático o un compuesto heteroaromático, así como b) al menos una unidad estructural (II) que presenta un grupo funcional ionizable y un compuesto aromático o un compuesto heteroaromático, siendo la unidad estructural (I) diferente de la unidad estructural (II) y no presentando el aldehído usado ninguna función ácida ni éster.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Policondensados con cadena lateral de isobutileno
La presente invención se refiere a un producto de policondensación con al menos una cadena lateral de poliisobutileno y a una unidad de estructura que presenta un compuesto aromático o un compuesto heteroaromático, así como a al menos otra unidad de estructura aromática o heteroaromática, la cual presenta un grupo funcional iónico, a un procedimiento para su producción, así como a su uso.
Como materiales plásticos y pinturas, los productos de policondensación basados en compuestos aromáticos o en compuestos heteroaromáticos y aldehídos, tienen desde hace tiempo una gran importancia. Los productos de policondensación a partir de fenol y formaldehído representan por ejemplo materiales estables al calor, los cuales se denominan como baquelitas según su descubridor Baekeland (1909). Las baquelitas fueron los primeros materiales plásticos producidos de manera industrial. Pueden usarse además de ello por ejemplo condensados de fenol- formaldehído especiales, los cuales se conocen con el nombre comercial wolfatita o levatita, como intercambiadores de iones.
El documento DE 2354995 describe el uso de policondensados como aditivos de agentes lubricantes. En lo que se refiere a la producción se divulga la condensación de alquilfenoles con aldehídos, presentando los aldehídos usados grupos ácido o éster. Como alquilfenoles se usan también fenoles substituidos con poliisobutileno.
Del documento WO 2006/042709 se conoce el uso de productos de policondensación basados en un compuesto aromático o heteroaromático con de 5 a 10 átomos de C o heteroátomos con al menos un resto de oxietileno u oxipropileno y aldehídos seleccionados del grupo formaldehído, ácido glioxílico y benzaldehído como agentes de dispersión para suspensiones de agente aglutinante inorgánicas.
Este tipo de productos de policondensación posibilitan una reducción de la proporción de agua en sistemas de agente aglutinante cementosos. De esta manera puede lograrse una mayor resistencia a la presión y una estructura más densa de la matriz de agente aglutinante endurecida. Una estructura lo más densa posible es de gran importancia para la durabilidad de construcciones de hormigón, dado que debido a ello se dificulta el transporte de material a través de la matriz de agente aglutinante y se protege el acero de armadura contra la corrosión. En lo que se refiere al estado de la técnica es de gran interés una mejora adicional de la durabilidad de construcciones de hormigón.
Ha sido por tanto tarea de la presente invención desarrollar un agente auxiliar para sistemas de agente aglutinante cementosos, el cual continúe aumentando la durabilidad de construcciones de hormigón y proteja en particular el acero de armadura contra la corrosión.
La solución de esta tarea es un producto de policondensación basado en compuestos aromáticos y/o compuestos heteroaromáticos y aldehídos, comprendiendo al menos una unidad de estructura (I) que presenta una cadena lateral de poliisobutileno y un compuesto aromático o compuesto heteroaromático, así como al menos una unidad de estructura (II) que presenta un grupo funcional ionizable y un compuesto aromático o compuesto heteroaromático, siendo la unidad de estructura (I) diferente de la unidad de estructura (II) y no presentando el aldehído usado ninguna función ácida ni éster.
Ha podido verse que los fluidificantes según la invención reducen por un lado la demanda de agua de sistemas de agente aglutinante cementosos y producen de esta manera de forma conocida una estructura más densa de la matriz de agente aglutinante endurecida. Además de ello se reducen no obstante también de manera sorprendente fuertemente mediante el policondensado según la invención los procesos de transporte de sustancias disueltas, en particular iónicas, en la matriz de agente aglutinante, debido a lo cual el acero de armadura se protege de manera efectiva contra la corrosión. Ha sido particularmente sorprendente en este caso que la procesabilidad del hormigón fresco no queda influida negativamente por las propiedades hidrófobas de las cadenas laterales de poliisobutileno del producto de policondensación.
La cadena lateral de poliisobutileno de la unidad de estructura (I) tiene en una forma de realización preferente al menos tres unidades de isobutileno, en particular entre 3 y 200 unidades de isobutileno, de manera particularmente preferente entre 4 y 100 unidades de isobutileno y en particular preferentemente entre 4 y 50 unidades de isobutileno.
En una forma de realización preferente el producto de policondensación según la invención contiene la unidad de estructura (I) en una cantidad de entre 0,01 y 99,9 % en peso, preferentemente entre 1,0 y 99,9 % en peso, en particular entre 2,0 y 95,0 % en peso y de manera particularmente preferente entre 5,0 y 90,0 % en peso y la unidad de estructura (II) en una cantidad entre 0,01 y 99,9 % en peso, de manera preferente entre 1,0 y 99,0 % en peso, en particular entre 2,0 y 95,0 % en peso y de manera particularmente preferente entre 5,0 y 90,0 % en peso.
La unidad de estructura (I) se representa en particular mediante la siguiente fórmula general
5
10
15
20
25
30
35
40
imagen1
con G igual o diferente, así como representada mediante un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente 5 a 10 átomos C, preferentemente fenol, benceno, metilbenceno, cresol, resorcinol, nonilfenol, metoxifenol, naftol, metilnaftol, butilnaftol, bisfenol A, anilina, metilanilina, hidroxianilina, metoxianilina, alcohol furfurílico y ácido salicílico
con q = 0 a 4
con F independientemente entre sí igual o diferente, así como representada por OH, OR1, NH2, NHR1, NR12, alquilo C1-C10, SO3H, COOH, PO3H2, OPO3H2, pudiendo tener los restos alquilo C1-C10 por su parte restos de fenilo o de 4-hidroxifenilo y significando R1 un resto C1-C4
con J igual o diferente, así como representada por una cadena lateral de poliisobutileno, en particular con al menos tres unidades de isobutileno, preferentemente entre 3 y 200 unidades de poliisobutileno, en particular preferentemente entre 4 y 100 unidades de poliisobutileno y de manera particularmente preferente entre 4 y 50 unidades de isobutileno.
Con los compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos o no substituidos con 4 a 12 átomos de C, preferentemente 5 a 10 átomos de C, de la estructura G de la fórmula (I) ha de entenderse la cantidad de átomos de carbono, los cuales se encuentran en el o los sistema(s) anular(es) aromáticos o heteroaromáticos. Los sustituyentes presentes eventualmente en el caso de compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos, en la unidad de estructura G, no deberían usarse para el cálculo de la cantidad de átomos de C. Según la definición anterior, la cantidad de átomos de C sería por ejemplo en el caso de nonilfenol y de metoxifenol, 6, en el caso de bisfenol A, 12, y en el caso de alcohol furfurílico, 4.
Como representante particularmente preferente se trata en el caso de la unidad de estructura (I) de 4- poliisobutilenfenol.
En el caso del grupo funcional ionizable de la unidad de estructura (II) del producto de policondensación se trata preferentemente de al menos uno de la serie SO3H, COOH, PO3H2, dialquilamina, trialquilamonio y OPO3H2, de manera particularmente preferente de SO3H, OPO3H2 y/o de un diéster de ácido fosfórico.
En una forma de realización preferente la unidad de estructura (II) se representa mediante la siguiente fórmula general
(II) L-Q-O-M
Q igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente 5 a 10 átomos de C
L igual o diferente, así como representada por un grupo funcional ionizable de la serie SO3H, COOH, PO3H2, OPO3H2, dialquilamina o trialquilamonio
O igual a oxígeno
M igual o diferente, así como representada por H, un resto alquilo de C1 a C10, un resto hidroxialquilo de C1 a C10, un ácido carbónico de C1 a C10, un resto arilo o resto heteroarilo.
Con los compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos o no substituidos con 4 a 12 átomos de C, preferentemente 5 a 10 átomos de C, de la estructura Q en la unidad de estructura (II) ha de entenderse la cantidad de átomos de carbono, los cuales se encuentran en el o los sistema(s) anular(es) aromáticos o heteroaromáticos.
Los sustituyentes presentes eventualmente en el caso de compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos, en la unidad de estructura Q, no deberían usarse para el cálculo de la cantidad de átomos de C.
En otra forma de realización preferente la unidad de estructura (II) se representa preferentemente mediante la siguiente fórmula general
5
10
15
20
25
imagen2
con D igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C
con E igual o diferente, así como representado por N, NH u O
con m = 2 en caso de que E = N y m = 1 en caso de que E = NH u O
con R3 y R4 independientemente entre sí iguales o diferentes, así como representadas por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, resto cicloalquilo C5 a C8, resto arilo, resto heteroarilo o H
con b igual o diferente, así como representada por un número entero de 0 a 300.
Con los compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos o no substituidos con 4 a 12 átomos de C, preferentemente 5 a 10 átomos de C, de la estructura D en la fórmula general (II) ha de entenderse la cantidad de átomos de carbono, los cuales se encuentran en el o los sistema(s) anular(es) aromáticos o heteroaromáticos.
Los sustituyentes presentes eventualmente en el caso de compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos, en la estructura D, no deberían usarse para el cálculo de la cantidad de átomos de C.
En particular puede tratarse en el caso de la unidad de estructura (II) de fosfato de fenoxietanol, de difosfato de N- fenildietanolamina, ácido anisolsulfónico, ácido fenoxietanolsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido fenoxiacético o ácido fenoxipropiónico.
Para adaptar las características de los productos según la invención al correspondiente fin de uso, puede ser ventajoso polimerizar otras unidades de estructura. En este caso puede tratarse en particular de al menos una cadena lateral de poliéter y de una unidad de estructura (III) que presenta compuestos aromáticos y compuestos heteroaromáticos.
La unidad de estructura (III) se representa preferentemente mediante la siguiente fórmula general
imagen3
con A igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C
con B igual o diferente, así como representada por N, NH u O
con n = 2 en caso de que B = N y n = 1 en caso de que B = NH u O
con R1 y R2 independientemente entre sí iguales o diferentes, así como representadas por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, resto cicloalquilo C5 a C8, resto arilo, resto heteroarilo o H
con a igual o diferente, así como representada por un número entero de 1 a 300
con X igual o diferente, así como representada por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C5 a C8, un resto de éster de ácido carbónico de C1 a C10 ramificado o no ramificado, resto arilo, resto heteroarilo o H,
Con los compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos o no substituidos con 4 a 12 átomos de C,
preferentemente 5 a 10 átomos de C, de la estructura A en la fórmula general (III) ha de entenderse la cantidad de átomos de carbono, los cuales se encuentran en el o los sistema(s) anular(es) aromáticos o heteroaromáticos.
Los sustituyentes presentes eventualmente en el caso de compuestos aromáticos o heteroaromáticos substituidos, en la estructura A, no deberían usarse para el cálculo de la cantidad de átomos de C.
5 En el caso de los compuestos aromáticos o compuestos heteroaromáticos de la unidad de estructura (II) y (III) se trata preferentemente de fenilo, 2-hidroxifenilo, 3-hidroxifenilo, 4-hidroxifenilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 4- metoxifenilo, naftilo, 2-hidroxinaftilo, 4-hidroxinaftilo, 2-metoxinaftilo, 4-metoxinaftilo, preferentemente fenilo, pudiendo elegirse éstos eventualmente de manera independiente entre sí y pudiendo consistir también respectivamente en una mezcla de los compuestos mencionados.
10 Los restos R3, R4 y eventualmente R1 y R2 en las unidades de estructura (II) y (III) pueden elegirse independientemente entre sí y se representan preferentemente mediante H, metilo, etilo o fenilo, de manera particularmente preferente mediante H o metilo y de manera particularmente preferente mediante H.
Preferentemente se representa a en la unidad de estructura (III) mediante un número entero de 5 a 280, en particular de 10 a 160 y de manera particularmente preferente de 12 a 120 y b en la unidad de estructura (II) mediante un 15 número entero de 0 a 10, preferentemente de 1 a 7 y de manera particularmente preferente de 1 a 5. Los correspondientes restos, cuya longitud se define mediante a o b, pueden consistir en este caso en grupos uniformes, puede ser conveniente no obstante también, que se trate de una mezcla de diferentes grupos. Los restos de las unidades de estructura (II) y eventualmente (III) pueden tener además de ello independientemente entre sí respectivamente la misma longitud de cadena, representándose a o b respectivamente mediante un número. Será 20 conveniente no obstante normalmente, que se trate eventualmente de manera correspondiente de mezclas con diferentes longitudes de cadena, de manera que los restos de las unidades de estructura en el producto de policondensación presentan para a e independientemente para b diferentes valores numéricos.
Como aldehídos usados en la policondensación se adecuan en particular formaldehído, acetaldehído, tricloroacetaldehído. Propionaldehído, butiraldehído, isobutiraldehído, isononilaldehído y dodecanal, aldehídos 25 aromáticos como benzaldehído y naftilaldehído y compuestos los cuales pueden liberar estos aldehídos en las condiciones de reacción, como por ejemplo, trioxano, hexametilentetramina o paraformaldehído, las formas triméricas y tetraméricas del acetaldehído, así como dialquilacetato. Se adecua el particular el paraformaldehído.
En una forma de realización preferente el producto de policondensado contiene de esta manera otra unidad de estructura (IV), la cual se representa mediante la siguiente fórmula
30
con Y independientemente entre sí iguales o diferentes, y representadas por (I), (II) o componentes adicionales del producto de policondensación
con R5 igual o diferente, y representada por H, CH3 o un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 5 a 10 átomos de C
35 con R6 igual o diferente, y representada por H, CH3 o un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no
substituido con 5 a 10 átomos de C.
En este caso se representan R5 y R6 en la unidad de estructura (IV) independientemente entre sí de manera preferente mediante H y/o metilo.
Normalmente el producto de policondensación según la invención se presenta en solución acuosa, la cual contiene 40 de 2 a 90 % en peso de agua y de 98 a 10 % en peso de masa seca disuelta, de manera preferente de 40 a 80 % en peso de agua y de 60 a 20 % en peso de masa seca disuelta, de manera particularmente preferente de 45 a 75 % en peso de agua y de 55 a 25 % en peso de masa seca disuelta. La masa seca consiste entonces esencialmente en el producto de policondensación libre de agua, pudiendo haber contenidos también ventajosamente otros componentes como agentes antiespumantes u otros agentes auxiliares.
45 La hidrofobicidad del producto de policondensación según la invención puede ajustarse dependiendo del fin de uso. Para ello se adecua además de la elección de la longitud de cadena de la cadena lateral de poliisobutileno, en particular la proporción molar para la condensación de las unidades de estructura (II) y eventualmente (III). En general pueden variarse en amplios intervalos las proporciones molares de las unidades de estructura (I), (II), (IV) y
imagen4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
eventualmente (III) del producto de policondensación según la invención. Ha resultado conveniente que la proporción molar de las unidades de estructura [(I) + (II) + (III)] : (IV) sea de 1 : 0,8 a 3, preferentemente de 1 : 0,9 a 2 y de manera particularmente preferente de 1: 0,95 a 1,2, pudiendo adoptar (III) el valor cero.
La proporción molar de las unidades de estructura (I) : [(II) + (III)] se encuentra en particular en 1 : 100 a 100 : 1, en particular en 1 : 7 a 5 : 1 y de manera particularmente preferente en 1 : 5 a 3 : 1, pudiendo adoptar (III) también el valor cero.
En otra forma de realización la proporción molar de las unidades de estructura (II) : (III) puede ajustarse de 1 : 0,005 a 1 : 10, además de ello de 1 : 0,01 a 1 : 1, en particular de 1 : 0,01 a 1 : 0,2 y de manera particularmente preferente de 1 : 0,01 a 1 : 0,1.
El producto de policondensación según la invención presenta habitualmente un peso molecular de peso promedio de 4000 g/mol a 150.000 g/mol, preferentemente de 10.000 a 100.000 g/mol y de manera particularmente preferente de 20.000 a 75.000 g/mol. La presente invención se refiere también a un procedimiento para la producción de un producto de policondensación, en el cual la mezcla de reacción que contiene al menos un monómero aromático y/o heteroaromático con al menos una cadena lateral de poliisobutileno, al menos un monómero que comprende un grupo aromático y/o heteroaromático y al menos un grupo funcional ionizable y al menos un monómero que comprende un grupo aldehído, se policondensa en presencia de un catalizador y el contenido de agua del producto obtenido tras la policondensación se encuentra preferentemente en menos de 30 % en peso, preferentemente en menos de 20 % en peso y de manera particularmente preferente en menos de 6 % en peso.
El contenido de agua de la mezcla de reacción ha resultado ser un parámetro importante, conduciendo contenidos de agua bajos a mejores resultados en la policondensación. Unos contenidos de agua altos pueden incluso suprimir completamente una policondensación. Se usan por lo tanto de manera preferente monómeros los cuales no contienen agua, por ejemplo, paraformaldehído. Otra posibilidad consiste en eliminar el agua usada o resultante durante la condensación mediante destilación azeotrópica, adecuándose como arrastradores en particular tolueno y benceno.
Normalmente se lleva a cabo la policondensación en presencia de un catalizador ácido, tratándose en este caso preferentemente de ácido sulfónico, en particular de ácidos alquilsulfónicos saturados e insaturados, como ácido metanosulfónico, ácido octilsulfónico, ácido dodecilsulfónico, ácido vinilsulfónico y/o ácido alilsulfónico, así como ácidos sulfónicos aromáticos, como ácido para-toluenosulfónico, ácido bencenosulfónico, y/o ácido dodecilbencenosulfónico.
La policondensación se lleva a cabo preferentemente a una temperatura de entre 20 y 140 °C y a una presión de entre 1 y 10 bares. En particular ha resultado como conveniente un intervalo de temperaturas de entre 50 y 120 °C. La duración de la reacción puede ser en dependencia de la temperatura, de la naturaleza química de los monómeros usados y del grado de reticulación buscado, de entre 0,1 y 24 horas. Cuando se ha alcanzado el grado de reticulación deseado, lo cual puede ser determinado por ejemplo también a través de la medición de la viscosidad de la mezcla de reacción, se enfría la mezcla de reacción.
Según una forma de realización particular la mezcla de reacción se somete tras finalización de la reacción de condensación a un tratamiento posterior térmico con un pH de entre 8 y 13 y una temperatura de entre 60 y 130 °C. Mediante el tratamiento posterior térmico, que dura preferentemente entre 5 minutos y 5 horas, es posible reducir claramente el contenido de aldehído, en particular el contenido de formaldehído en la solución de reacción.
En otra forma de realización particular la presente invención prevé que para la reducción del contenido de aldehído se someta la mezcla de reacción tras finalizar la reacción de condensación a un tratamiento posterior de vacio a presiones de entre 10 y 900 milibares. Pueden usarse además de ello no obstante también otros métodos conocidos por el experto para la reducción del contenido de aldehído. Un ejemplo es la adición de cantidades reducidas de bisulfito sódico, de urea de etileno y/o polietilenimina.
Los productos de policondensación obtenidos pueden usarse directamente como aditivo para agentes aglutinantes hidráulicos. Para obtener una mejor estabilidad de almacenamiento y mejores propiedades de producto, es ventajoso tratar las soluciones de reacción con compuestos básicos. Puede verse por lo tanto como preferente, hacer reaccionar la mezcla de reacción tras el final de la reacción con un compuesto básico de sodio, potasio, magnesio, aluminio, zinc, amonio o calcio. El hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el hidróxido de magnesio, el hidróxido de aluminio, el hidróxido de zinc, el hidróxido de amonio o el hidróxido de calcio han resultado particularmente convenientes, debiéndose considerar como preferente, neutralizar la mezcla de reacción. Como sales de los productos de policondensación fosfatados se tienen en consideración no obstante también otras sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas, así como sales de aminas orgánicas.
Los productos de policondensación se caracterizan preferentemente porque el producto de policondensación se trata con un compuesto básico, de manera particularmente preferente se neutraliza. El producto de policondensación se encuentra en particular de manera preferente tras el tratamiento con un compuesto básico total o parcialmente en su forma de sal, en particular preferentemente en su forma de sal alcalina y/o alcalinotérrea. La presente invención
5
10
15
20
25
30
35
40
45
prevé además de ello no obstante también la producción de sales mixtas de los productos de policondensación fosfatados. Estos pueden producirse convenientemente mediante reacción de los productos de policondensación con al menos dos compuestos básicos.
De esta manera pueden producirse mediante una selección precisa de hidróxidos metálicos alcalinos y/o alcalinotérreos adecuados mediante neutralización, sales de los productos de policondensación según la invención, con las cuales puede influirse en la duración de la procesabilidad de suspensiones acuosas de agentes aglutinantes inorgánicos y en particular de hormigón. Mientras que en el caso de la sal de sodio puede observarse una reducción de la procesabilidad durante el tiempo, en el caso de la sal de calcio del polímero idéntico se produce una inversión completa de este comportamiento, produciéndose al inicio una reducción de agua más baja (caída baja), la cual aumenta con el tiempo. Esto conduce a que las sales de sodio de los productos de policondensación fosfatados conduzcan durante el tiempo a una reducción de la procesabilidad de la masa con contenido de agente aglutinante, como por ejemplo conducen el hormigón o el mortero, mientras las sales de calcio correspondientes conducen con el tiempo a una procesabilidad mejorada. Mediante la elección adecuada de la cantidad de sales de sodio y de calcio usada de los productos de policondensación fosfatados, puede controlarse de esta manera el desarrollo de la procesabilidad de masas con contenido de agente aglutinante durante el tiempo. De manera conveniente los correspondientes productos de policondensación fosfatados, los cuales consisten en sales de sodio y de calcio, se producen mediante reacción con una mezcla de compuestos de calcio y de sodio básicos, en particular hidróxido de calcio e hidróxido de sodio.
En el caso de los productos de policondensación según la invención ha resultado particularmente ventajoso que éstos puedan ser producidos a través de un procedimiento muy económico, no siendo necesaria ninguna limpieza adicional de pasos intermedios. En particular en el procedimiento según la invención no resultan materiales de desecho que deban ser eliminados. De esta manera, el procedimiento reivindicado representa también desde puntos de vista medioambientales un avance adicional del estado de la técnica. La mezcla de reacción obtenida puede suministrarse directamente al fin de uso. Las tareas subyacentes de desarrollar un agente auxiliar para sistemas de agente aglutinante cementosos, que continúe aumentando la durabilidad de las construcciones de hormigón y proteja en particular el acero de armadura contra la corrosión, se solucionan de esta manera en su totalidad.
La presente invención será descrita a continuación con mayor detalle mediante ejemplos de realización.
Ejemplos
Prescripción general para la producción de los policondensados
Se calienta un reactor equipado con agitador a 95 °C de temperatura interior y se llena con los eductos 1 y 2 y eventualmente poliisobutileno-fenol (PiB-fenol) según la tabla y se conecta el dispositivo de agitación (100 vueltas/minuto). Tan pronto como la mezcla de reacción ha alcanzado una temperatura de 90 °C, se añade el catalizador. La temperatura del revestimiento del reactor se aumenta ahora a 130 °C. Tan pronto como la mezcla de reacción ha alcanzado una temperatura de 100 °C, se añade el educto 3. Se deja continuar la reacción ahora durante 4 horas a 120 °C de temperatura interior bajo agitación, pudiendo comprobarse un aumento de la viscosidad notable. A continuación se enfría la mezcla de reacción. Tan pronto como se ha alcanzado una temperatura interior de 100 °C, se añade en relación con la masa total un 10 % en peso de agua y se continúa agitando durante 30 minutos. A continuación se añaden hasta 3 equivalentes molares de una sosa caústica al 50 % referido al educto 2. (En los ejemplos que se representan abajo se usan respectivamente dos equivalentes molares de sosa caústica al 50 %). Una vez la sosa caústica se ha mezclado de manera uniforme, se diluye con agua hasta un 50 % en peso de contenido de materia solida. Los policondensados según la invención se presentan como emulsión blanca hasta amarillenta. Como referencia sirve un fluidificante según el documento WO 2006/042709, el cual no contiene PiB- fenoles.
Tabla 1
Ejemplo
PiB-fenol tipo / [g] Educto 1 tipo / [g] Educto 2 tipo / [g] Educto 3 tipo / [g] Catalizador tipo / [g]
Referencia
-/ - C / 165 D / 28,8 F / 5,5 G / 13
1
A / 6,1 B / 321 D / 84,7 E / 11,4 G / 19
2
A / 13,1 B / 217 D / 84,7 F / 11,3 H / 15
3
A / 12,5 B/ 216 D / 84,2 E / 11,3 G / 19
4
A / 18 B / 204 D / 84,2 E / 11,3 G / 19
5
A / 24,1 B / 192,5 D / 84,5 E / 11,4 G / 19
(continuación)
Ejemplo
PiB-fenol tipo / [g] Educto 1 tipo / [g] Educto 2 tipo / [g] Educto 3 tipo / [g] Catalizador tipo / [g]
6
A / 42,1 B / 156,5 D / 84,5 E / 11,4 G / 19
7
A / 60 B / 121 D / 84,6 E / 11,3 G / 19
8
A / 4,55 C/ 127,6 D / 26,4 E / 3,3 G / 8,8
A = PiB-fenol (CAS-N°: 112375-88-9) con un peso molecular medio de aproximadamente 1000 g/mol.
B = polietilenglicolmonofeniléter (CAS-N°: 9004-78-8) con un peso molecular medio de aproximadamente 2000 g/mol.
C = polietilenglicolmonofeniléter (CAS-N°: 9004-78-8) con un peso molecular medio de aproximadamente 5000 g/mol.
D = polietilenglicolmonofeniléter-éster de ácido fosfórico (CAS-N°: 39464-70-5) con un peso molecular medio de aproximadamente 350 g/mol.
E = trioxano, F = paraformaldehído, G = ácido metanosulfónico, H = ácido sulfúrico
Prueba del efecto fluidificante de los policondensados en hormigón fresco
La realización de las pruebas se produjo según DIN EN 206-1, DIN EN 12350-2 y DIN EN 12350-5. Cemento: CEM I 5 42,5 R Bernburg (330 kg/m3 hormigón). La dosificación de los fluidificantes se eligió de tal manera que el hormigón
fresco presentó una medida de expansión inicial de 60 ±2 cm. Las indicaciones de dosificación se refieren al contenido de sustancia activa por cantidad de uso de cemento. Los resultados se reúnen en la tabla 2.
Tabla 2
CEM [kg]
H2O [l/m3] w/z Fluidificante Dosificación en relación con cemento Temp. Hormigón [°C] Medida de expansión en [cm]
0 min
10 min 30 min 60 min
330
158,4 0,48 Referencia 0,18 % 20,7 59,5 54 41 35
330
158,4 0,48 8 0,22 % 21,1 61,5 53 37,5 34,5
330
158,4 0,48 4 0,24 % 21 60,5 49 35 33
330
158,4 0,48 7 0,24 % 20,8 58,5 53 38 35
Cemento (CEM) : Bernburg CEM I 42,5 R
10 Puede verse que los polímeros según la invención son capaces en principio de desplegar un efecto de fluidificación comparable al del fluidificante de referencia sin cadenas laterales de poliisobutileno.
Prueba del efecto hidrofobante de los policondensados en prismas de mortero
1. Breve descripción del procedimiento
Si se sumerge hormigón en agua, entonces el agua es aspirada hacia el interior del hormigón a través de los poros 15 capilares presentes en el hormigón. Mediante la prueba “absorción de agua capilar” puede determinarse como se comporta un material de construcción en lo que se refiere a la absorción de agua y al transporte de material.
En DIN EN ISO 15148, 2003-03, "Bestimmung des Wasseraufnahmekoeffizienten bei teilweisem Eintauchen" (determinación del coeficiente de absorción de agua en inmersión parcial), y en el cuaderno 422 de Deutscher Ausschuss für Stahlbeton (DAfStb) (comité alemán de hormigón armado), "Prüfung von Beton - Empfehlungen und 20 Hinweise als Erganzung zu DIN 1048' (prueba de hormigón - recomendaciones e indicaciones como complementación de DIN 1048), 1991, pueden encontrarse otras indicaciones relativas al procedimiento, a la
5
10
15
20
25
30
evaluación y a la valoración de los resultados.
Si la absorción de agua, y con ello el transporte de material, queda dificultada por la matriz de agente aglutinante, esto conduce durante el uso en la práctica también a que el acero de armadura se proteja contra corrosión en construcciones.
2. Cuerpo de prueba
Con la ayuda de un bastidor superponible se produjeron prismas de mortero con las dimensiones 40 mm x 40 mm x 160 mm. Para la minimización de errores se produjeron con cada fluidificante respectivamente seis prismas de mortero. Para la producción de los prismas se uso un mortero de Karlstadt CEM I 42,5R y Normensand con w/z = 0,5 y s/z = 2,8. Los fluidificantes se usaron respectivamente con una dosificación de 0,2 % en peso de sustancia activa referido al cemento.
3. Almacenamiento previo
Durante una duración de (24 ±2) h tras la producción se almacenaron los cuerpos de prueba en su forma en un armario húmedo a (20,0 ± 2,0) °C. Tras el desmoldado se lijaron hasta secado los prismas respectivamente por un lado durante 10 segundos con un papel de lija de grano 320. El polvo se eliminó tras ello mediante soplado o pincel. Los cuerpos de prueba se almacenaron en primer lugar durante siete días a 20 °C bajo agua y tras ello durante 13 días en un horno de secado a 50 °C con una alta tasa de intercambio de aire. Los cuerpos de prueba se enfriaron entonces durante 24 horas a 20 °C/65 % de humedad residual.
4. Medición cero (mkd)
Tras el almacenamiento previo se pesaron los cuerpos de prueba (mkd). La medición cero se produce directamente tras el enfriamiento.
5. Almacenamiento principal
Los cuerpos de prueba se dispusieron en una cubeta llena de agua sobre listones de tres cantos. La profundidad de inmersión de los prismas fue en este caso de 5 ±1 mm. El nivel del agua se mantuvo constante durante la totalidad del periodo de tiempo de la observación.
6. Evaluación
El inicio de la medición para la determinación de la absorción de agua capilar es el momento de la inmersión de los prismas en el baño de agua. Las pruebas se comprobaron tras 30 min, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 6 h, 22 h, 23 h y 24 h. Para la evaluación se limpiaron ligeramente húmedos los prismas, se pesaron y volvieron a disponerse en el baño de agua. Los valores de medición de los seis prismas por fluidificante se determinaron (véase la tabla 3) y están indicados en la figura 1 en relación el tiempo (raíz).
Tabla 3
Fluidificante usado, dosificación = 0,2 % en peso de sustancia activa referida al cemento
1
2 3 4 5 6 7 Referencia
Tiempo (raíz)
Absorción de agua porcentual
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,71
1,06 1,01 0,90 1,00 0,91 0,97 1,05 1,70
1,00
1,48 1,35 1,22 1,36 1,26 1,33 1,41 2,36
1,41
2,02 1,76 1,68 1,91 1,74 1,84 1,94 3,26
1,73
2,43 2,06 2,02 2,29 2,09 2,20 2,32 3,88
2,00
2,76 2,28 2,30 2,60 2,37 2,52 2,64 4,40
2,45
3,26 2,62 2,72 3,07 2,80 2,97 3,11 5,18
4,69
5,07 3,73 4,24 4,76 4,28 4,60 4,82
4,80
5,12 3,75 4,29 4,82 4,32 4,65 4,87 7,63
4,90
5,18 3,79 4,33 4,87 4,36 4,70 4,92 7,68
Como puede verse claramente a partir de la tabla 3 y de la figura 1, en caso de usarse los policondensados según la invención se reduce claramente la absorción de agua capilar frente a los prismas producidos con el agente de referencia.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Producto de policondensación a base de compuestos aromáticos y/o compuestos heteroaromáticos y aldehidos, caracterizado porque comprende
    a) al menos una unidad estructural (I) que presenta una cadena lateral de poliisobutileno y un compuesto aromático o un compuesto heteroaromático, así como
    b) al menos una unidad estructural (II) que presenta un grupo funcional ionizable y un compuesto aromático o un compuesto heteroaromático,
    siendo la unidad estructural (I) diferente de la unidad estructural (II) y no presentando el aldehído usado ninguna función ácida ni éster.
  2. 2. Producto de policondensación según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene la unidad estructural (I) entre el 0,01 y el 99,9 % en peso y la unidad estructural (II) entre el 0,01 y el 99,9 % en peso.
  3. 3. Producto de policondensación según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la unidad estructural (I) se representa mediante la siguiente fórmula general
    imagen1
    con G igual o diferente, así como representada mediante un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C, con q = 0 a 4
    con F independientemente entre sí igual o diferente, así como representada por OH, OR1, NH2, NHR1, NR12, alquilo C1-C10, SO3H, COOH, PO3H2, OPO3H2, pudiendo tener los restos alquilo C1-C10 por su parte restos de fenilo o de 4-hidroxifenilo y significando R1 un resto C1-C4
    con J igual o diferente, así como representada por una cadena lateral de poliisobutileno.
  4. 4. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se trata en el caso de la unidad estructural (I) de 4-poliisobutilenfenol.
  5. 5. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se trata en el caso del grupo funcional ionizable de la unidad estructural (II) de al menos uno de la serie de SO3H, COOH, PO3H2, dialquilamina, trialquilamonio y OPO3H2.
  6. 6. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la unidad estructural (II) se representa mediante la siguiente fórmula general
    (II) L-Q-O-M
    Q igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C
    L igual o diferente, así como representada por un grupo funcional ionizable de la serie de SO3H, COOH, PO3H2, OPO3H2, dialquilamina o trialquilamonio O igual a oxígeno
    M igual o diferente, así como representada por H, un resto alquilo de C1 a C10, un resto hidroxialquilo de C1 a C10, un ácido carbónico de C1 a C10, un resto arilo o un resto heteroarilo.
  7. 7. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la unidad estructural (II) se representa mediante la siguiente fórmula general
    imagen2
    con D igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    con E igual o diferente, así como representada por N, NH u O con m = 2 en caso de que E = N y m = 1 en caso de que E = NH u O
    con R3 y R4 independientemente entre sí iguales o diferentes, así como representadas por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C5 a C8, un resto arilo, un resto heteroarilo o H con b igual o diferente, así como representada por un número entero de 0 a 300.
  8. 8. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en el caso de la unidad estructural (II) se trata de fosfato de fenoxietanol, difosfato de N-fenildietanolamina, ácido anisolsulfónico, ácido fenoxietanolsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido fenoxiacético o ácido fenoxipropiónico.
  9. 9. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende al menos otra unidad estructural (III), la cual se representa mediante la siguiente fórmula general
    imagen3
    con A igual o diferente, así como representada por un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 4 a 12 átomos de C, preferentemente con 5 a 10 átomos de C con B igual o diferente, así como representada por N, NH u O con n = 2 en caso de que B = N y n = 1 en caso de que B = NH u O
    con R1 y R2 independientemente entre sí iguales o diferentes, así como representadas por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C5 a C8, un resto arilo, un resto heteroarilo o H con a igual o diferente, así como representada por un número entero de 1 a 300
    con X igual o diferente, así como representada por un resto alquilo C1 a C10 ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C5 a C8, un resto de éster de ácido carbónico de C1 a C10 ramificado o no ramificado, un resto arilo, un resto heteroarilo o H.
  10. 10. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 7 y 9, caracterizado porque en el caso de los compuestos aromáticos o los compuestos heteroaromáticos de las unidades estructurales (II) y (III) se trata de fenilo, 2-hidroxifenilo, 3-hidroxifenilo, 4-hidroxifenilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 4-metoxifenilo, naftilo, 2- hidroxinaftilo, 4-hidroxinaftilo, 2-metoxinaftilo, 4-metoxinaftilo.
  11. 11. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque contiene al menos una unidad estructural (IV), la cual se representa mediante la siguiente fórmula general
    imagen4
    con Y independientemente entre sí iguales o diferentes y representada por (I), (II) o componentes adicionales del producto de policondensación
    con R5 igual o diferente y representada por H, CH3 o un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 5 a 10 átomos de C
    con R6 igual o diferente y representada por H, CH3 o un compuesto aromático o heteroaromático substituido o no substituido con 5 a 10 átomos de C.
  12. 12. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el producto de policondensación se presenta en un sistema acuoso, el cual comprende del 2 al 90 % en peso de agua y del 98 al 10 % en peso de masa seca.
  13. 13. Producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el producto de policondensación se trata con un compuesto básico.
  14. 14. Procedimiento para la producción de un producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la mezcla de reacción que comprende
    a) al menos un monómero aromático y/o heteroaromático con al menos una cadena lateral de poliisobutileno,
    b) al menos un monómero que comprende un grupo aromático y/o heteroaromático y al menos un grupo funcional ionizable, y
    c) al menos un monómero que comprende un grupo aldehido, se policondensa en presencia de un catalizador.
  15. 15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque en el caso del catalizador se trata de al menos 5 un ácido sulfónico.
  16. 16. Uso de un producto de policondensación según una de las reivindicaciones 1 a 13, como agente auxiliar para suspensiones acuosas de agentes aglutinantes hidráulicos y/o hidráulicos latentes.
ES10739928.9T 2009-09-01 2010-08-03 Policondensados con cadena lateral de isobutileno Active ES2661053T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09169130 2009-09-01
EP09169130 2009-09-01
PCT/EP2010/061286 WO2011026701A1 (de) 2009-09-01 2010-08-03 Polykondensate mit isobutylen-seitenkette

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2661053T3 true ES2661053T3 (es) 2018-03-27

Family

ID=43003446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10739928.9T Active ES2661053T3 (es) 2009-09-01 2010-08-03 Policondensados con cadena lateral de isobutileno

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9006313B2 (es)
EP (1) EP2473456B1 (es)
JP (1) JP5575245B2 (es)
CN (1) CN102498077B (es)
ES (1) ES2661053T3 (es)
WO (1) WO2011026701A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010040611A1 (de) * 2008-10-06 2010-04-15 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur herstellung phosphatierter polykondensationsprodukte und deren verwendung
WO2013152963A1 (de) 2012-04-11 2013-10-17 Construction Research & Technology Gmbh Polykondensationsprodukt auf basis von aromatischen verbindungen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
EP2886580A1 (en) 2013-12-20 2015-06-24 Construction Research & Technology GmbH Additive for rheology improvement of inorganic binders
CN105236842A (zh) * 2015-08-24 2016-01-13 安徽砼宇特构科技有限公司 防渗漏地下管涵及其制备方法
EP3390489B1 (en) 2015-12-17 2020-09-09 Construction Research & Technology GmbH Polycondensate based water-reducer
CN105504297B (zh) * 2015-12-31 2018-05-04 江苏苏博特新材料股份有限公司 具有聚乙烯亚胺结构的亚磷酸混凝土超塑化剂、其制备方法及应用
EP3246350A1 (en) * 2016-05-17 2017-11-22 Construction Research & Technology GmbH Formulation for the production of acid and heat-resistant construction products
JP6839557B2 (ja) * 2017-02-08 2021-03-10 東邦化学工業株式会社 水硬性組成物用分散剤
BR112020017565B1 (pt) * 2018-03-27 2024-01-30 Milliken & Company Composição e método para redução do teor de aldeído em espumas de poliuretano

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697574A (en) * 1965-10-22 1972-10-10 Standard Oil Co Boron derivatives of high molecular weight mannich condensation products
GB1446435A (en) * 1972-11-02 1976-08-18 Cooper Ltd Ethyl Lubricant additives
US3951830A (en) * 1973-05-02 1976-04-20 The Lubrizol Corporation Basic metal salts of sulfur- and methylene-bridged polyphenol compositions, and epoxide-reacted derivatives thereof, and lubricants containing them
US4429099A (en) * 1982-11-22 1984-01-31 The University Of Akron Phenol terminated polymers and epoxies therefrom
JPH0345539A (ja) * 1989-07-11 1991-02-27 Fukui Kagaku Kogyo Kk セメント添加剤
JPH0517784A (ja) 1991-07-16 1993-01-26 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 高濃度石炭−水スラリー用添加剤
US5779742A (en) 1996-08-08 1998-07-14 The Lubrizol Corporation Acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions
GB9618546D0 (en) * 1996-09-05 1996-10-16 Bp Chemicals Additives Dispersants/detergents for hydrocarbons fuels
US6861459B2 (en) * 1999-07-09 2005-03-01 Construction Research & Technology Gmbh Oligomeric dispersant
DE19948111A1 (de) * 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung Polyisobutenphenol-haltiger Mannichaddukte
US6274777B1 (en) * 1999-12-30 2001-08-14 Chevron Chemical Company Llc Method for removing boron from polyalkyl hydroxyaromatics
DE10032829A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Basf Ag Sprengstoffzusammensetzungen, umfassend neuartige Emulgatoren für Wasser-in Öl-Emulsionen
US6511519B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-28 Chevron Oronite Company Llc Fuel additive compositions containing a mannich condensation product, a poly(oxyalkylene) monool, and a carboxylic acid
DE102004005108A1 (de) * 2004-02-02 2005-10-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenylphenolen
DE102004050395A1 (de) 2004-10-15 2006-04-27 Construction Research & Technology Gmbh Polykondensationsprodukt auf Basis von aromatischen oder heteroaromatischen Verbindungen, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US9006313B2 (en) 2015-04-14
EP2473456B1 (de) 2017-12-13
CN102498077B (zh) 2014-06-11
WO2011026701A1 (de) 2011-03-10
JP2013503925A (ja) 2013-02-04
CN102498077A (zh) 2012-06-13
EP2473456A1 (de) 2012-07-11
US20120208932A1 (en) 2012-08-16
JP5575245B2 (ja) 2014-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2661053T3 (es) Policondensados con cadena lateral de isobutileno
US9156737B2 (en) Method for producing phosphated polycondensation products and the use thereof
RU2563035C2 (ru) Способ получения продукта поликонденсации
CA2881217C (en) Hardening accelerator composition for cementitious compositions
CN100513344C (zh) 萘磺酸甲醛缩合物的制造方法
JP4663764B2 (ja) 鋳型造型用粘結剤組成物および該鋳型造型用粘結剤組成物を用いた鋳型の製造方法
BRPI0516506B1 (pt) A polycondensation product based on aromatic or heteroaromatic compounds, their use and the process of preparing the same
AU2011357525A1 (en) A process for producing polycondensation product
ES2737299T3 (es) Sistema de aglomerante de fundición con bajo contenido de formaldehído y procedimiento para obtenerlo
TW201716453A (zh) 含有酚系共聚物之縮聚產物及含有其之水硬性組合物用分散劑
CA2875636A1 (en) Synthesis and use of gypsum seeding material
US5891983A (en) Water-soluble formaldehyde-free polycondensation products based on amino-s-triazines
BR112018012250B1 (pt) Policondensado, processo para produção de um policondensado, mistura de material de construção, e, uso de policondensados
US6864344B1 (en) Sulfonated condensation products which are stabile in storage, method for the production thereof, and their use
JP5519972B2 (ja) 水硬性材料用収縮低減剤
TW593524B (en) Process for the preparation of resols
WO2018230734A1 (ja) 水硬性組成物用分散剤
RU2084448C1 (ru) Способ получения предконденсата термореактивной смолы
PL64104B1 (es)