BR112012028158B1

BR112012028158B1 - composição termoplástica e artigo

Info

Publication number: BR112012028158B1
Application number: BR112012028158A
Authority: BR
Inventors: M Rego José; Peng Shuwen
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-05-21
Filing date: 2011-05-19
Publication date: 2020-04-07
Also published as: WO2011144039A1; BR112012028158A2; US20130203939A1; EP2571935A1; EP2571935B1; JP2013526638A; JP5886275B2; EP2571935A4

Abstract

composição termoplástica e artigo a composição compreende (a) um polímero baseado e etileno clorado, e (b) um polímero baseado em etileno, sendo que o teor total de cloro da composição é maior que, ou igual a, 13 por cento em peso, com base no peso total de polímeros na composição.

Description

COMPOSIÇÃO TERMOPLÁSTICA E ARTIGO

Antecedentes da invenção [0001] Muitos bexigas ou artigos infláveis, por exemplo, revestimentos de forrações e colchões de ar, requerem flexibilidade e boa soldabilidade de alta frequência. Formulações baseadas em poli(cloreto de vinila) (PVC) são as formulações correntes para tais aplicações. Composições de PVC flexíveis típicas contêm pó de PVC, óleo, cargas, borrachas opcionais, e plastificantes, tais como ftalato de dioctila (DOP ou DINP). Entretanto, essas composições de PVC, os plastificantes, tais como DOP, poderão migrar para a superfície de um artigo, criando problemas ambientais e problemas de saúde. Adicionalmente, essas peças de PVC se tornam quebradiças devido à perda de plastificante. Um plastificante também poderá prejudicar o desempenho de envelhecimento do artigo final. Portanto, existe uma necessidade de novas formulações de polímeros que tenham boa flexibilidade e boa soldabilidade de alta frequência, e não requeiram plastificante.

[0002] A publicação de pedido de patente U.S. n^o2004/0077791A1 divulga uma composição de borracha termoplástica soldável por alta frequência, que compreende o seguinte: (A) uma borracha termoplástica compreendendo: (i) uma borracha, e (ii) um homopolímero ou copolímero de poliolefina termoplástico; e (B) um modificador polar selecionado dentre os seguintes: (a) resinas de poliuretano termoplástico, (b) resinas de poliolefina clorada, (c) copolímeros de etileno-acetato de vinila, (d) terpolímeros de estireno-butadieno-acrilonitrila, e (e) suas misturas. Essas composições são complexas, e tipicamente requerem polímeros

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2/51 polares caros para alcançar a compatibilidade e as desejadas propriedades de soldagem.

[0003] A patente U.S. n^o 5.446.064 divulga uma composição de elastômero termoplástico compreendendo o seguinte: 100 partes em peso de um polietileno clorado cristalino, com um grau de cloração de 20 a 45, e um calor de fusão de cristal de 5 a 35 cal/g; de 1 a 100 partes em peso de uma poliolefina cristalina; e de 5 a 200 partes em peso de um plastificante. O polietileno clorado cristalino foi obtido clorando um polietileno tendo um peso molecular médio ponderal de 100.000 a 750.000. Essas composições requerem quantidades significativas de plastificantes para alcançar a desejada dureza (módulo).

[0004] A publicação de pedido de patente U.S. n^o2003/0153687 divulga composições de poli(cloreto de vinila) compreendendo um polímero de cloreto de vinila e 2-8 partes de uma composição modificadora de impacto, que compreende pelo menos um copolímero de etileno/alfa-olefina e pelo menos um polímero de olefina clorada por 100 partes do polímero de cloreto de vinila. Preferivelmente, o modificador de impacto compreende menos que uma parte do copolímero de etileno/alfaolefina, e a razão do dito copolímero para a composição modificadora total é de menos que 25%.

[0005] O pedido de patente CN n^o 88104293.5 divulga um material compósito co-misturado de poliolefina e seu método de preparação, preparado fundindo e co-misturando poliolefina e poliolefina clorada com uma quantidade adequada de estabilizante e cargas opcionais.

[0006] JP2006-273254 divulga um elastômero termoplástico que contém (A) um polietileno clorado cristalino, em uma

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3/51 quantidade de 10 partes em peso, e (B) um copolímero de etileno/a-olefina, obtido por copolimerização usando um catalisador de metaloceno, em uma quantidade de 10-1000 partes em peso, e adicionalmente, preferivelmente, (C) uma resina de poliolefina cristalina (preferivelmente resina de polipropileno cristalina) em uma quantidade de 10-1000 partes em peso. O componente A preferivelmente compreende um polietileno pós-clorado tendo um peso molecular médio ponderal de 100.000-750.000.

[0007] A publicação de pedido de patente U.S. n^o2004/0236022 divulga composições de poli(cloreto de vinila) compreendendo: a) um polímero de cloreto de vinila, b) pelo menos um copolímero de etileno/alfa-olefina, o dito copolímero tendo uma densidade de 0,858 a 0,91 g/cm³ e tendo um índice de fusão de um valor de I10 de 0,1 a um valor de I2 de 10, e c) pelo menos um polímero de olefina aleatoriamente clorado tendo um teor de cloro de 20-40 por cento em peso. A matéria-prima para tal polímero de olefina clorada tem um índice de fusão de um valor de I10 de 0,1 a um valor de I2 de 10. Opcionalmente, essas composições de poli(cloreto de vinila) de alto impacto poderão ter níveis de carga inorgânica de 5 a 50 partes por cem partes relativamente ao polímero de poli(cloreto de vinila).

[0008] A patente U.S. n^o 4.698.392 divulga uma composição polimérica curável compreendendo cerca de 50-90 partes em peso de polietileno clorado ou polietileno clorossulfonado, contendo cerca de 30-45 por cento em peso de cloro, e cerca de 10-50 partes em peso de um terpolímero de etileno de 48-74 por cento em peso de cloro 20-40 por cento em peso de acrilato de alquila (o grupo alquila contém 4-9 átomos de

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4/51 carbono), e 6-12 por cento em peso de monóxido de carbono ou dióxido de enxofre. Composições adicionais são divulgadas na patente U.S. n^o 6.162.865; publicação de pedido internacional n^o WO 2008/002952; e JP11157398A (Resumo).

[0009] Conforme discutido acima, existe a necessidade de novas formulações de polímeros que tenham boa flexibilidade e boa soldabilidade de alta frequência, mas não requeiram um plastificante. Existe uma necessidade adicional de tais formulações que não requeiram polímeros polares custosos ou outros compatibilizantes. Estas e outras necessidades foram atendidas pela seguinte invenção.

Sumário da invenção [0010] A invenção provê uma composição compreendendo o seguinte:

A) um polímero baseado em etileno clorado; e

B) um polímero baseado em etileno; e [0011] sendo que o teor de cloro total da composição é maior que, ou igual a, 13 por cento em peso, com base no peso total de polímeros na composição.

Descrição detalhada da invenção [0012] Conforme discutido acima, a invenção provê uma composição compreendendo o seguinte:

A) um polímero baseado em etileno clorado; e

B) um polímero baseado em etileno; e sendo que o teor de cloro total da composição é maior que, ou igual a, 13 por cento em peso, com base no peso total de polímeros na composição.

[0013] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

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5/51 [0014] Em uma concretização, o teor de cloro da composição é de 13 a 40 por cento em peso, baseados no peso total de polímeros na composição.

[0015] Em uma concretização, o teor de cloro é de 15 a 35 por cento em peso, preferivelmente de 17 a 32 por cento em peso, baseados no peso total dos componentes A e B.

[0016] Em uma concretização, o componente A estará presente em uma quantidade de menos que, ou igual a 80 por cento em peso, preferivelmente menos que, ou igual a 75 por cento em peso, baseados no peso dos componentes A e B.

[0017] Em uma concretização, o em uma quantidade de 30 a preferivelmente de 35 a 70 por peso da composição.

[0018] Em uma concretização, o em uma quantidade de 40 a preferivelmente de 40 a 55 por peso da composição.

[0019] Em uma concretização, o em uma quantidade de 20 a preferivelmente de 40 a 60 por peso dos componentes A e B.

[0020] Em uma concretização, o em uma quantidade maior que, ou ou maior que, ou igual a 8 por ou igual a 10 por cento em composição.

[0021] Em uma concretização, o em uma quantidade de 20 a preferivelmente de 25 a 55 por componente A estará presente por cento em peso, cento em peso, baseados no componente A estará presente por cento em peso, cento em peso, baseados no componente B estará presente por cento em peso, cento em peso, baseados no componente B estará presente igual a 6 por cento em peso, cento em peso, ou maior que, peso, baseados no peso da componente B estará presente por cento em peso, cento em peso, baseados no

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6/51 peso da composição.

[0022] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade maior que, ou igual a 25 por cento em peso, ou maior que, ou igual a 30 por cento em peso, ou maior que, ou igual a 40 por cento em peso, baseados no peso dos componentes A e B.

[0023] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade maior que, ou igual a 25 por cento em peso, ou maior que, ou igual a 30 por cento em peso, ou maior que, ou igual a 35 por cento em peso, ou maior que, ou igual a 40 por cento em peso, baseados no peso da composição. Em uma concretização, o copolímero baseado em etileno do componente B tem um ponto de fusão (Tm) maior que 60°C, preferivelmente maior que 70°C.

[0024] Em uma concretização, o copolímero baseado em etileno do componente B tem um ponto de fusão (Tm) maior que 80°C, preferivelmente maior que 90°C.

[0025] Em uma concretização, o copolímero baseado em etileno do componente B tem um ponto de fusão (Tm) menor que 150°C, preferivelmente menor que 125°C.

[0026] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno do componente B tem uma densidade de 0,860 a 0,940 g/cm³, preferivelmente de 0,860 a 0,905 g/cm³, e mais preferivelmente de 0,870 a 0,905 g/cm³.

[0027] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno do componente B tem uma densidade de 0,860 a 0,940 g/cm³, ou de 0,865 a 0,930 g/cm³, ou de 0,870 a 0,920 g/cm³.

[0028] Em uma concretização, os componentes A e B estão presentes em uma quantidade maior que, ou igual a, 60 por cento em peso, preferivelmente maior que, ou igual a, 65 por

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7/51 cento em peso, maior preferivelmente maior que, ou igual a, 70 por cento em peso, baseados no peso da composição.

[0029] Em uma concretização, os componentes A e B estão presentes em uma quantidade maior que 85 por cento em peso, preferivelmente maior que 90 por cento em peso, mais preferivelmente maior que 95 por cento em peso dos componentes de polímero da composição.

[0030] Em uma concretização, a razão em peso de componente A para componente B é de 0,67 a 1,5, ou de 0,75 a 1,3, ou de 0,80 a 1,1.

[0031] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno do componente B tem um índice de fusão (I2) de 0,1 a 10 g/10 min., preferivelmente de 0,1 a 5 g/10 min., e mais preferivelmente de 0,1 a 2 g/10 min. para viscosidades ótimas para a fabricação de folhas.

[0032] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina. Em uma concretização, a a-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0033] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina é um interpolímero de etileno linear/a-olefina homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero, ou um interpolímero de etileno substancialmente linear/aolefina homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização, a a-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0034] Em uma concretização, o interpolímero de etileno linear/a-olefina é um interpolímero de etileno linear/a

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8/51 olefina homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização, a a-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0035] Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina, é um interpolímero de etileno substancialmente linear/a-olefina homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina, e preferivelmente um copolímero, tem um valor de PRR (Razão de Reologia de Processamento) maior que, ou igual a, 8, preferivelmente maior que, ou igual a, 12, e mais preferivelmente maior que, ou igual a, 15. Em uma concretização, a a-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0036] Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um interpolímero de etileno substancialmente linear/a-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno substancialmente linear/a-olefina, e preferivelmente um copolímero, tem um valor de PRR (Razão de Reologia de Processamento) maior que, ou igual a,3,0, ou maior que ou igual a, 3,5, ou maior que, ou igual a, 4,0, ou maior que, ou igual a, 4,5. Em uma concretização, a aolefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno. Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um copolímero em multi-bloco d etileno/a-olefina. Em uma concretização adicional, a a-olefina é selecionada dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0037] Em uma concretização preferida, a composição não contém um plastificante. Exemplos de plastificantes incluem

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9/51 óleos e hidrocarbonetos de baixo peso molecular (M_n < 600 g/mol). Plastificantes incluem ftalato de 2-etilhexila, ftalato de di-n-octila, ftalato de diisodecila, ftalato de dibutila, ftalato de dihexila, adipato de dioctila, sebacato de dioctila, plastificantes de trimelitato, óleos de soja epoxidados, óleos de linhaça epoxidados, fosfato de

trifenila, fosfato de trixilila, e	fosfato de	tricresila.
[0038]	Em uma	concretização, a	composição	não contém	um
poliuretano.
[0039]	Em uma	concretização, a	composição	não contém	um
polímero	polar	selecionado dentre	poliuretanos, acetatos	de
etileno	vinila	, acetatos de	vinila,	poliésteres	ou

poliamidas.

[0040] Em uma concretização, a composição compreende menos que 1 por cento em peso, preferivelmente menos que 0,1 por

cento em	peso de	um poli(cloreto de vinila).
[0041]	Em uma	concretização, a	composição	não contém	um
poli(cloreto de vinila).
[0042]	Em uma	concretização, a	composição	não contém	um
polímero	baseado	em etileno não	clorado funcionalizado	com
anidrido	maleico	ou ácido maleico	ou derivados	destes.
[0043]	Em uma	concretização, a	composição	não contém	um
polímero	baseado	em propileno não	clorado funcionalizado	com
anidrido	maleico	ou ácido maleico	ou derivados	destes.

[0044] Em uma concretização, a composição compreende menos que 1 por cento em peso, preferivelmente menos que 0,1 por cento em peso de um óleo.

[0045] Em uma concretização, a composição não contém um óleo.

[0046] Em uma concretização, a composição compreende menos

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10/51 que 1 por cento em peso, preferivelmente menos que 0, 1 por cento em peso de um ftalato.

[0047] Em uma concretização, a composição não contém um ftalato. Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um polímero baseado em propileno. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno, e preferivelmente um copolímero de propileno/etileno.

[0048] Em uma concretização, a composição compreende menos que 2 por cento em peso, preferivelmente menos que 1 por cento em peso de um polímero baseado em propileno.

[0049] Em uma concretização, a composição não contém um polímero baseado em propileno. Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um interpolímero de etileno heterogeneamente ramificado/a-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização adicional, a α-olefina é selecionada dentre propileno, 1buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0050] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um interpolímero de etileno heterogeneamente ramificado/a-olefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um interpolímero de etileno heterogeneamente ramificado/aolefina, e preferivelmente um copolímero. Em uma concretização, o interpolímero de etileno heterogeneamente ramificado/a-olefina, e preferivelmente um copolímero, estará presente em uma quantidade de 1 a 20 por cento em peso, ou de 2 a 10 por cento em peso, ou de 3 a 5 por cento em peso, baseados no peso total de polímeros na composição. Em uma concretização adicional, a a-olefina é selecionada

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11/51 dentre propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno.

[0051] Interpolímeros de etileno linear heterogeneamente ramificado/a-olefina diferem dos interpolímeros de etileno/a-olefina homogeneamente ramificados (discutidos abaixo), primariamente na sua distribuição de ramificação de comonômero. Por exemplo, interpolímeros heterogeneamente ramificados têm uma distribuição de ramificação na qual as moléculas de polímero não têm a mesma razão de comonômero para etileno. Por exemplo, polímeros de PEBDL heterogeneamente ramificados têm uma distribuição de ramificação, incluindo uma porção altamente ramificada (semelhante a um polietileno de muito baixa densidade), uma porção mediamente ramificada (semelhante a um polietileno mediamente ramificado) e uma porção essencialmente linear (semelhante a um polietileno homopolímero linear). Interpolímeros baseados em etileno heterogeneamente ramificados são tipicamente preparados com um sistema catalisador de Ziegler-Natta. Esses interpolímeros lineares carecem de ramificação de cadeia longa, ou de quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa.

[0052] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende pelo menos um polímero selecionado do grupo consistindo do seguinte: homopolímeros de propileno, copolímeros de propileno/etileno, polietilenos de baixa densidade (PEBDs), polietilenos de alta densidade (PEADs), e copolímeros de etileno heterogeneamente ramificado/aolefina. Em uma concretização adicional, o pelo menos um polímero estará presente em uma quantidade de 1 a 20 por cento em peso, preferivelmente de 1 a 15 por cento em peso, baseados no peso da composição.

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12/51 [0053] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende pelo menos um aditivo. Em uma concretização adicional, o aditivo é selecionado dentre antioxidantes, estabilizantes, pigmentos, cargas, ou combinações destes. Em uma concretização adicional, o pelo menos um aditivo estará presente em uma quantidade de 0,1 a 5 por cento em peso, preferivelmente de 0,1 a 1 por cento em peso, com base no peso da composição.

[0054] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende uma carga. Em uma concretização adicional, a carga é selecionada do grupo consistindo de CaCO3, argila, talco, negro-de-fumo, e combinações destes. Em uma concretização, a carga estará presente em uma quantidade de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 1 a 30 por cento em peso, baseados no peso da composição.

[0055] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende uma carga. Em uma concretização adicional, a carga é selecionada do grupo consistindo de CaCO3, TiO2, argila, talco, negro-de-fumo, e combinações destes. Em uma concretização, a carga estará presente em uma quantidade de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 1 a 30 por cento em peso, baseados no peso da composição.

[0056] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende uma carga. Em uma concretização, a carga estará presente em uma quantidade de 5 a 50 por cento em peso, ou de 5 a 40 por cento em peso, ou de 5 a 30 por cento em peso, baseados no peso da composição. Em uma concretização adicional, a carga é selecionada do grupo consistindo de CaCO3, TiO2, argila, talco, negro-de-fumo, e combinações destes.

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13/51 [0057] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende uma carga. Em uma concretização, a carga estará presente em uma quantidade de 0,5 a 50 por cento em peso, ou de 0,5 a 10 por cento em peso, ou de 0,5 a 5 por cento em peso, ou de 0,5 a 3 por cento em peso, baseados no peso da composição. Em uma concretização adicional, a carga é selecionada do grupo consistindo de CaCO₃, TiO2, argila, talco, negro-de-fumo, e combinações destes. Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação duas ou mais concretizações descritas aqui.

[0058] Esta invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva.

[0059] Em uma concretização, o artigo tem uma resistência de soldagem maior que 6 MPa, preferivelmente maior que 7 MPa.

[0060]	Em	uma concretização, o	artigo é	uma folha.
[0061]	Em	uma concretização,	o artigo	é uma forração de
piscina.
[0062]	Um	artigo	inventivo	poderá	compreender uma
combinação	de duas ou	mais concretizações	descritas aqui.
[0063]	Descobriu-se	que as composições	inventivas têm uma
“resistência de	soldagem	de	alta frequência

surpreendentemente boa, e bom esbranquiçamento por tensão, comparável a uma composição baseada em PVC existente. Ademais, foi descoberto que as composições inventivas têm uma melhor resistência à abrasão, comparativamente com a composição baseada em PVC. Adicionalmente, as composições inventivas não requerem a adição de um plastificante, e a baixa temperatura de transição vítrea das composições inventivas deverá melhorar a flexibilidade em baixa

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14/51 temperatura de artigos, ou componentes destes, formados a partir destas composições. As composições inventivas também poderão ser usadas em linhas de processamento existentes, sem a necessidade de modificações custosas.

Polímeros Baseados em Etileno Clorado (Componente A) [0064] O polímero baseado em etileno clorado inclui o seguinte: a) homopolímeros clorados e clorossulfonados de etileno e b) copolímeros clorados e clorossulfonados de etileno e pelo menos um monômero etilenicamente insaturado selecionado do grupo consistindo de alfa mono-olefinas C3-C₁₀. Copolímeros de enxertia clorados e clorossulfonados também estão incluídos.

[0065] Alguns exemplos de polímeros adequados incluem polietileno clorado, polietileno clorossulfonado, copolímeros clorados de etileno com propileno, buteno, 3-metil-1-penteno, ou octeno. Exemplos de polímeros baseados em etileno clorado incluem os Polietilenos Clorados TRYIN da The Dow Chemical Company. Alguns outros exemplos de polímeros baseados em etileno clorado estão descritos nas patentes U.S. n^os4.412.448; 4.767.823; 5.242.987; 5.446.064; 6.204.334; 6.706.815, e publicação internacional n^o WO 2008/002952; cada qual sendo aqui incorporada por referência.

[0066] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado é um homopolímero de etileno clorado ou um homopolímero de etileno clorossulfonado. Em uma concretização adicional, o homopolímero de etileno usado para formar o polímero clorado é um polietileno de alta densidade (PEAD).

[0067] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado é um homopolímero de etileno clorado. Em uma concretização adicional, o homopolímero usado para formar o

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15/51 polímero clorado é um polietileno de alta densidade (PEAD).

[0068] Em uma concretização, a quantidade de cloração, baseada no peso do polímero baseado em etileno clorado, é maior que, ou igual a, 20 por cento em peso, preferivelmente maior que, ou igual a, 25 por cento em peso, e mais preferivelmente maior que, ou igual a, 30 por cento em peso, baseados no peso total do polímero. Em uma concretização preferida, o homopolímero usado para formar o polímero baseado em etileno clorado é um polietileno de alta densidade (PEAD).

[0069] Em uma concretização, a quantidade de cloração, baseada no peso do polímero baseado em etileno clorado, é menor que, ou igual a, 50 por cento em peso, preferivelmente menor que, ou igual a, 47 por cento em peso, e mais preferivelmente menor que, ou igual a, 45 por cento em peso, baseados no peso total do polímero. Em uma concretização adicional, o homopolímero usado para formar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, preferivelmente um PEAD.

[0070] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado contém de 20 a 50 por cento em peso de cloro, preferivelmente de 25 a 47 por cento em peso, e mais preferivelmente de 30 a 45 por cento em peso, baseados no peso total de polímero. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para preparar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, e preferivelmente um PEAD.

[0071] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado tem uma cristalinidade residual de menos que 5 por cento, preferivelmente menos que 3 por cento, conforme

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16/51 determinado por DSC. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para formar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, e preferivelmente um PEAD .

[0072] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado contém de 20 a 50 por cento em peso de cloro, preferivelmente de 25 a 47 por cento em peso, e mais preferivelmente de 30 a 45 por cento em peso, baseados no peso total de polímero. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para preparar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, e preferivelmente um PEAD.

[0073] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado tem uma cristalinidade residual de menos que 2 por cento, preferivelmente menos que 1 por cento, conforme determinado por DSC. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para formar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, e preferivelmente um PEAD.

[0074] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado tem uma temperatura de cristalização, Tc, de 2°C a 60°C. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para formar o polímero clorado é um homopolímero de etileno, e preferivelmente um PEAD.

[0075] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno clorado tem uma viscosidade de fundido, medida a 190°C e uma taxa de cisalhamento de 145 seg^-1, de 4.000 a 50.000 P, preferivelmente de 5.000 a 40.000 P, e mais preferivelmente de 6.000 a 30.000 P. Em uma concretização preferida, o polímero baseado em etileno usado para formar o polímero

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17/51 clorado é um homopolímero de reticulação, e preferivelmente um PEAD.

[0076] Um polímero baseado em etileno clorado poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas cima.

Polímero Baseado em Etileno (Componente B) [0077] O polímero baseado em etileno poderá compreender duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0078] Polímeros baseados em etileno adequados incluem, mas não estão limitados a Elastômeros de Poliolefina ENGAGE, Resinas de Polietileno ATTANE, Plastômeros de Poliolefina AFFINITY, Resinas de Polietileno DOWLEX, Resinas de Polietileno ELITE, e Copolímeros em Bloco de Olefinas INFUSE, todos comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company; polímeros EXCEED e EXACT comercialmente disponíveis da ExxonMobil Chemical Company; e polímeros TAFMER^MRcomercialmente disponíveis da Mitsui Chemical Company.

Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um ponto de fusão (Tm) maior que 60°C, preferivelmente maior que 70°C, conforme determinado por DSC.

[0079] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um ponto de fusão (Tm) maior que 80°C, preferivelmente maior que 90°C, conforme determinado por DSC.

[0080] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um ponto de fusão (Tm) menor que 150°C, preferivelmente menor que 125°C, conforme determinado por DSC.

[0081] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade maior que, ou igual a, 0,855 g/cm3, preferivelmente maior que, ou igual a, 0,860 g/cm3, mais preferivelmente maior que, ou igual a, 0,870 g/cm³.

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18/51 [0082] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade maior que, ou igual a, 0,870 g/cm3, preferivelmente maior que, ou igual a, 0,880 g/cm3, mais preferivelmente maior que, ou igual a, 0,890 g/cm3. Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade menor que, ou igual a, 0,920 g/cm³, preferivelmente menor que, ou igual a, 0,915 g/cm³, mais preferivelmente menor que, ou igual a, 0,910 g/cm³.

[0083] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade menor que, ou igual a, 0,930 g/cm³, preferivelmente menor que, ou igual a, 0,925 g/cm³, mais preferivelmente menor que, ou igual a, 0,920 g/cm³.

[0084] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade menor que, ou igual a, 0,910 g/cm³, preferivelmente menor que, ou igual a, 0,905 g/cm³. Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um índice de fusão (I2) maior que, ou igual a, 0,1 g/10 min., preferivelmente maior que, ou igual a, 0,2 g/10 min., mais preferivelmente maior que, ou igual a, 0,4 g/10 min.

[0085] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um índice de fusão (I2) menor que, ou igual a, 10 g/10 min., preferivelmente menor que, ou igual a, 5 g/10 min., mais preferivelmente menor que, ou igual a, 2 g/10 min.

[0086] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,01 a 10 g/10 min., ou de 0,02 a 5 g/10 min., ou de 0,05 a 2 g/10 min.

[0087] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,1 a 5, preferivelmente de 1,1 a 4, mais preferivelmente de 1,1 a 3, conforme determinado por GPC.

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19/51 [0088] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma razão de índice de fusão (I₁₀/I2) de 7 a 14, ou de 8 a 12 .

[0089] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um interpolímero baseado em etileno, e preferivelmente um copolímero baseado em etileno.

[0090] Comonômeros incluem, mas não estão limitados a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno, dienos não conjugados, polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por exemplo, 1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno halo-substituído, estireno alquilsubstituído, tetrafluoretilenos, vinilbenzociclo-buteno, naftênicos, cicloalquenos (por exemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), e misturas destes. Tipicamente e preferivelmente, o etileno é copolimerizado com uma αolefina C₃-C₂₀, e preferivelmente uma α-olefina C₃-C₁₀. Comonômeros preferidos incluem propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, e 1-octeno, e mais preferivelmente incluem propeno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno.

[0091] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina, e preferivelmente um copolímero de etileno/a-olefina.

[0092] α-Olefinas ilustrativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno e 1-deceno. A α-olefina é desejavelmente uma aolefina C₃-C₁₀. Preferivelmente, a α-olefina é propileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, ou 1-octeno. Copolímeros ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buteno (EB), copolímeros de

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20/51 etileno/hexeno (EH), copolímeros de etileno/octeno (EO). Copolímeros preferidos incluem polímeros de EP, EB, EH e EO. [0093] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem um ponto de fusão (Tm) maior que 60°C, preferivelmente maior que 70°C. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0094] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem um ponto de fusão (Tm) maior que 80°C, preferivelmente maior que 90°C. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0095] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem um ponto de fusão (Tm) menor que 150°C, preferivelmente maior que 125°C. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0096] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma densidade maior que, ou igual a, 0,855 g/cm³, preferivelmente maior que, ou igual a, 0,860 g/cm³, mais preferivelmente maior que, ou igual a, 0,870 g/cm³. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0097] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma densidade menor que, ou igual a, 0,920 g/cm³, preferivelmente menor que, ou igual a, 0,915 g/cm³, mais preferivelmente menor que, ou igual a, 0,910 g/cm³. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0098] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/a

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21/51 olefina tem uma densidade menor que, ou igual a, 0,910 g/cm³, preferivelmente menor que, ou igual a, 0,905 g/cm³. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0099] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/a-

olefina tem um	índice de fusão	(I₂) maior	que,	ou igual	a,
0,1	g/10 min.,	preferivelmente	maior	que,	ou	igual a,	0,2
g/10	min., mais	preferivelmente	maior	que,	ou	igual a,	0,4

g/10 min. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0100] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem um índice de fusão (I2) menor que, ou igual a, 10 g/10 min., preferivelmente menor que, ou igual a, 5 g/10 min., mais preferivelmente menor que, ou igual a, 2 g/10 min. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0101] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 min. a 10 g/10 min., preferivelmente de 0,1 g/10 min. a 5 g/10 min., mais preferivelmente de 0,1 g/10 min. a 2 g/10 min. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0102] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,1 a 4, preferivelmente de 1,1 a 3,5, mais preferivelmente de 1,1 a 3, conforme determinada por GPC. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0103] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado,

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22/51 e preferivelmente um copolímero; ou um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero.

[0104] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero.

[0105] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina é um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e preferivelmente um copolímero.

[0106] Os termos homogêneo e “homogeneamente ramificado são usados com referência a um interpolímero de etileno/aolefina, no qual o comonômero de α-olefina esteja aleatoriamente distribuído dentro de uma dada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero tenham a mesma ou substancialmente a mesma razão de comonômero para etileno.

[0107] Os interpolímeros de etileno linear homogeneamente ramificados são polímeros de etileno que carecem de ramificações de cadeia longa, mas têm ramificações de cadeia curta, derivadas do comonômero polimerizado no interpolímero, e que estejam homogeneamente distribuídos, tanto dentro da mesma cadeia polimérica, quanto em diferentes cadeias poliméricas. Esses interpolímeros de etileno/a-olefina têm uma cadeia polimérica principal linear, nenhuma ramificação de cadeia longa mensurável, e uma distribuição de peso molecular estreita. Esta classe de polímeros é divulgada, por exemplo, por Elston na patente U.S. n^o 3.645.992, e processos subsequentes para produzir tais polímeros usando catalisadores de bis-metaloceno foram desenvolvidos, conforme mostrado, por exemplo, em EP 0 129 368, EP 0 260 999, patente U.S. n^o 4.701.432, patente U.S. n^o 4.937.301, patente U.S. n^o

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23/51

4.935.397, patente U.S. n^o 5.055.438, e WO 90/07526; todos incorporados aqui por referência. Conforme discutido, os interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados carecem de ramificações de cadeia longa (ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa), tal como é o caso para polímeros de polietileno de baixa densidade lineares ou polímero de polietileno de alta densidade lineares, feitos usando processos de polimerização de distribuição de ramificação uniforme. Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno linear/a-olefina homogeneamente ramificados incluem polímeros TAFMER fornecidos pela Mitsui Chemical Company, e polímeros EXACT e EXCEED fornecidos pela ExxonMobil Chemical Company.

[0108] Os interpolímeros de etileno substancialmente linear/a-olefina homogeneamente ramificados estão descritos nas patentes U.S. n^os 5.272.236; 5.278.272; 6.054.544;

6.355.410 e 6.723.810; cada qual incorporada aqui por referência. Os interpolímeros de etileno substancialmente linear/a-olefina têm ramificação de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição da cadeia polimérica principal, e poderão ter aproximadamente o mesmo comprimento que o comprimento da cadeia polimérica principal. Substancialmente linear, tipicamente, é com referência a um polímero que seja substituído, em média, com 0, 01 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos a 3 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos. O comprimento da ramificação de cadeia longa é mais longo que o comprimento de carbonos de uma ramificação de cadeia curta formada pela incorporação de um comonômero à cadeia polimérica principal.

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24/51 [0109] Os interpolímeros de etileno substancialmente linear/a-olefina homogeneamente ramificados formam uma classe única de polímeros de etileno homogeneamente ramificados. Eles diferem substancialmente da bem conhecida classe de interpolímeros de etileno linear/a-olefina homogeneamente ramificados, conforme discutido acima, e, ademais, eles não estão na mesma classe dos polímeros de etileno lineares “polimerizados por catalisador de ZieglerNatta heterogêneos convencionais (por exemplo, polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD), polietileno de baixa densidade linear (PEDL), ou polietileno de alta densidade (PEAD) feitos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson et al., na patente U.S. n^o 4.076.698); nem estão na mesma classe dos polietilenos altamente ramificados, iniciados por radical livre, de alta pressão, tais como, por exemplo, polietileno de baixa densidade (PEBD), copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA), e copolímeros de etileno acetato de vinila.

[0110] Os interpolímeros de etileno substancialmente linear/a-olefina homogeneamente ramificados têm excelente processabilidade, apesar de terem uma distribuição de peso molecular relativamente estreita. Surpreendentemente, a taxa de fluxo de fundido (I₁₀/I₂) , de acordo com ASTM D 1238, dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares poderá ser amplamente variada, e de maneira essencialmente independentemente da distribuição de peso molecular (Mw/Mn ou MWD). Este comportamento surpreendente é contrário ao de interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados convencionais, tais como aqueles descritos, por exemplo, por Elston na patente U.S. n^o 3.645.992, e interpolímeros de

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25/51 polietileno linear polimerizados com Ziegler-Natta convencionais, tais como aqueles descritos, por exemplo, por Andersen et al., na patente U.S. n^o 4.076.698. Diferentemente de interpolímeros de etileno substancialmente lineares, os interpolímeros de etileno lineares (quer homogeneamente ramificados, quer heterogeneamente ramificados) têm propriedades reológicas, de maneira tal que, a distribuição de peso molecular aumentando, o valor de I₁₀/I₂ também aumenta.

[0111] A ramificação de cadeia longa poderá ser determinada usando espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (NMR) de C¹³, e poderá ser quantificada usando o método de Randall (Rev. Macrom. Chem. Phys., C29(2 & 3), 1989, págs. 285-297), a divulgação do qual sendo incorporado aqui por referência. Dois outros métodos são Cromatografia de Permeação em Gel, acoplado com um detector de Dispersão de Luz de Laser Baixo Angular (GPC-LALLS) e Cromatografia de Permeação em Gel acoplado com Viscosímetro Diferencial (GPC-DV). O uso destas técnicas para detecção de ramificações de cadeia longa, e as teorias subjacentes, foram bem documentadas nesta literatura. Vide, por exemplo, Zimm, B.H. e Stockmayer, W.H. J. Chem Phys., 17,1301(1949) e Rudin, A,. Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley and Sons, Nova York (1991), págs. 103-112.

[0112] Em contraste com polímero de etileno substancialmente linear, polímero de etileno linear significa que o polímero carece de ramificações de cadeia longa mensuráveis ou demonstráveis, isto é, o polímero é substituído com uma média de menos que 0,01 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos.

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26/51 [0113] Os polímeros de etileno substancialmente lineares terão preferivelmente um único pico de fusão, conforme medido usando Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC), em contraste com polímeros de etileno lineares heterogeneamente ramificados, que têm dois ou mais picos de fusão, devido à distribuição de ramificação do polímero heterogeneamente ramificada.

[0114] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma PRR de -1 a 70, ou de 3 a 70. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0115] A viscosidade do interpolímero é convenientemente medida em poise (dina-segundo/centímetro quadrado (d-seg/cm²) com taxas de cisalhamento de 0,1-100 radianos por segundo (rad/seg), a 190°C, sob uma atmosfera de nitrogênio, usando um espectrômetro mecânico dinâmico (tal como um RMS-800 ou ARES da Rheometrics), sob uma varredura dinâmica feita de 0,1 a 100 rad/seg. As viscosidades a 0,1 rad/seg e 100 rad/seg poderão ser representadas, respectivamente, como V0,1e ‘V100, com a razão dos dois sendo referida como RR e expressa como V0,1/V100.

[0116] O valor de PRR é calculado pela fórmula:

PRR = RR + [3,82 - Viscosidade Mooney do Interpolímero (ML1+4 a 125°C)] x 0,3.

A determinação da PRR é descrita na patente U.S. n^o 6.680.361 (vide também o equivalente WO 00/2628), integralmente incorporada aqui por referência.

[0117] Alguns interpolímeros de etileno/a-olefina

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27/51 comerciais têm valores de PRR de menos que 3. Em uma concretização, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma PRR de menos que 3, e preferivelmente e preferivelmente de menos que 2. Em uma outra concretização, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma PRR de -1 a 3, preferivelmente de 0,5 a 3, e mais preferivelmente de 1 a 3. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/aolefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0118] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma PRR maior que, ou igual a 4, preferivelmente maior que, ou igual a 8, e mais preferivelmente maior que, ou igual a 12. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0119] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/a-

olefina tem	uma PRR maior que, ou	igual	a	3,0,
preferivelmente	maior que,	ou igual a	3,5,	e	mais
preferivelmente	maior que,	ou igual a	4,0.	Em	uma
concretização	adicional, o	interpolímero	de	etileno/a-
olefina é um	copolímero	de etileno/a-olefina	Em	uma
concretização	adicional, o	interpolímero	de	etileno/a-
olefina é um	copolímero	de etileno/a-olefina	Em	uma
concretização	adicional, o	interpolímero	de	etileno/a-
olefina é um	copolímero	de etileno/a-olefina	Em	uma
concretização	adicional, o	interpolímero	de	etileno/a-
olefina tem	uma PRR maior que, ou	igual	a	4,0,
preferivelmente	maior que,	ou igual a	4,5,	e	mais
preferivelmente	maior que, ou igual a 5,0, ou maior que	, ou

igual a 5,5. Em uma concretização adicional, o interpolímero

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28/51 de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0120]	Em	uma	concretização,	o interpolímero	de	etileno/a-
olefina	tem	uma	PRR de 4 a 70,	preferivelmente	de	8 a 70.
[0121]	Em	uma	concretização,	o interpolímero	de	etileno/a-
olefina	tem	uma	PRR de 12 a 60,	preferivelmente	de	15 a 55, e

mais preferivelmente de 18 a 50. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0122] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/aolefina tem uma PRR maior que, ou igual a 8, preferivelmente maior que, ou igual a 12, e mais preferivelmente maior que, ou igual a 15, e uma distribuição de peso molecular (MWD) de 1,2 a 5, mais preferivelmente de 1,5 a 4,5 e o mais preferivelmente de 2,0 a 4. Em uma concretização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0123] Uma lista de alguns copolímeros e interpolímeros é mostrada na tabela A abaixo. Os EAO-1, EAO-2-1, EAO-8 e EAO-9 foram preparados pelo procedimento descrito em WO 00/26268. EAO-7-1 foi preparado em reatores duplos pelo procedimento descrito em WO 00/26268. EAO-E-A foi preparado conforme descrito nas patentes U.S. n^os 5.272.236 e 5.278.272. As patentes U.S. n^os 5.272.236; 5.278.272; 6.680.361; e 6.369.176, cada qual, sendo incorporada aqui por referência. Uma “ramificação tipo em H é formada usando certos monômeros de dieno na polimerização de terpolímeros (por exemplo, vide EAO-G, EAO-H, EAO-I, e EAO-J na tabela 1 abaixo). Em uma concretização preferida, o interpolímero de etileno/aolefina, e preferivelmente um copolímero, não contém este tipo de “ramificação em H.

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Tabela 1: Interpolímeros de Etileno/a-Olefina

EAO	Visc. Mooney	MLRA /MV	PRR	Comonômero(s)	% p/p Etileno	Dens . g/cm³
Ramificações em T (baixos níveis)
EAO-A	26, 2	0,3	-2,9	buteno
EAO-B	48, 6	1,2	-5,5	buteno
Ramificações em T (níveis baixos a comerciais)
EAO-C	21,5	0,8	0, 6	octeno
EAO-D	34,4	1,2	-0,8	octeno
EAO-E	34,1	1,2	-0,5	octeno
EAO-E-A	32			octeno	58	0,86
EAO-F	18,3	0, 6	-0,5	buteno
Ramificações em T (altos níveis)
EAO-1	40, 1	3,8	29	buteno	87	0, 90
EAO-2	27	2,8	22	buteno
EAO-2-1	26		19	buteno	87	0, 90
EAO-3	36, 8	2,4	15	buteno
EAO-4	17,8	2,3	12	buteno
EAO-5	15,7	2,0	10	buteno
EAO-6	37,1	7,6	70	propileno
EAO-7	17,4	3,4	26	69,5% p/p etileno/30% p/p de propileno/0,5% ENB	69, 5
EAO-7-1	20		21	propileno/dieno	69, 5	0,87
EAO-8	26		45	propileno	70	0,87
EAO-9	30		17	octeno	70	0,83
Ramificações em H
EAO-G	24,5	10, 9		76,8% p/p etileno/22,3%

29/51

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30/51

EAO-H

EAO-I

50,4

7, 1

EAO-J 62,6 8,1 55 p/p propileno/0,k9% ENB 72% p/p etileno/23% p/p propileno/6% hexadieno 71% p/p etileno/23% p/p propileno/6% hexadieno 71% p/p etileno/23% p/p propileno/6% hexadieno [0124] Viscosidade Mooney: ML-1+4 a 125°C

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31/51 [0125] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um copolímero em multi-bloco de etileno/a-olefina. Copolímeros em multi-bloco de etileno/a-olefina poderão ser feitos com dois catalisadores, incorporando quantidades diferenciadas de comonômero, e um agente de translado de cadeia. a-Olefinas plastificadas incluem propileno, 1buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1noneno, e 1-deceno. A a-olefina é preferivelmente propileno, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno. Um copolímero em multi-bloco

de etileno/a-olefina	têm	uma	ou	mais	das	seguintes
características:
(1) um índice de	bloco	maior	que	zero e	até	1,0 e uma
distribuição de peso	molecular,	Mw/Mn	, maior	que	cerca de

1,3;

(2) pelo menos uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pela fração possuir um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até cerca de 1; ou (3) uma M_w/M_n de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação:

Tm > -6553, 3 + 13735, 5(d) - 7051, 7(d)²; ou (4) uma Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, Δη, em J/g, e uma quantidade delta, ΔΤ, em graus Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico de DSC mais alto e o pico de CRYSTAF mais alto, sendo que os valores numéricos

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32/51 de Δτ e Δη têm as seguintes relações:

Δτ > -0,1299(Δη) + 62,81 para Δη maior que zero até 130 J/g,

Δτ > 48°C para Δη maior que 130 J/g, sendo que o pico de CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e caso menos que 5 por cento do polímero cumulativo tenha um pico identificável, então a temperatura de CRYSTAF é de 30°C; ou (5) uma recuperação elástica, Re, em percentual a 300 por cento de deformação elástica e um ciclo medida com um substrato moldado por compressão do interpolímero de etileno/a-olefina, e uma densidade d, em gramas por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a relação a seguir, quando o interpolímero de etileno/a-olefina estiver substancialmente isento de fase reticulada:

Re > 1481 - 1269(d); ou (6) uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizado pela fração possuir um teor molar de comonômero pelo menos 5 por cento mais alto que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito polímero de etileno aleatório comparável possui o(s) mesmo(s) comonômero(s) e possui um índice de fusão, uma densidade e um teor molar de comonômero (baseado no polímero todos) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/a-olefina; ou (7) é definido por um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C) , e um módulo de armazenamento a 100°C G' (100°C),

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33/51 sendo que a razão de G' (25°C) para G' (100°C) é de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.

[0126] O termo “copolímero em multi-bloco ou “copolímero segmentado refere-se a um polímero compreendendo dois ou mais segmentos ou regiões quimicamente distintos (referidos como “blocos) preferivelmente ligados de maneira linear, isto é, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas, que são ligadas ponta a ponta com relação à funcionalidade etilênica polimerizada, ao invés de pendentes ou de maneira enxertada. Em uma concretização preferida, os blocos diferem na quantidade ou no tipo de comonômero incorporado aos mesmos, na densidade, na quantidade de cristalinidade, no tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, do tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático) , da régio-regularidade ou régio irregularidade, a quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper-ramificação, a homogeneidade, ou qualquer outra propriedade química ou física. Os copolímeros em multi-bloco são caracterizados pelas distribuições únicas tanto de índice de polidispersidade (PDI ou M_w/M_n) , quanto de distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de número de blocos devido ao processo único de fazer os copolímeros. Mais especificamente, quando produzidos em um processo contínuo, os polímeros desejavelmente possuem um PDI de 1,7 a 2,9, preferivelmente de 1,8 a 2,5, mais preferivelmente de 1,8 a 2,2, e o mais preferivelmente de 1,8 a 2,1. Quando produzidos em um processo de batelada ou semi-batelada, os polímeros possuem um PDI de 1,0 a 2,9, preferivelmente de 1,3 a 2,5, mais preferivelmente de 1,4 a 2,0, e o mais preferivelmente

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34/51 de 1,4 a 1,8.

[0127] Em uma concretização, o copolímero em bloco de etileno/a-olefina tem uma densidade de menos que, ou igual, a 0,900 g/cm³, preferivelmente de menos que, ou igual a, 0,890 g/cm³, mais preferivelmente de menos que, ou igual a, 0,885 g/cm³, ainda mais preferivelmente menos que, ou igual a, 0,880 g/cm³.

[0128] Em uma concretização, o copolímero em bloco de etileno/a-olefina tem uma densidade de mais que, ou igual, a 0, 850 g/cm³, preferivelmente de mais que, ou igual a, 0,860 g/cm³, e ainda mais preferivelmente menos que, ou igual a, 0,870 g/cm³. A densidade é medida pelo procedimento de ASTM D-792-08.

[0129] Em uma concretização, o copolímero em multi-bloco de etileno/a-olefina tem um ponto de fusão de mais que 90°C, preferivelmente de mais que 100°C. O ponto de fusão é medido pela Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) descrita na publicação de pedido de patente U.S. n^o 2006/1099930 (WO 2005/090427), aqui incorporada por referência.

[0130] Em uma concretização, o copolímero em multi-bloco de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (I₂) de menos que, ou igual a, 10 g/10 min., preferivelmente de menos que, ou igual a 5 g/10 min., e mais preferivelmente, de menos que, ou igual a 2 g/10 min. Em uma outra concretização, o copolímero em multi-bloco de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (I2) de mais que, ou igual a, 0,1 g/10 min., preferivelmente de mais que, ou igual a 0,2 g/10 min., e mais preferivelmente de mais que, ou igual a, 0,4 g/10 min.

[0131] Em uma outra concretização, o copolímero em multibloco de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (I2) de 0,1

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35/51 g/10 min. a 10 g/10 min., preferivelmente de 0,1 g/10 min. a 5 g/10 min., e mais preferivelmente de 0,1 g/10 min. a 2 g/10 min., conforme determinado usando ASTM D-1238-04 (190°C, carga de 2,16 kg).

[0132] Os copolímeros em multi-bloco de etileno, e usa preparação e uso, estão mais plenamente descritos em WO 2005,090427, US2006/0199931 US2006/0199930, US2006/0199914, US2006/0199912, US2006/0199911 US2006/0199910, US2006/0199908, US2006/0199907, US2006/0199906, US2006/0199905, US2006/0199897, US2006/0199896, US2006/0199887, US2006/0199884, US2006/0199872,

US2006/0199744, US2006/0199030, US2006/0199006, e

US2006/0199983; cada um dos quais sendo aqui incorporado por referência.

[0133] Um polímero baseado em etileno poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações descritas aqui. [0134] Um interpolímero de etileno/a-olefina poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

[0135] Um copolímero em multi-bloco de etileno/a-olefina poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.

Aplicações [0136] A invenção provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva.

[0137] Artigos incluem, mas não estão limitados a, películas, folhas, bexigas de bolas, bexigas de calçados, dispositivos de inflamento, forrações de piscinas, colchões de ar, brinquedos, bexigas para acolchoamento de móveis, e acolchoamentos protetores para fins de acasalamento de

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36/51 animais (por exemplo, acolchoamentos em estábulos de eqüinos e trailers para eqüinos). As películas e folhas têm excepcional resistência após soldagem de HF, bem como boas propriedades mecânicas.

[0138] Artigos poderão ser formados por métodos geralmente conhecidos, incluindo, mas não limitados a, processos de extrusão, moldagem por injeção, e moldagem por compressão.

[0139] Artigos adicionais, cada qual tendo pelo menos um componente formado a partir de uma composição inventiva, incluem, mas não estão limitados a, componentes de carpetes, encapamentos de fios, peças automotivas, outros componentes de calçados, toldos, encerados, materiais de telhado, componentes para computadores, cintos, couro artificial, gramado artificial, panos, laminados, ou peças moldadas por injeção.

Definições [0140] O termo composição, conforme usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0141] O termo polímero, conforme usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros de tipos iguais ou diferentes. O termo genérico polímero engloba o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados de apenas um tipo de monômero), e o termo interpolímero, conforme definido a seguir.

[0142] Conforme discutido acima, o termo interpolímero, conforme usado aqui, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros ou comonômeros. Assim, o termo genérico interpolímero inclui,

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37/51 copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros ou comonômeros) , e polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros.

[0143] O termo “polímero baseado em etileno, conforme usado aqui, é um polímero que compreenda um percentual em peso majoritário de monômero de etileno polimerizado (baseado na quantidade total do interpolímero), e uma α-olefina, como os dois únicos tipos de monômeros. Conforme usado no contexto desta divulgação, copolímero de etileno/a-olefina exclui copolímeros em multi-bloco de etileno/a-olefina.

[0144] O termo “polímero baseado em propileno, conforme usado aqui, é um polímero que compreenda um percentual em peso majoritário de monômero de propileno polimerizado (baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis), e opcionalmente poderá compreender um ou mais comonômeros.

[0145] O termo “polímero baseado em etileno clorado, conforme usado aqui, refere-se a um polímero baseado em etileno que contenha grupos cloro ligados. Esses polímeros são tipicamente preparados submetendo o polímero baseado em etileno a uma reação de cloração.

[0146] O termo “polímero termoplástico, “composição termoplástica e termos semelhantes, conforme usados aqui, referem-se a um polímero ou composição de polímero que seja substancialmente extrudável ou deformável termicamente, embora condições relativamente agressivas possam ser requeridas. Os termos “compreendendo, “incluindo', “tendo, e seus derivados, não são pretendidos como excludentes da presença de qualquer componente, etapa, ou procedimento adicional, quer ou não o mesmo esteja especificamente

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38/51 divulgado. De maneira a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas pelo uso do termo compreendendo poderão incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto adicional, polimérico ou não, salvo afirmação em contrário. Em contraste, o termo consistindo essencialmente de exclui da abrangência de qualquer apresentação seguinte qualquer outro componente, etapa, ou processo, excetuando aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo consistindo de exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado.

Métodos de Ensaio

Densidade [0147] A densidade é medida de acordo com ASTM D-792-08. Índice de Fusão [0148] O índice de fusão (I₂ ou I₁₀) para os polímeros baseados em etileno, em g/10 min. foi medido usando ASTM D1238-04 (Condição 190°C/2,16 kg). A notação I₁₀ (ou I10) se refere ao índice de fusão, em g/10 min., medido de acordo com ASTM D-1238-04, Condição 190°C, 10,0 kg. Para polímeros baseados em propileno, a taxa de fluxo de fundido (MFR) foi medida usando ASTM D1238-04 (condição 23°C/2,16 kg).

Teor de Cloro de Polímero Baseado em Etileno Clorado (CPE) [0149] O teor de cloro poderá ser medido por análises termogravimétricas (TGA), usando um TA Instrument Model 2950 Thermogravimetric Analyzer. Usando pinças para manusear as panelas de amostras, cada panela de amostra é limpa, secada e tarada. O procedimento requer que o fundo da panela seja coberto pela amostra (tipicamente 15-20 mg) . Após a panela estar posicionada na plataforma do instrumento, a análise controlada por software é iniciada. A análise de cloro é

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39/51 configurada de maneira a varrer o forno com nitrogênio, equilibrar a 50°C durante um minuto, equilibrar a 100°C durante cinco minutos, e escalar a uma taxa de 50°C/minuto até 450°C. Então o gás do forno liga para ar, e o aquecimento continua até 750°C, e uma equilibração de cinco minutos. O instrumento reporta o teor de cloro baseado na perda de peso da amostra calibrada.

Calorimetria de Varredura Diferencial-Polímeros Baseados em Etileno Clorados (CPEs) [0150] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) poderá ser realizada com o instrumento TA Instruments Model Q1000 Series. A amostra de polímero é pré-secada a menos que 0,5 por cento em peso (com base no peso total do polímero) de voláteis (conforme determinado por TGA), antes que o polímero seja analisado por DSC. O procedimento de ensaio envolve pesar cerca de dez miligramas de polímero em uma panela de DSC tarada em uma Microbalança Cahn. A tampa é recravada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela de amostra é colocada em uma célula de DSC, e resfriada a -50°C. A amostra é mantida nesta temperatura durante um minuto, e então aquecida, a uma taxa de aproximadamente 10°C/min., até uma temperatura ao redor de 180°C. A amostra é mantida nesta temperatura durante um minuto. Então a amostra é resfriada a uma taxa de 10°C/min. até -50°C, e mantida isotermicamente nesta temperatura durante um minuto. A amostra foi em seguida aquecida a uma taxa de 10°C/min., até a completa fusão (segundo aquecimento, cerca de 180°C). Salvo observação em contrário, o ponto de fusão Tm e a cristalinidade residual do polímero (p.ex., PEAD)” são determinados a partir da primeira curva de aquecimento, obtida por DSC, integrando a

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40/51 resposta térmica entre 110°C e 150°C. A temperatura de cristalização (Tc) é medida a partir da primeira curva de resfriamento. A Tm é a temperatura medida no pico da endotermia, conforme mostrado na curva de aquecimento. A Tc é a temperatura medida no pico da exotermia, conforme mostrada na curva de resfriamento.

[0151] A cristalinidade residual (p.ex., PEAD) (J/g)” refere-se à cristalinidade no polímero clorado, conforme medida por DSC, aproximadamente na mesma faixa de temperatura usada para medir a cristalinidade no polímero base original (p.ex., PEAD) (pico de cristalização tipicamente na região de 110°C a 150°C) . A cristalinidade percentual” é o percentual em peso de cristalinidade (ou c cristalinidade residual) no polímero clorado, excluindo o peso do cloro ligado. Para os propósitos de cálculo, o calor de fusão de polietileno 100 por cento cristalino, por DSC, é de 292 J/g. Um método semelhante é descrito na patente U.S. n^o 6.124.406, integralmente incorporada aqui por referência. Neste caso, a cristalinidade percentual do polímero é referenciada contra o valor de 100 por cento de cristalinidade. Um exemplo do cálculo de cristalinidade percentual é conforme segue: a entalpia de fusão para um polímero baseado em etileno clorado, contendo 36 por cento em peso de cloro (com base no peso total do polímero) , foi medida por DSC como sendo AH_f = 5 Joules/grama. Para corrigir o cloro incorporado ao polímero, o AH_f corrigido = 5/0,64 = 7,8 Joules/grama (0,64= 1-0,36 (fração em peso de cloro)). A cristalinidade percentual referenciada contra um valor de cristalinidade de 100 por cento fica 7,8/292 x 100 = 2,7 por cento de cristalinidade.

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Viscosidade de Fundido (Poise) - CPE [0152] A viscosidade de fundido poderá ser medida usando um reômetro capilar convencional (por exemplo, um Reômetro Capilar KAYENESS ou um Reômetro Capilar GOETTFERT). O tamanho da amostra é tipicamente uma quantidade, no estado fundido, que preencha a cuba do reômetro. O polímero necessita ser apropriadamente estabilizado, por exemplo, o polímero poderá ser formulado com cerca de 0,4-0,6% p/p de ácido esteárico, cerca de 1-3% p/p de estearato metálico, e cerca de 2,5-3,5% p/p de um óleo epoxidado (percentagens em peso baseadas na composição final). A viscosidade de fundido é medida usando uma matriz de 1 mm com uma L/D de 40 (ângulo de entrada de 90 graus), a 190°C. A viscosidade de fundido é reportada a uma taxa de cisalhamento de 145 seg^-1.

Calorimetria de Varredura Diferencial - Polímeros Baseados em Etileno [0153] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) poderá ser usada para medir a temperatura de fusão, a temperatura de cristalização, e a cristalinidade de amostras de polímeros baseados em etileno (PE) e polímeros baseados em propileno (PP). Cerca de cinco a oito mg de amostra são pesados e colocados em uma panela de DSC. A tampa é recravada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela de amostra é colocada em uma célula de DSC, e então aquecida, a uma taxa de aproximadamente 10°C/min., até uma temperatura de 180°C para PE (230°C para PP) . A amostra é mantida nesta temperatura durante três minutos. Então a amostra é resfriada a uma taxa de 10°C/min. até -60°C para PE (-40°C para PP), e mantida isotermicamente nesta temperatura durante três minutos. A amostra é então aquecida a uma taxa de 10°C/min.

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42/51 até a completa fusão (segundo aquecimento). A cristalinidade percentual é calculada dividindo o calor de fusão (Hf) , determinado a partir da segunda curva de aquecimento, por um calor de fusão teórico de 292 J/g para PE (165 J/g para PP), e multiplicando esta quantidade por 100 (por exemplo, % crist. = (Hf/292 J/g) x 100 (para PE).

[0154] Salvo indicação em contrário, o(s) ponto(s) de fusão (Tm) de cada amostra de polímero é(são) determinado(s) pela segunda curva de aquecimento obtida por DSC, conforme descrito acima. A temperatura de cristalização (Tc) é medida a partir da primeira curva de resfriamento. A Tm é a temperatura medida no pico da endotermia, conforme mostrado na curva de aquecimento. A Tc é a temperatura medida no pico da exotermia, conforme mostrada na curva de resfriamento.

Medições de Reologia para Determinação da PRR (Razão de Reologia de Processamento) [0155] A razão de reologia, RR (V₀,₁/V₁₀₀), foi determinada usando um Espectrômetro Mecânico Dinâmico (DMS) ARES (Advanced Rheometric Expansion System) da Rheometrics Scientific, Inc. As amostras foram examinadas a 190°C, usando o modo de frequência dinâmica e usando fixadores de placa paralelos com “25 milímetros (mm) de diâmetro com uma folga de 2 mm. Com uma taxa de deformação de 8%, e uma taxa oscilatória que foi incrementalmente aumentada de 0,1 até 100 rad/seg, foram tomados cinco pontos de dados para cada década de frequência analisada. Cada amostra (pelotas ou fardos) foi moldada por compressão a placas de 1, 18 centímetros (cm) (3 polegadas) com espessura de 0,0149 cm (1/8 de polegada), a 137,9 megaPascals (MPa) (20.000 psi) de pressão, durante 1 minuto, a 180°C. As placas foram resfriadas até a temperatura

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43/51 ambiente, ao longo de um período de um minuto. Uma placa com “25 mm de diâmetro foi cortada da porção central de uma placa maior. Esta placa foi inserida no ARES, equilibrada em 190°C, e deixada equilibrar durante cinco minutos antes da iniciação do ensaio. A amostra foi mantida em um ambiente de nitrogênio ao longo da análise de maneira a minimizar a degradação oxidativa. Os dados de redução e manipulação foram realizados pelo pacote de software ARES2/A5:RSI Orchestrator baseado no Windows 95. A PRR é calculada a partir da viscosidade Mooney e a RR de acordo com a seguinte fórmula provida acima: PRR = RR + [3,82 - Viscosidade Mooney do interpolímero (ML1+4 a 125°C)] X 0,3.

Viscosidade Mooney [0156] A Viscosidade Mooney, MV, (ML1+4 a 125°C)foi medida de acordo com ASTM D 1646-04. ML se refere a Mooney Large Rotor. O viscosímetro era um instrumento Monsanto MV2000. Resistência de Soldagem [0157] Duas folhas com 0,3 mm de espessura (preparadas usando o misturador de dois rolos conforme discutido abaixo) foram colocadas juntas, com cerca de 10 mm de largura sobrepostos. Foi usado um equipamento de soldagem de microondas, de alta frequência para soldar a seção sobreposta da película a uma espessura final de 0,24-0,36 mm. O tempo de soldagem foi de cinco segundos. Usando um cortador matricial, a película soldada foi cortada como um corpo de ensaio em forma de osso de cachorro, com a área soldada no meio do corpo de ensaio. A resistência à tração foi testada com uma velocidade de ensaio de 200 mm/min.

Propriedades Mecânicas [0158] As propriedades tensionais foram medidas de acordo

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44/51 com ASTM D638, com uma velocidade de ensaio de 200 mm/min. Uma folha (preparada com um misturador de dois rolos conforme discutido abaixo) foi cortado a corpos de ensaio em forma de “osso de cachorro usando um cortador matricial.

[0159] A resistência ao puncionamento foi medida de acordo com ASTM D5748, com uma velocidade de ensaio de 200 mm/min. e um diâmetro de sonda de 1 mm. Foi examinada uma seção de uma folha preparada no misturador de dois rolos, conforme discutido abaixo.

[0160] A resistência à rasgadura foi medida de acordo com ASTM D624, com uma velocidade de ensaio de 500 mm/min. A folha (preparada em um misturador de dois rolos, conforme discutido abaixo) foi cortada em corpos de ensaio em forma de C usando um cortador matricial.

[0161] O ensaio de abrasão foi medido de acordo com ASTM D3884. A folha (preparada em um misturador de dois rolos, conforme discutido abaixo) foi cortada em corpos de ensaio em forma de disco para os ensaios.

Resistência Térmica [0162] A resistência térmica de uma folha (preparada em um misturador de dois rolos, conforme discutido abaixo) foi examinada. O corpo de ensaio consistia de duas seções de folha (com cerca de 30-40 cm x cerca de 40-50 cm) que foram sobrepostas, e colocadas entre duas placas metálicas. Uma pressão de 0,25 kg/cm² foi aplicada às placas, e a temperatura das placas foi aumentada para 60°C. As seções de película foram termicamente tratadas sob estas condições durante sete dias. Após o tratamento térmico, as seções de película foram examinadas visualmente para pontos de aderência (pontos grudados). Caso houvesse menos que três

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45/51 pontos grudados em uma área de 30 cm x 30 cm de sobreposição, o corpo de ensaio passava neste ensaio.

Esbranquiçamento por Tensão [0163] Ensaios de esbranquiçamento por tensão foram realizados diretamente de um moinho de dois rolos, conforme discutido abaixo. As folhas foram arranhadas por unhas, conforme é comumente feito na indústria. A superfície da folha foi então inspecionada visualmente para determinar se a folha estava branca ao longo das marcas de arranhadura.

Teor de Cloro da Composição [0164] O teor de cloro foi baseado em uma somatória do teor de cloro de cada componente de polímero da composição. Por exemplo, para o exemplo 1 (CPE-2 a 50% p/p de EO86 a 15% p/p/OBC 90 a 35r% p/p) na tabela 3 abaixo, o teor de cloro foi determinado conforme segue: teor de cloro = (36*0, 5/100)*100% = 18%. Note-se que o teor de cloro para CPE-2 é de 36 por cento em peso (valor médio).

[0165] Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção, mas não são pretendidos como limitativos da abrangência da invenção.

EXEMPLOS [0166] Os polímeros mostrados na tabela 2 foram usados para este estudo. Cada polímero é tipicamente estabilizado com um ou mais antioxidantes.

Preparação da Amostra [0167] Formulações de polímeros são mostradas na tabela 3 abaixo. Cada formulação com formulada em um misturador de dois rolos de laboratório convencional (misturador de rolo RELIABLE). A temperatura do moinho de dois rolos foi ajustada em 160°C. Após 5-8 minutos de formulação, o material

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46/51 formulado foi calandrado a uma “folha de cerca de 0,2-0,5 mm para ensaio, usando o misturador de dois rolos.

[0168] A resistência de soldagem de cada folha foi medida, e os resultados são reportados na tabela 3. Adicionalmente, as propriedades mecânicas, resistência à abrasão, resistência térmica, e esbranquiçamento por arranhadura de cada folha foram medidas/examinadas. Estes resultados são mostrados na tabela 3.

[0169] Conforme mostrado na tabela 3, todos os exemplos inventivos apresentam excelentes propriedades, incluindo uma resistência de soldagem >6 MPa (o requisito mínimo de soldabilidade na indústria). Cada exemplo inventivo passou pelo ensaio de resistência térmica a 60°C, e apresentou uma tensão de esbranquiçamento nula ou mínima. Os exemplos inventivos compreendendo um CPE (CPE-1 (TYRIN 3615), CPE-2 (TYRIN 3611 CPE), CPE-3 (TYRIN 4211 CPE), cada qual comercialmente disponível da The Dow Chemical Company), e um copolímero baseado em etileno (especialmente EO86 (POE Desenvolvimental ENR 7096 e EO80 (POE ENGAGE 8480) cada qual comercialmente disponível da The Dow Chemical Company) têm boa resistência de soldagem, boa resistência térmica e boa resistência ao puncionamento. Comparativamente com a composição baseada em PVC convencional (exemplo comparativo 1), os exemplos inventivos alcançaram resistência térmica comparável a 60°C, resistência de soldagem comparável de mais que 7 MPa, e desempenho de esbranquiçamento por arranhadura. Adicionalmente, os exemplos inventivos também têm melhor resistência à abrasão comparativamente com a composição baseada em PVC comparativa. O exemplo 4 exibiu melhor resistência ao puncionamento e resistência à abrasão, e

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47/51 resistência no ensaio à rasgadura e resistência de soldagem comparáveis, comparativamente com a composição baseada em PVC existente. O exemplo comparativo 2 com “um teor de cloro de 11,8 por cento em peso não era soldável por alta frequência.

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Tabela 2

Polímero	Tipo	Densidade	Teor de Cloro do CPE (% p/p)	I₂ ou MFR (dg/min.)	Viscosidade de Fundido (P = Poise)	Tm (°C)
CPE-1	Polietileno Clorado		36 + 2		21K-30K
CPE-2	Polietileno Clorado	1, 17	36 + 2		6K-10,5K
CPE-3	Polietileno Clorado		42 + 2		8K-12K
PP30	Copolímero de propileno/etileno^g	0,889-0,893		6,4-9,6 (MFR
EO86	Copolímero de etileno/octeno* PRR = 26 (valor médio)	0,898-0,904		<0,5 (I2)		93
EO80	Copolímero de etileno/octeno* PRR = 8 (valor médio)	0,899-0,905		0,75-1,25 (I2)		99
PEBDL 45	Copolímero de etileno/octeno**	0,918-0,922		0,85-1,15 (I2)		122
OBC 90	Copolímero em multibloco de etileno/octeno***	0,875-0,879		0,38-0, 62 (I2)		120
CaCO₃ ^a (malha 360)
Talco^b (malha 1250)
MgO^c (7-11um)
PVC c/polímero grau 1300^d
Ftalato de diisononila^e
Estabilizante Ba/Zn^f

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a) Comercialmente disponível da Sjanghai Jianghu Titanium

White Product Co., Ltd.

b) Comercialmente disponível da Jiecai Trading (Shanghai) Co., Ltd.

c) Comercialmente disponível da Sinapharm Chemical Reagent

Co., Ltd.

d) Comercialmente disponível da Formosa Plastics Group.

e) Comercialmente disponível da ExxonMobil.

f) Comercialmente disponível da Xiamen LianyangChemical Co.,Ltd.

g) Resina VERSIFY 3000 comercialmente disponível da The Dow Chemical Company.

• Homogeneamente ramificado substancialmente linear.

** Heterogeneamente ramificado (DOWLEX 2045 PE, comercialmente disponível da The Dow Chemical Company.

*** INFUSE 9000 OBC, comercialmente disponível da The Dow

Chemical Company.

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Tabela 3: Formulações e Propriedades de Exemplos Inventivos e Exemplos Comparativos (partes em peso)

	Ex. 1	Ex.2	Ex. 3	Ex.4	Ex. 5	Ex. 6	Ex. 1 Comp.	Ex.2 Comp.
EO80					50
CPE-1					50
CPE-3				45		72		28
CPE-2	50	50	50
OBC90	35	40	40
EO86	15			55		28		72
PP30			10
PEBDL 45		10
Teor de Cloro da composição, base componentes de polímero (% p/p)	18	18	18	18, 9	18	20,2	57,5**	11,8
CaCO₃ (45 um)	10	10	10				10
Talco (45 um)	5	5	5
MgO (7-11 um)	5	5	5	8
Irganox^MR 1010 da Ciba	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2		0,2
PVC S-70 da Formosa Plastics Group							100
DINP							70
Estabilizante de Ba/Zn					3		3	3
Propriedades da Folha
Resistência de Soldagem* (MPa)	8,7	7,4	7,7	9, 7	12	13	9, 6	Não Sold/AF13,8
Resistência à Tração (MPa)	13,8	13,8	12,9	15,7	24	16	18, 6	n/d
Alongamento (%)	763	800	881	450	830	480	300	700
Resistência à Rasgadura (kN/m)	35,3	36, 6	36, 6	50, 94	57	47	52,8	74
Resistência ao Puncionamento (0 1 mm) (kg/cm²)	2,34	2,5	2,6	5,5	5,5	n/d	3,5	n/d

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Índice de Abrasão (mg/r)	0,042	0,039	0,04	0,036	n/d	n/d	0,066	n/d
Resistência Térmica a 60°C	Passa	Passa	Passa	Passa	Passa	Passa	Passa	n/d
Esbranquiçamento por Tensão	leve	leve	leve	não	leve	leve	não	leve

• Requisito da indústria para resistência de soldagem de pelo menos 6 MPa, melhor 7 MPa.

** Cálculo do teor de cloro: (36,5/(36,5+12*2+1*3))*100% = 57,5.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição termoplástica, caracterizada pelo fato de compreender o seguinte:

(A) de 30 a 80% em peso com base no peso dos componentes poliméricos da composição, de um polímero baseado em etileno clorado; e (B) de 20 a 70% em peso com base no peso dos componentes poliméricos da composição, de um polímero baseado em etileno, sendo que o polímero a base de etileno é um interpolímeros de etileno/a-olefina ou um polímero em múltiplos blocos de etileno/a-olefina;

sendo que o teor total de cloro da composição é maior que, ou igual a, 13% em peso, com base no peso total de polímeros na composição; e sendo que a composição compreende menos que 1% em peso de um cloreto de polivinila.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o teor total de cloro da composição ser de 13 a 40% em peso, com base no peso total de polímeros na composição.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno do componente B ter um ponto de fusão (Tm) de mais que 60°C, preferivelmente mais que 70°C.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de a composição não conter nenhum plastificante.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de os componentes A e B estarem presentes em uma quantidade maior que 60% em peso,

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2/3 preferivelmente maior que 65% em peso, com base no peso da composição.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno do componente B ter um índice de fusão (I₂) de 0,1 a

10.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno do componente B ter uma densidade de 0,855 g/cm³ a 0,910 g/cm³.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno do componente B ser um interpolímero de etileno/aolefina.
9.. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/aolefina ser um interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/aolefina ter um valor de PRR maior que, ou igual a, 8, preferivelmente maior que, ou igual a, 12, mais preferivelmente maior que, ou igual a, 15.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno ser um copolímero em multi-bloco de etileno/aolefina.
12. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11.

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13. Artigo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o artigo ser uma folha.
14. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de o artigo ter uma resistência de soldagem maior que 6 MPa, preferivelmente maior que 7 MPa.