JPH06336542A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH06336542A JPH06336542A JP33324593A JP33324593A JPH06336542A JP H06336542 A JPH06336542 A JP H06336542A JP 33324593 A JP33324593 A JP 33324593A JP 33324593 A JP33324593 A JP 33324593A JP H06336542 A JPH06336542 A JP H06336542A
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- Japan
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- weight
- polyethylene
- chlorinated polyethylene
- elastomer composition
- crystalline
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 圧縮永久歪、低温特性、耐ブロッキング性、
及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供
する。 【構成】 重量平均分子量が１０万〜７５万のポリエチ
レンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳ
Ｃ法結晶融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇの結晶性塩素化ポ
リエチレン１００重量部、結晶性ポリオレフィン１〜１
００重量部及び可塑剤５〜１５０重量部を含有してなる
熱可塑性エラストマー組成物。
及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供
する。 【構成】 重量平均分子量が１０万〜７５万のポリエチ
レンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳ
Ｃ法結晶融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇの結晶性塩素化ポ
リエチレン１００重量部、結晶性ポリオレフィン１〜１
００重量部及び可塑剤５〜１５０重量部を含有してなる
熱可塑性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性及び成形性の改良された熱可塑性
エラストマー組成物に関する。
性、耐ブロッキング性及び成形性の改良された熱可塑性
エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エラストマー材料に対する性能向上の要
求は、年々高まりをみせており、特に自動車分野ではグ
ラスラン、水切り、フラッシュマウントモール等の素材
として優れた圧縮永久歪が要求されている。従来、これ
ら素材として軟質塩化ビニル樹脂が、柔軟なゴム様感触
を有し、加硫ゴムに比べて成形性、耐候性、着色性等に
優れており、またコストの点からも、広範囲に使用され
てきた。しかし、圧縮永久歪が、加硫ゴムに比べて劣
り、また、軟化温度が低いために高温での使用が制限さ
れている。そこで、塩化ビニル樹脂を高重合度のものに
かえて改良する試みがなされているが満足すべきものが
得られていない。
求は、年々高まりをみせており、特に自動車分野ではグ
ラスラン、水切り、フラッシュマウントモール等の素材
として優れた圧縮永久歪が要求されている。従来、これ
ら素材として軟質塩化ビニル樹脂が、柔軟なゴム様感触
を有し、加硫ゴムに比べて成形性、耐候性、着色性等に
優れており、またコストの点からも、広範囲に使用され
てきた。しかし、圧縮永久歪が、加硫ゴムに比べて劣
り、また、軟化温度が低いために高温での使用が制限さ
れている。そこで、塩化ビニル樹脂を高重合度のものに
かえて改良する試みがなされているが満足すべきものが
得られていない。
【０００３】本出願人は、先に特定の塩素化ポリエチレ
ン及び可塑剤との配合組成物が、圧縮永久歪、耐候性等
の物性を改善しうることを見い出し、特願平３−１０５
９５９号及び特願平３−１５１８７０号で提案したが、
これら組成物は、塩素化するポリエチレンの分子量が比
較的低分子量であるため、混練加工性には優れている
が、可塑剤のしみだしによるブロッキング問題等更に改
良すべき欠点があり、さらに、該成形品を自動車等に装
着した場合、ガラスまたはボディーとの間できしみ音な
どの異音を発生するという問題があり、用途によっては
実用化するうえで必ずしも満足すべきものではなかっ
た。
ン及び可塑剤との配合組成物が、圧縮永久歪、耐候性等
の物性を改善しうることを見い出し、特願平３−１０５
９５９号及び特願平３−１５１８７０号で提案したが、
これら組成物は、塩素化するポリエチレンの分子量が比
較的低分子量であるため、混練加工性には優れている
が、可塑剤のしみだしによるブロッキング問題等更に改
良すべき欠点があり、さらに、該成形品を自動車等に装
着した場合、ガラスまたはボディーとの間できしみ音な
どの異音を発生するという問題があり、用途によっては
実用化するうえで必ずしも満足すべきものではなかっ
た。
【０００４】更に本出願人は、圧縮永久歪、低温特性、
耐ブロッキング性、成形性を改善する目的で高分子量の
塩素化ポリエチレンと通常の塩化ビニル系樹脂または低
分子量の塩素化ポリエチレンとを併用することを特願平
４−４９７６３号で提案したが、本発明者らは、塩化ビ
ニル系樹脂または低分子量の塩素化ポリエチレンのほか
に、結晶性ポリオレフィンを併用することによっても上
述の目的を達成しうることを見い出し本発明をするに到
った。すなわち、本発明の目的は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性、成形性及び歪回復性の優れた熱
可塑性エラストマー組成物を提供するにある。
耐ブロッキング性、成形性を改善する目的で高分子量の
塩素化ポリエチレンと通常の塩化ビニル系樹脂または低
分子量の塩素化ポリエチレンとを併用することを特願平
４−４９７６３号で提案したが、本発明者らは、塩化ビ
ニル系樹脂または低分子量の塩素化ポリエチレンのほか
に、結晶性ポリオレフィンを併用することによっても上
述の目的を達成しうることを見い出し本発明をするに到
った。すなわち、本発明の目的は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性、成形性及び歪回復性の優れた熱
可塑性エラストマー組成物を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、重量平均分子量１０万〜７５万のポリエチレンを
塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳＣ法結
晶融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇの結晶性塩素化ポリエチ
レン１００重量部、結晶性ポリオレフィン１〜１００重
量部及び可塑剤５〜１５０重量部を含有してなる熱可塑
性エラストマー組成物にある。
ろは、重量平均分子量１０万〜７５万のポリエチレンを
塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳＣ法結
晶融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇの結晶性塩素化ポリエチ
レン１００重量部、結晶性ポリオレフィン１〜１００重
量部及び可塑剤５〜１５０重量部を含有してなる熱可塑
性エラストマー組成物にある。
【０００６】本発明を詳細に説明する。本発明のエラス
トマー組成物の主樹脂成分である結晶性塩素化ポリエチ
レンは、分子量が１０万〜７５万の範囲の、好ましくは
２０〜７５万の、特に２５〜７５万のポリエチレンを塩
素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳＣ法結晶
融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇ、好ましくは５〜２５ｃａ
ｌ／ｇの範囲にある比較的高分子量の結晶性塩素化ポリ
エチレンであることが必要であり、前者の結晶融解熱量
の範囲は、ポリエチレンの結晶残、いわゆる結晶化度が
１０〜７５％の範囲、後者の結晶融解熱量の範囲は結晶
化度が１０〜５０％の範囲にある。また、上述の分子量
は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定
した重量平均分子量の値を示している。
トマー組成物の主樹脂成分である結晶性塩素化ポリエチ
レンは、分子量が１０万〜７５万の範囲の、好ましくは
２０〜７５万の、特に２５〜７５万のポリエチレンを塩
素化して得られた塩素化度２０〜４５％、ＤＳＣ法結晶
融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇ、好ましくは５〜２５ｃａ
ｌ／ｇの範囲にある比較的高分子量の結晶性塩素化ポリ
エチレンであることが必要であり、前者の結晶融解熱量
の範囲は、ポリエチレンの結晶残、いわゆる結晶化度が
１０〜７５％の範囲、後者の結晶融解熱量の範囲は結晶
化度が１０〜５０％の範囲にある。また、上述の分子量
は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定
した重量平均分子量の値を示している。
【０００７】塩素化前のポリエチレンが高分子量になる
とその塩素化ポリエチレンは、引張強度、耐傷付き性等
の物性は良くなるが、分子量１０万より小さければ耐ブ
ロッキング性、耐傷付き性が充分ではなく、成形時のペ
レットの付着（ブリッジング）がおこり易く、成形品表
面の粘着、ブラッシング等摩擦による傷付きが生じ易
い。また、ゴム弾性の指標となる圧縮永久歪も劣ってい
る。一方、７５万を越えると著しく加工性が劣り、加工
性改良のためには多量の塩化ビニル系樹脂または結晶性
ポリオレフィン及び可塑剤の添加が必要となり、高分子
量塩素化ポリエチレンの有する特徴が損なわれる。
とその塩素化ポリエチレンは、引張強度、耐傷付き性等
の物性は良くなるが、分子量１０万より小さければ耐ブ
ロッキング性、耐傷付き性が充分ではなく、成形時のペ
レットの付着（ブリッジング）がおこり易く、成形品表
面の粘着、ブラッシング等摩擦による傷付きが生じ易
い。また、ゴム弾性の指標となる圧縮永久歪も劣ってい
る。一方、７５万を越えると著しく加工性が劣り、加工
性改良のためには多量の塩化ビニル系樹脂または結晶性
ポリオレフィン及び可塑剤の添加が必要となり、高分子
量塩素化ポリエチレンの有する特徴が損なわれる。
【０００８】塩素化ポリエチレンの塩素化度が２０％未
満では可塑剤との相溶性が悪く、硬度も低くできず、ま
た耐候性に劣り、一方、４５％を越えるとゴム弾性が低
下し、目的とする圧縮永久歪及び低温特性の優れたもの
が得られない。また結晶融解熱量が５ｃａｌ／ｇ未満に
なると圧縮永久歪の改良効果が失なわれ、一方３５ｃａ
ｌ／ｇを越えると低硬度のものが得られず、加工性も著
しく劣る。
満では可塑剤との相溶性が悪く、硬度も低くできず、ま
た耐候性に劣り、一方、４５％を越えるとゴム弾性が低
下し、目的とする圧縮永久歪及び低温特性の優れたもの
が得られない。また結晶融解熱量が５ｃａｌ／ｇ未満に
なると圧縮永久歪の改良効果が失なわれ、一方３５ｃａ
ｌ／ｇを越えると低硬度のものが得られず、加工性も著
しく劣る。
【０００９】本発明で使用する塩素化ポリエチレンのＤ
ＳＣ（示差走査熱量測定）法結晶融解熱量とは示差熱量
計を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したＤＳＣチ
ャートの全結晶ピーク面積より計算した値をいい、５ｃ
ａｌ／ｇ未満であれば実質上残存結晶がないことを示し
ている。また、後述のＤＳＣ法結晶融点とは、ＤＳＣ法
結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピークを示
す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエチレンの
結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。
ＳＣ（示差走査熱量測定）法結晶融解熱量とは示差熱量
計を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したＤＳＣチ
ャートの全結晶ピーク面積より計算した値をいい、５ｃ
ａｌ／ｇ未満であれば実質上残存結晶がないことを示し
ている。また、後述のＤＳＣ法結晶融点とは、ＤＳＣ法
結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピークを示
す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエチレンの
結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。
【００１０】また、本発明で使用する塩素化ポリエチレ
ンは、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）を
油として用いたとき、その吸油量が２５以上あるものを
用いるのが望ましい。ＤＯＰの吸油量とは、２３℃の温
度条件下で塩素化ポリエチレン粉末１００ｇにＤＯＰを
少しずつ加えながら攪拌し、塩素化ポリエチレン粉末が
団子状の塊になるＤＯＰの添加容量をｍｌ数で表わし、
ＤＯＰ吸油量２５以上とは、ＤＯＰ２５ｍｌ添加しても
なお塊にならず粉末状を呈しているものまたは固まった
ように見えても僅かな力、衝撃でもって分散するものを
意味している。測定法はＪＩＳＫ５１０１に準じて行っ
た。
ンは、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）を
油として用いたとき、その吸油量が２５以上あるものを
用いるのが望ましい。ＤＯＰの吸油量とは、２３℃の温
度条件下で塩素化ポリエチレン粉末１００ｇにＤＯＰを
少しずつ加えながら攪拌し、塩素化ポリエチレン粉末が
団子状の塊になるＤＯＰの添加容量をｍｌ数で表わし、
ＤＯＰ吸油量２５以上とは、ＤＯＰ２５ｍｌ添加しても
なお塊にならず粉末状を呈しているものまたは固まった
ように見えても僅かな力、衝撃でもって分散するものを
意味している。測定法はＪＩＳＫ５１０１に準じて行っ
た。
【００１１】本発明の必須樹脂成分である結晶性ポリオ
レフィンは、オレフィン、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテンな
どを常法によって重合させることによって製造された固
体の高分子量樹脂である。結晶性ポリオレフィンの例に
は、高圧法もしくは低圧法のいずれかによって製造され
た低密度ポリエチレン（０．９１０〜０．９２５ｇ／cm
3 ）、中密度ポリエチレン（０．９２６〜０．９４０ｇ
／cm3 ）、高密度ポリエチレン（０．９４１〜０．９６
５ｇ／cm3 ）、ポリプロピレン等が挙げられ、エチレン
およびプロピレンの結晶性ブロックコポリマー等を用い
ることもできる。また、結晶性ポリオレフィンはＪＩＳ
Ｋ６７６０に基いて測定したメルトフローレシオ（Ｍ
ＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０min 、好ましくは
０．１〜５０ｇ／１０min の範囲にあるものが望まし
い。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には高密度ポ
リエチレンまたは線状低密度ポリエチレンを用いるのが
特に好ましい。
レフィンは、オレフィン、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテンな
どを常法によって重合させることによって製造された固
体の高分子量樹脂である。結晶性ポリオレフィンの例に
は、高圧法もしくは低圧法のいずれかによって製造され
た低密度ポリエチレン（０．９１０〜０．９２５ｇ／cm
3 ）、中密度ポリエチレン（０．９２６〜０．９４０ｇ
／cm3 ）、高密度ポリエチレン（０．９４１〜０．９６
５ｇ／cm3 ）、ポリプロピレン等が挙げられ、エチレン
およびプロピレンの結晶性ブロックコポリマー等を用い
ることもできる。また、結晶性ポリオレフィンはＪＩＳ
Ｋ６７６０に基いて測定したメルトフローレシオ（Ｍ
ＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０min 、好ましくは
０．１〜５０ｇ／１０min の範囲にあるものが望まし
い。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には高密度ポ
リエチレンまたは線状低密度ポリエチレンを用いるのが
特に好ましい。
【００１２】線状低密度ポリエチレンは、エチレンと少
量の他のα−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等のＣ
3 〜Ｃ10程度のα−オレフィンの少なくとも１種、との
共重合によって得られる実質的に線状の共重合体で、主
鎖の所々に上記の他のオレフィンに基づくアルキル側鎖
を有するものである。塩素化ポリエチレンと結晶性ポリ
オレフィンの使用割合は、前者／後者の重量比で９９／
１〜５０／５０の範囲、好ましくは９８／２〜７５／２
５の範囲すなわち、塩素化ポリエチレン１００重量部に
対して結晶性ポリオレフィン１〜１００重量部、好まし
くは２〜３３重量部である。結晶性ポリオレフィンの使
用割合が塩素化ポリエチレン１００重量部に対して１重
量部より少なければ加工性、成形性が改良されず、一方
１００重量部より多くなるとゴム的触感が損なわれる。
量の他のα−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等のＣ
3 〜Ｃ10程度のα−オレフィンの少なくとも１種、との
共重合によって得られる実質的に線状の共重合体で、主
鎖の所々に上記の他のオレフィンに基づくアルキル側鎖
を有するものである。塩素化ポリエチレンと結晶性ポリ
オレフィンの使用割合は、前者／後者の重量比で９９／
１〜５０／５０の範囲、好ましくは９８／２〜７５／２
５の範囲すなわち、塩素化ポリエチレン１００重量部に
対して結晶性ポリオレフィン１〜１００重量部、好まし
くは２〜３３重量部である。結晶性ポリオレフィンの使
用割合が塩素化ポリエチレン１００重量部に対して１重
量部より少なければ加工性、成形性が改良されず、一方
１００重量部より多くなるとゴム的触感が損なわれる。
【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の必
須成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく例えばジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
須成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく例えばジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
【００１４】可塑剤の使用量は、樹脂成分の種類、配合
割合、その他添加剤によって、あるいは目的とする製品
の硬度によって適宜決定されるが、塩素化ポリエチレン
１００重量部に対して５〜１５０重量部の範囲から選択
され、特に１５〜７５重量部の範囲が好ましい。可塑剤
が少なすぎると低硬度のものが得られず、逆に多すぎる
とブリード現象を押さえることが難しくなる。
割合、その他添加剤によって、あるいは目的とする製品
の硬度によって適宜決定されるが、塩素化ポリエチレン
１００重量部に対して５〜１５０重量部の範囲から選択
され、特に１５〜７５重量部の範囲が好ましい。可塑剤
が少なすぎると低硬度のものが得られず、逆に多すぎる
とブリード現象を押さえることが難しくなる。
【００１５】本発明のエラストマー組成物には、圧縮永
久歪、低温特性を損なわない範囲で無機充填剤を添加す
ることができる。高分子量塩素化ポリエチレン等樹脂成
分に可塑剤を多量添加して用いる場合、無機充填剤は可
塑剤のブリード防止及びロール混練等の加工性の改良に
有効である。無機充填剤としては炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク等の一般的な無機粉末が挙げられ、その使用
量は塩素化ポリエチレン１００重量部に対し通常４００
重量部以下、好ましくは２００重量部、特に１００重量
部以下の範囲が適当である。
久歪、低温特性を損なわない範囲で無機充填剤を添加す
ることができる。高分子量塩素化ポリエチレン等樹脂成
分に可塑剤を多量添加して用いる場合、無機充填剤は可
塑剤のブリード防止及びロール混練等の加工性の改良に
有効である。無機充填剤としては炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク等の一般的な無機粉末が挙げられ、その使用
量は塩素化ポリエチレン１００重量部に対し通常４００
重量部以下、好ましくは２００重量部、特に１００重量
部以下の範囲が適当である。
【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤等の各種添加
剤を配合してもよく、また塩化ビニル系樹脂、分子量１
０万より小さいポリエチレンを塩素化した塩素化ポリエ
チレン、ウレタン樹脂、アクリルゴム、ＮＢＲ等上述以
外のポリマーを添加しても差支えない。本発明の熱可塑
性エラストマー組成物を製造するには、比較的高分子量
の塩素化ポリエチレン、結晶性ポリオレフィン及び可塑
剤並びに必要に応じて上述の各種添加剤を塩素化ポリエ
チレンおよび結晶性ポリエチレンの結晶融点のいずれか
高い方の温度以上に加熱しながら剪断力下混練するのが
望ましい。
は、必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤等の各種添加
剤を配合してもよく、また塩化ビニル系樹脂、分子量１
０万より小さいポリエチレンを塩素化した塩素化ポリエ
チレン、ウレタン樹脂、アクリルゴム、ＮＢＲ等上述以
外のポリマーを添加しても差支えない。本発明の熱可塑
性エラストマー組成物を製造するには、比較的高分子量
の塩素化ポリエチレン、結晶性ポリオレフィン及び可塑
剤並びに必要に応じて上述の各種添加剤を塩素化ポリエ
チレンおよび結晶性ポリエチレンの結晶融点のいずれか
高い方の温度以上に加熱しながら剪断力下混練するのが
望ましい。
【００１７】この条件で混練することにより圧縮永久
歪、低温特性、耐ブロッキング性、成形性等の優れたエ
ラストマー組成物を得ることができる。結晶融点以下の
温度では、可塑剤が結晶性塩素化ポリエチレンのアモル
ファス部分にだけしか浸透せず、混練後の結晶構造はあ
まり変らないが、結晶融点以上の温度に加熱して剪断力
下に混練することにより、結晶部分にも可塑剤が浸透
し、塩素化ポリエチレンが再結晶化する際に、新たな分
子鎖間のネットワーク構造が生成し、圧縮永久歪等のゴ
ム弾性が向上するものと推察される。また、塩素化ポリ
エチレンの分子量が比較的大きいので、分子鎖間に可塑
剤を多く包含でき、耐ブロッキング性が向上し、低温特
性も良好になると推察される。
歪、低温特性、耐ブロッキング性、成形性等の優れたエ
ラストマー組成物を得ることができる。結晶融点以下の
温度では、可塑剤が結晶性塩素化ポリエチレンのアモル
ファス部分にだけしか浸透せず、混練後の結晶構造はあ
まり変らないが、結晶融点以上の温度に加熱して剪断力
下に混練することにより、結晶部分にも可塑剤が浸透
し、塩素化ポリエチレンが再結晶化する際に、新たな分
子鎖間のネットワーク構造が生成し、圧縮永久歪等のゴ
ム弾性が向上するものと推察される。また、塩素化ポリ
エチレンの分子量が比較的大きいので、分子鎖間に可塑
剤を多く包含でき、耐ブロッキング性が向上し、低温特
性も良好になると推察される。
【００１８】上述の配合成分を混合するのに用いる装置
は、実質的に均一に混合できるものならいかなる装置で
もよく、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を
混練するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装
置が使用される。混練方法として多段の添加口のある押
出機にて前段で樹脂成分及び各種添加剤を投入し、後段
で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。加熱
温度の上限は、塩素化ポリエチレンの劣化が無視できる
範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが好ましい。
なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましくは１５
０〜２００℃の範囲にあるのが望ましい。
は、実質的に均一に混合できるものならいかなる装置で
もよく、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を
混練するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装
置が使用される。混練方法として多段の添加口のある押
出機にて前段で樹脂成分及び各種添加剤を投入し、後段
で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。加熱
温度の上限は、塩素化ポリエチレンの劣化が無視できる
範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが好ましい。
なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましくは１５
０〜２００℃の範囲にあるのが望ましい。
【００１９】
【実施例】次に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」
は、特に断りのない限り、重量基準である。また、熱可
塑性エラストマー組成物の品質評価は、次の通り行い、
表−１に記した。
は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」
は、特に断りのない限り、重量基準である。また、熱可
塑性エラストマー組成物の品質評価は、次の通り行い、
表−１に記した。
【００２０】
【表１】 硬度：圧縮永久歪の測定に用いたのと同様のテストピー
スについてＪＩＳＫ６３０１に基づいて測定した〔ＪＩ
Ｓ Ａ硬度〕。 引張特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく、３号ダンベル
使用。引張スピード２００mm／min で測定し、引張強度
及び伸びで示した。 圧縮永久歪測定：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、７０℃
×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 低温特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく低温ねじり試験
法において、みかけねじりモジュラスが３．１７×１０
3 kg／cm2 になるときの温度で示した。 押出成形性：４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）にＬ字型ダ
イを取り付け、ダイ温度１８０℃にて異形押出成形を行
った。成形品の表面状態又はエッジ切れ等について目視
にて判定した。 ○：表面状態良好及びエッジ切れなし △：表面状態悪いかまたはエッジ切れあり ×：表面状態が悪く、エッジ切れが著しい。 射出成形性：スパイラル流れ試験における長さで評価し
た。 条件：シリンダＣ1 １６０℃、Ｃ2 １７０℃、Ｃ3 １８
０℃、ノズル温度１８０℃、射出圧６００kg／cm2 、金
型温度４０℃ 実施例に使用した塩素化ポリエチレン及び結晶性ポリオ
レフィンを次に示す。
スについてＪＩＳＫ６３０１に基づいて測定した〔ＪＩ
Ｓ Ａ硬度〕。 引張特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく、３号ダンベル
使用。引張スピード２００mm／min で測定し、引張強度
及び伸びで示した。 圧縮永久歪測定：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、７０℃
×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 低温特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく低温ねじり試験
法において、みかけねじりモジュラスが３．１７×１０
3 kg／cm2 になるときの温度で示した。 押出成形性：４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）にＬ字型ダ
イを取り付け、ダイ温度１８０℃にて異形押出成形を行
った。成形品の表面状態又はエッジ切れ等について目視
にて判定した。 ○：表面状態良好及びエッジ切れなし △：表面状態悪いかまたはエッジ切れあり ×：表面状態が悪く、エッジ切れが著しい。 射出成形性：スパイラル流れ試験における長さで評価し
た。 条件：シリンダＣ1 １６０℃、Ｃ2 １７０℃、Ｃ3 １８
０℃、ノズル温度１８０℃、射出圧６００kg／cm2 、金
型温度４０℃ 実施例に使用した塩素化ポリエチレン及び結晶性ポリオ
レフィンを次に示す。
【００２１】
【表２】 塩素化ポリエチレン Ａ 試作品（Ａ） 塩素化前ポリエチレン分子量 ３５万 塩素化度３１％、結晶融解熱量８．３ｃａｌ／ｇ 結晶融点１１８℃、ＤＯＰ吸油量５０以上 Ｂ 試作品（Ｂ） 塩素化前ポリエチレン分子量 ２５万 塩素化度３１％、結晶融解熱量１０．９ｃａｌ／ｇ 結晶融点１２８℃、ＤＯＰ吸油量５０以上 Ｃ 試作品（Ｃ） 塩素化前ポリエチレン分子量１８万 塩素化度３５％、結晶融解熱量９．２ｃａｌ／ｇ 結晶融点１２６℃、ＤＯＰ吸油量５０以上 結晶性ポリオレフィン ＭＦＲ（ｇ／10min) 密度 結晶融点 Ｄ 高密度ポリエチレン ２０ ０．９６０ １３０℃ Ｅ 線状低密度ポリエチレン ２ ０．９２０ １２６℃
【００２２】実施例１〜５、比較例１ 表−１に示す種類または量の塩素化ポリエチレン、結晶
性ポリオレフィン、ＤＯＰ及び炭酸カルシウム並びに鉛
系安定剤２重量部をヘンシェルミキサーにて加熱混合
し、これをジャケト温度１２０℃のバンバリーミキサー
で８０回転で３分間混練した。このときの樹脂温度は１
９２℃に達していた。次いで混練物を冷却後、表面温度
１５０℃のミルロールに移し、２mm厚のシートを成形し
た。このシートを更に１８０℃で５分間プレスし、所定
の試験片を作成した。評価結果を表−１に示す。
性ポリオレフィン、ＤＯＰ及び炭酸カルシウム並びに鉛
系安定剤２重量部をヘンシェルミキサーにて加熱混合
し、これをジャケト温度１２０℃のバンバリーミキサー
で８０回転で３分間混練した。このときの樹脂温度は１
９２℃に達していた。次いで混練物を冷却後、表面温度
１５０℃のミルロールに移し、２mm厚のシートを成形し
た。このシートを更に１８０℃で５分間プレスし、所定
の試験片を作成した。評価結果を表−１に示す。
【００２３】
【表３】
【００２４】結晶性ポリオレフィンを含む塩素化ポリエ
チレンは、溶融粘度が低下するため流動性が向上し、押
出成形品の表面も良好でエッジ切れ等の不都合は生じ
ず、また射出成形性にも優れている。一方、結晶性ポリ
オレフィンをブレンドしない高分子量の塩素化ポリエチ
レンでは、溶融粘度が下らない為に成形品の表面が悪
く、エッジ切れが生ずる。
チレンは、溶融粘度が低下するため流動性が向上し、押
出成形品の表面も良好でエッジ切れ等の不都合は生じ
ず、また射出成形性にも優れている。一方、結晶性ポリ
オレフィンをブレンドしない高分子量の塩素化ポリエチ
レンでは、溶融粘度が下らない為に成形品の表面が悪
く、エッジ切れが生ずる。
【００２５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、高分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤を含有する
組成物に結晶性ポリオレフィンを混合することにより、
成形加工性の悪い高分子量塩素化ポリエチレンの成形加
工性を改良し、高分子量塩素化ポリエチレンの有する特
徴、すなわち、圧縮永久歪、低温特性及び耐ブロッキン
グ性を充分に発揮させることができる。本発明の組成物
は、自動車等に装着されるウインドモール、グラスラ
ン、水切り、ブーツ等の素材として、またパッキン等ゴ
ム弾性を必要とする分野での利用価値は頗る高い。
は、高分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤を含有する
組成物に結晶性ポリオレフィンを混合することにより、
成形加工性の悪い高分子量塩素化ポリエチレンの成形加
工性を改良し、高分子量塩素化ポリエチレンの有する特
徴、すなわち、圧縮永久歪、低温特性及び耐ブロッキン
グ性を充分に発揮させることができる。本発明の組成物
は、自動車等に装着されるウインドモール、グラスラ
ン、水切り、ブーツ等の素材として、またパッキン等ゴ
ム弾性を必要とする分野での利用価値は頗る高い。
Claims (4)
- 【請求項１】 重量平均分子量１０万〜７５万のポリエ
チレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、Ｄ
ＳＣ法結晶融解熱量５〜３５ｃａｌ／ｇの結晶性塩素化
ポリエチレン１００重量部、結晶性ポリオレフィン１〜
１００重量部及び可塑剤５〜１５０重量部を含有してな
る熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 油としてジ−２−エチルヘキシルフタレ
ートを用いたときの吸油量が２５以上の塩素化ポリエチ
レンである請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項３】 結晶性ポリオレフィンが高密度ポリエチ
レンまたは線状低密度ポリエチレンである請求項１また
は請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 充填剤を含有する請求項１記載の熱可塑
性エラストマー組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33324593A JPH06336542A (ja) | 1993-03-30 | 1993-12-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US08/208,295 US5446064A (en) | 1993-03-30 | 1994-03-10 | Thermoplastic elastomer composition |
| DE69403258T DE69403258T2 (de) | 1993-03-30 | 1994-03-24 | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung |
| EP94104732A EP0618260B1 (en) | 1993-03-30 | 1994-03-24 | Thermoplastic elastomer composition |
| KR1019940006606A KR940021657A (ko) | 1993-03-30 | 1994-03-30 | 열가소성 엘라스토머 조성물 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-72051 | 1993-03-30 | ||
| JP7205193 | 1993-03-30 | ||
| JP33324593A JPH06336542A (ja) | 1993-03-30 | 1993-12-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336542A true JPH06336542A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=26413183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33324593A Pending JPH06336542A (ja) | 1993-03-30 | 1993-12-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336542A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112063064A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-12-11 | 广东凯华电器股份有限公司 | 一种防刮花的橡胶彩色线材及其制造方法 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33324593A patent/JPH06336542A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112063064A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-12-11 | 广东凯华电器股份有限公司 | 一种防刮花的橡胶彩色线材及其制造方法 |
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