BRPI0906180B1

BRPI0906180B1 - composição de revestimento, processo para produzir uma composição de revestimento e processo para confeccionar um artigo

Info

Publication number: BRPI0906180B1
Application number: BRPI0906180A
Authority: BR
Inventors: Moldovan Daniel
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2008-03-17
Filing date: 2009-03-05
Publication date: 2020-05-19
Also published as: CN102037085A; US20090233115A1; US8546477B2; TW200946611A; ATE555173T1; EP2254957A1; EP2254957B1; US20130165574A1; CN102037085B; US8404773B2; TWI472583B; BRPI0906180A2; WO2009117258A1

Abstract

composição de revestimento, processo para produzir uma composição de revestimento, artigo e processo para confeccionar um artigo a presente invenção é uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos. de acordo com a presente invenção, a composição de revestimento compreende: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência. de acordo com a presente invenção, o processo para produzir a composição de revestimento compreende as etapas de: (i) prover uma composição de copolímero a base de etileno, denso que a dita composição de copolímero a base de etileno compreende de 10 a 55 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (ii) prover uma composição de polímero de propileno, sendo que a dita composição de polímero de propileno compreende de 5 a 25 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (iii) prover uma composição de polímero olefínico clorado, sendo que a dita composição de polímero olefínico clorado compreende de 15 a 60 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (iv) prover, opcionalmente, uma carga, sendo que a dita carga compreende menos que 40 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (v) prover, opcionalmente, um agente promotor de aderência, sendo que o dito agente promotor de aderência compreende de 1 a 20 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (vi) misturar sob fusão a dita composição de copolímero a base de etileno, a dita composição de polímero de propileno, a dita composição de polímero olefínico clorado, a dita carga opcional e o dito agente promotor de aderência opcional; e(vii) produzir dessa maneira a dita composição de revestimento. de acordo com a presente invenção, os artigos compreendem opcionalmente um substrato; e um revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência. o método para confeccionar os artigos inventivos compreende as etapas de: (i) prover um substrato; (ii) prover uma composição de revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência; (iii) revestir a dita composição de revestimento sobre pelo menos uma superfície do dito substrato; e (iv) formar dessa maneira o dito artigo.

Description

“COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO E PROCESSO PARA CONFECCIONAR UM ARTIGO

Campo da invenção

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos.

Histórico da invenção

[002] De modo geral, é conhecido o uso de materiais poliméricos como composições de revestimento. Tais materiais poliméricos podem ser aplicados num substrato via diferentes métodos convencionais. Tais métodos convencionais incluem, mas não de limitam a, processo de calandragem, processo de laminação, processo de extrusão, processo de lâmina moldada, ou combinações dos mesmos. Entretanto, materiais poliméricos tais como elastômeros olefínicos não podem ser processados facilmente para formar artigos desejados tal como couro sintético.

[003] A despeito dos esforços de pesquisa para desenvolver materiais poliméricos apropriados para aplicações em revestimentos, há necessidade de uma composição de revestimento que proveja propriedades melhoradas de aplicação de uso final, por exemplo, toque seco melhorado em produtos de couro sintético, bem como processabilidade melhorada, por exemplo, capacidade de calandragem melhorada. Além disso, há necessidade de um processo para preparar tais composições de revestimento.

Sumário da invenção

[004] A presente invenção é uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados

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2/48 com a mesma, e método para produzir tais artigos. De acordo

com a presente	invenção, a	composição	de	revestimento
compreende:	(a)	de 10 a 55	por cento	em	peso de	uma
composição de	copolímero a base	de etileno;	(b)	de 5 a 25	por
cento em peso	de	uma composição	de polímero	de	propileno;	(c)

de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência. De acordo com a presente invenção, o processo para produzir a composição de revestimento compreende as etapas de: (I) prover uma composição de copolímero a base de etileno, denso que a dita composição de copolímero a base de etileno compreende de 10 a 55 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (II) prover uma composição de polímero de propileno, sendo que a dita composição de polímero de propileno compreende de 5 a 25 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (III) prover uma composição de polímero olefínico clorado, sendo que a dita composição de polímero olefínico clorado compreende de 15 a 60 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (IV) prover, opcionalmente, uma carga, sendo que a dita carga compreende menos que 40 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (V) prover, opcionalmente, um agente promotor de aderência, sendo que o dito agente promotor de aderência compreende de 1 a 20 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (VI) misturar sob fusão a dita composição de copolímero a base de etileno, a dita composição de polímero de propileno, a dita composição de polímero olefínico clorado, a dita carga

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3/48 opcional e o dito agente promotor de aderência opcional; e (VII) produzir dessa maneira a dita composição de revestimento. De acordo com a presente invenção, os artigos compreendem opcionalmente um substrato; e um revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência. O método para confeccionar os artigos inventivos compreende as etapas de: (I) prover um substrato; (II) prover uma composição de revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência; (III) revestir a dita composição de revestimento sobre pelo menos uma superfície do dito substrato; e (IV) formar dessa maneira o dito artigo.

[005] Numa incorporação, a presente invenção provê uma composição de revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga;

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4/48 e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência.

[006] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um processo para produzir uma composição de revestimento compreendendo as etapas de: (I) prover uma composição de copolímero a base de etileno, denso que a dita composição de copolímero a base de etileno compreende de 10 a 55 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (II) prover uma composição de polímero de propileno, sendo que a dita composição de polímero de propileno compreende de 5 a 25 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (III) prover uma composição de polímero olefínico clorado, sendo que a dita composição de polímero olefínico clorado compreende de 15 a 60 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (IV) prover, opcionalmente, uma carga, sendo que a dita carga compreende menos que 40 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (V) prover, opcionalmente, um agente promotor de aderência, sendo que o dito agente promotor de aderência compreende de 1 a 20 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento;

(VI) misturar sob fusão a dita composição de copolímero a base de etileno, a dita composição de polímero de propileno, a dita composição de polímero olefínico clorado, a dita carga opcional e o dito agente promotor de aderência opcional; e (VII) produzir dessa maneira a dita composição de revestimento.

[007] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um artigo compreendendo opcionalmente um substrato; e um revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55

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5/48 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência.

[008] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um método para confeccionar um artigo compreendendo as etapas de: (I) prover um substrato; (II) prover uma composição de revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência; (III) revestir a dita composição de revestimento sobre pelo menos uma superfície do dito substrato; e (IV) formar dessa maneira o dito artigo.

[009] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de revestimento compreende ainda um agente estabilizador.

[010] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações

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6/48 precedentes, exceto que a composição de revestimento compreende ainda um auxiliar de processamento.

[011] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de revestimento compreende ainda um pigmento.

[012] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de revestimento compreende ainda um plastificante.

[013] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a carga é carbonato de cálcio.

[014] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que o agente promotor de aderência é copolímero poliolefínico enxertado com anidrido maleico.

[015] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê um artigo, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que o artigo é couro sintético, estofo automotivo, estofo de veículo recreativo, estofo náutico, assento para hospitalidade, revestimento de equipamento de

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7/48 condicionamento físico, calçado, roupas, faixa de propaganda, lonas (encerados), toldo, estofo para móveis, lençol médico, roupagem médica, revestimento de piso, revestimento de parede, cortina, capa de livro, ou bagagem.

[016] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê um método para confeccionar um artigo, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que se atinge a etapa de revestimento via processo de calandragem, processo de laminação, processo de extrusão, processo de lâmina moldada, ou combinações dos mesmos.

[017] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê um método para confeccionar um artigo, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que o método compreende ainda a etapa de revestimento de topo de uretano.

Descrição detalhada da invenção

[018] A presente invenção é uma composição de revestimento, método para produzi-la, artigos confeccionados com a mesma, e método para produzir tais artigos. De acordo

de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência.

[019] A composição de copolímero a base de etileno pode compreender qualquer copolímero de etileno; por exemplo, o copolímero a base de etileno pode compreender um copolímero

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8/48 de etileno elastomérico. Copolímeros de etileno elastoméricos tais como copolímeros de etileno/a-olefina são copolímeros de etileno com pelo menos um comonômero de alfa-olefina de C3-C₈ (preferivelmente uma alfa-olefina alifática), e opcionalmente, um comonômero de polieno, por exemplo, um dieno conjugado, um dieno não-conjugado, um trieno, etc. Exemplos de alfa-olefinas de C3-C8 incluem, mas não se limitam a, propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, e

1- octeno. A alfa-olefina pode conter também uma estrutura cíclica tal como ciclo-hexano ou ciclopentano, resultando numa alfa-olefina tal como 3-ciclo-hexil-1-propeno (alilciclo-hexano) e vinil-ciclo-hexano. Embora não alfa-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção determinadas olefinas cíclicas, tal como norborneno e olefinas afins, são alfa-olefinas e podem ser usadas em lugar de parte ou de todas as alfa-olefinas cima descritas. Semelhantemente, para os propósitos desta invenção, estireno e suas olefinas afins (por exemplo, alfa-metil-estireno, etc.) são alfa-olefinas.

[020] Polienos são compostos alifáticos ou alicíclicos insaturados contendo mais que quatro átomos de carbono numa cadeia molecular e tendo pelo menos duas duplas e/ou triplas ligações, por exemplo, dienos conjugados e não-conjugados e trienos. Exemplos de dienos não-conjugados incluem, mas não se limitam a, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno,

2- metil-1,5-hexadieno, 1,6-heptadieno, 6-metil-1,5heptadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 7-metil-1,6octadieno, 1,3-tetradecadieno, 1,19-eicosadieno, e similares; dienos cíclicos tais como 1,4-ciclo-hexadieno, biciclo[2.2.1]-hepta-2,5-dieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5

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9/48 metileno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, biciclo[2.2.2]octa-2,5-dieno, 4-vinil-ciclo-hex-1-eno, biciclo[2.2.2]octa-2,6-dieno, 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno, di-ciclopentadieno, metiltetraidroindeno, 5-alil-biciclo[2.2.1]hept-2-eno, 1,5-ciclooctadieno, e similares; dienos aromáticos tais como 1,4dialil-benzeno, 4-alil-1H-indeno; e trienos tais como 2,3diisopropenildieno-5-norborneno, 2-etilideno-3isopropilideno-5-norborneno, 2-propenil-2,5-norbornadieno, 1,3,7-octatrieno, 1,4,9-decatrieno, e similares; com 5etilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno e 7-metil-1,6octadieno sendo dienos não-conjugados preferidos.

[021] Exemplos de dienos conjugados incluem, mas não se limitam a, butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-butadieno-1,3,

1.2- dimetil-butadieno-1,3, 1,4-dimetil-butadieno-1,3, 1-etilbutadieno-1,3, 2-fenil-butadieno-1,3, hexadieno-1,3, 4-metilpentadieno-1,3, 1,3-pentadieno(CH3CH=CH-CH=CH2, comumente chamado de piperileno), 3-metil-1,3-pentadieno, 2,4-dimetil-

1.3- pentadieno, 3-etil-1,3-pentadieno, e similares, com 1,3pentadieno sendo um dieno conjugado preferido.

[022] Exemplos de trienos incluem 1,3,5-hexatrieno, 2metil-1,3,5-hexatrieno, 1,3,6-heptatrieno, 1,3,6-cicloheptatrieno, 5-metil-1,3,6-heptatrieno, 5-metil-1,4,6heptatrieno, 1,3,5-octatrieno, 1,3,7-octatrieno, 1,5,7octatrieno, 1,4,6-octatrieno, 5-metil-1,5,7-octatrieno, 6metil-1,5,7-octatrieno, 7-metil-1,5,7-octatrieno, 1,4,9decatrieno e 1,5,9-ciclodecatrieno.

[023] Copolímeros de etileno exemplares incluem, mas não se limitam a, copolímeros de etileno/buteno, etileno/1octeno, etileno/5-etilideno-2-norborneno, etileno/5-vinil-2

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10/48 norborneno, etileno/1,7-octadieno, etileno/7-metil-1,6octadieno, etileno/estireno e etileno/1,3,5-hexatrieno. Terpolímeros exemplares incluem terpolímeros de etileno/propileno/1-octeno, etileno/buteno/1-octeno, etileno/propileno/ 5-etilideno-2-norborneno, etileno/buteno/ 5-etilideno-2-norborneno, etileno/buteno/estireno, etileno/1octeno/5-etilideno-2-norborneno, etileno/propileno/1,3pentadieno, etileno/propileno/ 7-metil-1,6-octadieno, etileno/buteno/7-metil-1,6-octadieno, etileno/1-octeno/1,3pentadieno e etileno/propileno/1,3,5-hexatrieno. Tetrapolímeros exemplares incluem os de etileno/propileno/1octeno/dieno (por exemplo, ENB), etileno/buteno/1octeno/dieno e etileno/propileno/dienos misturados, por exemplo, etileno/propileno/5-etilideno-2norborneno/piperileno. Além disso, os componentes de misturas podem incluir quantidades menores, por exemplo, 0,05 a 0,5 por cento em peso, de melhoradores de ramificação de cadeia longa, tais como 2,5-norbornadieno (aca biciclo[2,2,1]hepta2,5-dieno), dialil-benzeno, 1,7-octadieno (H₂C=CH(CH₂)₄CH=CH₂), e 1,9-decadieno (H₂C=CH(CH₂)₆CH=CH₂).

[024] Tais copolímeros de etileno elastoméricos podem ser produzidos usando qualquer tecnologia de polimerização olefínica convencional conhecida na técnica. Por exemplo, pode-se executar a polimerização em condições bem conhecidas na técnica para reações de polimerização do tipo ZieglerNatta ou Kaminsky-Sinn. Tais copolímeros de etileno elastoméricos também podem ser preparados usando catalisadores de mono- ou bis-ciclopentadienil, indenil, ou fluorenil metal de transição (preferivelmente do Grupo 4), catalisadores de geometria constrita, ou catalisadores

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11/48 metalocênicos. Catalisadores metalocênicos e processos de polimerização usando estes catalisadores estão descritos e ensinados na patente U.S. n° 5.565.521. Polimerização em solução, em pasta semifluida (lama), em fase gasosa, em pó no estado sólido ou outras condições de processo podem, se desejado, ser empregadas. Se desejado, também pode ser empregado um suporte tal como sílica, alumina, ou um polímero (tal como poli(tetrafluoroetileno) ou uma poliolefina).

[025] Líquidos inertes servem como solventes apropriados para a polimerização. Exemplos incluem, mas não se limitam a, hidrocarbonetos de cadeia normal ou ramificada tais como isobutano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos cíclicos e alicíclicos tais como ciclo-hexano, ciclo-heptano, metil-ciclo-hexano, metil-ciclo-heptano, e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos perfluorados tais como alcanos de C4-10 perfluorados; e compostos aromáticos e aromáticos substituídos com alquila tais como benzeno, tolueno, xileno, e etil-benzeno. Solventes apropriados incluem também olefinas líquidas que podem agir como monômeros ou comonômeros incluindo butadieno, ciclopenteno, 1-hexeno, 4-vinil-ciclo-hexeno, vinil-ciclohexano, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1,4-hexadieno, 1-octeno, 1-deceno, estireno, divinil-benzeno, alil-benzeno, e vinil-tolueno (incluindo todos os isômeros sozinhos ou misturados). Também são apropriadas as misturas dos anteriores. Se desejado, olefinas normalmente gasosas podem ser convertidas em líquidos por aplicação de pressão e usadas aqui.

[026] Em outras incorporações selecionadas, copolímeros olefínicos em blocos, por exemplo, copolímero de etileno em

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12/48 multiblocos, tais como aqueles descritos na publicação internacional n° WO2005/090427 e no pedido de patente U.S. serial n° 11/376.835 podem ser usados como a composição de copolímero a base de etileno. Tal copolímero olefínico em blocos pode ser um interpolímero de etileno/a-olefina:

[027] (a) tendo uma M_w/M_n de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, T_m, em graus Celsius, e uma densidade, d, em grama/centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de T_me d correspondam à relação:

Tm> -2002, 9 + 4538, 5(d) + 2422,2(d)2

[028] ou (b) tendo uma M_w/M_n de 1,7 a 3,5, e se caracterizando por um calor de fusão, Δη, em J/g, e uma quantidade delta, Δ^ em graus Celsius definida como a diferença de temperatura entre o pico máximo de DSC e o pico máximo CRYSTAF, sendo que os valores numéricos de ΔT e Δη tendo as seguintes relações:

ΔT > -0, 1299 (Δη) + 68,1 para Δη > 0 e até 130 J/g,

ΔT > 48°C para Δη maior que 130 J/g,

[029] nas quais o pico CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tiver um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF será de 30°C; ou (c) sendo caracterizado por uma recuperação elástica, Re, em porcentagem em deformação de 300 por cento e 1 ciclo medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/a-olefina, e tendo uma densidade, d, em grama/centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a relação seguinte quando o interpolímero de etileno/a-olefina for substancialmente livre de fase reticulada:

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13/48

R_e > 1481 -1629(d) ;

[030] ou (d) tendo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um conteúdo molar de comonômero de pelo menos 5 por cento maior que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem os mesmos comonômeros e tem um índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (com base no polímero inteiro) dentro dos limites de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/a-olefina; ou (e) tendo um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C) , e um módulo de armazenamento a 100°C, G' (100°C), sendo que a razão de G'(25°C) para G'(100°C) está na faixa de 1:1 a 9:1.

[031] O interpolímero de etileno/a-olefina pode ser um interpolímero de etileno/a-olefina tendo também: (a) uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e até cerca de um e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; ou (b) um índice de blocos médio maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.

[032] A composição de revestimento pode compreender de 10 a 55 por cento em peso, da composição de copolímero a base de etileno com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas de 10 a 55 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite inferior de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou 50 até um limite superior de 12, 15,

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20, 25, 30, 35, 40, 50, ou 55. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 15 a 55 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 25 a 55 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 35 a 55 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 15 a 45 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 20 a 45 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 25 a 45 por cento em peso da composição de copolímero a base de etileno, com base no peso da composição de revestimento. Tais composições de copolímero a base de etileno são obteníveis comercialmente com a denominação comercial ENGAGE™ de The Dow Chemical Company, EXACT™ de ExxonMobil Chemical Company, ou TAFMER™ de Mitsui Chemical.

[033] A composição de pode compreender qualquer polímero de propileno; por exemplo, o polímero de propileno pode compreender um homopolímero de propileno; ou, alternativamente, ela pode compreender um copolímero de propileno. Além disso, o polímero de propileno pode compreender um polímero de propileno não-ramificado, um

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15/48 polímero de propileno ramificado, ou combinações dos mesmos.

[034] Um polímero de polipropileno não-ramificado pode ser um homopolímero de propileno, um copolímero de propileno com pelo menos uma alfa-olefina, ou uma mistura de um homopolímero de propileno e um copolímero de propileno ou um homopolímero de propileno nucleado, um copolímero de propileno nucleado ou uma mistura nucleada de homopolímero de propileno e um copolímero de propileno. No copolímero de propileno, a alfa-olefina pode ser, por exemplo, etileno, 1buteno, 1-hexeno ou 4-metil-1-penteno. No copolímero de propileno, a alfa-olefina pode ser preferivelmente etileno. O copolímero de propileno pode ser um copolímero aleatório ou um copolímero em blocos ou uma mistura de um copolímero aleatório com um copolímero em blocos.

[035] Um polímero de polipropileno ramificado pode ser um homopolímero de propileno ramificado ou um copolímero de propileno ramificado. Outros polímeros a base de propileno ramificados apropriados incluem copolímeros ramificados de propileno com pelo menos uma alfa-olefina; ou uma mistura de um homopolímero de propileno ramificado e/ou um copolímero ramificado; e/ou um homopolímero nucleado, um copolímero nucleado ou uma mistura nucleada de homopolímero ramificado e um copolímero ramificado. O polímero de polipropileno ramificado componente também pode compreender um copolímero de impacto de polipropileno, que foi ramificado e/ou teve sua reologia modificada via acoplamento de azida, para prover um copolímero de impacto de polipropileno acoplado e/ou ramificado. Os copolímeros de impacto de polipropileno podem ser preparado tal como está descrito na publicação internacional n° WO 01/58970, aqui inteiramente incorporada

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16/48 por referência. Esta referência ‘970 descreve copolímeros de impacto de propileno produzidos em reator contendo de 20 por cento a 70 por cento em peso de comonômero de etileno, buteno, hexeno e/ou octeno. Os polipropilenos ramificados apropriados também incluem, mas não se limitam a, polipropileno ramificado e/ou acoplado formado por radiação, tal como feixe eletrônico ou radiação gama, com ou sem a presença de um co-agente. Tipicamente, tais reações de ramificação ocorrem numa atmosfera inerte. Outros polímeros de polipropileno ramificados apropriados incluem, mas não se limitam a, polímeros acoplados, descritos na patente U.S. n° 6.552.129, aqui inteiramente incorporada por referência. Como descrito na patente U.S. n° 6.552.129, forma-se um polímero acoplado de poli(azida de sulfonila) pelas seguintes etapas: (a) formar uma primeira mistura de um primeiro polímero de uma poli(azida de sulfonila); (b) depois, formar uma segunda mistura da primeira mistura com uma segunda quantidade de pelo menos um segundo polímero; e (c) aquecer a segunda mistura até pelo menos a temperatura de decomposição do agente de acoplamento durante um tempo suficiente para resultar em acoplamento de cadeias poliméricas. Polímeros de propileno ramificados adicionais podem ser formados provenientes do produto de reação ou produto de mistura de pelo menos um elastômero a base de etileno, uma quantidade de acoplamento de pelo menos uma poli(azida de sulfonila) e um polímero a base de propileno.

[036] Quando aqui usados, os termos “polipropileno ramificado, “homopolímero de propileno ramificado, “copolímero ramificado de propileno e uma ou mais alfaolefinas, ou termos semelhantes, significam um polipropileno

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17/48 contendo uma ou mais ramificações do tipo H ou do tipo T. Ramificação do tipo H ou ramificação do tipo T é geralmente conhecida de uma pessoa de especialização habitual na técnica; por exemplo, tal ramificação do tipo H ou ramificação do tipo T está descrita na publicação internacional n° WO 2006/124369, que aqui se incorpora por referência até o ponto em que ela descreve ramificação do tipo H e/ou ramificação do tipo T. Homopolímeros ou copolímeros de polipropileno isotáticos tendo ramificação de cadeia longa (LCB) são exemplos de polipropileno ramificados do tipo T. Polipropilenos ramificados tendo ramificação do tipo H podem ser produzidos usando extrusão reativa, tal como descrito nas patentes U.S. n°s 6.472.473 e 6.841.620, ou usando irradiação, tal como descrito na patente U.S. n° 5.514.761. Cada uma destas três patentes aqui se incorpora inteiramente por referência. Polipropilenos ramificados apropriados também incluem, mas não se limitam a, polímeros contendo ramificações de polietileno incorporadas na cadeia principal de polipropileno, tal como descrito na patente U.S. n° 6.750.307, aqui incorporada por referência. Aqui um copolímero olefínico ramificado tendo uma cadeia principal de polipropileno isotático contém ramificações de polietileno, e, opcionalmente, um ou mais comonômeros. Tipicamente, o conteúdo total de comonômero do copolímero olefínico ramificado é de 0 a 20 por cento molar. Igualmente, a razão ponderal do polipropileno isotático para o polietileno varia, tipicamente, de 99,9:0,1 a 50:50. Tais copolímeros de propileno ramificados podem ser preparados, tal como descrito na patente U.S. n° 6.750.307, pelas seguintes etapas: (a) copolimerizar etileno, opcionalmente com um ou mais monômeros

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18/48 copolimerizáveis, numa reação de polimerização em condições suficientes para formar copolímero tendo mais que 40 por cento de insaturação de grupo terminal de cadeia; (b) copolimerizar o produto de (a) com propileno e, opcionalmente, um ou mais monômeros copolimerizáveis, num reator de polimerização em condições apropriadas de polimerização de polipropileno usando um catalisador de metal de transição estereorrígido quiral capaz de produzir polipropileno isotático; e (c) recuperar o copolímero olefínico ramificado.

[037] No copolímero de propileno ramificado, a alfaolefina pode ser etileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 4-metil-1penteno. No copolímero de propileno, a alfa-olefina pode ser preferivelmente etileno. O copolímero de propileno pode ser um copolímero aleatório ou um copolímero em blocos ou uma mistura de um copolímero aleatório com um copolímero em blocos.

[038] O polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,1 a 150 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 150 g/10 minutos estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a MFR pode ser de um limite inferior de 0,5, 0,8, 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou 50 g/10 minutos até um limite superior de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50, 60, 80, 100, ou 150 g/10 minutos. Por exemplo, o polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,3 a 150 g/10 minutos; ou, alternativamente, o polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,3 a 60 g/10 minutos; ou, alternativamente, o polímero de

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19/48 propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,4 a 40 g/10 minutos; ou, alternativamente, o polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,8 a 25 g/10 minutos; ou, alternativamente, o polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,8 a 10 g/10 minutos; ou, alternativamente, o polímero de propileno pode ter uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) (a 230°C e peso de 2,16 kg) de 0,8 a 5 g/10 minutos. O polímero de propileno pode ter um ponto de fusão maior que 120°C. Todos os valores individuais e subfaixas maiores que 120°C estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, o ponto de fusão pode ser de um limite inferior de 120°C, 130°C, 140°C, 150°C, 160°C, ou 170°C até um limite superior de 125°C, 130°C, 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C, ou 200°C. Por exemplo, o polímero de propileno pode ter um ponto de fusão na faixa de 120°C a 200°C; ou alternativamente, o polímero de propileno pode ter um ponto de fusão na faixa de 120°C a 180°C; ou alternativamente, o polímero de propileno pode ter um ponto de fusão na faixa de 130°C a 180°C; ou alternativamente, o polímero de propileno pode ter um ponto de fusão na faixa de 140°C a 170°C.

[039] Numa incorporação, o polímero de propileno tem uma resistência à fusão de 5 cN a 50 cN; alternativamente, de 5 cN a 35 cN, e em outra alternativa, de 5 cN a 20 cN. Todos os valores individuais e subfaixas de 5 cN a 50 cN estão aqui incluídos e divulgados.

[040] Quando aqui usado, o termo nucleado refere-se a um polímero de propileno que foi modificado pela adição de um

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20/48 agente nucleante tal como MILLAD™, um dibenzil sorbitol obtenível comercialmente de Milliken. Também podem ser usados outros agentes nucleantes convencionais.

[041] A preparação do polímero de polipropileno pode envolver o uso de catalisadores de Ziegler tal como tricloreto de titânio em combinação com monocloreto de dietil alumínio, tal como descrito por Cecch na patente U.S. n° 4.177.160. Os processos de polimerização usados para produzir tais polímeros de alto ponto de fusão incluem processo em pasta semifluida (lama), que ocorre em temperatura na faixa de 50-90°C e numa pressão na faixa de 0,5-1,5 MPa (5-15 atm), como também processos em fase gasosa e de monômero líquido nos quais deve-se tomar um cuidado extra na remoção de polímero amorfo. Pode-se adicionar um copolímero alfaolefínico na reação para formar um copolímero em blocos. O polímero de polipropileno também pode ser preparado usando qualquer um de uma variedade de catalisadores metalocênicos, de sítio único ou de geometria constrita juntamente com seus processos associados.

[042] A composição de revestimento pode compreender de 5 a 25 por cento em peso, da composição de polímero de propileno com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas de 5 a 25 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite inferior de 5, 7, 10, 12, 15, 18, 20, ou 22 até um limite superior de 7, 10, 12, 15, 18, 20, 22, ou 25. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 7 a 25 por cento em peso da composição de polímero de propileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a

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21/48 composição de revestimento pode compreender de 10 a 25 por cento em peso da composição de polímero de propileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 12 a 25 por cento em peso da composição de polímero de propileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 10 a 22 por cento em peso da composição de polímero de propileno, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 10 a 20 por cento em peso da composição de polímero de propileno, com base no peso da composição de revestimento. Polipropilenos ramificados apropriados incluem polipropilenos da marcas PROFAX™ obteníveis de Basell, DAPLOY™ de Borealis, e INSPIRE™ de The Dow Chemical Company.

[043] A composição de polímero olefínico clorado pode ser de qualquer polímero olefínico clorado. Por exemplo, o polímero olefínico clorado pode ser selecionado do grupo consistindo de (a) homopolímeros de polietileno clorados e (b) copolímeros clorados preparados a partir de poliolefinas que contenham unidades copolimerizadas de (I) etileno e (II) um monômero copolimerizável. Opcionalmente, o polímero olefínico clorado pode incluir grupos clorossulfonila. Isto é, a cadeia polimérica terá grupos clorossulfonila e grupos cloro pendentes. Tais polímeros são conhecidos como polímeros olefínicos clorossulfonados. Polímeros olefínicos clorados representativos incluem, mas não se limitam a (a) homopolímeros clorados e clorossulfonados de etileno e (b) copolímeros clorados e clorossulfonados de etileno e pelo

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22/48 menos um monômero insaturado etilenicamente selecionado do grupo consistindo de mono-alfa-olefinas de C₃-Ci₀; ésteres de alquila de C₁-C₁₂ de ácidos monocarboxílicos de C₃-C₂₀; ácidos mono ou dicarboxílicos insaturados de C3-C20; anidridos de ácidos dicarboxílicos insaturados de C4-C8; e ésteres de vinila de ácidos carboxílicos saturados de C2-C18. Também se incluem copolímeros enxertados clorados e clorossulfonados. Exemplos específicos de polímeros apropriados incluem, mas não se limitam a, polietileno clorado; polietileno clorossulfonado; copolímeros de etileno/acetato de vinila clorados; copolímeros de etileno/acetato de vinila clorossulfonados; copolímeros de etileno/ácido acrílico clorados; copolímeros de etileno/ácido acrílico clorossulfonados; copolímeros de etileno/ácido metacrílico clorados; copolímeros de etileno/ácido metacrílico clorossulfonados; copolímeros de etileno/metacrilato de nbutila clorados; copolímeros de etileno/metacrilato de glicidila clorados; copolímeros enxertados clorados de etileno e anidrido maleico; copolímeros clorados de etileno com propileno, buteno, 3-metil-1-penteno, ou octeno e copolímeros clorossulfonados de etileno com propileno, buteno, 3-metil-1-penteno, ou octeno. Polímeros olefínicos clorados exemplares alternativos incluem, mas não se limitam a, polietileno clorado e copolímeros clorados de etileno/acetato de vinila.

[044] Os polímeros olefínicos clorados e polímeros olefínicos clorossulfonados podem ser preparados, por exemplo, via processos de radicais livres, catálise ZieglerNatta, ou catálise com sistemas catalíticos metalocênicos, por exemplo, aqueles divulgados nas patentes U.S. n°s

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5.272.236 e 5.278.272. A cloração ou clorossulfonação das resinas-base pode ocorrer em suspensão, em solução em estado sólido ou em leito fluidizado. Processos de cloração em suspensão via radicais livres estão descritos e ensinados na patente U.S. n° 3.454.544, na patente U.S. n° 4.767.823 e referências citadas nas mesmas. Tais processos envolvem preparação de uma suspensão aquosa de polímero de etileno finamente dividido que é depois clorado. Divulga-se um exemplo de um processo de cloração em solução via radicais livres na patente U.S. n° 4.591.621. Os polímeros também podem ser clorados em leitos fundidos ou leitos fluidizados, por exemplo, tal como ensinado na patente U.S. n° 4.767.823. De modo geral, os processos de clorossulfonação são executados em solução, mas processos em suspensão e em não solvente, também são conhecidos. Descreve-se a preparação de polímeros olefínicos clorossulfonados nas patentes U.S. n°s 2.586.363, 3.296.222, 3.299.014, e 5.242.987.

[045] A composição de revestimento pode compreender de 15 a 60 por cento em peso, da composição de polímero olefínico clorado com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas de 15 a 60 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite inferior de 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou 45 até um limite superior de 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, ou 60. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 15 a 55 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 20 a 55 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado,

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24/48 com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 25 a 55 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 15 a 45 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 20 a 45 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender de 25 a 40 por cento em peso da composição de polímero olefínico clorado, com base no peso da composição de revestimento. As composições de polímeros olefínicos clorados apropriadas incluem TYRIN™ obtenível de The Dow Chemical Company, ou HYPALON™ de DuPont Performance Elastomers.

[046] A carga pode ser qualquer carga. por exemplo, a carga pode ser selecionada do grupo consistindo de volastonita, negro de fumo, vidro, carbonatos metálicos tal como carbonato de cálcio, sulfatos metálicos tal como sulfato de cálcio, talco, argila ou fibras de grafite. A carga pode ser, por exemplo, carbonato de cálcio. Opcionalmente, a composição de revestimento pode compreender menos que 40 por cento em peso de uma ou mais cargas com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas menores que 40 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite inferior de 0,5, 1, 5, 10, 15, 20, 30, ou 35 até um limite superior de 1, 5, 10, 15, 20, 30, 35, ou

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39. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 0,5 a 35 por cento em peso de uma ou mais cargas, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 5 a 35 por cento em peso de uma ou mais cargas, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 10 a 39 por cento em peso de uma ou mais cargas, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 15 a 25 por cento em peso de uma ou mais cargas, com base no peso da composição de revestimento.

[047] O agente promotor de aderência pode ser qualquer aditivo que facilita a aderência da composição de revestimento num substrato. Agentes promotores de aderência exemplares incluem, mas não se limitam a, poliolefinas funcionalizadas com ácido ou derivado de ácido. Em geral, tais poliolefinas funcionalizadas com ácido ou derivado de ácido são produzidas copolimerizando um monômero de ácido ou derivado de ácido com uma alfa-olefina ou mistura de alfaolefinas ou enxertando o monômero numa poliolefina, por exemplo, polietileno. Também podem ser usados ionômeros destas poliolefinas funcionalizadas com ácido ou derivado de ácido. Os monômeros de ácido ou derivado de ácido copolimerizados ou enxertados para obter poliolefinas modificadas são ácidos carboxílicos insaturados etilenicamente ou derivados de ácidos, tais como anidridos, ésteres, sais ou similares. Os monômeros úteis incluem, mas não se limitam a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido

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26/48 maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, anidrido maleico (MAH) , anidrido de ácido 4-metil-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, anidrido de ácido biciclo(2.2.2)oct-5-eno-2,3-dicarboxílico, anidrido de ácido 1,2,3,4,5,8,9,10-octaidro naftaleno-2,3-dicarboxílico, anidrido de ácido biciclo(2.2.2)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, anidrido tetraidroftálico, ácido norborn-5-eno-2,3dicarboxílico, e anidrido de ácido x-metilbiciclo(2.2.1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico (XMNA).

[048] Numa incorporação, a poliolefina funcionalizada, isto é, modificada pode ser obtida enxertando um ácido carboxílico insaturado etilenicamente ou derivados tais como ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, e particularmente anidrido maleico (MAH), numa cadeia principal de poliolefina. Copolímeros poliolefínicos enxertados com anidrido maleico exemplares incluem, mas não se limitam a, AMPLIFY™ GR 216 obtenível comercialmente de The Dow Chemical Company.

[049] Ácidos carboxílicos α,β-insaturados etilenicamente apropriados incluem, mas não se limitam a ácidos acrílico, ácidos metacrílico, ácidos itacônico, ácidos maleico, anidridos maleico, ácidos fumárico, ácidos monometil maleico, e misturas dos mesmos. Preferivelmente, os ácidos carboxílicos α,β-insaturados etilenicamente são selecionados do grupo consistindo de ácidos acrílico, ácidos metacrílico, e misturas dos mesmos. Exemplos de copolímeros de etileno/ácido acrílico incluem os copolímeros PRIMACOR™ obteníveis de The Dow Chemical Company, e copolímeros de etileno/ácido metacrílico NUCREL™ obteníveis de DuPont.

[050] Exemplos específicos de ésteres de ácidos carboxílicos preferidos incluem, mas não se limitam a,

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27/48 acrilatos de metila, metacrilatos de metila, acrilatos de etila, metacrilatos de etila, acrilatos de propila, metacrilatos de propila, acrilatos de isopropila, metacrilatos de isopropila, acrilatos de butila, metacrilatos de butila, acrilatos de isobutila, metacrilatos de isobutila, acrilatos de terciobutila, metacrilatos de terciobutila, acrilatos de octila, metacrilatos de octila, acrilatos de undecila, metacrilatos de undecila, acrilatos de octadecila, metacrilatos de octadecila, acrilatos de dodecila, metacrilatos de dodecila, acrilatos de 2-etil-hexila, metacrilatos de 2-etil-hexila, acrilatos de isobornila, metacrilatos de isobornila, acrilatos de laurila, metacrilatos de laurila, acrilatos de

2-hidroxietila, metacrilatos de 2-hidroxietila, acrilatos de glicidila, metacrilatos de glicidila, acrilatos de poli(glicol etilênico), metacrilatos de poli(glicol etilênico), acrilatos de poli(glicol etilênico) metil éter, metacrilatos de poli(glicol etilênico) metil éter, acrilatos de poli(glicol etilênico) beenil éter, metacrilatos de poli(glicol etilênico) beenil éter, acrilatos de poli(glicol etilênico)

4-nonil fenil éter, metacrilatos de poli(glicol etilênico) 4nonil fenil éter, acrilatos de poli(glicol etilênico) fenil éter, metacrilatos de poli(glicol etilênico) fenil éter, maleatos de dimetila, maleatos de dietila, maleatos de dibutila, fumaratos de dimetila, fumaratos de dietila, fumaratos de dibutila, acetatos de vinila, propionatos de vinila, e similares, e misturas dos mesmos. Preferivelmente, os outros comonômeros insaturados são selecionados do grupo consistindo de acrilatos de metila, metacrilatos de metila, acrilatos de butila, metacrilatos de butila, metacrilatos de

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28/48 glicidila, acetatos de vinila, e misturas dos mesmos. Exemplos comerciais incluem copolímeros AMPLIFY™ EA, que são copolímeros de etileno/acrilato de etila, obteníveis de The Dow Chemical Company.

[051] Ionômeros apropriados podem ser compostos iônicos que são copolímeros de unidades derivadas de alfa-olefina de C₂ a C₄ (incluindo aqui o etileno como uma alfa-olefina) e ácidos carboxílicos α,β-insaturados etilenicamente de C₃ a C₆, que contêm uma ou mais espécies de íons metálicos associadas com grupos ácidos pendentes do polímero. Ionômeros típicos e métodos de produção estão divulgados, por exemplo, em WO 98/52981, WO 95/11929, WO 96/23009, WO 97/11995, e WO 97/02317.

[052] Íons metálicos não complexados apropriados para formar copolímeros iônicos compreendem íons metálicos mono, di ou trivalentes nos Grupos 1 a 13 da Tabela Periódica dos Elementos. Incorporações incluem os seguintes íons metálicos:

Na⁺, K⁺, Li⁺, Cs⁺,	Ag⁺, Hg⁺, Cu⁺, Be²⁺, Mg²⁺,	Ca²⁺	, Sr²⁺,	_Ba2+_,
/-•«,,2+ 11,-,2+ Tõ 1-,2+ Tri,.,2+ -k-r 2+ 17.,.,2+ 7» -1 3+ o,^3+ Cu , Hg , Pb , Fe , Ni , Zn , Al , Sc ,	_Fe3+_,	e Yt³⁺	. Dos
vários íons acima	2+ mencionados, Mg ,	Na⁺, e	_Zn2+	são os	íons
metálicos usados	em incorporações	desejáveis.	Refere-	se à

reação dos grupos ácido carboxílico do ionômero e um íon metálico derivado de um composto metálico desejável (óxido metálico, cloreto metálico, etc.) como neutralização.

[053] São desejáveis os ionômeros compreendendo unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de ácido acrílico (AA). Exemplos de ionômeros obteníveis comercialmente incluem, mas não se limitam aos da série IOTEK™ tais como IOTEK™ 8000, um ionômero a base de etileno neutralizado por sódio a 45% de ácido acrílico a 15 por cento em peso, e

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IOTEK™ 7030, um ionômero a base de etileno neutralizado por zinco a 25% de ácido acrílico a 15 por cento em peso, obteníveis de ExxonMobil Chemical Company, e resinas SURLYN™ obteníveis de DuPont Company, e PRIMACOR™ obtenível de The Dow Chemical Company.

[054] Estes ionômeros também podem ser neutralizados por aminas. Os copolímeros de etileno/ácido carboxílico são neutralizados com uma ou mais aminas num nível de 1 a 100 por cento molar, com base no conteúdo total de ácido carboxílico do copolímero. As aminas podem ser alifáticas ou cicloalifáticas. Elas podem ser diaminas, triaminas, ou poliaminas. Elas podem incorporar funções amina primária, funções amina secundária, ou misturas das mesmas. A amina componente pode incorporar funções amina primária. A amina componente pode incorporar de 2 a 100 átomos de carbono. Alternativamente, a amina componente pode incorporar de 2 a 50 átomos de carbono. Aminas exemplares incluem, mas não se limita a, etilenodiamina, 1,3-diaminopropano, 1,2diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,2-diamino-2-metilpropano, 1,3-diaminopentano, 1,5 diaminopentano, 2,2-dimetil1,3-propanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 2-metil-1,5pentanodiamina, 1,7-diamino-heptano, 1,8-diamino-octano, 1,9diaminononano, 1,10-diaminodecano, 1,12-diaminododecano, bis(4-amino-ciclo-hexil)metano, dietilenotriamina, beta,beta'-diamino dietil éter, beta,beta'-diamino dietil tioéter, 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina, 4,7,10-trioxa-1,13tridecanodiamina, N-(2-aminoetil)-1,3-propanodiamina, 3,3'diamino-N-metil-dipropilamina, 3,3'-imino bis-propilamina, espermidina, bis(hexametileno)triamina, trietileno tetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, N,N'-bis(2-aminoetil)

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1,3-propanodiamina, N,N'-bis(2-aminopropil)-1,3propanodiamina, espermina, tris(2-aminoetil)amina, tetraetileno pentamina, penta-etileno hexamina, fenileno dietil amina, 1,3-diamino-metil-xileno, 4,4'-metileno-bis(2metil-ciclo-hexilamina), 1,2-diamino-ciclo-hexano, 1,3diamino-ciclo-hexano, 1,4-diamino-ciclo-hexano, bis(1,3aminometil)ciclo-hexano, isoforona diamina, 1,8-diamino-pmetano, piperazina, 4,41-trimetileno piperidina, e similares, e misturas das mesmas. Pode-se calcular o grau de neutralização a partir da quantidade de amina adicionada num copolímero de conteúdo de ácido conhecido, ou ele pode ser medido diretamente através de métodos analíticos estabelecidos, tal como descrito, por exemplo, na patente U.S. n° 3.328.460. Numa incorporação, copolímeros de etileno/ácido neutralizado por amina neutralizam-se de 10 a 90 por cento molar com aminas com base no número total de equivalentes de resíduos de ácido carboxílico copolimerizados no copolímero de etileno/ácido. Numa incorporação alternativa, os copolímeros de etileno/ácido neutralizado por amina são neutralizados de 20 a 80 por cento molar com aminas.

[055] Opcionalmente, a composição de revestimento pode compreender de 0,1 a 20 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 20 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de um limite inferior de 0,1, 0,5, 1, 3, 5, 8, 10, 12, 15, ou 18 até um limite superior de 3, 5, 8, 10, 12, 15, ou 20. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender,

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31/48 opcionalmente, de 0,1 a 15 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 0,5 a 15 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 1 a 15 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 3 a 15 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 8 a 15 por cento em peso de um ou mais agentes promotores de aderência, com base no peso da composição de revestimento. [056] A composição de revestimento pode compreender ainda um ou mais aditivos do tipo convencionalmente adicionado em polímeros ou composições poliméricas. Estes aditivos incluem, por exemplo, óleos de processo, antioxidantes, modificadores de tensão superficial, agentes antiaderentes, dispersantes, agentes de expansão, EAOs lineares ou substancialmente lineares, LDPE, LLDPE, lubrificantes, agentes reticuladores tais como peróxidos, agentes antimicrobianos tais como organometálicos, isotiazolonas, organossulfurosos e mercaptanas; antioxidantes tais como fenólicos, aminas secundárias, fosfitos e tio-ésteres; agentes antiestáticos tais como compostos de amônio quaternário, aminas, e compostos etoxilados, propoxilados ou de glicerol; cargas e

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32/48 agentes de reforço tais como volastonita, negro de fumo, vidro, carbonatos metálicos tal como carbonato de cálcio, sulfatos metálicos tal como sulfato de cálcio, talco, argila ou fibras de grafite; estabilizadores hidrolíticos; lubrificantes tais como ácidos graxos, álcoois graxos, ésteres, amidas graxas, estearatos metálicos, ceras parafínicas e microcristalinas, silicones e ésteres de ácido ortofosfórico; agentes desmoldantes tais como sólidos em partículas finas ou em pó, sabões, ceras, silicones, poliglicóis e ésteres complexos tal como tri-estearato de trimetilolpropano ou tetra-estearato de pentaeritritol; pigmentos, tinturas e corantes; plastificantes tais como ésteres de ácidos dibásicos (ou seus anidridos) como álcoois monoídricos tais como o-ftalatos, adipatos e benzoatos; estabilizadores de calor tais como mercaptídeos orgânicos de estanho, um éster de octila de ácido tioglicólico e um carboxilato de bário ou cádmio; estabilizadores de luz ultravioleta usados como uma amina impedida, o-hidroxi-fenilbenzotriazol, 2-hidroxi-4-alcoxi-benzofenona, um salicilato, um cianoacrilato, um quelato de níquel e um malonato de benzilideno e oxalanilida; e zeólitos, peneiras moleculares e outros desodorizantes conhecidos. Um antioxidante fenólico impedido exemplar é o antioxidante IRGANOX™ 1076, obtenível de Ciba-Geigy Corp. Técnicos especializados podem selecionar rapidamente qualquer combinação apropriada de aditivos e quantidades de aditivos bem como o método para incorporar os aditivos na composição sem experimentação indevida. Tipicamente, cada um dos aditivos acima, se usado, não ultrapassa 40 por cento em peso, com base no peso total da composição, e vantajosamente é de 0,001 a 20 por cento em

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33/48 peso; alternativamente, de 0,01 a 15 por cento em peso; noutra alternativa, de 0,1 a 10 por cento em peso.

[057] Óleos de processo, que são frequentemente usados para reduzir qualquer um de viscosidade, dureza, módulo e custo de uma composição, são aditivos preferidos. Os óleos de processo muito comuns têm designações ASTM particulares dependendo de se eles são classificados como óleos parafínicos, naftênicos ou aromáticos. Em geral, um técnico especialista no processamento de elastômeros reconhecerá qual tipo de óleo será o mais vantajoso. Quando usados, os óleos de processo estão desejavelmente presentes numa quantidade dentro dos limites de uma faixa de 5 a 40 por cento em peso, com base no peso total da composição.

[058] A composição de revestimento pode incluir ainda pelo menos um polidimetilsiloxano (PDMS) para melhorar a resistência a risco/mutilação do produto resultante. Tipicamente, o polidimetilsiloxano está presente de 0,1 a 10 por cento em peso, com base no peso da composição de revestimento. Os polidimetilsiloxanos apropriados incluem aqueles tendo uma viscosidade, a 25°C, maior que 100.000 centistokes; ou numa alternativa, de 1 x 106 a 2,5 x 106 centistokes. Tais agentes resistentes a risco/mutilação incluem, mas não se limitam a, IRGASURF® SR 100, que é obtenível comercialmente de Ciba-Geigy Corp.

[059] Opcionalmente, a composição de revestimento pode compreender de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação com base no peso da composição de revestimento. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 10 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a porcentagem em peso pode ser de

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34/48 um limite inferior de 0,1, 0,5, 1, 3, 5, 8, ou 9 até um limite superior de 2, 3, 5, 8, 9, ou 10. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 0,5 a 10 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 1 a 10 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 3 a 10 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação, com base no peso da composição de revestimento; ou, alternativamente, a composição de revestimento pode compreender, opcionalmente, de 1 a 8 por cento em peso de um ou mais agentes resistentes a risco/mutilação, com base no peso da composição de revestimento.

[060] As composições de revestimento da presente invenção ainda podem ser misturadas com um ou mais polímeros antes da fabricação de um artigo. Tal misturação pode ocorrer por qualquer uma de uma variedade de técnicas convencionais tal como misturação sob fusão ou misturação seca.

[061] A composição de revestimento pode estar na forma de sólidos particulados variando em tamanho de pós a lascas. Tipicamente, definem-se pós como sólidos particulados com um

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35/48 tamanho médio de partícula menor que 2000 microns. Pelotas são sólidos particulados geralmente, mas não exclusivamente, formados através de processos de extrusão e pelotização, com um tamanho médio de partícula típico maior que 2 mm, tipicamente de 2-4 mm. Tipicamente, micro-pelotas têm um tamanho médio de partícula menor que o de uma pelota-padrão ainda maior que capacidades matriciais comerciais. O tamanho médio de partícula de micro-pelotas varia de 300 mícrons a 2 mm. De modo geral, as micro-pelotas exibem uma forma semiesferoidal. Lascas são sólidos particulados não pelotizados com tamanhos médios de partículas maiores que 2 mm.

[062] No processo, os componentes descritos acima podem ser misturados via qualquer método convencional; por exemplo, os componentes descritos acima podem ser misturados sob fusão via uma extrusora, por exemplo, uma extrusora de um só parafuso ou uma extrusora de parafuso duplo, misturador Banbury, laminadores, e similares. De modo geral, tais métodos são conhecidos dos especialistas na técnica.

[063] Numa incorporação, o processo para produzir a composição de revestimento inventiva compreende as etapas de: (1) prover uma composição de copolímero a base de etileno, sendo que a composição de copolímero a base de etileno compreende de 10 a 55 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (2) prover uma composição de polímero de propileno, sendo que a composição de polímero de propileno compreende de 5 a 25 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (3) prover uma composição de polímero olefínico clorado, sendo que a composição de polímero olefínico clorado compreende de 15 a 60 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (4)

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36/48 prover, opcionalmente, uma carga, sendo que a carga compreende menos que 40 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (5) prover, opcionalmente, um agente promotor de aderência, sendo que o agente promotor de aderência compreende de 1 a 20 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (6) misturar sob fusão a composição de copolímero a base de etileno, a composição de polímero de propileno, a composição de polímero olefínico clorado, a carga opcional e o agente promotor de aderência opcional; e (7) produzir dessa maneira a composição de revestimento inventiva.

[064] De acordo com a presente invenção, os artigos compreendem opcionalmente um substrato; e um revestimento compreendendo (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência.

[065] Numa incorporação, os artigos de acordo com a presente invenção podem compreender ainda um revestimento de topo de uretano.

[066] Artigos de acordo com a presente invenção podem ser fabricados via métodos convencionais. Tais métodos incluem, mas não se limitam a, processo de calandragem, processo de laminação, processo de extrusão, processo de lâmina moldada, ou combinações dos mesmos.

[067] Numa incorporação, o método para confeccionar o artigo inventivo compreende as etapas de: (1) prover um

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37/48 substrato; (2) prover uma composição de revestimento compreendendo: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; opcionalmente, menos que 40 por cento em peso de uma carga; e, (e) opcionalmente, de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência; (3) revestir a composição de revestimento sobre pelo menos uma superfície do substrato; e (4) formar dessa maneira o artigo inventivo.

[068] Noutra incorporação, o método para confeccionar o artigo inventivo compreende uma etapa de revestimento atingida via processo de calandragem, processo de laminação, processo de extrusão, processo de lâmina moldada, ou combinações dos mesmos.

[069]	Noutra incorporação	alternativa, o	método para
confeccionar os artigos inventivos compreende	uma etapa	de
revestir	o artigo formado com	um revestimento de topo	de
uretano.
[070]	Uma lista parcial,	longe de ser	completa,	de

artigos que podem ser fabricados com as composições de revestimento inventivas incluem, mas não se limitam a, couro sintético, estofo automotivo, estofo de veículo recreativo, estofo náutico, assento para hospitalidade, revestimento de equipamento de condicionamento físico, calçado, roupas, faixa de propaganda, lonas (encerados), toldo, estofo para móveis, lençol médico, roupagem médica, revestimento de piso, revestimento de parede, cortina, capa de livro, ou bagagem. Um técnico especializado pode aumentar rapidamente esta lista sem experimentação indevida.

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Exemplos

[071] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção mas não pretendem limitar a abrangência da invenção.

[072] As formulações 1, 2, e 3 foram preparadas de acordo com o processo seguinte. Os componentes de formulação listados na Tabela I, medidos em porcentagem em peso com base no peso total da formulação, foram misturados fundidos via uma extrusora de dois parafusos (de 92 mm de diâmetro, corotatórios, entrelaçados, de L/D de 44/1).

[073] Usaram-se as formulações 1, 2, e 3 para preparar as composições de revestimento inventivas A, B, C de acordo com o processo seguinte. Os componentes da composição de revestimento listados na Tabela II, medidos em porcentagem em peso com base no peso total da formulação, foram misturados fundidos via uma extrusora de dois parafusos (de 92 mm de diâmetro, co-rotatórios, entrelaçados, de L/D de 44/1). As composições de revestimento foram pelotizadas via um pelotizador subaquático.

[074] As composições de revestimento inventivas foram calandradas e laminadas sobre pelo menos uma superfície de um substrato, isto é, poliéster, via processos convencionais de calandragem e laminação. Aplicou-se ainda sobre o substrato uma camada de revestimento de topo de uretano. Estes artigos proveram propriedades de toque seco melhorado assim como capacidade de calandragem melhorada.

Métodos de teste

[075] Os métodos de teste incluem os seguintes:

Densidade

[076] Mede-se a densidade de acordo com ASTM D 792-03, Método B, em isopropanol.

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Índice de fusão (I₂)

[077] Mede-se o índice de fusão (I₂) a 190°C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

Método CRYSTAF padronizado

[078] As distribuições de ramificação são determinadas por fracionamento por análise de cristalização (CRYSTAF) usando uma unidade de CRYSTAF 200 obtenível comercialmente de PolymerChar, Valência, Espanha. As amostras são dissolvidas em 1,2,4-triclorobenzeno a 160°C (0,66 mg/mL) por 1 hora e estabilizadas a 95°C por 45 minutos. As temperaturas de amostra variam de 95 a 30°C numa taxa de resfriamento de 0,2°C/min. Usa-se um detector infravermelho para medir as concentrações de solução polimérica. Mede-se a concentração solúvel cumulativa quando o polímero cristaliza embora a temperatura diminua. A derivada analítica do perfil cumulativo reflete a distribuição de ramificação de cadeia curta do polímero.

[079] A temperatura de pico de CRYSTAF e a área são identificadas pelo módulo de análise de pico incluindo no software CRYSTAF (versão 2001.b de PolymerChar, Valência, Espanha). A rotina de descobrimento de pico de CRYSTAF identifica uma temperatura de pico como um máximo na dW/dT e a área entre as inflexões positivas mais largas num dos dois lados do pico identificado na curva de derivada. Para calcular a curva de CRYSTAF, os parâmetros de processamento preferidos são com um limite de temperatura de 70°C e com parâmetros de suavização abaixo do limite de temperatura de 0,3.

Módulo de flexão/elasticidade/Módulo de armazenamento

[080] As amostras são moldadas por compressão usando ASTM

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D 1928. O módulo de flexão e o módulo de elasticidade a 2 por cento são medidos de acordo com ASTM D-790. Mede-se o módulo de armazenamento de acordo com ASTM D 5026-01 ou técnica equivalente.

Método-padrão de DSC

[081] Os resultados de calorimetria diferencial de varredura são determinados usando um DSC TAI modelo Q1000 equipado com assessório de resfriamento RSC e um coletor de amostras automático. Usa-se um fluxo de gás purificador nitrogênio de 50 mL/min. Prensa-se a amostra numa película fina e funde-se na prensa a 175°C e então se resfria com ar na temperatura ambiente (25°C). Depois, corta-se 3-10 mg de material num disco de 6 mm de diâmetro, acuradamente pesado, colocado numa panela de alumínio leve (ca 50 mg), e depois cravada. Investiga-se o comportamento térmico da amostra com o seguinte perfil de temperatura. A amostra é rapidamente aquecida a 180°C e mantida isotermicamente por 3 minutos de modo a remover qualquer histórico térmico anterior. A amostra é então resfriada a -40°C numa taxa de resfriamento de 10°C/min e mantida a -40°C por 3 minutos. A amostra é então aquecida a 150°C numa taxa de aquecimento de 10°C/min. As curvas de segundo aquecimento e resfriamento são registradas.

[082] Mede-se o pico de fusão de DSC como o máximo em taxa de fluxo de calor (W/g) com respeito à linha-base linear desenhada entre -30°C e o término de fusão. Mede-se o calor de fusão como a área sob a curva de fusão entre -30°C e o término de fusão usando uma linha-base linear.

[083] A calibração do DSC é feita tal como se segue. Primeiro, obtém-se uma linha-base operando o DSC de -90°C a 2 90°C sem qualquer amostra na panela de alumínio do DSC.

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Depois, analisam-se 7 miligramas de amostra nova de índio aquecendo a amostra a 180°C, resfriando a amostra a 140°C numa taxa de resfriamento de 10°C/min seguido por manter isotermicamente a amostra a 140°C por 1 minuto, seguido por aquecimento da amostra de 140°C a 180°C numa taxa de aquecimento de 10°C/min. O calor de fusão e o início de fusão da amostra de índio são determinados e checados para estarem dentro dos limites de 0,5°C de 156,6°C para o início de fusão e dentro dos limites de 0,5 J/g de 28,71 J/g para o calor de fusão. Depois se analisa água desionizada resfriando uma pequena gota de amostra nova na panela de DSC de 25°C a -30°C numa taxa de resfriamento de 10°C/min. Mantém-se isotermicamente a amostra a -30°C por 2 minutos e aquece-se a 30°C numa taxa de aquecimento de 10°C/min. Determina-se e checa-se o início de fusão para estar dentro dos limites de 0,5°C de 0°C.

Método de GPC

[084] O sistema cromatográfico de permeação em gel consiste do instrumento de Polymer Laboratories modelo PL-210 ou do instrumento de Polymer Laboratories modelo PL-220. Os compartimentos de coluna e carrossel são operados a 140°C. Usam-se três colunas de 10 mícrons Mixed-B de Polymer Laboratories. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno. Preparam-se as amostras numa concentração de 0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente contendo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Preparam-se as amostras agitando levemente por 2 horas a 160°C. O volume de injeção usado é de 100 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 mL/minuto.

[085] A calibração do conjunto de colunas de GPC foi executada com 21 padrões de poliestireno de distribuição de

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42/48 peso molecular estreita com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 arranjados em 6 misturas coquetel com pelo menos uma dezena de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões são adquiridos de Polymer Laboratories (Shropshire, UK) . Preparam-se os padrões de poliestireno com 0,025 grama em 50 mL de solvente para pesos moleculares maiores ou iguais a 1.000.000 e 0,05 grama em 50 mL de solvente para pesos moleculares menores que 1.000.000. Os padrões de poliestireno são dissolvidos a 80°C com agitação suave por 30 minutos. As misturas de padrões estreitos são primeiramente usadas e em ordem decrescente do peso molecular máximo para minimizar a degradação. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno são convertidos para pesos moleculares de polietileno usando a equação seguinte (descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): M_poli_etil_eno = 0,431(M_poli_estir_eno).

[086] Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno são executados usando o software Viscotek TriSEC versão 3.0.

ATREF

[087] Executa-se análise por eluição fracionada com gradiente de temperatura analítica (ATREF) de acordo com o método descrito na patente U.S. n° 4.798.081 e em Wilde, L.; Ryle, T. R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I. R.: Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers (Determinação de distribuições de ramificação e polietileno e copolímeros de etileno), J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982), que aqui se incorporam inteiramente por referência. A composição a ser analisada é dissolvida em triclorobenzeno e permitida cristalizar numa coluna contendo

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43/48 um suporte inerte (grânulos de aço inoxidável) reduzindo lentamente a temperatura para 20°C numa taxa de resfriamento de 0,1 °C/min. A coluna é equipada com um detector infravermelho. Depois, gerou-se uma curva de cromatogramas de ATREF eluindo a amostra de polímero cristalizado da coluna aumentando lentamente a temperatura do solvente de eluição (triclorobenzeno) de 20 para 120°C numa taxa de 1,5 °C/min. Análise por NMR de ¹³C

[088] As amostras são preparadas adicionando-se aproximadamente 3 g de uma mistura 50/50 de tetracloro-etanod²/orto-diclorobenzeno para 0,4 g de amostra num tubo de NMR de 10 mm. As amostras são dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo e seus conteúdos a 150°C. Os dados foram coletados usando um espectrômetro de NMR JEOL Eclipse de 400 MHz ou num espectrômetro Varian Unity Plus™ de 400 MHz, correspondente a uma frequência de ressonância de ¹³C de 100,5 MHz. Os dados são adquiridos usando 4000 transientes por arquivo de dados com um atraso de repetição de pulso de 6 segundos. Para atingir sinal-ruído mínimo para análise quantitativa, múltiplos arquivos de dados são adicionados juntos. A largura espectral é de 25.000 Hz com um tamanho mínimo de arquivo de 32K pontos de dados. As amostras são analisadas a 130°C numa sonda de banda ampla de 10 mm. Determina-se a incorporação de comonômero usando o método de tríade de Randall (Randall, J. C.; JMS-Ver. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317 (1989)), que aqui se incorpora inteiramente por referência.

Propriedades mecânicas - Tração, Histerese, e Ruptura

[089] Mede-se o comportamento tensão-deformação em tensão uniaxial usando corpos de prova de micro-tração de ASTM D

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1708. As amostras são esticadas com um Instron a 500%.min^-1 a 21°C. O limite de resistência à tração e elongação na ruptura são informados de uma média de 5 corpos de prova.

[090] Determina-se histerese de 100% e 300% de carregamento cíclico para deformações de 100% e 300% usando corpos de prova de micro-tração de ASTM D 1708 com um instrumento Instron™. A amostra é carregada e descarregada a 267%.min^-1 por 3 ciclos a 21°C. Os experimentos cíclicos a 300% e 80°C são executados usando uma câmara ambiental. No experimento a 80°C, a amostra é permitida equilibrar por 45 minutos na temperatura de teste antes do teste. No experimento cíclico com deformação de 300% a 21°C, registrase a tensão de retração em deformação de 150% do primeiro ciclo de descarga. Calcula-se a porcentagem de recuperação para todos os experimentos a partir do primeiro ciclo de descarga usando a deformação na qual a carga retornou à linha-base. Define-se a porcentagem de recuperação como:

Ef - E_s % de recuperação = ________ x 100

Ef

[091] onde E_f é a solicitação considerada para carregamento cíclico e Es onde a carga retorna à linha-base durante o primeiro ciclo descarregado.

Índice de blocos

[092] Os interpolímeros de etileno/a-olefina caracterizam-se por um índice de blocos médio, ABI, que é maior que zero e de até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. O índice de blocos médio, ABI, é a média ponderal do índice de blocos (BI) para cada uma das frações poliméricas obtidas em TREF preparativo (isto é, fracionamento de um polímero por eluição

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45/48 fracionada com gradiente de temperatura) de 20°C e 110°C, com um incremento de 5°C (embora possam ser usados outros incrementos de temperatura, tais como de 1°C, 2°C, 10°C) :

ABI= Z(w_iBI_i)

[093] onde BI_i é o índice de blocos para a i-ésima fração do interpolímero de etileno/a-olefina inventivo obtido em TREF preparativo, e wi é a porcentagem em peso da i-ésima fração. Semelhantemente, a raiz quadrada do segundo momento em torno da média, doravante referido como índice de blocos médio ponderal de segundo momento, pode ser definido como se segue:

£(wi(BIi - ABI)²)

BI médio ponderal de 2° momento= (N-1)£wi

[094] onde N é definido como o número de frações com BI_imaior que zero. Define-se BI através de uma das duas equações seguintes (ambas dando o mesmo valor de BI):

1/Tx — 1/Τχ0 LnPx — LnPx0

BI = _____________ ou BI =________________ 1/Ta — 1/Tab LnPA — LnPAB

[095] onde T_x é a temperatura de eluição de ATREF (isto é, TREF analítico) da i-ésima fração (expressa, preferivelmente, em Kelvin), P_X é a fração molar de etileno da i-ésima fração, que pode ser medida por NMR ou IR tal como descrito abaixo. PAB é a fração molar de etileno do interpolímero de etileno/a-olefina inteiro (antes do fracionamento), que também se mede por NMR ou IR. Os valores Ta e PA são, respectivamente, a temperatura de eluição ATREF e a fração molar de etileno para “segmentos duros puros (que se referem aos segmentos cristalinos do interpolímero). Como

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46/48 uma aproximação ou para polímeros onde se desconhece a composição de segmento duro, os valores TA e PA são ajustados para aqueles de homopolímero de polietileno de alta densidade.

[096] TA_B é a temperatura de eluição ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição (tendo uma fração molar de etileno de PA_B) e peso molecular tal como o do interpolímero em multiblocos. TA_B pode ser calculada a partir da fração molar de etileno (medida por NMR) usando a seguinte equação:

Ln Pab = α/TAB + β

[097] onde α e β são duas constantes que podem ser determinadas por uma calibração usando um número de frações bem caracterizadas de ATREF preparativo de um copolímero aleatório de composição ampla e/ou de copolímeros aleatórios de etileno bem caracterizados com composição estreita. Devese notar que α e β podem variar de instrumento para instrumento. Além disso, seria necessário criar uma curva de calibração apropriada com a composição polimérica de interesse, usando faixas apropriadas de pesos moleculares e tipo de comonômero para as frações de ATREF preparativo e/ou copolímeros aleatórios usados para criar a calibração. Há um ligeiro efeito de peso molecular. Se a curva de calibração for obtida a partir de faixas de pesos moleculares semelhantes, tal efeito seria essencialmente desprezível. Em algumas incorporações, copolímeros aleatórios de etileno e/ou frações de ATREF preparativo de copolímeros aleatórios satisfazem a seguinte relação:

Ln P = -237,83/Tatref + 0,639

[098] A equação de calibração acima se refere à fração

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47/48 molar de etileno, P, à temperatura de eluição analítica de TREF, T_ATREF, para copolímeros aleatórios de composição estreita e/ou às frações preparativas de TREF de copolímeros aleatórios de composição ampla. TXO é a temperatura de ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma fração molar de etileno de PX. TXO pode ser calculada de Ln PX = a/T_XO + β. Por outro lado, P_XO é a fração molar de etileno para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma temperatura de ATREF de TX, que pode ser calculada de Ln PXO = α/TX + β.

[099] Uma vez obtido o índice de blocos (BI) para cada fração de TREF preparativo, pode-se calcular o índice de blocos médio ponderal, ABI para o polímero inteiro.

[100] A presente invenção pode ser incorporada em outras formas sem se afastar do espírito e dos atributos essenciais da mesma, e, consequentemente, deve-se fazer referência às reivindicações anexas, em vez de ao relatório descritivo anterior, indicando a abrangência da invenção.

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Tabela I

Tipo de componente	Nome do componente	Formulação 1 % em peso	Formulação 2 % em peso	Formulação 3 % em peso
Carga (carbonato de cálcio)	ATOMITE	20	20	---
Composição de polipropileno	DAPLOY WB 130	15, 6	14,37	---
Composição de polipropileno	PROFAX PD 191	---	---	25, 2
Composição de copolímero a base de etileno	ENGAGE 6386	46, 9	43, 13	---
Composição de copolímero a base de etileno	ENGAGE 8180	---	---	59, 4
Óleo parafínico	PARALUX 6001R	15	20	15
Agente resistente a risco/mutilação	MB50-002	0, 5	0, 5	---
Estabilizador (antioxidante)	TRIPURE	2,0	2,0	---
Outros aditivos	SARTOMER SR 550	---	----	0, 2
Peróxido líq.	LUPEROX 10	---	---	0, 2

Tabela II

Tipo de componente	Nome do componente	Composição de revestimento A (% em peso)	Composição de revestimento B (% em peso)	Composição de revestimento C (% em peso)
Formulação 1	---	36, 18	---	---
Formulação 2	---	---	36, 18	---
Formulação 3	---	---	---	36, 18
Composição de polímero olefínico clorado	TYRIN 3615P	36, 18	36, 18	31, 18
Carga	CaCO₃	21,71	21, 71	21,71
Auxiliar de processamen to	Ácido esteárico	0, 14	0, 14	0, 14
Pigmento	TiO2	3, 62	3, 62	3, 62
Estabilizad or	T878 (Estanho)	2, 17	2, 17	2, 17
Agente promotor de aderência	AMPLIFY	---	---	5

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Claims

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender: (a) de 10 a 55 por cento em peso de uma composição de copolímero a base de etileno; (b) de 5 a 25 por cento em peso de uma composição de polímero de propileno; (c) de 15 a 60 por cento em peso de uma composição de polímero olefínico clorado; (d) menos que 40 por cento em peso de uma carga, definida por carbonato de cálcio; e, (e) de 1 a 20 por cento em peso de um agente promotor de aderência, definido por um copolímero poliolefínico enxertado com anidrido maleico.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um agente estabilizador, um auxiliar de processamento, um pigmento, um plastificante, ou um agente antibacteriano.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o dito agente promotor de aderência ser copolímero poliolefínico enxertado com anidrido maleico.

4. Processo para produzir uma composição de revestimento, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (I) prover uma composição de copolímero a base de etileno, sendo que a dita composição de copolímero a base de etileno compreende de 10 a 55 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (II) prover uma composição de polímero de propileno, sendo que a dita composição de polímero de propileno compreende de 5 a 25 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (III) prover uma composição de polímero olefínico clorado, sendo que a dita composição de polímero olefínico clorado compreende de 15 a 60 por cento em peso com

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2/2 base no peso da composição de revestimento; (IV) prover, uma carga, sendo que a dita carga compreende menos que 40 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento;

(V) prover, um agente promotor de aderência, sendo que o dito agente promotor de aderência compreende de 1 a 20 por cento em peso com base no peso da composição de revestimento; (VI) misturar sob fusão a dita composição de copolímero a base de etileno, a dita composição de polímero de propileno, a dita composição de polímero olefínico clorado, a dita carga e o dito agente promotor de aderência; e (VII) produzir dessa maneira a dita composição de revestimento.

5. Processo para confeccionar um artigo formado com a composição de revestimento definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: prover um substrato; prover a referida composição de revestimento; calandrar a composição de revestimento num revestimento; laminar o revestimento sobre pelo menos uma superfície do substrato; e formar o referido artigo.

6. Processo para confeccionar um artigo, formado com a composição definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: prover um substrato; prover a referida composição de revestimento; aplicar a composição de revestimento sobre pelo menos uma superfície do substrato; e formar o artigo.