BR112012018847B1 - Suporte à base de fibra de celulose contendo uma camada de pva modificada, processo para sua produção e uso - Google Patents

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Diego FANTINI
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Abstract

"suporte à base de fibra de celulose contendo uma camada de pva modificada, processo para sua produção e uso". um suporte à base de fibra de celulose, do qual pelo menos uma superfície é revestida com uma camada contendo pelo menos um polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila, pelo menos alguns dos quais foram previamente reagidos com pelo menos uma molécula orgânica que contém pelo menos uma função vinílica caracterizado pelo fato de a referida molécula orgânica também ter uma função aldeído. processo para produção do mesmo.

Description

SUPORTE À BASE DE FIBRA DE CELULOSE CONTENDO UMA CAMADA DE PVA MODIFICADA, PROCESSO PARA SUA PRODUÇÃO E USO
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A invenção refere-se a um suporte à base de fibras de celulose e ao respectivo processo de produção. É adicionalmente relacionada com a utilização do suporte para siliconização.
[002] A área de aplicação da presente invenção relaciona-se com suportes que se destinam a ser siliconizados para todos os produtos auto-adesivos, tais como etiquetas ou fita adesiva sensíveis à pressão, para a indústria de envelope, equipamento de peso/preço, produtos de higiene feminina ou aplicações gráficas, para pergaminho vegetal e papel vegetal impermeável que representa uma seleção não limitativa de aplicações.
PANORAMA DA TÉCNICA RELACIONADA [003] Os suportes que serão siliconizados devem possuir certas propriedades que são definidas previamente de acordo com a aplicação final para a qual se destinam. Assim, uma vez que eles forem siliconizados, tal suporte deve garantir duas funções principais: eles devem proteger os produtos auto-adesivos antes de serem utilizados e devem
ser capazes de uma transferência adesiva perfeita após a
remoção.
[0 04] Estes suportes consistem geralmente de um
substrato à base de celulose revestido com uma camada de
agentes ligantes solúveis em água e látex, e pigmentos. Eles podem ser produzidos por processos de revestimento, prensagem por colagem ou prensagem por colagem dosadora. Estes processos de deposição diferentes são todos familiares para uma pessoa versada na técnica e são seguidos por uma etapa de calandragem ou supercalandragem.
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2/29 [005] As principais propriedades exigidas na fabricação de tais suportes à base de fibra de celulose incluem resistência mecânica, ancoragem de silicone, resistência de silicone e transparência.
[006] Dependendo do mercado alvo em particular, a
ênfase mais ou menos pode ser colocada sobre a
transparência do suporte. Por exemplo, o mercado para
peso/preço requer suportes que são mais transparentes do
que o mercado para envelope s.
[007] A resistência de silicone deve proporcionar uma boa cobertura de superfície e dar proteção uniforme. Este objetivo é geralmente alcançado com uma quantidade de silicone na ordem de 1 a 2 g/m2. No entanto, é importante ser capaz de limitar a quantidade de silicone necessária, sem perda das suas capacidades de cobertura de modo a evitar possíveis riscos de custos adicionais.
[008] O custo e a reatividade dos silicones requerem que o suporte, em que são aplicados, preencham um certo número de critérios.
[009] Em primeiro lugar, a estrutura química do suporte não deve impedir que o sistema de silicone da reticulação, isto é, a reação de poliadição entre os grupos funcionais vinílicos da resina de silicone e os grupos funcionais de siloxano de hidrogênio do agente de reticulação. Em seguida, é necessário que o suporte forneça uma ancoragem perfeita do silicone à superfície da mesma. Além disso, considerando o alto custo do silicone, é importante que a quantidade de silicone depositado no suporte seja tão pequena quanto possível. Para fazer isto, o suporte tem de formar uma barreira e assim limitar tanto quanto possível a penetração do silicone no interior do suporte. Da mesma forma, a superfície do suporte tem de ser
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3/29 a mais regular possível, de modo a permitir uma aplicação homogênea do silicone.
[0010] Em outras palavras, o primeiro conjunto de problema é a forma de desenvolver um suporte que permite simultaneamente uma ancoragem eficiente e uma ótima reticulação do silicone, enquanto ainda reduz tanto quanto possível a penetração do silicone no interior do próprio suporte.
[0011] A etapa de siliconização depende, assim, do suporte, mas também do silicone e do agente de reticulação utilizado. Os processos de siliconização são definidos de acordo com o modo de reticulação do silicone, e estes são divididos em duas categorias, a primeira sendo silicones que são reticulados sob radiação UV ou feixes de elétrons, e a segunda sendo silicones de reticulação térmica. Uma vez que a primeira categoria é a menos explorada de ambos os pontos de vista técnicos e financeiros, silicones de reticulação térmica justificam-se para o mercado maior.
[0012] Os silicones são termicamente reticulados, passando o suporte, revestido previamente de silicone, através de um forno. A temperatura do forno deve ser tal que a superfície do suporte alcança a temperatura em que a reticulação de silicone ocorre. Para permitir a reticulação a uma temperatura inferior, silicones têm sido desenvolvidos, e são chamados de “silicones LTC (cura a baixa temperatura). Agora, os sistemas de silicone novos estão no mercado: sistema de cura rápida e com menor teor de catalisador (ou seja: Platinum) . Pessoas no negócio auto-adesivo estão usando o termo cura ao falar sobre a reação de reticulação de silicone. A faixa de temperaturas em que a reticulação ocorre com silicones LTC é de 60 a 100 °C em vez de 110 a 150 °C para silicones convencionais. No
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4/29 entanto, a principal desvantagem da utilização de silicones LTC é que o silicone reticulado apresenta uma ancoragem muito baixa sobre o suporte.
[0013] Existem basicamente quatro tipos de suporte que proporcionam siliconização, sendo estes papéis revestidos, pergaminho vegetal, papel cristal e papel vegetal.
[0014] Papéis revestidos, assim chamados de CCK (Revestido de argila Kraft), são obtidos através do depósito de pelo menos uma camada de revestimento de uma mistura contendo pigmentos (argila, carbonato de cálcio, por exemplo) e ligantes (amido, álcool polivinílico, látex) em um suporte à base de fibra de celulose. Para obter uma resistência de silicone satisfatória, a camada de revestimento é geralmente criada em uma quantidade de 5 a 12 g/m2. O suporte é então calandrado. Em geral, papéis revestidos são projetados especialmente para aplicações com envelopes, etiquetas de escritório, higiene e aplicações gráficas...
[0015] Pergaminho vegetal é um papel feito pela passagem de uma folha de papel sem cola (folha de papel completamente não calibrada, e tendo baixa resistência à água), feita a partir de polpa de madeira química através de um banho de ácido sulfúrico, ou (às vezes) cloreto de zinco, sob condições estabelecidas de tempo, temperatura e outros semelhantes. O papel tratado é então cuidadosamente lavado para remover o sal de ácido ou de zinco, após o que é seco. O produto químico dissolve parcialmente ou gelatiniza o papel, o qual é então regenerado quando o produto químico é diluído pela lavagem. Isto forma um papel muito rígido, duro, com uma aparência um pouco como o de um pergaminho genuíno. Porque o papel tratado desta maneira tem uma tendência a tornar-se frágil e enrugado após a
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5/29 secagem, é frequentemente tratado com um agente plastificante, geralmente glicerina ou glicose.
[0016] Tal pergaminho vegetal pode ser em seguida, revestido com silicone (geralmente água do sistema à base de silicone) , quer por um lado, ou em ambos os lados. O revestimento de silicone pode ocorrer tanto na linha de formação de pergaminho, ou em um revestidor fora da linha, para produzir pergaminho vegetal liberado. Tal papel liberado tem uma variedade de aplicações em armazenamento, embalagem e restauração, na indústria de compósitos, em prensas de montagem secas, e como folhas deslizantes para a impressão. Vai suportar o calor. Nada vai aderir a ele.
[0017] Papel cristal é um suporte mais refinado do que o papel revestido com argila. O processo pelo qual é fabricado difere também no processo usado para formar o revestimento. Na verdade, o filme é formado em um processo de revestimento de prensagem por colagem ou prensagem por colagem dosadora e a etapa final de calandragem é substituída por supercalandragem. Como resultado, o produto obtido é mais denso. Tem também uma maior resistência mecânica e transparência do que papel revestido com argila. O papel cristal é dimensionalmente menos estável do que o papel revestido com argila. A mistura utilizada para revestir o suporte de celulose é composta por ligantes solúveis em água que tenham uma natureza de formação de película (tal como amido, álcool polivinílico (PVA) e carboximetilcelulose (CMC)), e muitas vezes um agente viscosificante (CMC). O peso do revestimento é na ordem de 1 a 2 g/m2 em cada superfície.
[0018] Papel vegetal é semelhante ao papel cristal em termos de processo da máquina, exceto que a camada de silicone pode ser aplicada na máquina de papel
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6/29 utilizando emulsão à base de água de silicone. Aplicações finais são embalagem, armazenamento e restauração.
[0019] Os problemas técnicos encontrados na arte conhecida são principalmente associados com a transparência do suporte de fixação, ancoragem de silicone sobre o suporte e reticulação de silicone. As quantidades de silicone e catalisador (isto é: Platinum) utilizadas na etapa de siliconização também devem ser limitadas devido ao custo elevado destas substâncias.
[0020] No passado, quaisquer alterações no processo de siliconização, em particular, quer por redução da quantidade de catalisador (isto é: Platinum) utilizado ou usando silicones LTC, têm resultado em dificuldades com respeito a ancoragem de silicone.
[0021] O documento WO 2005/071161 descreve um papel cristal que é revestido com um composto que consiste principalmente de PVA. Este suporte à base de celulose é então funcionalizado por enxerto sobre ele de uma molécula orgânica contendo uma função vinílica e uma função de haleto de ácido. As funcionalidades hidroxila do substrato reagem com a função de haleto de ácido da molécula orgânica para criar ligações covalentes entre elas. A função vinílica de cadeia terminal permite boa e excelente ancoragem de reticulação do silicone, devido à formação de ligações covalentes entre o suporte e o silicone. Esta etapa de siliconização deste papel cristal também pode ser realizada com silicones LTC. Os resultados obtidos demonstram uma melhoria da fixação de silicone sobre o suporte.
[0022] A reação de enxerto apresentada no parágrafo anterior pode ser realizada tanto e, um processo à base de solvente ou mediante a aplicação do reagente puro sobre o substrato. Ele não pode ser feito em um processo à
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7/29 base de água, devido ao fato de este tipo de molécula orgânica ser muito sensível à água, como a função de haleto de ácido reage com a água e forma uma funcionalidade que não irá reagir mais com o substrato. Assim, tal tipo de moléculas não pode ser usado em tratamentos de superfície convencionais de papel que são na sua maioria à base de água. Outra desvantagem é a produção de ácido clorídrico como um produto que o torna pouco atraente para aplicações industriais.
[0023] Usar um processo à base de solvente poderia ser previsto, mas enfrenta enormes problemas em termos de questões ambientais e segurança.
[0024] Até agora, a tecnologia para aplicar uma quantidade muito baixa de tais moléculas orgânicas puras sobre uma máquina de papel não está definida ainda.
[0025] Em outras palavras, os problemas que a presente invenção destina-se a resolver são um suporte aperfeiçoado que não sofre menos de pelo menos uma ou mais das desvantagens descritas anteriormente.
[0026] A presente invenção sugere funcionalizar com funcionalidades vinílicas um polímero solúvel em água que contém funcionalidades hidroxila. Esta funcionalização pode ser feita em um processo à base de água antes de ser depositada no suporte de celulose. Na presente invenção a molécula orgânica utilizada apresenta uma função aldeído, opcionalmente na forma de um hemiacetal ou acetal, e pelo menos uma funcionalidade vinílica. A ligação entre o polímero solúvel em água e as moléculas orgânicas resulta em uma reação de acetalização entre duas funções hidroxila do polímero solúvel em água e da funcionalidade aldeído a partir da molécula orgânica. É conhecido na técnica anterior que o produto desta reação é um acetal.
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8/29 [0027] A reação de acetalização entre PVA e um aldeído que contém uma função vinílica é divulgada no documento JP 2007269673. A utilização do produto de uma reação entre o PVA e o aldeído undecilênico é descrita para aplicações no campo da higiene oral e dental.
[0028] O polímero solúvel em água funcionalizado com o processo descrito na presente invenção pode ser, então, revestido sobre um suporte à base de fibras celulósicas, utilizando qualquer tipo de tratamento de superfície da indústria do papel.
[0029] Logo que o polímero solúvel em água funcionalizado é aplicado sobre o papel, as funções vinílicas estão presentes na superfície do papel. A presença da função vinílica permite que o silicone reaja com o substrato na fase de siliconização gerando ligações covalentes entre a camada de silicone e o substrato.
[0030] A presente invenção proporciona ao substrato a ser siliconizado uma ancoragem de silicone melhorada e representa uma contribuição significativa para a procura de soluções técnicas e industriais.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [0031] Por conseguinte, a presente invenção representa uma abordagem para melhorar suportes à base de fibra de celulose que se destinam a ser cobertos com uma película de silicone. Os produtos obtidos por várias modalidades da invenção demonstram uma ou mais propriedades, como reticulação melhorada e propriedades de ancoragem de silicone melhorada, enquanto permite uma redução das quantidades de catalisador (isto é: Platinum) e de silicone utilizadas na etapa de siliconização.
[0032] Em geral, a presente invenção consiste em funcionalizar um polímero solúvel em água que contém funções hidroxila, que pode ser feito de um processo à base
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9/29 de água, antes de o filme ser formado sobre o suporte de celulose, ao contrário da técnica anterior, que consistia em enxerto de uma molécula orgânica sobre o suporte de celulose que tinha sido revestido com um composto contendo um ligante solúvel em água.
[0033] O termo suporte à base de fibra de celulose é entendido como sendo um suporte que contém fibras de celulose que foram mais ou menos adaptadas em proporções que variam de 80 a 99% em peso para fins de suas características desejadas (densidade, transparência, propriedades mecânicas).
[0034] Mais precisamente, um objeto de uma modalidade vantajosa da invenção é um suporte à base de fibra de celulose, do qual pelo menos uma superfície é revestida com uma camada que é concebida para dotar a superfície com propriedades de barreira, em que a camada de revestimento contém um polímero solúvel em água com funções hidroxila, pelo menos alguns dos quais foram previamente reagidos com pelo menos uma molécula orgânica que contém pelo menos uma função vinílica e uma função aldeído (opcionalmente sob a forma de um hemiacetal ou acetal) . A ligação entre o polímero solúvel em água e a molécula orgânica é feita por uma funcionalidade acetal ou hemiacetal.
[0035] Além disso, a camada de revestimento com a base de polímero solúvel em água pode ser constituída por pelo menos um polímero solúvel em água que contêm funções hidroxila que tenha sido funcionalizado previamente, e pelo menos um polímero solúvel em água que contém funções hidroxila que não tenham sido funcionalizadas. As funções hidroxila funcionalizadas e não funcionalizadas podem estar contidas no polímero solúvel em água ou podem estar contidas em uma mistura de pelo menos dois polímeros
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10/29 solúveis em água compreendendo diferentes funções hidroxila.
[0036] Além disso, a camada de revestimento que contém o polímero funcionalizado solúvel em água pode também conter outros agentes ligantes solúveis em água, aditivos convencionais, pigmentos e látex.
[0037] Este polímero solúvel em água que contém funções hidroxila é vantajosamente escolhido dentre o grupo incluindo PVA, amido, alginato, CMC, copolímeros de acetato de vinila hidrolisados ou parcialmente hidrolisados, que pode ser obtido, por exemplo, por hidrólise de etileno acetato de vinila (EVA) ou cloreto de vinila - acetato de vinila, N-vinilpirrolidona - acetato de vinila e anidrido maléico - copolímeros de acetato de vinila. Este polímero solúvel em água que contém funções hidroxila é vantajosamente PVA, cujo peso molecular é de preferência entre 1.000 e 1.000.000 a.m.u., vantajosamente entre 50.000 e 150.000 a.m.u.
[0038] Esta molécula orgânica representa tipicamente uma molécula contendo pelo menos um elemento do grupo C, H, N, O, não metais, tais como os halogênios, Si, P, S, metais, tais como Na, Li, K, Mg, Pb, etc.
[0039] A molécula orgânica contém pelo menos uma função vinílica (funcionalidade -CH=CH2) e uma função aldeído (funcionalidade -CH=O) que permite que a molécula orgânica seja enxertada no polímero solúvel em água que contém funções hidroxila por reação de acetalização. A reação de acetalização é catalisada em condições ácidas e é muito conhecida por uma pessoa versada na técnica.
[0040] Tal polímero solúvel em água funcionalizado pode ser, então, revestido sobre um suporte à base de fibras celulósicas, utilizando qualquer tipo de tratamento de superfície da indústria do papel.
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11/29 [0041] Por conseguinte, o papel produzido pelo processo descrito apresenta na superfície da trama funcionalidades vinílicas que permitem uma melhor fixação do silicone durante a etapa subsequente de siliconização.
[0042] Por conseguinte, o polímero solúvel em água contendo as funções hidroxila é funcionalizado antes da camada de revestimento ser formada sobre o suporte de celulose, produzindo desse modo, em uma etapa única, rápida, um suporte de celulose, incluindo uma molécula cujo comprimento da cadeia permite que a barreira entre o silicone e a celulose seja controlada.
[0043] Por razões de simplicidade, os polímeros solúveis em água que contêm funções hidroxila serão referidos a seguir pela abreviatura PH. Os termos PVA funcionalizado e PH funcionalizado serão utilizados para designar os produtos da reação entre o PVA e o PH e a molécula orgânica descrita anteriormente.
[0044] A fórmula da molécula orgânica selecionada para funcionalizar o polímero solúvel em água que contém funções hidroxila é vantajosamente como se segue: CH2=CH(R)-CH=O em que R = cadeia de carbono linear, ramificada ou cíclica que pode conter heteroátomos.
[0045] O suporte de celulose à base de fibras de acordo com a presente invenção é de preferência caracterizado pelo fato de que a molécula orgânica é aldeído undecilênico, CH2=CH-(CsH1g)-CH=O. Este composto contém uma cadeia linear de onze átomos de carbono, com uma função aldeído em uma extremidade e uma função vinílica na outra extremidade.
[0046] Em uma modalidade preferida, a molécula orgânica constitui entre 0,1% e 5% em peso do PH. Mais vantajosamente, a molécula orgânica constitui 1% em peso do PH. O controle da taxa de enxerto, portanto, permite que a
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12/29 ancoragem de silicone seja controlada mais tarde, e esta é assistida pela presença da função vinílica.
[0047] O PH funcionalizado constitui preferencialmente pelo menos 10% em peso da camada superior aplicada sobre o suporte de celulose à base de fibras, vantajosamente entre 20 e 100%.
[0048] A camada de celulose, que constitui o suporte de acordo com a invenção, tipicamente tem uma massa na faixa entre 30 e 160 g/m2, de preferência entre 55 e 140 g/m2, e mais vantajosamente da ordem de 58 g/m2. Pelo menos uma superfície desse suporte é coberta pela mistura descrita em uma quantidade de 0,2 a 20 g/m2, de preferência 1 g/m2.
[0049] O suporte de acordo com uma modalidade da presente invenção pode ser preparado pelo seguinte processo:
- formar a folha à base de fibras de celulose, com ou sem um processo de formação de pergaminho;
- funcionalizar o PH por enxerto de, pelo menos, uma molécula orgânica tendo pelo menos uma função vinílica e uma função aldeído que são capazes de formar ligações covalentes com a funcionalidade hidroxila do PH;
- revestir o suporte de celulose, por processos conhecidos por uma pessoa versada na técnica, com pelo menos o PH funcionalizado; esta etapa, vantajosamente, é realizada a uma temperatura entre 20 e 80°C, de preferência a 65 °C;
- calandrar ou supercalandrar o suporte, se necessário.
[0050] De acordo com um processo preferido, o PH funcionalizado é preparado em uma fase aquosa, a uma temperatura entre 20 e 100°C, de preferência entre 80 e 95°C.
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13/29 [0051] Técnicas de revestimento conhecidas por uma pessoa versada na técnica ainda incluem prensagem por colagem, prensagem por colagem dosadora, revestimento de tafetá, revestimento helicoidal, revestimento de barra Champion, revestimento de barra Meyer, revestimento à lâmina de ar, revestimento por gravação, revestimento de lâmina raspadora, revestimento de lâmina deslizante, revestimento por cortina de única e múltiplas camadas, revestimento inverso, revestimento por aspersão, revestimento por atomização, revestimento por sistema de aplicação de líquido (LAS), revestimento superficial, revestimento de espuma e qualquer processo de aplicação de revestimento à superfície.
[0052] Geralmente, um suporte à base de fibras de celulose de acordo com a invenção será tratado em uma etapa de siliconização para uso em suportes para etiquetas autoadesivas, fitas adesivas e papel vegetal, por exemplo. Será siliconizado por qualquer dos processos conhecidos por uma pessoa versada na técnica.
MODALIDADES EXEMPLARES DA INVENÇÃO E DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0053] A invenção e as vantagens que ela oferece serão explicadas em maior detalhe na seguinte descrição de modalidades exemplares e com referência às figuras que se seguem.
[0054] A Figura 1 representa a reação de acetalização em um meio aquoso e ácido entre polímero solúvel em água que contêm funcionalidades hidroxila, neste caso particular, PVA e o aldeído de fórmula geral: CH2=CH(R)-CH=O ou, opcionalmente, CH2=CH-(R)-CH(OR1)2 onde R = cadeia de carbono linear, ramificada e/ou cíclica que pode conter heteroátomos, e R1 é independentemente um átomo de hidrogênio ou opcionalmente um radical alquila ramificado,
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14/29 saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, tendo de 1 a 12 átomos de carbono opcionalmente interrompidos por heteroátomos Ν, Ο ou S.
[0055] As Figuras 2 e 3 mostram os índices de penetração do reagente Malaquita Verde traçados contra a quantidade de silicone depositada sobre o papel cristal. Dois tipos de papel cristal são comparados: papel cristal padrão e papel cristal obtido pela tecnologia de acordo com a invenção. Estes testes são concebidos para avaliar a resistência de silicone, e são usados para medir o grau em que o papel cristal pode gerar uma cobertura de silicone boa.
[0056] A Figura 4 ilustra os resultados do Poly Test” (taxa de reticulação do silicone) e testes Rub off” (para avaliar a ancoragem de silicone). A reticulação de silicones LTC, bem como a ancoragem no papel cristal padrão e no papel cristal da invenção são comparadas.
[0057] A Figura 5 mostra o efeito sobre a ancoragem de silicone em uma redução da quantidade de catalisador (isto é: Platinum) usado. O papel cristal padrão siliconizado é comparado com o papel cristal de acordo com a invenção siliconizado. Os resultados obtidos em duas séries de testes rub off” são, assim, expressos como uma função da quantidade de Platinum utilizado na etapa de siliconização.
[0058] As Figuras 6 e 7 representam os resultados de testes Post rub off” que foram conduzidos em amostras de papel cristal padrão siliconizado e papel cristal de acordo com a invenção siliconizado. As porcentagens de rub off” são em função do tempo de exposição ao qual os papéis cristais foram colocados em uma câmara climatizada a uma temperatura de 50°C e 70% de umidade relativa, e de acordo
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15/29 com a quantidade de catalisador (isto é: Platinum) utilizado para siliconizar o papel cristal.
Processo para a preparação do papel cristal de acordo com uma modalidade da invenção:
[0059] Uma folha que consiste em 100% de fibras de celulose (58 g/m2) é preparada por processos conhecidos por uma pessoa versada na técnica, particularmente incluindo uma etapa de refino das fibras.
[0060] Ao mesmo tempo, 344 kg de PVA são reagidos com 5 kg de aldeído undecilênico em 2500 L de água com pH = 1,5 e T = 90°C. No final da reação, geralmente após 20 a 25 minutos, o pH é ajustado para 7 pela adição de hidróxido de sódio.
[0061] A mistura contendo o PVA funcionalizado é então aplicada a uma superfície do suporte de celulose por meio de revestimento (1 g/m2), de preferência por prensagem por colagem dosadora, a 65°C.
[0062] O suporte é então seco, re-hidratado e super-calandrado.
[0063] Salvo indicação em contrário, os exemplos que se seguem foram realizados sob as seguintes condições: Suportes utilizados:
- Papel cristal de acordo com a invenção: como acima.
- Papel cristal padrão: Silca Clássico Amarelo 59 g/m2 Silicone
Banho de Blue Star:
Polímero: 11367 - 50 g
Agente de reticulação: 12031 - 2,9 g
Catalisador (60 ppm de Platinum): 12070 - 1,56 g Reticulação durante 30 segundos a 150°C em forno de secagem ventilado
Banho Wacker LTC:
Polímero: D920 - 18,07 g
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Agente de reticulação: XV 525 - 1,43 g
Catalisador (ou seja: baseado em Platinum): C05 - 2,14 g Reticulação durante 30 segundos a 80°C em forno de secagem ventilado [0064] Por razões de simplicidade, o papel cristal de acordo com a invenção será referida a seguir como papel cristal INV.
EXEMPLO 1: Redução da quantidade de silicone Teste de eficácia da resistência do silicone (ou seja: a cobertura de silicone) [0065] Neste exemplo, que é ilustrado pelas figuras 2 e 3, o índice de penetração de malaquita verde no papel cristal é investigado de acordo com a quantidade de silicone depositado sobre o papel cristal.
[0066] Os papéis cristais utilizados são papel cristal padrão e papel cristal de acordo com a invenção, ambos tendo sido produzidos na mesma máquina. Os índices de penetração por malaquita verde traçados contra a quantidade de silicone depositado na etapa de siliconização (isto é: peso de revestimento do silicone) são reproduzidos na Tabela 1.
Tabela 1
Peso de revestimento de silicone (g/m2) Índice de penetração (%) Papel Cristal INV Índice de penetração (%) Papel Cristal Padrão
0,70 6, 48 11,84
0,81 4, 88
0,96 5,06
1,09 2,77
1,20 2,38
[0067] Um elevado nível de índice de penetração por malaquita verde indica que a camada de silicone não é boa o suficiente. Por conseguinte, haverá dificuldades de
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17/29 estabilidade inerente com as forças de liberação do complexo de auto-adesivo.
[0068] Os testes realizados mostraram que um índice de penetração de malaquita verde de menos de 5% é obtido com o papel cristal INV siliconizado para uma camada de pelo menos 0,79 g/m2. Em contraste, uma camada de mais de 0,97 g/m2 é necessária em papel cristal padrão. Este valor é próximo aos valores dos papéis cristais que são de uso industrial comum, equipados com camadas de silicone na faixa de 1 a 1,2 g/m2.
[0069] A tecnologia de acordo com a invenção permite, assim, uma redução de 18,5% na quantidade de silicone a ser depositado em comparação com papéis cristais padrão equivalentes sem a perda de quaisquer propriedades de barreira do silicone. Esta melhoria técnica pode tornar possível não só para utilizar menos silicone, mas também a redução da quantidade de catalisador (isto é: Platinum) requerido, como é demonstrado no exemplo 3.
EXEMPLO 2: Ancoragem de silicones de cura à baixa temperatura (LTC) - teste Rub off e Poly test”:
[0070] Neste exemplo, a taxa de reticulação (ou
seja: Poly test”) e a ancoragem (isto é: Rub off test”)
da camada de silicone são examinadas. O silicone LTC foi
depositado a 80°C em papel cristal padrão e papel cristal de acordo com a invenção.
[0071] Dois testes foram realizados e os resultados de ambos estão resumidos na figura 4. O primeiro, Poly test”, foi concebido para medir a quantidade de silicone restante em uma amostra de papel
siliconizado, após ter sido imersa em um solvente orgânico
para desreticular o silicone (tolueno ou MIBK). É
geralmente aceito que uma taxa superior a 95% seja um
indicativo de reticulação satisfatória.
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18/29 [0072] Os resultados mostram que ambos os papéis cristais têm valores de Poly test” superiores a 95%, representando assim evidência de boa reticulação do silicone sobre o suporte.
[0073] O segundo teste, Rub off test”, é um ensaio de abrasão concebido para analisar a ancoragem do silicone ao papel. Mede a camada de silicone restante após um teste de abrasão de uma fibra sob um peso. Uma taxa acima de 90% é geralmente indicativa de boa ancoragem. O valor é significativo se o Poly test” é superior a 95%.
[0074] O ensaio de abrasão demonstra que o silicone LTC tem uma ancoragem muito baixa no papel cristal padrão satisfatoriamente a uma temperatura de siliconização de 80°C. Apenas 12,6% do silicone reticulado permaneceram sobre o suporte. Por outro lado, a taxa de papel cristal INV era satisfatória em 97,7%, o que indica que a ancoragem do silicone é corretamente devida ao PVA funcionalizado.
[0075] O suporte de acordo com a invenção permite, assim, que a etapa de siliconização seja realizada com satisfatória reticulação usando silicones LTC, a uma temperatura significativamente mais baixa do que a do papel cristal padrão sem causar perdas de ancoragem de silicone.
EXEMPLO 3: Ancoragem do silicone, dependendo da quantidade de catalisador (isto é: Platinum) utilizado [0076] Outra vantagem associada com a presente invenção é que a quantidade de catalisador (isto é: Platinum) necessária durante a etapa de siliconização é reduzida. A capacidade de obter papéis cristais siliconizados usando pequenas quantidades de catalisador (isto é: Platinum) é altamente atraente quando se considera que Platinum causa cerca de 30% do custo total dos materiais utilizados na siliconização.
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19/29 [0077] A Figura 5 mostra os resultados de testes de rub off” obtidos para as amostras siliconizadas de papel cristal padrão e INV. Estes papéis cristais foram siliconizados na presença de 30 ou 60 ppm de Platinum e colocados em um forno aquecido a 125 °C durante 30 segundos.
[0078] Com 60 ppm de Platinum, o papel cristal INV mostrou uma taxa de rub off” acima de 90% para os primeiro e segundo testes de abrasão. Por outro lado, as taxas obtidas para o papel cristal padrão são ligeiramente acima de 85% no primeiro teste e inferior a 75% no segundo teste.
[0079] Estes resultados mostram que, por conseguinte, o papel cristal padrão preparado nestas condições não satisfaz os critérios de qualidade, isto é, uma taxa superior a 90%.
[0080] Os papéis cristais siliconizados preparados com 30 ppm de Platinum têm menor taxa de rub off” do que a dos papéis cristais anteriores. Neste caso, as taxas de rub off” obtidas para papel cristal padrão siliconizado também são menores do que aqueles para papel cristal INV. Os resultados em ambos os testes são mais baixos do que 80%. Uma taxa de 65,9% foi obtida no segundo teste rub off”.
[0081] Para o papel cristal INV que foi siliconizado na presença de 30 ppm de platina, o primeiro teste produz um valor de cerca de 92%, enquanto que o segundo teste retorna a 87,5%. Estes resultados estão de fato mais elevados do que os obtidos para o papel cristal padrão preparado com 60 ppm de Platinum, isto é duas vezes a quantidade de catalisador (isto é: Platinum).
[0082] Em geral, a redução da quantidade de catalisador (isto é: Platinum) leva a dificuldades em
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20/29 conseguir uma boa ancoragem de silicone ao papel cristal. Estes problemas de rub off” foram eliminados com o auxílio da técnica INV. As figuras são ainda maiores para testes utilizando 30 ppm de Platinum sobre papel cristal INV do que aqueles para os mesmos testes sobre papel cristal padrão que é siliconizado na presença de 60 ppm de Platinum. As propriedades de fixação do papel cristal INV são significativamente melhores do que as dos papéis cristais padrão.
EXEMPLO 4: Força de liberação traçada contra a quantidade de Platinum usado [0083] A força de libertação foi determinada com relação à quantidade de Platinum usado durante a siliconização. Foi surpreendente notar que ambos os papéis cristais nas comparações (papel cristal padrão e papel cristal INV) retornam valores idênticos para todos os testes efetuados, ou seja, 88, 119 e 138 cN/5 cm para 83, 60 e 30 ppm de Platinum, respectivamente. Os testes consistiram em medir as forças de liberação para os papéis cristais e para o adesivo TESA 4970 uma hora depois de pressionar a 70°C.
Exemplo 5: Fenômeno de post rub off” (50°C, umidade 70%) [0084] Este exemplo ilustra a vida de serviço do papel cristal INV comparado com papel cristal padrão sob condições específicas. As Figuras 6 e 7 ilustram este exemplo.
[0085] O fenômeno post rub off” está associado à temperatura atmosférica e umidade. Ao longo do tempo, em condições quentes e
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21/29 úmidas, as moléculas de água são capazes de penetrar a interface papel cristal/silicone. Eles, então, degradam o suporte siliconizado e destroem os vínculos que ligam o silicone e a celulose. Por conseguinte, a perda de ancoragem de silicone é observada o que se reflete em taxas de rub off” que são menores do que os resultados iniciais.
[0086] Os testes são realizados em uma câmara climatizada com temperatura de 50°C e 70% de umidade relativa. Os testes rub off” foram realizados em t = 0 e após os papéis cristais terem sido deixados na câmara climatizada durante 48 horas. Dois testes de abrasão foram realizados em cada caso sobre o papel cristal padrão e o papel cristal INV. Os testes foram repetidos para as amostras de ambos os tipos papel cristal preparados na presença de ambos 60 e 30 ppm de Platinum.
[0087] Por razões de simplicidade, os termos papel cristal X-30 e papel cristal X-60 (X = padrão ou INV) serão utilizados a seguir para denotar os papéis cristais que foram siliconizados na presença de 30 e 60 ppm de Platinum, respectivamente.
[0088] Após a exposição por 48, o papel cristal INV-60 retorna uma taxa de cerca de 90% para o primeiro teste post rub off”. Isto representa uma redução de pouco mais de 5% em relação ao teste inicial efetuado em t = 0. No entanto, a taxa é ainda significativamente mais elevada do que a taxa para o papel cristal padrão-60 (62%).
[0089] O segundo teste de abrasão retorna um valor superior a 80%, o que é extraordinário em comparação com o papel cristal padrão, para o qual o valor foi de 45% sob as mesmas condições.
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22/29 [0090] Reduzir a quantidade de Platinum utilizado na etapa de siliconização 60-30 ppm não tem nenhum efeito sobre os resultados obtidos para o papel cristal INV. Por outro lado, os problemas observados com a abrasão do papel cristal padrão são agravados.
[0091] De fato, após a exposição durante 48 horas, o primeiro teste de abrasão para o papel cristal
INV-30 retorna um valor de cerca de 90%, enquanto que o segundo teste é ainda superior a 80%. Em contraste, o papel cristal padrão-30 gera um valor abaixo de 50% para o primeiro teste de abrasão e cerca de 38% para o segundo.
[0092] Para todos os efeitos, a qualidade de ancoragem de silicone no papel cristal INV-30 é a mesma que a observada para um papel cristal INV-60, particularmente durante o segundo teste rub off”. Os resultados obtidos para o papel cristal INV-30 são mais elevados do que os obtidos para o papel cristal padrão-60. Os resultados do teste de post rub off” são comparáveis com os do teste rub off”, indicando assim a ampla gama de aplicações possíveis para o suporte de acordo com a invenção. As propriedades do suporte de acordo com a invenção, por conseguinte, os tornam adequados para uso em países quentes, úmidos, tais como os países asiáticos.
[0093] Os resultados obtidos para o papel cristal INV-30, isto é taxa de rub off” > 90%, são comparáveis com os obtidos para o papel cristal padrão que foi siliconizado utilizando 83 ppm de Platinum, após 30 segundos de tratamento em um forno aquecido a 125 °C.
EXEMPLO 6: Aumento da velocidade da máquina e diminuição de catalisador (isto é: Platinum) na fórmula de silicone em processo de siliconização em escala piloto [0094] Papel cristal padrão e papel cristal INV foram siliconizados em uma máquina piloto. A largura da
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23/29 máquina piloto é 1,3 metros e a velocidade máxima da máquina é 1610 m/min, com uma configuração de forno industrial.
Silicone utilizado foi:
- Dow Corning SL 161 (semelhante ao silicone padrão SL 160 com a adição de um agente anti-embassamento para permitir o processo de siliconização a alta velocidade) [0095] O papel cristal padrão e o papel cristal INV foram siliconizados com o tipo de silicone padrão: SL 161 a uma peso de revestimento de silicone de 1 g/m2. A velocidade da máquina foi ajustada entre 900 m/min e 1200 m/min, a temperatura da trama foi fixada em 140°C. “Poly test” (taxa de reticulação de silicone), teste rub off” (ancoragem de silicone) e post rub off” em condições úmidas - 50°C/70% de umidade relativa por 48 horas (resistência de ancoragem do silicone em condições de umidade) foram medidos em velocidade de máquina diferente e conteúdo catalisador diferente (isto é: Platinum) na fórmula de silicone. Os resultados são apresentados na tabela 2.
Tabela 2
Trama Velocidade da máquina (m/min) Catalisador (Platina em ppm) Temperatura da trama (°C) “Poly Test (%) Rub Test (%) Post rub off (%)
Papel cristal padrão 900 50 140 98 82 41
Papel cristal padrão 1000 50 140 98 62 -
Papel cristal 1200 50 140 99 98 97
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INV
Papel cristal INV 1200 40 140 98 94 92
Papel cristal INV 1200 30 140 99 96 99
Papel cristal INV 1200 20 140 98 92 93
[0096] Em um primeiro lado, o papel cristal
padrão não mostrou qualquer problema de reticulação de
silicone a uma velocidade de 900 m/min e 1000 m/min. No
entanto, alguns problemas de ancoragem de silicone (isto é: valor de rub off”: 82%), mesmo em condições padrão (velocidade da máquina: 900 m/min, com teor de Platinum: 50 ppm) foram mostrados. Logo que a velocidade da máquina é aumentada (isto é: 1000 m/min), a ancoragem do silicone começou a diminuir a rub off” de 62%.
[0097] No caso do papel cristal INV, foi capaz de executar a 1200 m/min sem qualquer problema de reticulação de silicone (Poly test” > 95%) e ancoragem de silicone (rub off test” > 90%) . O teor de catalisador também foi reduzido para um valor baixo de 20 ppm de Platinum sem quaisquer problemas.
[0098] Graças à invenção, condições úmidas não destroem a ancoragem de silicone (ou seja: valor de post rub off” > 90%), enquanto com o papel cristal padrão as condições de umidade destroem a ancoragem de silicone (isto é: rub off test” de 41%).
EXEMPLO 7: Conteúdo catalisador baixo (isto é: Platinum) em fórmula de silicone em processo de siliconização em escala piloto
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25/29 [0099] O papel cristal INV foi siliconizado em uma máquina piloto. A largura da máquina piloto é 1,3 metros e a velocidade máxima da máquina é 1610 m/min, com uma configuração de forno industrial. Para reduzir tanto quanto possível o conteúdo, um sistema de catalisador de silicone específico tem sido utilizado (silicone de sistema rápido de cura):
[00100] - Dow Corning SL 400 (sistema de silicone de cura rápida: 35 ppm de Platinum, em vez de 50 ppm de Platinum para SL 160) [00101] O papel cristal INV foi siliconizado com tipo de sistema de catalisador de silicone baixo: SL 400, a um peso de revestimento de silicone de 1 g/m2. A velocidade da máquina era de 1200 m/min, a temperatura da trama foi fixada em 140°C. Poly test” (taxa de reticulação de silicone), rub off test” (ancoragem de silicone) e post rub off test” em condições úmidas - 50°C e umidade relativa de 70% por 48 horas (resistência de ancoragem do silicone em condições úmidas) foram medidos. O catalisador foi fixado em 10 ppm de Platinum. Os resultados são apresentados na tabela 3.
Tabela 3
Trama Velocidade da máquina (m/min) Catalisador (Platinum em ppm) Temperatura da trama (°C) ‘Poly Test” (%) “Rub Test” (%) Post rub off” (%)
Papel cristal INV 1200 10 140 95 85 79
[00102] Neste ensaio, a reticulação de sil Licone
(ou seja: Poly test” = 95%) e a ancoragem de silicone (ou seja: rub off test” é de 85%, superior ao papel cristal padrão
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26/29 siliconizado, 50 ppm de Platinum com silicone SL 161 a 900 m/min (conforme exemplo 6)) estão no limite positivo, o que significa que foi possível executar com o papel cristal da invenção e no conteúdo de tal catalisador baixo: 10 ppm de Platinum. Após 48 horas em condições úmidas, a ancoragem de silicone não foi alterada com o valor “rub off” em 79%.
EXEMPLO 8: Uso de tal PVA funcionalizado em fórmulas de papel revestidas com argila - influência na ancoragem de silicone com silicone LTC [00103] 80 g de PVA foram solubilizados em 1
litro de água a 95°C em escala laboratorial.
Foi, em seguida, reagido com 1,3 g de
undecenal em condição ácida (pH = 1,5 com
ácido sulfúrico) a 90°C durante 1 hora. No
final da reação, o pH foi ajustado para 7
usando hidróxido de sódio.
[00104] Tal PVA funcionalizado foi então
misturado com pigmentos de argila em uma quantidade diferente de PVA funcionalizado:
- 16% de PVA funcionalizado e 84% de pigmentos de
argila (ou seja: baixa fórmula de PVA funcionalizado:
fórmula LFP)
- 2 8% de PVA funcionalizado e 72% de pigmentos de
argila (ou seja: alta fórmula de PVA funcionalizado:
fórmula HFP)
[00105] Ambas as fórmulas foram revestidas com
uma camada seca de 10 g/m2 utilizando um
revestidor manual de laboratório em folhas
A4 feitas à mão de papel industrial prérevestido de 135 g/m2 a partir de grau
Petição 870200001369, de 05/01/2020, pág. 36/43
27/29 comercial AHLSTROM (ou seja: SILCO). Folhas A4 feitas à mão foram então calandradas usando uma calandra de laboratório. Tais papéis de laboratório feitos com a fórmula LMP e a fórmula HMP foram então siliconizados com Wacker silicone LTC em escala de laboratório a 80°C em um depósito de silicone de 1 g/m2.
[00106] Para comparar os resultados, o papel revestido de argila industrial de AHLSTROM, um SILCO de 135 g/m2 (ou seja: papel revestido de argila padrão: CCP padrão) foi siliconizado da mesma maneira que os dois outros papéis da invenção (papel revestido de argila da invenção com LFP (isto é: INV-CCP-LFP) e HFP (INV-CCPHFP)).
[00107] Poly Test” (reticulação de silicone) e rub off test” (ancoragem de silicone em papel) foram medidos para os três graus e os resultados são apresentados na tabela 4:
Tabela 4
Trama de papel Poly test” Rub test”
CCP padrão 97% 47%
INV-CCP-LFP 96% 62%
INV-CCP-HFP 96% 93%
[00108] Em todos os casos, a reticulação de
silicone LTC foi boa, todos os Poly Test” foram > 95%. Por
outro lado, as diferenças em termos de ancoragem de
silicone podem ser vistas a partir de artigos diferentes, como Rub test” muito baixo para o papel revestido de argila padrão (isto é: 47%). A ancoragem de silicone LTC é melhorada graças à invenção, aumento de “Rub test” com a quantidade de PVA funcionalizado na fórmula revestida de argila de 62% para INV-CCP-LFP para 93% para INV-CCP-HFP.
Petição 870200001369, de 05/01/2020, pág. 37/43
28/29 [00109] O papel revestido de argila padrão é produzido com ligante, tal como látex (ou seja: tal como acetato de polivinila, poliacrilato, poli(estirenobutadieno), etc.) e polímero solúvel em água (ou seja: tal como amido, PVA, etc.). A ancoragem de silicone LTC de tal grau é muito baixa (isto é: 47%) . Ao substituir ligante padrão pelo PVA funcionalizado da invenção, a ancoragem de silicone LTC em papel revestido de argila pode ser melhorada (isto é: “Rub test”de 93%).
[00110] Tem sido mostrado no passado sobre papel cristal da invenção, que, ao melhorar a aderência de silicone com silicone LTC, outras vantagens podem ser melhoradas com silicone padrão, tais como:
- aumento da velocidade de siliconização sobre a conversão da máquina;
- diminuição do conteúdo de catalisador na fórmula de silicone (ou seja: Platinum);
- melhoria da ancoragem de silicone em condições úmidas;
- diminuição do consumo de silicone.
[00111] Tais parâmetros, em seguida, podem ser melhorados sobre um papel revestido de argila produzido com o PVA funcionalizado da invenção para os resultados preliminares obtidos usando silicone LTC.
[00112] A tecnologia de acordo com a invenção permite, assim, que as quantidades de catalisador (isto é: Platinum) utilizadas para siliconização sejam reduzida em mais de 60% em relação aos papéis cristais padrão. Em experiências realizadas sob as mesmas condições, foi observado que a ancoragem de silicone sobre o PVA funcionalizado é superior àquela obtida para todos os papéis cristais padrão que tinham sido siliconizados em processos convencionais com um catalisador Platinum,
Petição 870200001369, de 05/01/2020, pág. 38/43
29/29 enquanto os silicones utilizados foram os silicones padrão ou LTC. Esta melhoria considerável é devido à formação de ligações covalentes entre o papel cristal e o silicone.
[00113] Para resumir, o suporte à base de fibras de celulose, de acordo com a invenção, permite a formação de uma resistência de silicone melhorada e melhor fixação do silicone, mesmo após exposição prolongada a condições quentes e úmidas. A invenção torna ainda possível reduzir as quantidades de silicone e catalisador Platinum utilizado na siliconização.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES
1. Suporte à base de fibra de celulose tendo pelo menos uma superfície revestida com uma camada contendo pelo menos um polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila, caracterizado pelo fato de que pelo menos algumas das funções hidroxila foram reagidas antes do revestimento ao suporte à base de fibra de celulose com pelo menos uma molécula orgânica que contém uma função aldeído e pelo menos uma função vinílica.
2/3 opcionalmente substituído, tendo de 1 a 12 átomos de carbono opcionalmente interrompidos por heteroátomos N, O ou S .
2. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a função aldeído da molécula orgânica está na forma de um hemiacetal ou um acetal.
3/3 covalentes com as funcionalidades hidroxila do polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila;
(c) revestir o suporte de celulose com pelo menos o polímero solúvel em água funcionalizado possuindo funções hidroxila obtido na etapa (b); e opcionalmente (d) calandrar ou supercalandrar o suporte à base de fibra de celulose revestido.
3. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila é selecionado a partir do grupo consistindo em álcool poli vinílico (PVA), amido, alginato, carboximetil celulose (CMC) e copolímeros de acetato de vinila pelo menos parcialmente hidrolisados.
4. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila é álcool poli vinílico (PVA).
5. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a molécula orgânica tem a fórmula:
CH2=CH-(R)-CH=O ou
CH2=CH- (R) -CH (OR1) 2 em que R é uma cadeia de carbono linear, ramificada e/ou cíclica que pode conter heteroátomos, e R1 é independentemente um átomo de hidrogênio ou um radical alquila opcionalmente ramificado, saturado ou insaturado,
Petição 870200001369, de 05/01/2020, pág. 5/43
6. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a molécula orgânica é aldeído undecilênico.
7. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a molécula orgânica representa entre 0,1 e 5% por peso do polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila.
8. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero funcionalizado solúvel em água possuindo funções hidroxila constitui pelo menos 10% em peso de uma camada superior aplicada sobre o suporte à base de fibra de celulose.
9. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a camada superior aplicada sobre o suporte à base de fibra de celulose é depositada em uma quantidade de 0,2 a 20 g/m2.
10. Suporte à base de fibra de celulose, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ter uma massa de fibras de celulose que está na faixa de 30 a 160 g/m2.
11. Processo para produzir um suporte à base de fibra de celulose, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado por consistir nas seguintes etapas:
(a) formar o suporte à base de fibra de celulose;
(b) funcionalizar o polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila através de enxerto de pelo menos uma molécula orgânica tendo pelo menos uma função vinílica e uma função aldeído que são capazes de formar ligações
Petição 870200001369, de 05/01/2020, pág. 6/43
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a formação do suporte à base de fibra de celulose é realizada com ou sem uma etapa de formação de pergaminho.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa (b) é realizada funcionalizando o polímero solúvel em água possuindo funções hidroxila a uma temperatura entre 20 e 95 °C, em um meio aquoso e na presença de um ácido orgânico ou inorgânico para atingir condição ácida.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é realizada revestindo o suporte à base de fibra de celulose por uma técnica de revestimento selecionada a partir do grupo que consiste em prensagem por colagem, revestimento de tafetá, revestimento de barra, revestimento à lâmina de ar, revestimento por gravação, revestimento de lâmina raspadora, revestimento de lâmina deslizante, revestimento por cortina de única e múltiplas camadas, revestimento por rolo inverso, revestimento por pulverização, revestimento
por atomização, revestimento por sistema de aplicação de líquido (LAS), revestimento superficial, revestimento de espuma. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 11,
caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é realizada a uma temperatura entre 20 e 80 °C.
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