BR112012012335B1 - Compostos polisiloxanos, processo para a produção de compostos polisiloxanos, uso dos polímeros de polisiloxano, e emulsões a/o - Google Patents

Abstract

compostos polisiloxanos, processo para a produção de compostos polisiloxanos, uso dos polímeros de polisiloxano e emulsões a/o a invenção se relaciona aos compostos de polissiloxano como emulsificantes w/o, em amaciantes têxteis, antiespumantes, estabilizantes de espuma e agroquímicos, em particular como emulsificantes w/o para usos cosméticos.

Description

COMPOSTOS POLISILOXANOS, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE

COMPOSTOS POLISILOXANOS, USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO, E

EMULSÕES A/O [001] A invenção se relaciona a polisiloxanos hidrofílicos e lipofílicos modificados que compreende preferencialmente unidades de éster e que são preferencialmente convenientes como emulsificantes, amaciantes têxteis, antiespumantes, estabilizadores de espumas, demulsificantes e agroquímicos, em particular como emulsificantes W/O para usos cosméticos.

[002] Siloxano baseado em emulsificantes W/O compreendendo unidades de óxido de etileno são usados extensivamente em formulações estéticas líquidas a tipo pasta tal como, por exemplo, cremes e loções (US 2005/0008592, US 2004/0009131). Ao usar estes emulsificantes tornou-se possível emulsificar grandes quantidades de água em óleo (altas emulsões internas de relação de fase). Tais emulsões causam uma agradável sensação suave na pele.

[003] Além do mais, o uso de tais emulsificantes em formulações sólidas foi descrito (US 7199095, US 7083800) .

[004] Neste contexto foi mostrado que óleos diferem imensamente em relação ao peso molecular e a polaridade, como por exemplo, hidrocarboneto, ésteres de ácido graxo e óleo de silicone podem ser emulsificados para se tornarem estáveis em longo prazo. Isto se dá devido à estrutura química do tal siloxano baseado em emulsificantes W/O, que são compostos de uma cadeia estrutural do siloxano, unidades de óxido de polietileno hidrofílico e grupo alquil de cadeia longa hidrofóbica. As unidades de poliéter hidrofílica intermediam a conexão à fase de água, grupos alquil de cadeia longa

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2/92 vinculam a fase de óleo e a estrutura da cadeia do siloxano para ficar no limite de fase (US 4698178; D. Schafer, Tenside

Surf. Det. 1990, 3,154; B. Griining, P. Hameyer, C. Weitemeyer,

Tenside Surf. Det. 1992, 2, 78).

[005] Durante o desenvolvimento desta abordagem foi sugerido criar emulsificantes por cohidrosililação de siloxanos que contém SiH com poliéteres de alil e ésteres undecenóico de álcool de ácido graxo (US 6388042) ou ésteres undecenóico de ácido de fluoroálcool (US 6727340) respectivamente, que tem boa compatibilidade e unidades de ácidos graxos degradáveis como componentes lubrificantes compatíveis.

[006] Como uma alternativa, julgamentos foram empreendidos para converter óxido de polietileno siloxanos baseado por esterificação com ácidos graxos ou esterificação com ácidos dicarboxílico respectivamente em combinação com ácidos graxos alcoxilados, alcoóis graxos alcoxilados, ácidos graxos glicerinados ou neutralização da função do ácido de carbono com aminas graxas em emulsificantes W/O (US 5226923, US 5180843, US 5136063, US 6891051, US 5475125, US 5446184, US 5446183, US 5411729, US 5248783, US 5210133). Uma desvantagem específica deste grupo do produto é que os grupos hidrofílicos e hidrofóbicos não podem orientar independente um do outro.

[007] Uma desvantagem geral de todas estas unidades de óxido de etileno contendo emulsificantes W/O baseados em siloxano é que a proporção de unidades de óxido de polietileno contido ali em combinação com luz do sol são fatores responsáveis pela sensibilização da pele. É ainda bem conhecido usar siloxanos glicerinados modificados como um aditivo de espalhamento (US 2005/0261133). Os siloxanos de

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3/92 poliglicerol modificado tornaram-se conhecidos como um componente em formulações para o tratamento de fibras (JP 2005082925). Os siloxanos de poliglicerol modificados ramificados são discutidos nas patentes US 2005/0084467 e JP 2005-089494. Os siloxanos modificados são ainda descritos nas patentes EP 2030605, EP 2243799, EP 1816154 e nas referências citadas neste.

[008] Para a prevenção dos problemas de sensibilização da pele discutidos acima, os emulsionantes W/O baseados em siloxane foram apresentados, baseados na cohidrosililação de siloxanos contendo SiH com oligoglicerinas insaturadas e cadeias longas de alcenos (SOFW- Journal, 132,122006, 31).

[009] A eterificação das unidades de poliglicerina posicionadas sobre a cadeia de siloxano com, por exemplo, álcool lauril conduz aos emulsificantes, que devem ser usados em emulsões sólidas W/O (US 2006/0013793). Além disso, esta solução é desvantajosa uma vez que os grupos hidrófilos e hidrofóbicos não podem orientar um independente do outro. Dibenhatos derivados do alil glicerol foi adicionado aos a, ω-SIH siloxanos e resultado em ceras, que não compreendem as características de emulsão (US 2003/0096919). Este é também o caso para aquelas ceras, que são derivadas dos ésteres de ácido graxo de álcool alil (US 2004/0071741).

[010] Nenhuma das soluções acima mencionadas descreve uma maneira de emulsificantes W/O de etileno baseado em siloxano livre de óxido que apresentam unidades hidrofóbicas rapidamente degradáveis do éster do ácido graxo e compreendem ao mesmo tempo unidades hidroxiladas hidrófilas do éster do ácido carboxílico, onde estas unidades hidrofóbicas do ácido

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4/92 graxo podem ser introduzidas independentemente a partir de unidades de éster do ácido carboxílico hidroxilado hidrófilo. Assim, é o objetivo da invenção descrever a síntese de emulsificantes W/O de polietileno baseado em siloxano livre de óxido que apresentam unidades rapidamente degráveis do ácido graxo como um componente solúvel do óleo e compreendem ao mesmo tempo unidades hidroxidas do éster do ácido carboxílico como um componente hidrófilo e onde a adição dos componentes hidrófilos e hidrofóbicos pode seguir independente um do outro. É um objetivo adicional da invenção descrever o uso de emulsificantes W/O de polietileno baseado em siloxano livre de óxido em formulações cosméticas.

[011] Encontrou-se surpreendentemente que composições do polisiloxano da fórmula:

[M_aDbTcQd]e (I) onde

M = R3SÍO1/2,

D = R2SÍO2/2,

T = RSÍO3/2,

Q = SiO4/2, com a = 1-10 b = 0-100 c = 0-1 d = 0-1 e = 1-10 onde

R = é um grupo orgânico, com o requerimento que R compreenda pelo menos um grupo, preferencialmente

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5/92 dois grupos R⁹ que são selecionados de:

R¹ = -Z-(A-E)y, onde

Z = é um resíduo de hidrocarboneto C2 a C2o bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada que pode compreender um ou mais k

grupos selecionados de -O-, -NH-, e podem ser substituídos por um ou mais grupos OH,

A é um resíduo bivalente que pode ser selecionado do grupo que consiste de:

e

H —C-C-OH

I h₂ y = 1 ou 2

E é selecionado do grupo que consiste de: E² = -OC(O)-R², onde R² = é um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 50 átomos de hidrocarboneto, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR 3 -, -C (O) -, e é substituídos por um ou mais grupos OH, onde R³ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica, saturada ou insaturada com até 6 átomos de hidrocarboneto, e

E³ =

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6/92

OH ¹ 2

O-C C-C- E h₂ h h₂ onde E² é definido como acima, e x = 1 - 4,

E⁵ = -NR⁴R⁵, onde

R⁴ e R⁵ são os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que compreende:

hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear cíclica ou ramificada saturada ou insaturada com até 30 átomos de hidrocarboneto que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, NH-, -NR³ onde R^3, é como definido acima, -C(O)- e pode ser substituído por um ou mais grupos OH- e/ou H2N, e

R⁶ = -Z-E² onde E² é como definido acima, e

R7 = -Z-E⁶, onde E⁶ = -NH-C(O)-R⁴, onde R⁴ é como definido acima, e R⁹ - em adição a pelo menos um de R¹ R⁶ e R⁷ - podem ser R⁶¹ = -Z-E , onde E¹ é -O-C(O)-R²¹, onde R²¹ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 50 átomos de carbono, que podem compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR³ -, -C(O)-, onde R³ é como definido acima, mas não possui um substituinte hidróxi, pode resolver os problemas definidos acima, particularmente de preparação de emulsificantes, que não compreende substancialmente grupos de óxido de polialquileno, e são capazes de emulsificar com uma grande estabilidade quantidades extremamente altas de água em um amplo espectro de várias fases insolúveis em água.

[012] Consequentemente, os compostos de polisiloxano de acordo com a invenção não compreendem

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7/92 substancialmente unidades de óxido de polialquileno, tais como, em particular, óxido de polietileno e/ou unidades de óxido de polipropileno com mais de 4 unidades repetitivas de óxidos de alquileno. Preferencialmente os compostos de polisiloxano de acordo com a invenção não compreendem unidades de óxido de polialquileno.

[013] Em uma modalidade preferida os compostos de polisiloxano de acordo com a invenção compreendem elementos estruturais siloxi selecionados das seguintes fórmulas:

R⁸

I θϊβΤψ’ θί/2 ’ ο onde R⁸ = Ci a C22-alquil, fluoroalquil ou aril, e R⁹ = R¹, R⁶ e/ou R⁷, e opcionalmente R⁶¹, f= 0-600, onde os grupos R⁸ podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Ci a C22-alquíl, fluoro-substituído Ci a C22-alquil e aril, e g = 0-700,

R⁸ θϊ/2^_θϊ/Γ“ ^1/2

Jh onde R⁸ é definido como acima, e h = 0-10,

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8/92

onde R⁹ é definido como acima, e i = 0-10, “ R⁸ a ’

R—sí-o^_ R⁹ Ji onde R⁸ e R⁹ são definidos como acima, e j = 0-30,

T⁸

R^e— Si—O^R⁸

L ^R Jk onde R⁸ e R⁹ são definidos como acima, e k = 0-30,

onde 1 = 0-10, f+g+h+i+j+k+1 = 12 a 1000.

[014] Em uma modalidade particularmente preferida os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção compreendem dois ou mais resíduos R⁹ = R¹, R⁸ e/ou R7 e opcionalmente R⁶¹. Preferencialmente, os resíduos R⁹ são

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9/92 selecionados dos resíduos R¹ e R⁶.

[015] Em outra modalidade preferida de compostos polisiloxano de acordo com a invenção, os resíduos R⁹ = R¹, R⁶ e/ou R7, preferencialmente os resíduos R¹ e/ou R⁶, compreende um ou mais, preferencialmente uma (1), unidade éster (-C(O)O) .

[016] Em outras modalidades preferidas R⁹ é selecionado de acordo com as seguintes regras: R⁹ é R¹ e/ou R⁶, e optionalmente R⁶¹, ou

- R⁹ é R7, e optionalmente R⁶¹, ou

- R⁹ é R¹ e/ou R⁶ e R7, e opcionalmente R⁶¹, a última modalidade de acordo com a qual R⁹ compreende um resíduo de ácido carboxílico hidroxi R¹ e/ou R⁶ e um resíduo aminofuncional R⁷ sendo particularmente preferido.

[017] Em outra modalidade preferida os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção compreendem dois ou mais resíduos R9, os quais diferem em suas características hidrofílicas/lipofílicas, correspondendo aos resíduos hidrofílicos R91 e os resíduos lipofílicos R92.

[018] Em outra modalidade preferida os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção compreendem

		-	os	resíduos	hidrofílicos R91,	os	quais	tem	um
logP	(25	°C) <	0,5,	e
		-	os	resíduos	lipofílicos R92,	os	quais	tem	um
logP	(25	°C) >	0,5,
		onde	logP (25°C)	corresponde ao	coeficiente	de
distribuição	de	compostos	correspondentes	H-	R91 e	H-	R92,

correspondendo aos compostos H-R¹, H-R⁶ (e H-R⁶¹ de acordo ao resíduo opcionalmente presente R⁶¹) e H-R7 em uma mistura águan-octanol a 25°C. De acordo com a invenção os coeficientes de

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10/92 distribuição são determinados para finalidade de simplificação através de software de cálculo de logP comercialmente disponível pela companhia ACD (ACD Inc., 133 Richmond St. W., Suite 605, Toronto, ON, Canada M5H 2L3, por exemplo, em “Perspectives in Drug Discovery and Design, 19: 99-116, 2000), que são baseados nas contribuições logP bem caracterizados de fragmentos de estrutura de átomos simples e interação intramolecular entre diferentes fragmentos. Alternativamente, a determinação experimental em uma mistura água/n-octanol (água: 50 ml, octanol: 50 ml, substância a ser determinado HR⁹¹ e H-R⁹²: 1 ml) a 25°C é também possível.

[019]

Em outra modalidade preferida os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção compreendem elementos estruturais selecionados das seguintes fórmulas:

onde R

C1 a C22-alquil, fluoroalquil ou aril preferencialmente metil

R⁹¹ é como definido acima ou abaixo, e f1

300 preferencialmente 2 a

200 mais preferencialmente 2 a 50 ainda mais a 30 onde R⁸=

--Οητ-Si—O

1/2 Τ'

R^â2

C1 a

C22 -alquil, fluoroalquil ou aril preferencialmente metil, e

R⁹² é como definido acima ou abaixo

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11/92 e

f2 = 1 - 300, preferencialmente 2 a 200, mais preferencialmente 2 a 50, ainda mais 4 a 40,

4^Γ R⁸ ’

I

L ^R Jg onde os grupos R⁸ podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de C¹ a C²²-alquil, fluoro-substituídos C1 a C22-alquil e aril, preferencialmente metil, e g = 0 - 700, preferencialmente 3 a 500, mais preferencialmente 5 a 200, ainda mais preferencialmente 10 a 100, ” Í

--Si-O;

^1/2 onde R8 é, como definido acima, preferencialmente metil, e h = 0-10, preferencialmente 0

onde

R⁹¹ é como definido acima ou abaixo, e i1

0-5, preferencialmente 0

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12/92 metil, e

R⁹²

Ο-ιίο Sí 0-1«

1/2 y

91/2 onde

R⁹² é

1/2 i2 como definido acima ou abaixo, e

- 5, preferencialmente 0 i2

onde R⁸ é, como definido acima, preferencialmente

R⁹¹ é como definido acima ou abaixo, e j1 =0-15, preferencialmente 0

onde R⁸ é, como definido acima, preferencialmente metil, e R⁹² é como definido acima ou abaixo, e j2

-15 preferencialmente 0

onde R8 é, como definido acima, preferencialmente metil, e preferencialmente 1 a 6 mais preferencialmente 2

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13/92

L θΐ« J_t onde 1 = 0 - 10, preferencialmente 0, f1+f2+g+h+i1+i2+j1+j2+k+1 = 12 a 1000, preferencialmente a 400, mais preferencialmente 20 a 200, ainda mais preferencialmente 30 a 150.

[020] Preferencialmente a razão molar de resíduos hidrofílicos R91 e resíduos lipofílicos R92 nos compostos polisiloxanos de acordo com a invenção correspondem a de 5:1 a 1:10, mais preferencialmente de 2:1 a 1:7, ainda mais preferencialmente de 1:1 a 1:5.

[021] Numa modalidade preferida o grupo R91 e os resíduos lipofílicos R92 nos compostos polisiloxanos de acordo com a according to the invenção correspondem a de 5:1 a 1:100, mais preferencialmente de 5:1 a 1:50.

[022] Preferencialmente a razão molar de R91 assim como unidade siloxi compreendendo R92 para as nãomodificadas, somente as unidades siloxi compreendendo R8 é 5:1 a 1:10, mais preferencialmente 2:1 a 1:7, ainda mais preferencialmente de 1:1 a 1:5. Os compostos polisiloxanos nos quais a razão de R91 para R92 é igual a 1 e menor que 1, são preferencialmente usados como emulsificantes W/O, como estabilizadores de espuma para espumas de poliuretano, demulsificantes na indústria de óleo e gás, ou também como antiespumantes ou em formulações antiespumantes para por exemplo combustíveis diesel ou como aditivo revestido para fluidez e nivelamento de composições de revestimento, como

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14/92 aditivo para for anti-bloqueamento, resistência a descaracterização, como lubricante ou aditivo lubricante, como amaciantes de tecido ou em composições de amaciante de tecido como amaciante livre de óxido do alquileno auto-emulsificante ou como emulsificante estável de corte nas formulações de tratamento têxtil.

[023] Se a razão R91 para R92 é a mesma ou maior que 1, o uso de anti-espumantes, compatibilisadores para fases lipofílicas, por exemplo, emulsões O/W e particularmente preferido é o uso como demulsificantes no óleo e na indústria de gás para uma separação mais rápida e melhor de óleo bruto e água, coagulante para o látex da borracha, como aditivo antibloqueio, a resistência a descaracterização, como lubrificante ou aditivo de lubrificação, como emolientes do tecido ou na composição do emoliente do tecido quanto o emoliente livre óxido do alquileno auto-emulsificante ou como emulsivo estável de corte em formulações do tratamento de matéria têxtil, como estabilizadores da espuma para indetergentes de espuma aquosa, líquidos de lavagem de louça

e em líquidos	de	limpeza	de uso geral,	as fases de gordura
cosméticas tais	como	cremes, adit	ivos plásticos	e
termoplásticos	ou	elastoméricos para a	hidrofilização e	a
molhabilidade	melhorada	de superfícies	termoplásticas	ou
elastoméricas.
[024]		É particularmente	preferido que	os

compostos polisiloxanos de acordo com a invenção compreendam unidades siloxi das fórmulas:

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15/92

onde R⁸

C1 a

C22-alquil, fluoroalquil ou aril preferencialmente metil

R⁹¹ é definido como acima ou abaixo, e f1

300 preferencialmente 2 a 200 mais preferencialmente 2 a 50 ainda mais preferencialmente a 30

onde R⁸=

C1 a

C22-alquil, fluoroalquil ou aril preferencialmente metil e R⁹² é definido como acima ou abaixo f2

300 preferencialmente 2 a

200 mais preferencialmente 2 a 50 ainda mais preferencialmente 4 a 40

onde R8

C1 to

C22-alquil, fluoroalquil ou aril preferencialmente metil g = 0-700 e

onde os grupos

R⁸ podem ser os mesmos ou diferentes

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16/92 podem ser selecionados de Ci a C22-alquil, fluoro-substituído a C22-alquil e aril, preferencialmente metil e k = 2.

[025] Consequentemente, os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção são preferencialmente compostos polisiloxanos trimetilsilil linear de parada na extremidade final.

[026] Em outras modalidades preferidas de compostos polisiloxanos de acordo com a invenção pelo menos uma, várias ou todas as definições seguintes são preenchidas em cada caso:

R selecionado de: C1 a C10-alquil, o qual, se necessário, pode ser substituído com 1 a 13 átomos de flúor, e aril, e R⁹ é selecionado de R¹, R⁶ e R⁷, e opcionalmente R⁶¹ também pode estar presente como R⁹

Z = um C2 a C10- resíduo hidrocarboneto bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada, que pode compreender grupos -Oe podem ser substituídos por um ou mais grupos OH

700, preferencialmente a

200 preferencialmente a 150, preferencialmente a

150 preferencialmente

150, preferencialmente 30 a 100 f1

200, preferencialmente 1

100 preferencialmente a 50, preferencialmente preferencialmente

30, preferencialmente 5 a 30 f2

200, preferencialmente 1 to

100 preferencialmente a 50, preferencialmente preferencialmente

30, preferencialmente 5 a 30 preferencialmente 0 i1 = 0 a 5 e preferencialmente 0, i2 = 0 a 5 e preferencialmente 0,

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17/92

I = 0 a 5 e preferencialmente 0, f1+f2+g+h+i1+i2+j1+j2+k+l = 10 a 500,

preferencialmente	10	a 200,	preferencialmente	10 a 150,
preferencialmente	20	a 150,	preferencialmente	30 a 150,
preferencialmente	30 a	100.
[027]	Em	outras	modalidades preferidas de

compostos polisiloxanos de acordo com a invenção uma, várias ou todas as seguintes definições são preenchidas em cada caso:

R é selecionado de: C1 a C6-alquil, onde, se necessário, podem ser substituídos por 1 a 13 átomos de flúor, fenil,

Z = um resíduo C2 a C6-hidrocarboneto bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada, que pode compreender um ou mais grupos -O- e podem ser substituídos por um ou mais grupos OH, y=1.

R2 = um resíduo hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 30 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR3-, -C(O)- e podem ser substituídos por um ou mais grupos OH, onde R3 é definido como acima.

[028] Ainda outras modalidades preferidas de compostos polisiloxanos de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que:

R em cada caso compreende pelo menos um, preferencialmente em cada caso vários grupos R91 e R92 (por exemplo, grupos R91 assim como R92 estão presentes), onde R91 é selecionado do grupo, que compreende:

R11 =-Z-(A-E)y, onde

E é selecionado do grupo, que compreende:

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18/92

E2 = -O-C(O)-R22, onde R22 = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 9 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR3 -, -C(O)-, e é substituído por um ou mais grupos OH, onde R3 = é um resíduo de hidrocarboneto com até 6 átomos de carbono, e

E3 =

onde E2 é como definido anteriormente (por exemplo,

E2 = -O-C(O)-R22), e x = 1 -4, E5 = -NR41R51, onde

R41 e R51 são os mesmos ou diferentes e selecionados do grupo compreendendo: um hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 9 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR3 -, onde R3, como definido acima, pode compreender -C(O)- e pode ser substituído por um ou mais grupos OH e/ou H2N, e

R6 = -Z-E2 onde E2 é como definido anteriormente para R11 (por exemplo, E2 = -O- C(O)-R22),

R7 = -Z-E6, onde E6 = -NH-C(O)-R22, onde R22 é como definido anteriormente, e R92é selecionado do grupo, que compreende:

R1 = -Z-(A-E)y, onde

E é selecionado do grupo, que compreende:

E2 = -O-C(O)-R23,

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19/92 onde R23 = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com 10 a 50 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR3 -, -C (O) e pode ser substituído por um ou mais grupos OH (tal caso inclui resíduos de ácido graxo hidroxi de cadeia longa, como por exemplo, ácido ricinoléico - uma modalidade menos preferida), onde R3 = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 6 átomos de carbono, e

E3 = “ OH ”

I2 —O-C-C-CE

H₂ H h₂

--I X onde E2 é como definido anteriormente R92 (por exemplo, 0-C(O)-R23), e x = 1 - 4,

E5 = -NR42R52, onde

R42 e R52 são os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo compreendendo: um hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com 10 a 30 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de

-O-, -NH-, -NR3- onde R3 é como definido acima, C(O)-, e pode ser substituído por um ou mais grupos OH- e/ou H2N, e

R6 = -Z-E2 onde E2 é como definido anteriormente para R92

R7 = .Z-E6, onde E6 = -NH-C(O)-R42, onde R42 é como

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20/92 definido acima.

[029] Em outras modalidades preferidas de compostos polisiloxanos de acordo com a invenção, pelo menso uma, várias ou todas as seguintes definições são preenchidas em cada caso:

R é selecionado de metil, R91 e R92, onde R91 e R92 é cada um como acima definido,

Z = -CH2CH2CH2-O-CH2-, -CH2CH2CH2-,

z = 1 a 4, (onde * indica uma ligação em cada caso) -CH=CH2CH2, -CH=CH2CH2CH2-,

-CH2C=CHCH2 onde a ligação ao silicone se encontra na posição 2.

x=1.

[030] Particularmente:

R8 = C1 a C6-alquil, fluoroalquil ou fenil,

Z = um C1 a C8 resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada, que pode compreender um ou

I , mais grupos -O-,-NH-, -C(O)-, e pode ser substituído por

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21/92 um ou mais grupos OH,

Especialmente preferida são R8 = metil,

-Z- =

-----(CH₂)₃- -o- c H₂

Particularmente na versão R6 = -Z-E2, Z pode ser também selecionado de estruturas cíclicas que são derivadas de epóxidos cíclicos, tais como

[031] De acordo com a invenção, os compostos do polisiloxano são preferencialmente produzidos pelos seguintes processos, que são caracterizados por (a) um polisiloxano epóxi funcional é reagido com um ou mais, preferencialmente vários ácidos carboxílicos e, caso necessário, subsequentemente com as aminas primárias ou secundárias,

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22/92 (b) um polisiloxano epóxi funcional é reagido com um ou mais, preferencialmente vários ácidos carboxílicos e os anidridos do ácido carboxílico, onde os anidridos do ácido carboxílico caso necessário, são convertidos parcialmente pela adição de álcoois monovalentes ou polivalentes, e, caso necessário, também subsequentemente com as aminas primárias ou secundárias, (c) um polisiloxano funcional de SiH é reagido com (i) um ou mais éteres não saturados olefínicos ou acetilênicos monofuncionais da glicerina ou dos oligômeros da glicerina cujos grupos hidroxil, caso necessário, podem ser sililatados e/ou acetalisados e/ou quetalisados e/ou

esterificados,	e
(ii)	um	ou mais	ésteres de	ácidos	graxos com álcoois
não saturados,
(d)	os	polisiloxanos	amino	funcionais são
esterificados	em	ácidos	carboxílicos ou	reagidos com os

compostos epóxi funcionais.

Mais especificamente os seguintes caminhos sintéticos estão disponíveis:

(a) o polisiloxano epóxi funcional saturado ou não saturado é reagido com uma mistura, contendo ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidroxi funcionalizados, e ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias;

(b) o polisiloxano epóxi funcional saturado ou não saturado é reagido com uma mistura, contendo ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidroxi funcionalizados, e ácidos carboxílicos de cadeia longa,

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23/92 preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde os ácidos carboxílicos são obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(c) o polisiloxano epóxi funcional saturado ou não saturado é reagido ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(d) um polisiloxano funcionalizado SiH é reagido com um ou mais de um éter monofuncional acetilenicamente insaturado de glicerol ou oligômeros de glicerol, opcionalmente tendo grupos OH sililado, acetificados, quetalizados ou esterificados, e um ou mais de um éster de ácidos graxos com álcoois olefinicamente ou acetilenicamente insaturados;

(e) um polisiloxano functionalizado SiH é reagido com um ou mais de um éter monofuncional olefinicamente insaturado de glicerol ou oligômeros de glicerol, opcionalmente tendo grupos OH sililatados, acetificados, quetalizados ou esterificados, e um ou mais de um éster de ácidos graxos com alcoóis acetilenicamente insaturados;

(f) um polisiloxano funcionalizado SiH é reagido com um ou mais de um alcino ou alceno monofuncionalmente não saturado e um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicalmente ou acetilenicalmente insaturado e subsequentemente com uma mistura, contendo ácidos carboxílicos

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24/92 de cadeia curta, preferencialmente hidroxi funcionalizados, e ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(g) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um alcino monofuncionalmente insaturado e um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e subsequentemente com ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(h) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um alcino ou alceno monofunctionalmente insaturado e um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster de ácido graxo olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e subsequentemente com uma mistura, contendo ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidróxi funcionalizados, e ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livre de hidroxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação parcial ou o amidação de anidridos de ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

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25/92 (i) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster olefinicamente ou acetilenicamente insaturado do ácido graxo e subsequentemente com uma mistura, contendo ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidróxi funcionalizado, e ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livre de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos de ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(j) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um alcino ou alceno monofuncional insaturado e um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster do ácido graxo olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e subsequentemente com ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidróxi funcionalizado, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação ou pela amidação parcial de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou aminas correspondentes;

(k) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster do ácido graxo olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e subsequentemente com ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferencialmente hidróxi funcionalizado, e opcionalmente mais tarde com as aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos por

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26/92 esterificação parcial ou amidação de anidridos do ácido carboxílico com álcoois ou as aminas correspondentes;

(l) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um alcino ou alceno monofuncionalmente insaturado e um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster de ácido graxo olefinicamente ou acetilenicamente insaturado e subsequentemente ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livres de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com aminas primárias ou secundárias, onde optionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação parcial ou amidação de anidridos de ácido carboxílico com alcoóis ou as aminas correspondentes;

(m) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um alcino ou alceno monofuncionalmente insaturado um ou mais de um epóxido monofuncional olefilicamente insaturado e um ou mais de um éster de ácido graxo acetilenicamente insaturado e subsequentemente com ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livre de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação parcial ou amidação anidridos de ácido carboxílico com alcoóis ou as aminas correspondentes;

(n) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um epóxido monofuncional acetilenicamente insaturado e um ou mais de um éster de ácido graxo acetilenicamente ou olefinicamente insaturado e subsequentemente ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livre de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os

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27/92 ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação parcial ou amidação de anidridos de ácido carboxílico com alcoóis ou as aminas correspondentes;

(o) um polisiloxano SiH funcionalizado é reagido com um ou mais de um epóxido monofuncional olefinicamente insaturado e um ou mais de um éster de ácido graxo acetilenicamente insaturado e subsequentemente com ácidos carboxílicos de cadeia longa, preferencialmente livre de hidróxi, e opcionalmente mais tarde com aminas primárias ou secundárias, onde opcionalmente os ácidos carboxílicos podem ser obtidos pela esterificação parcial ou amidação de anidridos de ácido carboxílico com alcoóis ou as aminas correspondentes;

(p) um polisiloxano aminofuncional é reagido com ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia curta e/ou cadeia longa, lactonas, haletos de ácido carboxílico ou ésteres silil de ácido carboxílico;

(q) um polisiloxano aminofuncional é reagido com alquil de cadeia curta e/ou de cadeia longa ou carbonatos substituídos por aril;

(r) um polisiloxano aminofuncional é reagido com epóxidos substituídos por alquil de cadeia curta e/ou longa.

[032] O ponto de partida para a síntese consiste particularmente nos polisiloxanos SiH funcional, onde o hidrogênio é substituído formalmente por substituintes correpondendo a R9.

[033] Uma vez que não são comercialmente disponíveis, estes polisiloxanos SiH- funcional podem ser produzidos através de processos conhecidos, por exemplo, por equilibração (Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan-Verlag Essen 1989, p. 82-84).

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28/92 [034] Está de acordo com a invenção a utilização de vários polisiloxanos SiH-funcional diferentes.

[035] Em uma modalidade, os grupos epoxi são primeiramente introduzidos a partir de polisiloxanos SiHfuncional, preferencialmente por reação de hidrosililação com compostos epóxi olefinicamente ou acetilenicamente insaturado.

[036] Assim, preferida estruturas precursoras epóxi funcionais são formadas.

' ₀-

[037] Alternativamente, aminosiloxanos apropriados podem ser produzidos através de reações de equilibração de alcalino catalisado conhecidas, que, por exemplo, compreende:

-CH2CH2CH2NH2

-CH2CH2CH2NHCH3

-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 substituintes nas unidades D-siloxano (Silicone,

Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, p.28-30). Estes estágios intermediários do siloxano reativamente funcionalisados podem ser convertidos em uma etapa mais adicional nos compostos do polisiloxano de acordo com a invenção, por exemplo, pela reação com ácidos carboxílicos sob a formação de aminas, com os compostos epóxi funcionais sob a formação de álcoois aminados ou com álcoois hidroxilados, também sob a formação de álcoois aminados.

[038] Para introduzir os elementos hidrofílicos

R91, os estágios intermediários reativamente funcionalisados

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29/92 acima mencionados, por exemplo, são reagidos com

-os grupos do hidróxilo que compreendem ácidos carboxílicos ou

-pelo menos um grupo do ácido carboxílico e pelo menos um grupo do hidróxilo que compreende

- os ésteres ou

- as lactonas.

[039] A esterificação dos epóxidos com ácidos carboxílicos, caso necessário na presença dos catalisadores tais como, por exemplo, aminas terciárias, é conhecida (E.Sung, W.Umbach, H. Baumann, Fette Seifen Anstrichmittel 73, 1971, p.88).

[040] A formação da amida através da reação de aminas com ésteres e lactonas é devidamente conhecida (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 17th Edition, 1988, p. 408-412; DE OS 4318536 Example 22).

[041] Os grupos hidroxil que compreendem ácidos carboxílicos são ácidos carboxílicos monohidroxi e polihidroxi, por exemplo, ácido glicólico, ácido láctico, ácido butírico Y-hidroxi, 2,3- ácido dihidroxi propiônico, α, β- ácido dihidroxi butírico, a,Y- ácido dihidroxi butírico, ácido glucônico, ácido glucopiranosilarabinoeico. O uso de ácidos hidroxi carboxílicos de cadeia longa, por exemplo, ácido ricinoleico é possível, mas menos preferido.

[042] Encontra-se dentro dos limites da invenção usar os ácidos para realizar a reação como um ácido ou também como um éster, particularmente metiléster ou lactona, por exemplo, Y-butirolactona, lactona do ácido glucônico e lactona do ácido glucopiranosilarabinoeico.

[043] O uso de lactona de cadeia longa, por

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30/92 exemplo, 5-dodecanolido, é possível, mas menos preferido.

[044] O uso dos ácidos com mais de uma função do ácido carboxílico, por exemplo, ácido mucico ou seu epímero ácido glucárico é possível, mas menos preferido. Usando ácidos carboxílicos difuncionais um aumento específico do peso molecular pode ser alcançado através de uma ligação cruzada parcial.

[045] Alternativamente, pelo menos um grupo e os ésteres do ácido carboxílico que compreendem pelo menos um grupo hidroxil podem ser usados para a introdução do resíduo hidrofílico R91. Uma modalidade preferida inclui monoesteres de ácidos dicarboxílicos. Os exemplos de ácidos dicarboxílicos são ácido oxálico, ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido tereftálico. Encontra-se nos limites da invenção converter os ácidos carboxílicos sob a forma de seus anidridos.

[046] Os álcoois usados para a esterificação são pelo menos álcoois dihidroxi-funcionais com um comprimento de cadeia s C3 átomos. Os exemplos dos álcoois são 1,2- propano diol, 1,3- propano diol, glicerol, pentaeritrol e o sorbitol.

[047] O grupo R91 pode também ser sintetizado através de uma reação de hidrosililação de um monoéter polihídrico, onde o restante dos grupos hidroxi é bloqueado por um grupo protetor, tal como um grupo ketal ou um grupo trimetilsilil. Os precursores preferidos são monoaliléter, por exemplo, do glicerol ou dos poligliceróis.

[048] Encontra-se dentro dos limites da invenção converter os álcoois, sob a forma de seus epóxidos, por exemplo, óxido do propileno, com os ácidos.

[049] O uso de tri- e ácidos carboxílicos

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31/92 funcionais mais elevados é possível, mas menos preferido. Um exemplo é o ácido trimelítico, que pode ser convertido em uma estrutura ácida diéster não-carboxílica partindo particularmente do cloreto ácido anidrídico do ácido trimelítico.

[050] Outro exemplo é ácido dianidrido piromelítico, que forma preferencialmente uma estrutura ácida diéster dicarboxílica. Como já discutido, um aumento do peso molecular através da ligação cruzada parcial pode ser alcançado usando ácidos carboxílicos difuncionais.

[051] Para introduzir os elementos hidrofílicos

R91 dos estágios intermediários reativamente funcionalisados acima mencionados, particularmente os estágios intermediários epóxi funcionalisados, podem ser parcialmente reagidos com, por exemplo,

- grupos hidroxil compreendendo aminas primárias ou secundárias ou

- pelo menos um grupo amino primário ou secundário e pelo menos um grupo hidroxil compreendendo amino amidas.

[052] Os grupos hidroxil contendo aminas primárias ou secundárias são, por exemplo, etanol amina, dietanol amina, 1-amino-(2-hidroxi) propano, 1-amino-(3hidroxi) propano, 1- amino-2,3-dihidroxi propano, glucamina, N-metil-glucamina.

[053] As amino amidas preferencialmente são produtos de reação de aminas primárias- secundárias com lactonas, particularmente lactonas hidroxiladas. Exemplos das aminas primarias-secundárias preferidas são H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 e H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2. Exemplos de lactonas preferidas são Y-butirolactona, õ-gluconolactona,

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32/92 lactona do ácido glucopiranosilarabinoeico. A produção de tal complexo amino amidas é definido em DE 4318536, Exemplos 11 a

18.

[054] Para introduzir 0 elemento lipofílico R92, os estágios intermediários reativamente funcionalisados acima mencionados são preferencialmente reagidos com

- ácido carboxílico ou

- pelo menos um grupo do ácido carboxílico que compreende ésteres.

[055] No contexto da invenção, os ácidos graxos são compreendidos para serem ácidos carboxílicos funcionais monocarboxílicos. Os exemplos de ácidos graxos apropriados são ácidos acéticos, ácido capróico, 2- ácido etilcapróico, ácido láurico, ácido tetraláurico, ácido hexaláurico, ácido octaláurico, ácido unláurico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico.

[056] Para a introdução dos resíduos lipofílicos R92 preferencialmente ácidos carboxílicos funcionais monocarboxílicos com > átomos C10 são usados, como estes têm uma capacidade particularmente forte da ligação da solubilidade na fase do óleo.

[057] Para a introdução dos resíduos hidrofílicos R91 preferencialmente ácidos carboxílicos mono ou policarboxílicos funcionais com < átomos C10 ou ácidos carboxílicos hidroxi funcionais são usados.

[058] Os ácidos carboxílicos usados como precursores para R92 ou R91 podem ser introduzidos através de uma reação com um grupo epóxido ligado a um grupo siloxi ou sobre uma reação de hidrosililação com os ésteres que compreendem ligações duplas ou triplas do carbono e grupos

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SiH. É preferido usar alilésteres de ácidos carboxílicos monocarboxílicos. Está dentro do escopo da invenção usar os ácidos para realizar a reação como um ácido ou também como um éster, particularmente metil éster, por exemplo, metil éster do ácido oléico.

[059] O uso dos ácidos com mais de uma função do ácido carboxílico, por exemplo, diácido láurico ou ácido succínico dodecenil e seus anidridos respectivamente, é possível, mas menos preferido. O uso de ácidos carboxílicos difuncionais pode especificamente conseguir um aumento do peso molecular através da ligação cruzada parcial.

[060] Alternativamente, pelo menos um grupo carboxílico compreendendo éster pode ser usado para a introdução do resíduo R9.

[061] São monoesteres de ácidos dicarboxílicos em uma modalidade preferida. Os exemplos de ácidos dicarboxílicos são ácido oxalico, ácido succinico, ácido maleico, ácido fumarico, ácido ftálico, ácido tereftálico. Está dentro do escopo da invenção converter os ácidos carboxílicos sob a forma de seus anidridos. Os álcoois usados para a esterificação são álcoois funcionais monohidroxi do preferencialmente. Os exemplos dos álcoois são álcool etílico, 2-propanol, 2-etilhexanol, dodecanol, undecenol, isotridecanol, hexadecanol, álcool oleil, octadecanol, mono e oligopropoxilatos dos álcoois monohidroxi funcionais, HOCH2CH2(CF2)5CF3 e HO (CH2)6Si (CH3)3.

[062] Encontra-se dentro do escopo da invenção converter os álcoois sob a forma de seus epóxidos, por exemplo, óxido de dodeceno, como os diácidos.

[063] O uso de tri e ácidos carboxílicos

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34/92 funcionais mais elevados é possível, mas menos preferido. Um exemplo é o ácido trimelítico, que pode, partindo do cloreto do ácido anidrido do ácido trimelítico, ser convertido em uma estrutura diester monocarboxílica. Outro exemplo é o dianidrido do ácido piromelítico, que forma preferencialmente uma estrutura ácida diéster dicarboxílica. Como já discutido, um aumento específico no peso molecular pode ser conseguido pelo uso de ácidos carboxílico difuncionais através da ligação cruzada parcial.

[064] Encontra-se dentro do escopo da invenção reagir os estágios intermediários epóxi ou amino polisiloxano funcional respectivo com um ou mais componente hidrofílico e/ou um ou mais componentes lipofílicos para a introdução dos grupos R9.

[065] É preferida em uma modalidade da invenção reagir os estágios intermediários do siloxano epóxi ou amino funcional respectivos com uma mistura dos componentes do ácido hidrofílico e lipofílico. Em uma modalidade mais adicional preferida da invenção, os estágios intermediários do siloxano epóxi ou amino funcional respectivos são primeiramente reagidos com os componentes ácidos hidrofílicos e então os componentes ácidos lipofílicos são adicionados à preparação da reação. A ordem reversa, que consiste na primeira reação com o componente ácido lipofílico e depois a adição do componente do ácido hidrofílico, é igualmente possível.

[066] A aplicação dos conceitos acima mencionados em relação aos

- diversos componentes dos ácidos hidrofílicos e/ou lipofílicos

- várias seqüências em adição

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35/92 conduz as partes de componentes compostas quimicamente diferentemente as quais entram finalmente no produto acabado.

[067] A razão molar £ da amina do epóxido respectivamente: £ as quantidades componentes do componente ácido é 1:1 a 1:2, preferencialmente 1:1 a 1:1,5, especialmente 1:1 a 1:1,1.

[068] A fim de regular as características dos copolímeros do polisiloxano de acordo com a invenção como emulsificantes W/O, as razões dos elementos estruturais individuais entre si são significativas. Estas podem, dentro do escopo da invenção, ser adaptadas à estrutura química do óleo a ser emulsificado e à proporção pretendida de fase da água: fase do óleo.

[069] Um aumento na proporção de unidades do siloxano não-modificado convencionais tendem a resultar, por exemplo, numa melhor compatibilidade com as fases do óleo baseadas em siloxano.

[070] Um aumento na proporção das unidades hidrofílicas tende a resultar, por exemplo, numa melhor compatibilidade com a fase da água.

[071] Um aumento na proporção de unidades lipofílicas tende a resultar, por exemplo, numa melhor compatibilidade com fases do óleo baseadas no hidrocarboneto.

[072] Encontra-se dentro do escopo da invenção realizar as reações para a produção dos compostos de polisiloxano de acordo com a invenção sem solventes ou na presença dos solventes. Os solventes apropriados são, por exemplo, ésteres ou misturas compreendendo éster, tais como o acetato de etila, o acetato butílico, acetato de metoxipropil,

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36/92 substâncias aromáticas do éster, tais como, por exemplo, ésteres do ácido acético diciclopentadieno, éter ou misturas compreendendo éter, tais como o éter dibutil, substâncias aromáticas do éter, tais como, por exemplo, o éter do metil diciclopentadieno, dos álcoois, tais como o álcool etílico, o e-propanol, o propilenoglicol e o glicerol. A escolha opcional de um solvente e sua quantidade exigida é entre outras coisas dependente da estrutura do ácido componente e a finalidade pretendida da aplicação. Assim, pode ser vantajoso executar já a síntese em um solvente, que é, por exemplo, um componente da formulação W/O final.

[073] As reações são preferencialmente realizadas em uma escala de temperatura entre a temperatura ambiente e 180°C, preferencialmente temperatura ambiente e 150°C, mais preferencialmente 50°C e 150°C.

[074] Os tempos de reação são determinados pela reação completa dos grupos epóxi e amino. Estes podem ser facilmente observados através de métodos apropriados (IR, NMR, Titulação).

MODALIDADES PREFERIDAS [075] Mudando as relações R⁹¹ para R⁹² é possível alterar consideravelmente as características da solubilidade. Se a relação R⁹¹: R⁹² for a mesmo ou maior que 1 em efeitos particulares tais como a fricção dinâmica reduzida e características antiestáticas em superfícies hidrofóbicas pode ser conseguido.

[076] Esta característica dos compostos mais hidrofílicos, em comparação com polidimetil-siloxanos puros, uma solubillidade melhorada em solventes polares, tais como álcoois, outros hidrocarbonetos compreendendo oxigênio,

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37/92 enxofre e nitrogênio.

[077] Uma modalidade mais adicional preferida da invenção se relaciona ao uso dos compostos polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos de acordo com o invenção para a produção de reguladores da viscosidade, agentes antiestáticos, componentes para as borrachas de silicone que podem ser ligadas aos elastômeros, por peróxidos ou pela hidrosililação (catalisador da platina) e pela ligação nesse caso à modificação das características de superfície, modificação da mistura da difusão do gás, líquidos, etc., modificam as características da expansão dos elastômeros de silicone, por exemplo, comparados à água, respectivamente.

[078] Em particular, o uso como um aditivo para a hidrofilização das superfícies de elastômeros do polidimetilsiloxano geralmente, ou como um regulador da viscosidade em borrachas de silicone compreendendo ácido silícico não-ligadas é preferida. Aqui as borrachas de silicone significam que em particular o modelagem ou a selagem de masas em baixa-viscosidade é conhecido como VulcanizaçãpTemperatura-Ambiente - “Room- Temperature-Vulcanizatiorí' (RTV) borrachas de componente 1 ou 2. Para estas borrachas 1C ou 2-V de RTV o ajuste do limite do fluxo elevado ou baixo dependendo do uso, é desejado. O polidimetilsiloxano organomodificado de acordo com a invenção é aplicado nas quantidades de 0,5 a 15 % de peso- relativo às borrachas de silicone durante a produção da composição de borracha ou à superfície do elastómero.

[079] Podem também ser aplicados na superfície como lubrificantes pela imersão, derramamento ou espalhamento e podem ser parcialmente removidos outra vez friccionando ou

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38/92 enxaguando depois do uso ou configuração.

[080] Uma modalidade mais adicional preferida da invenção se relaciona ao uso dos compostos polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos de acordo com a invenção para a produção de agentes de alteração para materiais plásticos termoplásticos tais como poliolefinas, poliamida, poliuretanos, poli (met) acrilatos e policarbonatos. Isto inclui, em particular, o uso ou a produção de agentes modificados de resistência ao impacto à baixa temperatura.

[081] Para isto os compostos polisiloxanos podem ser usados diretamente como agentes de modificação ou, entretanto, ser preparados anteriormente pela produção de mistura, de composição ou batelada principal em uma forma apropriada.

[082] Um uso adicional dos copolímeros de acordo com a invenção inclui revestimentos, tais como antiturvamento, revestimentos não viscosos, revestimentos e materiais compatíveis do tecido.

[083] Outras utilizações incluem revestimentos antiembassamento ou os precursores para a produção destes para o vidro do farol (superfície interna), as placas para edifícios residenciais, para automóveis ou equipamento médico assim como aditivos para agentes de limpeza, detergentes ou agentes preservativos, como um aditivo para artigos de toucador, como um agente do revestimento para a madeira, papel e cartão, como um agente liberador de molde, como um material biocompatível para usos medicinais tais como lentes de contato, como um agente de revestimento para fibras de matéria têxtil ou telas de matéria têxtil, como um agente de revestimento para materiais naturais tais como, por exemplo, o couro e as peles

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39/92 ou as lãs .

[084] Os polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos podem também servir como artigos cosméticos, artigos de toucador, aditivos de pintura, aditivos nos detergentes, formulações de espumação e no processamento da matéria têxtil.

[085] Em um uso preferido os polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos com R⁹¹: R⁹² < 1 é aplicado para a espumação de óleo diesel e de combustíveis diesel respectivamente, onde a concentração do silicone no óleo diesel é menor que 5 ppm, mais preferencialmente menor que 2 ppm.

[086] Um uso mais adicional preferido é a aplicação dos polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos com R⁹¹: R⁹² < 1 como um estabilizador de espuma no poliuretano duro de endurecimento frio ou morno ou espuma flexível, preferencialmente na quantidade de 0,5 a 5 % de peso, mais preferencialmente 1 a 3 % de peso por componente poliol aplicado com os agentes de expansão adicionais cujos pontos de ebulição se encontram entre -60 e 50°C, tal como, em particular, ciclopentano, iso-pentano, e/ou iso-butano. A relação de (g+f2): f1 é preferencialmente 1 a 15: 1, mais preferencialmente 2 a 9: 1. O índice f2 das unidades lipofílicas é 0 a 60, mais preferencialmente 1 a 10. A soma das unidades g+f2+f1 do siloxi é 15 a 200, mais preferencialmente, 30 a 150 medidos como o grau médio da polimerização Pn com base no número do meio médio Mn de uma determinação cromática do peso do molar do gel (GPC) . Os poliorgano-siloxanos lineares com unidades siloxi, que são indicadas com g, f 1, f2 e k, são preferencialmente usados. Em

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40/92 outro uso preferido dos polisiloxanos modificados hidrofílicos/ lipofílicos com R⁹¹: R⁹² < 1 é a espumação de óleos diesel ou os combustíveis de hidrocarboneto respectivamente, onde a concentração de silicone no óleo diesel é menor que 5 ppm, mais preferencialmente menor que 2 ppm.

[087] Estas utilizações compreendem a produção de agentes de amaciamento para fibras de matéria têxtil para o tratamento de fibras de matéria têxtil antes, durante e após a lavagem dos agentes para a modificação de fibras naturais e sintéticas, como por exemplo, o cabelo, as fibras do algodão e fibras sintéticas, tais como fibras de poliéster e fibras da poliamida, assim como tecidos misturados, agentes de revestimento para matérias têxteis, assim como as formulações que compreendem detergentes, tais como detergentes ou agentes de limpeza.

[088] As quantidades preferidas são neste caso 0,1 a 5 % de peso, 0,3 a 3 % de peso, correspondendo à massa da fibra.

[089] O campo preferido da aplicação para os polisiloxanos de acordo com a invenção é o uso como um emulsificante para a produção de emulsões água-em-óleo.

[090] Em outra modalidade preferida da invenção os poliorganosiloxanos hidrofílicos/ lipofílicos modificados com R⁹¹: R⁹² < 1 da invenção são usados como adjuvante em pesticidas, agricultura, horticultura, turfa, ornamental e silvicultura ou emulsificante em composições usadas ali. Os siloxanos preferidos para este uso são poliorganosiloxanos lineares com siloxi com unidades M e D, que são indicadas como g, f1, f2, j e k, onde j+k = 2 e g, f 1, f2 = 1-100 na média. Preferencialmente cada um dos grupos R⁹¹ e R⁹² estão presentes

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41/92 e a razão molar das unidades siloxi compreendendo grupos hidrofílicos R⁹¹ para lipofílicos R⁹² é <1. Estes compostos siloxanos mostrando preferencialmente um valor baixo de HLB < 8 melhora a dispersibilidade dos materiais ativos e estabiliza as emulsões quando diluídos com mais água. Várias aplicações de pesticidas requerem a adição de um adjuvante para a mistura em spray para fornecer a molhabilidade e o espalhamento as superfícies foliares. Normalmente este adjuvante é um surfactante, o qual pode realizar uma variedade de funções, tais como aumentar a retenção do gotejamento em spray nas superfícies foliares difíceis de molhar, aumentar o espalhamento para melhorar a cobertura do spray, ou para fornecer a penetração do herbicida na cutícula da planta. Estes adjuvantes são fornecidos tanto como um aditivo em um reservatório lateral ou usado como um componente em formulações pesticidas.

[091] Os usos típicos para inseticidas incluem aplicações agrícola, hortícola, na turfa, ornamental, residencial e jardinagem, veterinárias e silvícola.

[092] As composições pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos um inseticida, onde os compostos da presente invenção estão presentes em uma quantidade suficiente para entregar entre 0,005% e 2% à concentração final do uso, como um concentrado ou diluído em uma mistura do reservatório. Opcionalmente a composição pesticida pode incluir excipientes, co-surfactantes, solventes, agentes de controle da espuma, auxiliares do depósito, retardadores da tração, biológicos, micronutrientes, fertilizantes e afins. O termo inseticida significa qualquer composto usado para destruir pragas, por exemplo,

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42/92 rodenticidas, inseticidas, miticidas, fungicidas, e herbicidas. Os exemplos ilustrativos dos inseticidas que podem ser empregados incluem, mas não são limitados a, reguladores de crescimento, inibidores da fotossíntese, inibidores do pigmento, inibidor mitótico, inibidores da biossíntese do lipídeo, inibidores da parede celular, e clivador da membrana da célula. A quantidade de inseticida empregada nas composições da invenção varia com o tipo de inseticida empregado. Exemplos mais específicos dos compostos de inseticida que podem ser usados com os compostos ou as composições da invenção são, mas não limitado a, herbicidas e reguladores de crescimento, tais como: os ácidos fenóxi acéticos, os ácidos fenóxi propionico, ácidos fenóxi butíricos, ácidos benzóicos, triazinas e striazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifam, methazole, fenmedifam, piridato, amitrol, clomazona, fiuridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas, cletodim, diclofop-metil, fenoxaprop-etila, fluazifop-pbutil, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxabeno, e compostos de bipiridilio.

[093] As composições fungicidas que podem ser usadas com os compostos da presente invenção incluem, mas não são limitadas a, aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, azaconazole, ciproconazole, epoxiconazole, furconazole, propiconazole, tebuconazole e afins; imazalil, tiophanato, benomil carbenda2 im, clorothialonil, dicloran, trifloxistrobin, fluoxistrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicina, dodina, e metalaxil.

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43/92 [094] Os compostos inseticidas, larvicida, miticida e ovícida que podem ser usados com a composição da presente invenção, mas não limitado são: Bacillus Thuringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbaril, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistriflurona, triflumuron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifos, clofentezina, lambda-cihalotrina, permetrina, bifentrin, cipermetrin e afins.

[095] O inseticida pode ser um líquido ou um sólido. Se for um sólido, ele é preferível uma vez que é solúvel em um solvente, ou nos compostos da presente invenção, antes da aplicação, e os compostos da invenção podem atuar como um solvente, ou surfactante para tal solubilidade ou os surfactantes adicionais podem executar esta função.

Excipientes Agrícolas:

[096] Os tampões, os preservativos, os portadores e outros excipientes padrão conhecidos no estado da técnica também podem incluir os compostos da invenção.

[097] Os solventes podem também ser incluídos nas composições que compreendem os compostos da presente invenção. Estes solventes estão em um estado líquido na temperatura ambiente (25°C). Os exemplos incluem a água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, vegetal, óleo de silicone, e assim por diante), ésteres alquil mais baixos dos óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietilenoglicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Os solventes particulares seriam 2,2,4 - trimetil, 1,3- pentanediol e versões alquoxiladas (especialmente

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44/92 etoxilada) destes como ilustrado na patente americana US

5,674,832 incorporados aqui por referência, ou N-metilpirrolidona.

Co-surfactantes:

[098] Além disso, os co-surfactantes, que possuem os hidrofobos de cadeia curta que não interferem com superespalhamento como descrito nas patentes americanas US 5,558,806; US 5,104,647; e US 6,221,811 é incluído aqui por referência.

[099] Os co-surfactantes úteis incluem aqui surfactantes não iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwitterionicos, poliméricos, ou qualquer mistura destes. Os surfactantes são tipicamente baseados em hidrocarboneto, baseado em silicone ou baseado em fluorocarboneto.

[0100] Os surfactantes úteis incluem alquoxilatos, especialmente etoxilatos, contendo os copolímeros de bloco que incluem copolímeros do óxido de etileno, do óxido de propileno, óxido de butileno, e misturas destes; alquilarilalquoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados que incluem o alquil fenol etoxilato; arilarilalquoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados; as amina alquoxilatos, especialmente amina etoxilatos; alquoxilatos do ácido graxo; alquoxilatos do álcool graxo; alquil sulfonatos; alquil benzeno e alquilsulfonatos naftaleno; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidos ácidos; ésteres ácidos do isetionato de sódio; ésteres do sulfosuccinato de sódio; ésteres sulfatados ou sulfonados do ácido graxo; sulfonatos do petróleo; N-acil sarcosinatos; alquil poliglicosideos; aminas alquil etoxilados; e assim por diante.

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45/92 [0101] Os exemplos específicos incluem dióis alquil acetilênicos (SURFONYL® de Air Products), surfactantes a base de pirrilodona (por exemplo, SURFADON®- LP 100 - ISP), 2- etil hexil sulfato, álcool isodecil etoxilatos (por exemplo, RHODASURF® DA 530 -Rhodia), etileno diamina alquoxilatos (TETRONICS® - BASF), e óxido de etileno / óxido de propileno copolímeros(PLURONICS® - BASF) e surfactantes tipo Gemini (Rhodia).

[0102] Surfactantes preferidos incluem copolímeros do óxido de etileno /óxido de propileno (EO/PO); etoxilatos de amina; alquil poliglicosideos; etoxilatos álcool oxo-tridecil, e assim por diante.

Uso em revestimentos e pinturas:

[0103] Numa modalidade mais preferida da invenção os poliorganosiloxanos hidrofílicos/lipofílicos modificados desta invenção são usados em composições de revestimento. Geralmente formulações de revestimento podem incluir os compostos da invenção presente como um agente molhado ou surfactante para emulsificação, compatibilização de componentes, nivelamento, aumento de fluxo, desaeração e a redução de defeitos de superfície. Além disso, os compostos da invenção podem fornecer melhorias no filme curado ou seco, tal como resistência melhorada a abrasão, antibloqueamento, e propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas. As formulações de revestimento podem existir como, revestimentos suportados com solvente, revestimentos suportados com água e revestimentos de pó.

[0104] Os componentes de revestimento podem ser empregados como: Os revestimentos de arquitetura; revestimentos de produto OEM tal como revestimentos

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46/92 automotivos e revestimentos em espiral; revestimentos especiais de finalidades tal como revestimentos industriais de manutenção e revestimentoss marinhos; resinas típicas incluem polímeros de poliéster, alquidos, acrílicos, epóxis, e poliuretanos.

[0105] Um uso mais preferido é a aplicação de polisiloxanos hidrofílicos/lipofílicos modificados com características predominantemente hidrofílicas R⁹¹: R⁹²> 1 como um aditivo para a hidrofilisação, molhabilidade melhorada e acabamento antiestático do polímero termoplástico e superfícies elastoméricas. As quantidades preferida neste caso são 0,2 a 15 % de peso, 0,5 a 10 % de peso relativo a composição termoplástica ou elastomérica. Outra aplicação preferida dos polisiloxanos hidrofílicos/ lipofílicos modificados é o uso na coagulação sensibilizada por calor do látex da borracha para a fabricação, por exemplo, de luvas, camisinhas, balões e outros artigos baseados no látex, onde a solubilidade na emulsão de látex diminui quando aquecido até > 35° C; ele evita a coagulação prematura à temperatura ambiente.

[0106] Outra aplicação preferida é o uso como demulsificantes no óleo e indústria de gás para melhor separação e mais rápida do petróleo bruto e a água, como aditivo para antibloqueamento, anti-embassamento para prevenir gotículas de água sobre superfícies, resistência a descaracterização, como lubrificante ou aditivo lubrificante, como amaciantes de tecido ou em composição de amaciante de tecido como amaciante auto-emulsificante alquileno livre de óxido ou como emulsionante de corte estável em formulações de tratamento têxteis, como estabilizadores de espuma para espumas aquosas em detergentes, líquidos para lavar pratos e

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47/92 em produtos de limpeza para fins gerais, como aditivos para hidrofilização de plástico e termoplástico ou superfícies elastoméricas e a molhabilidade melhorada de termoplástico ou superfícies elastoméricas.

Produção de emulsões água-em-óleo (emulsões W/O):

[0107] As unidades éster preferidas de acordo com a invençãocompreendendo polisiloxanos podem neste caso ser usado aqui isoladamente assim como em combinação de várias estruturas e, mais ainda, em combinação com outros emulsificantes. Emulsificantes W/O generalmente compreendem uma fase polar menos externa, a qual é aqui referida como fase de óleo, uma fase polar interna, a qual é aqui chamada de fase aquosa e um emulsificante ou emulsificantes. Vários materiais brutos podem ser introduzido na fase polar respectivamente não polar.

Fase de água [0108] Nesta consideração, a fase aquosa das emulsões W/O descritas podem compreender água, alcoóis e polióis tal como, por exemplo, a glicerina e seu éster, etilenoglicol, dietilenoglicol e seu éster, propilenoglicol, dipropiplenoglicol, butilenoglicol e seu éster, etanol, isopropanol e sorbitol assim como combinações destes. Além do mais, substâncias solúveis, tal como, por exemplo, sais, substâncias ativas, conservantes, tinturas inorgânicas e orgânicas, oxidantes e reguladores de pH podem ser introduzidos na fase aquosa.

Emulsificantes [0109] Os seguintes emulsificantes podem ser usados junto com os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção em combinações respectivamente destes. Os

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48/92 emulsificantes que compreendem os grupos do óxido de polialquileno podem igualmente ser usados no processo, onde podem ser aplicados em poucas quantidades usando os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção, ou podem ser completamente dispensados. Os emulsificantes aniônicos tais como sabões do metal são sais do ácido graxo de metais polivalentes, como, por exemplo, estearatos, miristatos, laureatos ou oleato de magnésio, do zinco e do alumínio.

[0110] Os emulsificantes anfotéricos são fosfolipídeos e proteínas tais como a lecitina e as lactoproteinas.

[0111] Emulsificantes não-iônicos tais como álcoois graxos, absorção ou bases de pomada com base em matérias- primas diferentes tais como o gel de petróleo, a parafina, o óleo mineral, cera de abelha, lanolina, colesterol e álcoois com um elevado peso molecular e os ésteres destes, a lecitina e o eucerite, (o álcool purificado da cera de lã) são produzidos, álcool da cera de lã e suas frações (em particular, o colesterol), ésteres parciais de álcoois multivalentes com ácidos graxos mais elevados, esteróis assim como oleato, ricinolatos e lanolatos do sorbitano, do pentaeritrit, da glicerina e da poliglicerina.

- Emulsificantes de silicone tais como a PEG-x/ PPG-y dimeticona (x = 0 - 100, y = 0 - 100, onde x+y >1) > alquil PEG-x/ PPG-y dimeticona (alquil = resíduos alquil ou aril lineares e ramificados com 2-50 átomos de carbono, x = 0 - 100, y = 0 -100, x+y 2: 1), poli- gliceril-x disiloxano dimeticona (x = 2 - 10), poligliceril-x polidimetilsiloxi-etil dimeticona (x = 2 - 10) e alquil poligliceril-x polidimetilsiloxietil dimeticona; alquil = resíduos alquil

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49/92 respectivamente aril lineares e ramificados com 2-50 átomos de carbono, x = 2 -10).

[0112] Os emulsificantes particularmente apropriados, que podem ser usados sozinhos ou juntos em qualquer combinação com os polisiloxanos de acordo com a invenção, são oleato de glicerila, isostearato de glicerila, trioleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, sesquiisostearato de sorbitano, oleato de sorbitano, isostearato de sorbitano, dioleato da metil glicose, sesquistearato metil glicose, citrato do distearil do pentaeritritil do dicocoil, tetralaurato de pentaeritritil, sesquioleato de poligliceril-2, sesquiisostearato de poligliceril-2, sesquioleato de poligliceril-3, sesquiisostearato de poligliceril-3, oleato de poligliceril4, oleato PEG-4, dioleato PEG-6, esterol de soja PEG-5, óleo de rícino hidrogenatado Peg-7, olet-2, olet-3, isosterareto2, succinato do digliceril do isostearil, fosfato de trioleil, lactilato estearoil de cálcio, copoliol de laurilmeticona e copoliol cetil dimeticona.

Fase de óleo [0113] Nesta consideração fase de óleo pode compreender um óleo ou, entretanto, combinações de dois ou mais óleos e também outras matérias-primas cosméticas óleocompatíveis. Os óleos, que são usados nos cosméticos diferem em sua polaridade. Estes podem, de acordo com a literatura (Cosmetology - Theory and Practice; Volume 3, page 31, table 10,2; Editors: K. Schrader, A. Domsch; Verlag für chemische Industrie, 2005), é descrito por sua tensão de superfície (igualmente definida como o índice da polaridade). Uma característica particular dos compostos polisiloxanos de

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50/92 acordo com a invenção é que, com respeito a isto, são capazes de estabilizar emulsões com uma grande escala de polaridades do óleo. Com respeito a isto, as polaridades do óleo preferida representadas pelo índice da polaridade encontram-se em uma escala entre de 4 e 55 mN/m, com a escala entre 13 e 39 mN/m que são particularmente preferida. Com respeito a isto, é autoevidente que os valores das polaridades do óleo se encontram na escala preferida ou na escala mais preferida e podem ser alcançados mexendo ou misturando dois ou mais componentes. Os seguintes materiais são nomeados como componentes possíveis para a fase do óleo, como um exemplo, mas não limitando, onde os materiais podem ser introduzidos sozinhos ou em combinações de diversos componentes. Os triglicerídeos são, por exemplo, óleo de abacate, óleo de amendoim, óleo de amendoim hidrogenado, óleo de aveia, óleo de mink, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de rícino hidrogenado, óleo de manteiga de cacau, óleo da soja, óleo de girassol, óleo de sésamo, óleo de caroço do pêssego, óleo do germem de trigo, óleo de macadâmia e óleo de oenothera biennis.

[0114] Silicones tais como o siloxano polidimetil volátil linear e cíclico (hexametil disiloxano, etil-, propile butil- disiloxano, dietil-, dipropil- e dibutil disiloxano, octametil disiloxano, octametil trisiloxano, pentametil.tetrasiloxano dodecametil pentasiloxano , vários etil e dietiltrisifoxanos, vários propil- e dipropiltrisiloxanos, vários butil trisiloxanos, vários pentil trisiloxanos, vários hexil trisiloxanos, ciclotetrasiloxanos, ciclopentasiloxanos, ciclohexasiloxanos, cicloheptasiloxanos e outras variações mais adicionais), dimeticona (viscosidade 3-100 kPa.s a 25°C assim como misturas de viscosidades e de

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51/92 soluções diferentes de dimeticonas em silicones e em hidrocarbonetos voláteis), silicones fenil modificados (feniltrimeticonas e fenildimeticonas com viscosidades diferentes assim como misturas destes), silicones alquil-e aril modificados (caprililmeticonas, estearil-, cetil, cetearil- , C26-C28-alquil C30-C45-alquil meticonas e dimeticonas, fenilpropildimetilsiloxisilicato), siliconepoliéter modificados (INCI: PEG-x/ PPG-y dimeticonas), os amino silicones funcionais (amo-dimeticonas), silicones fluoroalquil modificados, resinas de silicone (trimetilsiloxisilicato, polimetilsilsesquioxanos, diisoestearil trimetilolpropano siloxisilicatos e trifluoropropil/ trimetilsiloxisilicatos), acrilatos de silicone (dimeticona PEG-8 Poliacrilatos) e elastômeros de silicone e crosspolímeros de silicone (crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona, crosspolímero C30-C45-alquil cetearil dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona, crosspolímero de dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona, crosspolímero dimeticona /PEG-10/15, crosspolímero PEG-15/lauril dimeticona, crosspolímero PEG-10/ lauril dimeticona, crosspolímero dimeticona / poliglicerina-3, crosspolímero lauril dimeticona/ poliglicerina-3 e crosspolímero dimeticona/viniltrimetil siloxisilicato).

[0115] Os hidrocarbonetos como, por exemplo, óleos de parafina com várias viscosidades, gel de petróleo, parafina (dura e macia), ceras microcristalinas, ozocerites, ceresina, esqualenos, esqualanos e hidrocarbonetos voláteis, lineares e/ou ramificados com 5 a 20 átomos de carbono.

[0116] Álcoois graxos como reguladores de consistência tais como, por exemplo, lauril-, miristil-cetil

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52/92 , oleil- e álcool estearil, e mono e diglicerídeos de ácidos graxos. As ceras naturais e as gorduras e aquelas baseadas em produtos naturais tais como a cera japonesa, a lanolina, a manteiga de cacau, o palmitato cetílico, a cera de abelha (natural e sintética), a cera de carnaúba, a cera de candelilla e o óleo de jojoba. Ésteres do ácido graxo dos monoálcoois tais como miristatos de isopropil, palmitato de isopropil, estearatos de isopropil, oleato de oleil, oleato de decil e etilhexanoatos de cetearil.

Estabilizadores [0117] Um grupo particularmente importante da substância para o uso na fase externa consiste nos estabilizadores assim chamados, que podem ser muito importantes para a produção de emulsões estáveis. Estas substâncias geralmente são incorporadas na fase do óleo e formam as estruturas tipo gel. Particularmente apropriados para esta finalidade são os álcoois graxos tais como, por exemplo, o álcool lauril, miristil, cetil, oleil e estearil, géis do hidrocarboneto e do polímero tais como, por exemplo, a vaselina, os polietis, cera de parafina (a cera microcristalina), ésteres de cera tais como, por exemplo, o palmitato cetílico, cera de abelha e os substitutos, a cera de carnaúba e a cera de candelila, lanolina, sabões multivalentes do metal de ácidos graxos tais como, por exemplo, o ricinoleato do zinco e do magnésio assim como lanoiatos alcalinos, sabões do cálcio e do magnésio e sabões do estearato de metais multivalentes, bentonita e bentonita modificada, copolímeros bloqueadores EO-PO tais como, por exemplo, o copolímero PEG22/dodecilglicol, copolímero PEG-40/dodecilglicol, e os tipos de poloxamêros do BASF, ceras de silicone tais como

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53/92 comostearil, cetil, cetearil, C26-C28-alquil, de C30-C45alquil meticona e dimeticona e eslastômeros de silicone e crosspolímeros de silicone tais como, por exemplo, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona, crosspolímero C30C45-alquil cetearil dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona, crosspolímero de dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona, crosspolímero de dimeticona/PEG-10/15, crosspolímero PEG-15/lauril dimeticona, crosspolímero PEG-10/ lauril dimeticona, crosspolímero dimeticona/poliglicerina-3, crosspolímero lauril dimeticona/ poliglicerina-3 e crosspolímero siloxisilicato dimeticona/viniltrimetil.

[0118] Agentes de consistência [0119] Agentes de consistência são álcoois monovalentes, primários com um comprimento de cadeia de carbono de mais de 4 átomos de carbono tais como álcool lauril, miristil, cetil, estearil, oleil e cetil assim como misturas destes, mono e diglicerídeos de ácidos graxos, ceras naturais e aquelas com bases naturais, tais como a cera japonesa (Cera japonica), lanolina, manteiga de cacau, cetil palmitato, cera de abelha (branco, alvejado e sintético), cera de carnaúba, cera de candelila e óleo de jojoba, ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes tais como isopropil miristatos, isopropil palmitatos, isopropil estearatos, oleil oleatos, decil oleatos e cetearil etilhexanoatos, ceras de silicone tais como stearil, cetil-, cetearil-, C26-C28-alquil, C30-C45-alquil meticonas e dimeticonas e elastômeros de silicone e crosspolímeros de silicone tais como, por exemplo, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona, crosspolímero C30-C45-alquil cetearil dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona, crosspolímero de dimeticona, crosspolímero cetearil dimeticona,

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54/92 crosspolímero dimeticona/PEG-10/15, crosspolímero PEG-15/ lauril dimeticona, crosspolímero PEG- 10/lauril dimeticona, crosspolímero dimeticona/poliglicerina-3, crosspolímero lauril dimeticona/ poliglicerina-3 e crosspolímero dimeticona/viniltrimetil siloxisilicato.

Substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele [0120] Os ingredientes ativos apropriados para a produção de emulsões W/O com os compostos do polisiloxano de acordo com a invenção são própolis ou cera de própolis, que é usada por causa de seu efeito antimicrobiano e antioxidante dos flavonóides compreendidos neste, a geléia real, que é apropriada como um aditivo de consolidação por causa de seu índice elevado de vitaminas, de aminoácidos, de açúcares, de enzimas e de biopeptina, colágeno para estabilizar a umidade da camada córnea, hidrolisato de colágeno para melhoria da tolerância da pele e da membrana mucosa, hidrolisato de elastina (elastina hidrolisada) sozinho ou em combinação com o colágeno solúvel para a melhoria da elasticidade de pele pela hidratação, fitosteróis (óleo de abacate não saponificado, óleo de soja não saponificado) para um efeito positivo no tecido conjuntivo da pele, vitaminas tais como a vitamina A (retinol, acetato de retinil, palmitato de retinil e propionato de retinil) para o tratamento e prevenção da pele seca, áspera, cornificada e do envelhecimento e atrofia das glândulas transpirantes, beta-caroteno que sob a forma de provitamina A exibe os mesmos efeitos que a vitamina A, vitamina E (tocoferol, acetato de tocoferol e nicotinato de tocoferol) por causa de seu efeito antioxidante, melhoria da estrutura da superfície da pele, aumento das propriedades de

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55/92 retenção da umidade da córnea, o efeito anti-inflamatório, aceleração da epitelização de feridas superficiais, aumento na atividade de enzima da pele e impulsionando a circulação de sangue da pele, piridoxina ou piridoxina HCI (vitamina B6) para o tratamento da pelagra particularmente em combinação com ácidos graxos, a niacina ou amidos essenciais da niacina para o tratamento da pelagra e das mudanças de pele causadas por sintomas de deficiência, biotina (vitamina H) para o tratamento da perda de cabelo e anti-seborréico vitamina pantenol ou dpantenol e pantenato de cálcio para a melhoria e o aumento das propriedades de retenção de umidade da pele, para a inibição de inflamação e de irritação, para a estimulação da epitelização (cura acelerada de feridas), e para a melhoria do condicionamento do cabelo danificado, vitamina C (ácido ascórbico, ascorbato de sódio e palmitato ascorbil) por causa de seu efeito antioxidante e para a redução da formação da nitrosamina, ácidos graxos essenciais tais como a vitamina F (ácido linoléico (e) ácido linolênico (e) ácido arquidônico), éster de vitamina-F-glicerol (ácido linoléico gliceril (e) ácido linolênico gliceril (e) ácido arquidônico gliceril) e éster de Vitamina- F-etil (ácido linoléico etil (e) ácido linolênico etil (e) ácido arquidônico etil) para o tratamento dos sintomas da deficiência causados por uma deficiência do ácido linoléico tal como secura, prurido de pele escamosa, ceramida para o aumento da umidade no camada córnea, substâncias anti-inflamatórias tais como o bisabolol, extratos de camomila, pantenol, ácido glicirrizínico, extrato da avelã e determinados peptídeos, substâncias de endurecimento da ceratina que reagem com as proteínas nas camadas superiores da pele e assim a selam em certa medida,

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56/92 como formaldeido ou também o sulfato do potássio de alumínio, hidroxicoreto de alumínio, lactato de alumínio, acetato de sódio do clorohidróxido de alumínio e o complexo do tetraclorohidrato-glicina do circonio de alumínio que obstruem os capilares e também as glândulas de transpiração, substâncias antimicrobianas, as substâncias hiperêmicas que estimulam a circulação sanguínea tal como óleos essenciais tais como o óleo de pinho da montanha, a alfazema, o alecrim, o zimbro, o extrato da castanha da índia, o extrato da folha de bétula, o extrato da centáurea, o acetato de etila, o extrato de urtiga, a cânfora, o mentol, ácido nicotinico e derivados, óleo de hortelã-pimenta, óleo de eucalipto e óleo de terebintina, lipossoma para aumentar a penetração da pele, glicolipideos tais como glico-lipídeos do glicerol, glicosfingolipideos (glicosfingolipídeos, sulfatídeos e gangliosideos neutros) e cerebrosidoes, lipoproteína e óxido de zinco para ação antiinfiamatória.

Micropigmentos [0121] Micropigmentos são também chamados bloqueadores UV. São caracterizados pelo fato de que são insolúveis em óleo e nas fases aquosas da emulsão e oferecem a proteção UV que refletem e dispersam a luz UV independente de seu tamanho. Com relação a isto deve também ser prestada a atenção ao fato de que com a diminuição do tamanho da partícula o efeito branqueador de resíduos do pigmento na pele é reduzido. Principalmente o óxido de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, bentonita, o dióxido de titânio e o óxido de zinco são usados. O dióxido de titânio e o óxido de zinco são usados mais frequentemente, com o uso do óxido de zinco que está sendo favorecido por causa de seu efeito

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57/92 antiinflamatório adicional. Estes últimos compostos orgânicos são usados itambém como micropigmentos. Um exemplo deste é a triazina bis-etilhexiloxifenil (Tinosorb S, Ciba). Ao usar os micropigmentos é importante que estejam dispersos facilmente na fase incorporada a fim de assegurar uma cobertura ideal da pele, que resulta então em uma proteção UV mais eficaz. Para isto os pigmentos acima mencionados são usados igualmente como materiais de tratamento da superfície ou como pre-dispersões. Para a produção de dispersões todas as substâncias, que foram já mencionadas acima enquanto os componentes para a fase do óleo ou a fase aquosa podem ser usados. O tratamento de superfície resulta também destas substâncias. Além disso, para as dimeticonas do tratamento de superfície, a simeticona e os silicones e as emulsões cíclicas destes, o hexametildisiloxano, o hexametildisiloxano, os silicones alquil- e aril-funcionalizados com os resíduos de alquil ou aril compreendendo 2 a 50 átomos de carbono, o metil-, alquile o aril- alquóxi funcionalizados ou os silanos do halogênio com os resíduos do alquil- ou aril que compreendem 2 a 50 átomos de carbono ou silicones poliéter-modificados são usados frequentemente. Os micropigmentos podem ser introduzidos sozinhos ou também em combinações. Uma combinação com os seguintes filtros UV para aperfeiçoar a proteção UV é também possível.

Filtros UV [0122] Os filtros UV são as substâncias que absorvem seletivamente a radiação de UVA e/ou de UVB. Dependendo do perfil da exigência, os filtros UV podem ser combinados juntos e/ou com os micropigmentos. As lista de filtros UV apropriados podem ser encontradas no International

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Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Eleventh Edition

2006, Volume 3, page 2881 and “Cosmetology - Theory and

Practice Volume 3, pages 161 - 168; Editors: K. Schrader, A.

Domsch; Verlag fur Chemische Industrie, 2005.

Agentes bronzeadores da pele [0123] Com respeito a isto, os exemplos das substâncias que bronzeiam a pele a ser nomeada são dihidroxiacetona, DHA e extrato de noz.

Agentes de clareamento da pele [0124] Os agentes de clareamento da pele são usados para o tratamento de pontos ou de sardas da idade. As substâncias ativas que podem ser usadas produzindo composições cosméticas com o auxílio dos compostos polisiloxanos de acordo com a invenção são hidroquinona, ácido ascórbico, vários peróxidos, 5- hidroxi-2- (hidroximetil) - 4H-piran-4-ona, 4hidroxifenil-P-D-glucopiranosídeos e extratos de planta. Outras substâncias podem ser encontradas no “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Eleventh Edition 2006, Volume 3, page 2814.

Corantes e pigmentos de tingimento [0125] Uma lista de corantes e pigmentos apropriados podem ser encontrado em “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition 2006, Volume 3, pages 2670 - 2677 and “Cosmetology - Theory and Practice Volume 3, pages 222 - 223; Editors: K. Schrader, A. Domsch; Verlag fur Chemische Industrie, 2005.

Outros preenchedores [0126] Isto é compreendido para incluir as partículas e os sólidos que influenciam a reflexão luminosa e aumentam com relação a isto a proporção da luz difusamente

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59/92 refletida. Assim, um efeito de foco suave é alcançado de forma que permita que a pele apareça mais macia e menos enrugada. Os aditivos apropriados são polimetil silsesquioxanos, bornitrida, nylon (Nylon-12), polietileno (pó plástico), polietileno/ PTFE, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona (e) lauroil lisina, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona (e) aluminio, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona (e) dióxido de titânio, o crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona, crosspolímero dimeticona/ vinil dimeticona (e) silicone, o metacrilato de polimetil, o silicone e o sililato de silicone. Estas substâncias são igualmente apropriadas para a absorção do sebo, que reduz o brilho da pele.

Agentes repelentes de inseto [0127] Ingredientes apropriados são entre outras coisas butilacetilaminopropionato de etila, dietil toluamida e o repelente de inseto IR3535 da Merck.

Desodorantes e antitranspirantes [0128] Os ingredientes apropriados para a produção de antitranspirantes com os compostos polisiloxanos da invenção são fragrâncias, óleos de fragrância, triclosano, clorhexidina, carbonato de sódio e hidrogênio, clatratos tais como o ricinolato de zinco e outros, trocadores de íon, trietilcitrato, o-acil serina, acil actilato, hidroxicloreto de alumínio, cloridroxilactato de alumínio e sódio, hidroxicloreto de alumínio com propilenoglicol e sais de zircônio tais como, por exemplo, o z.B. tetraclorohidrex de alumínio e zircônio GLY e o triclorohidrex de alumínio e zircônio GLY. Outras substâncias ativas antitranspirantes são mencionadas em “Cosmetology - Theory and Practice Volume 2, pages 268 - 269; Editors: K. Schrader, A. Domsch; Verlag fur

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Chemische Industrie, 2005. Uma forma especial de antitranspirantes são géis claros. Estes podem ser produzidos com os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção igualando os índices de refração das fases de água e de óleo.

Ingredientes para produtos capilares [0129] Os compostos polisiloxanos de acordo com a invenção são também apropriados para a produção de emulsões W/O para o cuidado de cabelo. Em particular os condicionadores leave-in tais como condicionadores de cabelo, géis de cabelo, géis estilizadores, agentes de formação de cabelo, agentes de descoloração de cabelo e substâncias corantes do cabelo devem ser mencionadas aqui. Os ingredientes usados nestas composições podem ser encontrados em Cosmetology - Theory and Practice Volume 2; Editors: K. Schrader, A. Domsch; Verlag fur Chemische Industrie, 2005.

Aditivos [0130] Aditivos como ingredientes para formulações cosméticas são definidos em: A. Domsch, Die kosmetischen Praparate, Verlag fur chem. Industrie, 4. Auflage, 1992; and in: Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag fur Chemische Industrie, 1995.

[0131] Os seguintes aditivos apropriados são exemplares, entretanto, não limitativos, como ingredientes para as formulações: os ácidos inorgânicos e orgânicos, as bases e os tampões, os sais, os álcoois tais como, por exemplo, o etanol, o isopropanol, o etilenoglicol, o polietilenoglicol, o propilenoglicol, o polipropilenoglicol, o éter glicol e a glicerina, os espessadores, os estabilizadores para emulsões tais como, por exemplo, a goma xantana, emolientes, os preservativos, os estabilizadores de espuma, os anti

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61/92 espumantes, os perolizadores e os opacificantes tais como, por exemplo, o distearatoglicol e o dióxido de titânio, o hidrolisado de colágeno, hidrolisado de queratina, o hidrolisado de seda, os agentes anti-caspa tais como, por exemplo, o piritio de zinco, o ácido salicílico, o bissulfeto de selênio, o enxofre e as preparações do piche, emulsificantes do polímero, vitaminas, tinturas, filtros UV, bentonitas, óleos de perfume, as fragrâncias, polímeros estilizadores, hidratantes, extratos de planta e ainda natural matériasprimas naturais e de natureza idênticas.

[0132] O uso preferido das substâncias segundo a invenção é o uso da produção de composições cosméticas do tratamento de substâncias que compreendem queratina, como a pele humana ou cabelo humano. Nesta consideração as formulações cosméticas específicas do uso dos compostos polisiloxanos segundo a invenção são cremes e loções para o cuidado do rosto e do corpo, cremes e loções de proteção contra a radiação UV, auto-bronzeadores, iluminadores da pele e produtos do tratamento da hiperpigmentação como manchas e sardas da idade (branqueadores de pele), removedores de maquiagem, produtos pigmentados como rimeis, delineadores, batons e maquiagem líquida (base líquida), desodorantes e antitranspirantes como, por exemplo, rolo-ons, cremes e emulsões condicionadores “leave in para o cabelo tais como, por exemplo, condicionadores profundos do cabelo e curas e géis, produtos de estilização do cabelo como, por exemplo, géis de cabelo, musses de estilização e cremes e ceras de cabelo, agentes descolorantes do cabelo, agentes de formação do cabelo, agentes de ondulação do cabelo, substâncias corantes do cabelo. As substâncias de acordo com a invenção são apropriadas para o

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62/92 uso como emulsões W/O e podem naturalmente ser também usadas em emulsões múltiplas.

[0133]

Uma emulsão W/O típica de acordo com a invenção é produzida de forma que a fase do óleo é fornecida e o emulsificante ou os emulsificantes são adicionados à fase do óleo. Subsequentemente, a fase da água é adicionada por agitação. Este processo pode, dependendo da composição das fases, ser realizado em temperatura fria assim como em temperatura quente. Subsequentemente, é possível seguir com uma etapa de homogenização a fim de possivelmente aumentar a estabilidade. Com este procedimento todas as substâncias óleocompatíveis acima mencionadas são dissolvidas ou dispersadas em fase de óleo, enquanto que as substâncias hidrofílicas são incorporadas na água ou fase polar.

[0134]

Nesta consideração, uma emulsão W/O geral de acordo com a invenção possui a seguinte composição em % de peso:

0,1 - 20 % polisiloxanos de acordo com a invenção

10-60% fase de óleo

0-10% aditivos

- 89,9 % fase de água [0135]

As seguintes composições foram encontradas para ser particularmente vantajosas para o uso de compostos polisiloxanos de acordo com a invenção em formulações cosméticas:

[0136]

Uma composição típica para um creme W/O de acordo com a invenção, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

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63/92

- 5 % co-emulsificantes

- 55 % óleo ou combinação de óleos

-10 % estabilizadores

-10 % agentes de consistência

0-20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

0 -10 %	adjuvantes
até 100	% completado com	água.
[0137]	Uma composição	específica	de creme W/O, a
qual, entretanto,	não limita a	invenção,	compreende os

seguintes componentes em % de peso:

0,5-6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 5 % estabilizadores

- 5 % agentes de consistência

0-20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0138] Uma composição típica de uma loção W/O de acordo com a invenção, a qual, entretanto, não limita a composição da invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

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- 5 % co-emulsificantes

- 50 % óleo ou combinação de óleos

0-10% estabilizadores

-10 % agentes de consistência

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0139] Uma composição específica de uma loção W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 5 % estabilizadores

- 5 % agentes de consistência

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

0-10% adjuvantes até 100 % completado com água.

[0140] Uma composição típica de protetor solar W/O de acordo com a invenção, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2-10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

10-50% óleo ou combinação de óleos

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0-10% estabilizadores

-10 % agentes de consistência

0-20 % micropigmentos

0-20 % filtros UV

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0141] Uma composição específica de protetor solar W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

0 -	3	o %	co-emulsificantes
10		40	% óleo ou combinação de óleos
0 -	5	o %	estabilizadores
0 -	5	o %	agentes de consistência

- 20 % micropigmentos

- 20 % filtros UV

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0142] Uma composição típica de uma loção de protetor solar W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

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66/92

- 5 % co-emulsificantes

- 45 % óleo ou combinação de óleos

-10 % estabilizadores

- 1 0 % agentes de consistência

- 20 % micropigmentos

- 20 % filtros UV

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

- 1 0 % outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0143] Uma composição específica de uma loção de protetor solar W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

0 -	3	o %	co-emulsificantes
15		40	% óleo ou combinação de óleos
0 -	5	o %	estabilizadores
0 -	5	o %	agentes de consistência

- 20 % micropartículas

- 20 % filtros UV

- 20 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0144] Uma composição típica de um autobronzeador

W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

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0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50 % óleo ou combinação de óleos

0-10% estabilizadores

- 1 0 % agentes de consistência

0,5 -15 % agentes de bronzeamento da pele

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

- 1 0 % outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0145] Uma composição específica de um autobronzeador W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 5 % estabilizadores

- 5 % agentes de consistência

-15 % agentes de bronzeamento da pele

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0146] Uma composição típica de um iluminador de pele W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

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0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50% óleo ou combinação de óleos

- 1 0 % estabilizadores

-10 % agentes de consistência

0,5 -15 % agentes de clareamento da pele

- 1 0 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

- 1 0 % outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0147] Uma composição específica de um iluminador de pele W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 5 % estabilizadores

- 5 % agentes de consistência

-15% agentes de clareamento da pele

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

0-10% adjuvantes até 100 % completado com água.

[0148] Uma composição típica de uma maquiagem para a pele líquida W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

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0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50 % óleo ou combinação de óleos

0-10% estabilizadores

- 10 % agentes de consistência

- 20% filtros UV

- 20 % corantes e pigmentos de tingimento

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

- 10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0149] Uma composição específica de uma maquiagem para a pele líquida W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 5 % estabilizadores

- 5 % agentes de consistência

- 1 5 % corantes e pigmentos de tingimento

- 20% filtros UV

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

0-10% outros preenchedores

0-10% adjuvantes até 100 % completado com água.

[0150] Uma composição típica de máscara W/O, a

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70/92 qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50% óleo ou combinação de óleos

- 20 % estabilizadores

- 20 % agentes de consistência

- 20 % corantes e pigmentos de tingimento

- 1 0 % outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0151] Uma composição específica de máscara W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40 % óleo ou combinação de óleos

- 20 % estabilizadores

2- 20 % agentes de consistência

4-15 % corantes e pigmentos de tingimento

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento d a pele

0-10% outros preenchedores

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0152] Uma composição típica de anti-transpirante W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

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71/92

0,2 -10 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50 % óleo ou combinação de óleos

- 20 % estabilizadores

- 20 % agentes de consistência

- 60 % anti-transpirante (substância ativa)

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0153] Uma composição específica de antitranspirante W/O, a qual, entretanto, não limita a invenção, compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,5 - 6 % compostos polisiloxanos de acordo com a invenção

- 3 % co-emulsificantes

- 40% óleo ou combinação de óleos

- 20 % estabilizadores

- 20 % agentes de consistência

- 50 % anti-transpirante (substância ativa)

- 10 % substâncias ativas ou ingredientes ativos para produtos de tratamento da pele

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

[0154] Uma composição típica para o tratamento capilar de acordo com a invenção, a qual, entretanto, não limita a invenção, para condicionador (amaciar e melhorar o potencial de combinação da umidade e ressecamento), para estilisar o cabelo, para amaciar, enrolar, clarear ou colorir o cabelo compreende os seguintes componentes em % de peso:

0,2 -10% compostos polisiloxanos de acordo com a

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72/92 invenção

- 5 % co-emulsificantes

- 50% óleo ou combinação de óleos

- 20 % estabilizadores

- 20 % agentes de consistência

0,1 - 20 % ingredientes para produtos capilares

-10 % adjuvantes até 100 % completado com água.

Exemplos [0155] Os exemplos seguintes são pretendidos a explicarem a invenção em maiores detalhes, sem, entretanto, limitá-la.

Exemplo 1 [0156] Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido láctico - éster de ácido láurico e éster de ácido esteárico.

[0157] 1,33 g (14,76 mmol) DL- ácido láctico, 5,49 g (27,41 mmol) ácido láurico, 3,00 g (10,3 mmol) ácido esteárico,

0,4 g trietil amina e 20,18 g (52,5 mmol grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

[0158] São dissolvidos em 70 g 1 metoxipropilacetato e aquecidos por 12 horas a 120°C.

Após

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73/92 finalizada a reação todos os componentes voláteis no vácuo são removidos a 71°C/20mbar com 2 horas. Os conteúdos sólidos são de 96,4 % (15min/160°C).

[0159] Um polímero marrom e claro de estrutura

com

O

O

é obtida.

[0160] A razão molar de resíduos hidrofílicos de acordo com R⁹¹ baseada nas unidades de ester de ácido láctico para os resíduos lipofílicos de acordo com R⁹² baseado nas unidades de éster de ácido láurico e ácido esteárico é aqui de aproximadamente 7:(13+5) = aproximadamente 1:2,6. A razão molar das unidades silóxi modificadas hidrofílicas ou lipofílicas, que compreende os resíduos R⁹¹ assim como R⁹², para as unidades silóxi não modificadas, que compreende somente resíduos R8, é aqui de aproximadamente 25/70 = aproximadamente 1 : 2,8.

Exemplo 2 [0161] Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido glicólico - e éster de ácido

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74/92 esteárico.

0,98 g (12,87 mmol) ácido glicólico, 11,57 g (40,66 mmol) ácido esteárico

0,5 g trietil amina e 17,45 g (53,5 mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

[0162]

São dissolvidos em 70 g de1-metóxi-2propanol e aquecido por 12 horas a

120°C. Após finalizada a reação todos os componentes voláteis no vácuo são removidos a

71°C/20mbar com 5 horas. Os contúdos sólidos representam 93,8 (15min/160°C).

[0163]

Um polímero marrom claro, tipo cera de estrutura

é obtido.

razão molar dos resíduos

A hidrofílicos de acordo com R⁹¹ baseado nas unidades de éster de ácido glicólico para os resíduos lipofílicos de acordo com

R⁹² baseado nas

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75/92 unidades de ácido esteárico é aqui de aproximadamente 6:19 = aproximadamente 1 : 3,2.

[0164] A razão molar das unidades silóxi modificadas hidrofílicas ou lipofílicas para as unidades silóxi não modificadas é aqui de aproximadamente 25/51 = aproximadamente 1 : 2,0.

Exemplo 3 [0165] Produção de um copolímero compreendendo unidades do éster glicerol do ácido succínico- e éster do ácido esteárico

11,3 g (122 mmol) glicerol, 12,3 g (122 mmol) anidrido do acido succinico e 0,24 g trietil amina são dissolvidos em 23,6 g 1 -metoxipropil acetato e aquecido a temperature ambiente por 3 horas a 90°C. A abertura completa do anel do anidrido sob a formação do semi-ester foi estabelecida por espectroscopia de massa NMR.

4,72 g (12,3 mmol de grupos ácidos) da solução do semiéster do ácido succínico, 16,56 g (51,2 mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

11,08 g (38,9 mmol) de ácido esteárico e 0,54 g trietil amina são dissolvidos em 67,64 g acetato de metoxipropil e aquecido por 12 horas a 120°C.

[0166] Após finalizada a reação todos os componentes voláteis no vácuo são removidos a 71°C/20mbar com

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76/92 horas. Os conteúdos sólidos representam 86,7% (15 min/160°C) .

[0167] Um polímero marrom claro, tipo cera de estrutura

é obtido. A razão molar de resíduos hidrofílicos correspondendo a R⁹¹ baseado nas unidades de éster do ácido succínico para os resíduos lipofílicos R⁹² baseados nas unidades de éster esteárico é aproximadamente 6: 19 = aproximadamente 1: 3,2. A razão molar das unidades silóxi modificadas hidrofílicas ou lipofílicas para as unidades silóxi não modificadas é aqui de aproximadamente 25/51 = aproximadamente 1: 2,0.

Exemplo 4 [0168] Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido láctico acid, Ester de ácido láurico, éster de ácido esteárico e unidades N-metil glucamina

0,6 g (7mmol) DL- ácido láctico, 3,0 g (15 mmol) ácido láurico, 0,85 g (3 mmol) ácido esteárico, 0,1 g trietil amina e 8,23 g (25 mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

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77/92

são dissolvidos em 29,8 g de monometiléter de propilenoglicol e aquecido por 26 horas a 120°C.

[0169] Neste ponto de tempo uma conversão de grupos epóxidos de 95,8 % foi encontrado.

[0170] Subsequentemente, 0,49 g (2,5 mmol) de Nmetilglucamina é adicionada e a reação é continuada por 10 horas a 120°C.

[0171] Uma conversão de epóxido de 100 % é encontrada.

[0172] Após finalizada a reação todos os componentes voláteis no vácuo são removidos a 70°C/20 mbar com horas.

[0173] Um polímero marrom claro de estrutura aproximada

com

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78/92

é obtido.

A razão molar dos resíduos hidrofílicos correspondendo a R⁹¹ baseada nas unidades de éster de ácido láctico e unidades de N-metil glucamina para os resíduos lipofílicos R⁹² baseado nas unidades de éster de ácido láurico e unidades de N-metil glucamina é aqui de aproximadamente 8:17 aproximadamente 1: 2,1. A razão molar de unidades silóxi modificadas hidrofílicas respectivamente lipofílicas para as unidades silóxi não modificadas é aqui de aproximadamente 25/52 = aproximadamente 1 : 2,1.

Exemplo 5

Produção de emulsões W/O [0174] Emulsões W/O das seguintes composições são produzidas, onde em cada caso uma solução de glicerina e NaCl em água foi adicionada lentamente a uma pré-mistura de óleo e o emulsificante W/O de acordo com a invenção.

Emulsão W/O Exemplo-No,

5,1

5,2

5,3

5,4

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79/92

Óleo mineral (g)	2, 5
D5 (g)		2,5
Miristato de isopropil (g)			2,5
Óleo de rícino (g)				2,5
Emulsificante Ex, 1 (g)	0,11	0,11	0,11	0,11
Água (g)	7, 1	7,1	7,1	7,1
Glicerina (g)	0, 2	0,2	0,2	0,2
NaCl (g)	0,1	0,1	0,1	0,1
Aparência da emulsão W/O	cremosa, altamente viscosa, depósito de óleo leve	cremosa, altamente viscosa	cremosa, baixa viscosidade	Altamente viscosa, depósito de água leve

Emulsão W/O	5, 5	5, 6	5,7	5, 8
Óleo mineral (g)	2, 5
D5 (g)		2,5
Miristato de Isopropil (g)			2,5
Óleo de rícino (g)				2,5
Emulsificante Ex, 2 (g)	0,11	0,11	0,11	0,11
Água (g)	7, 1	7,1	7,1	7,1
Glicerina (g)	0, 2	0,2	0,2	0,2
NaCl (g)	0,1	0,1	0,1	0,1
Aparência da emulsão w/o	cremosa, altamente viscosa	altamente viscosa	cremosa, baixa viscosidade	Altamente viscosa, depósito de água leve

D5= decameticiclopentasiloxano

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80/92

Emulsão W/O	5, 9	5,10	5,11	5,12
Óleo mineral (g)	2,5
D5 (g)		2, 5
Miristato de Isopropil (g)			2,5
Óleo de rícino (g)				2,5
Emulsificante Ex, 3 (g)	0,11	0,11	0,11	0,11
Água (g)	7, 1	7,1	7,1	7,1
Glicerina (g)	0, 2	0,2	0,2	0,2
NaCl (g)	0, 1	0,1	0,1	0,1
Aparência da emulsão w/o	cremosa, altamente viscosa	cremosa, muito altamente viscosa	cremosa, baixa viscosidade , depósito de óleo leve	altamente viscosa, depósito de água leve

Emulsão W/O	5,13	5,14	5,15	5,16
Óleo mineral (g)	2,5
D5 (g)		2, 5
Miristato de Isopropil (g)			2,5
Óleo de rícino (g)				2,5
Emulsificante Ex, 4 (g)	0, 11	0,11	0,11	0,11
Água (g)	7,1	7, 1	7,1	7,1
Glicerina (g)	0,2	0, 2	0,2	0,2
NaCl (g)	0,1	0, 1	0,1	0,1
Aparência da emulsão	cremosa,	cremosa,	cremosa,	altamente
w/o	altamente	muito	baixa	viscosa,
	viscosa	altamente	viscosidade	depósito de
		viscosa		água leve

[0175] Os dados das formulações 5.1 a 5.16 indicam que os emulsificantes de acordo com a invenção compreendem um amplo espectro em relação à fase de óleo

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81/92 tolerável para a emulsificação. Óleos não polares (oleos minerais), óleos semi-polares (miristato de isopropil, D5 (decametilciclopentasiloxano)) e óleos polares fortes (óleo de rícino) podem ser usados.

Exemplo 6 (material de partida)

Produção de éster alil do ácido esteárico

569 g (2 mol) de ácido esteárico são fornecidos sob N2 e aquecido a 80°C.

262 g (2,2 mol) SOCI2 são adicionados em gotejamento e a mistura é aquecida por 2 horas a 95°C. Subsequentemente, todos os voláteis até 95°C/20 mbar são destilados.

[0176] Durante 30 minutos 139,2 g (2,4 mol) de álcool alil são adicionados em gotejamento a 80°C e a mistura é agitada por mais 1 hora nesta temperatura.

[0177] O produto bruto é lavado com 500 ml de uma solução a 20% de NaHC03 seguida de 3 vezes 500 ml de água deionizada e então seco no ar. Rendimento 584 g de alil de ácido esteárico:

O

[0178] Usando este material de partida um resíduo lipofílico resíduo correspondendo a R⁹² po ser introduzido nos polisiloxanos de partida SiH-funcional através da hydrosililação.

Exemplo 7 (material de partida)

Produção de um éster do ácido láurico e álcool alil propoxilado

600 g (3 mol) de ácido láurico são fornecidos sob N2 e aquecidos a 60° C.

392,7 g (3,3 mol) SOCI2 são adicionados em

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82/92 gotejamento durante 30 minutos e a mistura é aquecida por 2 horas a 70° C. Subsequentemente, todos os voláteis até 70°C/20 mbar são distilados.

650 g de cloreto de ácido láurico são obtidos.

[0179] Em um frasco separado 471 g (3,12 mol) de um álcool alil propoxilado de estrutura

são fornecidos sob N2 e aquecidos a 80°C. Durante 1 hora 650 g de cloreto de ácido láurico são adicionados em gotejamento e a mistura agitada por mais 2 horas. Todos os componentes fervendo até 150°C/20 mbar são destilados.

[0180] Rendimento de 934 g de um éster de estrutura:

[0181] Usando este material de partida um resíduo lipofílico correspondendo a R⁹² pode ser introduzido em polisiloxanos de partida SiH-funcional através da hidrosililação.

Exemplo 8

Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido oléico e unidades de N-metil glucamina

14,12g (50mmol) de ácido oléico, 0,5g trietil amina e 31,58g (50mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

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83/92

são dissolvidos em 70g de 1 -metoxi-2-propanol e aquecidos por 12 horas a 120°C. Conversão é 90,9% determinada por 1H-NMR.

[0182]

Subsequentemente

0,98 g (5 mmol) de Nmetilglucamina é adicionado e a reação é continuada por 8 horas a 120°C. Após completada a reação, os componentes voláteis no vácuo são removidos a 70°C/20 mbar durante 2 horas.

[0183]

Conversão é 100% determinada por 1 H-NMR.

[0184]

Um polímero oleoso marrom claro de estrutura aproximada

com

é obtido, onde R⁹¹:R⁹² é 2 : 23.

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84/92

Exemplo 9

Produção de emulsões W/O [0185] Emulsões W/O de seguintes composições são produzidas, onde em cada caso uma solução de titulação (II) consistindo de água, glicerina e NaCl foi adicionada lentamente a uma pré-mistura (I) do óleo e o emulsificante W/O, por exemplo, o polisiloxano de acordo com a invenção. Esta solução de titulação foi preparada misturando 355 g de água com 10 g de glicerina e 5 g de NaCl.

Emulsão W/O	9,1	9, 2	9, 3	9,4	9,5
D5 (g)	25			25
Óleo mineral (g)		25
Miristato de Isopropil (g)			25		25
Emulsificante do Exemplo 8(g)	1,1	1,1	1,1	1,1	1,1
Solução de Titulação (g)	70	70	70	120	120
Estabilidade da Emulsão 14 dias RT*	4	5	5	5	5
Viscosidade da Emulsão 14 dias RT**	4	5	2	5	5
Sensibilidade da pele***		4		5	5
Espalhamento****		5		5	5

Estabilidade da Emulsão 14 dias RT (temperatura ambiente) *: Escala de 1 a 5 com 1 = separação completa em óleo e água e 5 = completamente homogêneo.

Viscosidade da Emulsão 14 dias RT**: Escala de 1 a com 1 = baixa viscosidade próxima a água e 5 = estável sob

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85/92 agitação.

Sensibilidade da pele***: Escala de 1 a 5 com 1 = fortemente adesivo a 5 = macio, mole.

Espalhamento ****: Escala de 1 a 5 com 1 = tipo borracha, alta resistência a 5= facilmente espalhável sem resistência.

[0186] Os dados indicam que ao usar os emulsificantes de acordo com a invenção, grandes quantidades de água podem ser retiradas pelas formulações de emulsão. Especificamente um aumento no conteúdo de água conduz a um aumento da viscosidade e assim também a estabilidade da formulação é melhorada. Isto se aplica aos sistemas baseados em siloxano tipo D5 assim como o sistema baseado em óleo tipo miristato de isopropil. A sensibilidade da pele e a espalhabilidade são muito boas.

Exemplo 10

Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido esteárico e unidades de N-metil glucamina

85,7 g (300mmol) de ácido esteárico, 1,25 g de trietil amina e 164,9 g (300 mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

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86/92 [0187] São dissolvidos em 107 g de monometiléter de propilenoglicol e aquecidos por 10 horas a 120°C. Usando essas condições de reação uma conversão de 97,1 % de grupos epóxi é encontrada pelo controle de 'H-NMR. Subsequentemente, 5,84g (30 mmol) de N- metilglucamina são adicionadas e a reação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é de 100%. Após completada a reação, os componentes voláteis no vácuo são removidos a 70°C/20 mbar durante 2 horas. Um polímero amarelo acinzentado pálido de estrutura média

com

É obtido, onde R⁹¹:R⁹² é 0,7 : 24,3.

Exemplo 11

Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido esteárico, éster de ácido oléico e unidades de dietil amina

21,62 g (76 mmol) de ácido esteárico, 6,78 g (24 mmol) de ácido oleico, 0,5 gd e trietil amina e 53,67 g (100 mmol de grupos epóxi) de um siloxano de estrutura

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[0188] São dissolvidos em 35 g de monometiléter de propilenoglicol e aquecidos por 10 horas a 120°C. Subsequentemente, 0,73g (10 mmol) de dietil amina são adicionadas e a reação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é 100 %. Após completada a reação, os componentes voláteis no vácuo são removidos a 70°C/20 mbar durante 2 horas.

[0189] Um polímero amarelo pálido de estrutura média

com

são obtidas, onde R⁹¹:R⁹² é 1 : 24.

Exemplo 12

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88/92

Produção de um copolímero compreendendo duas diferentes unidades de éster, por exemplo, unidades de éster de ácido esteárico e unidades de ácido láctico e unidades de

N-metil glucamina

a) 22 g (68,9 mmol) de éster propargil de ácido oléico e 10,5g (91,8 mmol) de alilglicidiléter são aquecidos na atmosfera de N2 a 80°C. 2g (9,18 mmol SiH) de um óleo SiH de estrutura M-D55-D^H25-M e subsequentemente 0,1 g de 1% Pt contendo a solução de HbPtCle em etanol foi adicionado através de gotejamento. A temperatura subiu a 140°C e durante 0,5 horas adicionais 23g (105,6 mmol SiH) de um óleo SiH de estrutura M-D55- D^H25-M foram adicionados através de gotejamento. A reação é continuada por 2 horas a 140°C. Subsequentemente os components voláteis até 150°C/20mbar foram removidos. Um óleo viscoso amarelado e turvo é obtido.

b) 2,82 g (10 mmol) de ácido oléico, 0,9g (10 mmol) de ácido láctico, 0,46 g de trietil amina e 23,37 g (2 mmol) de unidades epoxy e unidades de ester de ácido oléico compreendendo o siloxano de acordo com a etapa a) são dissolvidos em 63 g de monometiléter propilenoglicol e aquecido por 10 horas a 120°C. Subsequentemente, 0,98g (5 mmol) de Nmetilglucamina é adicionado e a reação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é 100%.

[0190] Após completada a reação, os components voláteis são removidos a vácuo a 70°C/20 mbar durante 2 horas. Um polímero marrom pálido é obtido é obtido, o qual mostra sinais 1 H-NMR de grupos de propeniléster ligados aos átomos de silicone, produtos de reação de grupos propiloxi epóxi grupos ligados aos átomos de silicone com o ácido láctico, o ácido oleico e com a N-metilglucamina.

Exemplo 13

Produção de um copolímero compreendendo duas

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89/92 diferentes unidades, por exemplo, unidades de éster oléico e unidades de N-metil glucamina

a) 15 g (47 mmol) de éster propargil de ácido oléico e 3,5 g (31 mmol) de éter propargil glicidil são dissolvidos sob N2 em 70ml de tolueno e subsequentemente 0,1 g de 1% Pt contendo a solução de H2PtCI6 em etanol é adicionado através de gotejamento. A mistura é aquecida a 140°C. Durante 0,5 horas uma mistura, consistindo de 17,23 g (75 mmol SiH) de um óleo SiH de estrutura M-D55-D^H25-M e 30 g de tolueno é adicionado através de gotejamento e a temperatura é mantida por 4 horas.

[0191] Subsequentemente os componentes voláteis até 150°C/20mbar são removidos. Um líquido marrom amarelado é obtido.

101,41 g (5 mmol) de ácido oléico, 0,2 g de trietil amina e 7 g (0,566 mmol) de unidades epóxi e unidades de éster de ácido oléico compreendendo o siloxano de acordo com a etapa a) são dissolvidos em 30g de monometiléter de propilenoglicol e aquecido por 10 horas a 120°C. Subsequentemente, 0,14 g (0,7 mmol) de N-metilglucamina são adicionadas e a reação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é 100%. Após completada a reação, os componentes voláteis são removidos a vácuo a 70°C/20 mbar durante 2 horas. Um polímero pastoso marrom escuro é obtido, o qual mostra sinais 'H-NMR de grupos de propenilester ligados aos átomos de silicone, produtos de reação do grupo epóxi ligados pelos grupos propeniloxi aos átomos de silicone com N- metilglucamina.

Exemplo 14

Produção de um copolímero compreendendo unidades de éster de ácido oléico, ácido láctico e N-metil glucamina

0,45 g (5 mmol) de ácido láctico, 0,2 g de trietil

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90/92 amina e 7 g (0,566 mmol) de unidades epoxy e unidades de ester de ácido oléico compreendendo siloxanos obtidos de acordo com o exemplo 13 a) são dissolvidos em 30g de monometiléter de propilenoglicol e aquecido por 10 horas a 120°C. Subsequentemente, 0,98 g (5 mmol) de N-metilglucamina é adicionada e a reação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é 100%. Após completada a reação, os componentes voláteis são removidos a vácuo a 70 °C/20 mbar durante 2 horas. Um polímero pastoso marrom é obtido, o qual mostra sinais ¹H-NMR de grupos propenilester ligados aos átomos de silicone, produtos de reação do grupo epóxi ligados por um grupo propeniloxi aos átomos de silicone com ácido láctico e com N- metilglucamina.

Exemplo 15

Produção de um copolímero compreendendo unidades octadecil, éster oléico, éster de ácido lático e N-metil glucamina

a) 22,7 g (90 mmol) de octadeceno e 8,9 g (78 mmol) de éter alil glicidil são dissolvidos sob N2 em 60 g de 2propanol. A mistura é aquecida sob refluxo e 6,3 g (16,8 mmol) de um óleo SiH de uma estrutura M-D90-D^H25-M e subsequentemente 0,2 g de 1% Pt contendo a solução de H2PtCI6 em etanol foram adicionados através de gotejamento. Durante 0,25 horas adicionais 50 g (133,2 mmol SiH) do óleo SiH de estrutura MD90-D^H25- M foram adicionados através de gotejamento e a temperatura é mantida por 4 horas. Subsequentemente os componentes voláteis até 150°C/20mbar são removidos. Um polímero marrom inchado e pálido é obtido.

b) 2,85 g (10 mmol) de ácido esteárico, 0,9 g (10 mmol) de ácido láctico e 0,5 g de trietil amina e 26,54 g (2

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91/92 mmol) de unidades de octadecil e unidades epóxi contendo siloxano obtido na etapa a) foram dissolvidos em 71 g de monometiléter de propilenoglicol e aquecido por 10 horas a

120°C.

Subsequentemente, 0,39 g (2 mmol) de N-metilglucamina são adicionadas e areação é continuada por 4 horas a 120°C. A conversão do grupo epóxi é 100%. O produto mostra sinais ¹HNMR de grupos C18-alquil ligados aos átomos de silicone, produtos da reação do grupo epóxi ligados por um grupo propilóxi aos átomos de silicone com o ácido láctico, o ácido esteárico e com a N-metilglucamina.

Exemplo 16

Produção de emulsões W/O

Emulsões W/O das seguintes composições são produzidas, onde em cada caso uma mistura (II) consistindo de 100 g de água, 1,4 g de NaCl e 2,8 g de glicerina, foram adicionados a uma pré-mistura (I) de óleo e o emulsicante W/O, o polisiloxano de acordo com a invenção sob agitação.

Emulsão W/O Exemplo-No,	16,1	16,2	16,3	16,4
D5 (g)	25		25
Oleo mineral (g)		25		25
Mistura (g) Água/NaCl/Glicerina	102	84	124	102
Emulsificante Ex, 10 (g)	1,1	1,1
Emulsificante Ex,11 (g)			1,1	1,1

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92/92

Aparência da emulsão W/O	cremosa, altamente viscosa	cremosa, altamente viscosa	cremosa, altamente viscosa	cremosa, altamente viscosa
Emulsão W/O ExemploNo,	16,5	16,6	16,7	16, 8	16, 9	16,10
D5 (g)	25		25		25
Óleo mineral (g)		25		25		25
Mistura (g) Água/NaCl/ Glicerina	94	103	70	70	70	87
Emulsifica nte Ex,12 (g)	1, 1	1,1
Emulsifica nte Ex, I3 (g)			1,1	1,1
Emulsifica nte Ex,14 (g)					1,1	1,1
Aparência da emulsão W/O	cremosa, altamente viscosa	cremosa, altamente viscosa	cremo sa, baixa visco sidad e	cremosa, baixa viscosidade	cremosa, baixa viscosidade	cremosa , baixa viscosidade

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Claims (19)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. COMPOSTOS POLISILOXANOS, caracterizados por serem de fórmula geral (I):

   [M_aDbTcQd]e (I) em que;

   = R3SÍO1/2 = R2SiO2/2 = RSiO3/2 = SiO4/2 com a =1-10

   b= 0-1000 c= 0-1 d= 0-1

   e=1-10 onde

   R = é um grupo orgânico, com o requerimento que R compreenda pelo menos um grupo R9, que é selecionado a partir de:

   R¹ = -Z-(A-E)y, onde

   Z = um resíduo C2 a C20- de hidrocarboneto bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada, o qual pode compreender um ou mais grupos selecionados a partir de -O-, -NH-, e pode ser substituído por um ou mais grupos OH,

   A é um resíduo bivalente, o qual é selecionado a partir do grupo que compreende:

   I OH

   H₂

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2. 2/14 e

   Η —C-C-OH

   I h₂ y = 1 ou 2

   E é selecionado a partir do grupo que compreende:

   E² = -O-C(O)-R², onde R = é um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 50 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados a partir de -O-, -NH-, -NR³-, -C (O) - e é substituído por um ou mais grupos OH, onde R³ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 6 átomos de carbono, e

   E³ =

   OH —o-c-c-c h₂ h h

   —2 c onde E² é como definido acima, e x = 1 - 4,

   E⁵ = -NR⁴R⁵, onde

   R⁴ e R⁵ são os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que compreende: hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 30 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados a partir de -O-, NH-, -NR³ -, onde R³ é como definido acima, -C(O)-, e pode ser substituído por um ou mais grupos OH- e/ou H2N-,

   R⁶ = -Z-E² onde E² é como definido acima, e

   R7 = -Z-E⁶, onde E⁶ = -NH-C(O)-R⁴, onde R⁴ é como definido acima,

   Petição 870190106535, de 21/10/2019, pág. 98/112
3. 3/14 e R⁹ além de pelo menos um de R¹ , R⁶ e R⁷ é R⁶¹ = Z-E¹ , onde E¹ é -O-C(O)-R²¹, onde R²¹ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 50 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados a partir de -O-, NH-, -NR³ -, -C(O)-, onde R³ é como definido acima, mas não possui nenhum subsituinte hidróxi.

   2. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por compreenderem elementos estruturais selecionados das seguintes fórmulas:

   ⁰1/2 ^{S 0}

   R⁸

   R⁹ onde R8

   C1

   1/2 _lf a C22-alquila fluoroalquila ou arila, e

   R⁹ = R¹

   R⁶ e/ou R⁷, e adicionalmente é R⁶¹ f= 0-600,
4. 4R⁸ θϊ/2 θϊ/2 *⁸ i onde os grupos R⁸ podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de C1 a C22-alquila, C1 a C22-alquila fluorosubstituída e arila, e g = 0-700,

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   4/14

   onde R⁸ é definido como acima h = 0-10

   onde R⁹ é definido como acima

   0-10

   onde R⁸ e R⁹ são definidos como acima, j = 0-30,

   Γ tf Ί

   3 ^!

   R---SÍ— _ *⁸ 1 onde R⁸ e R⁹ são definidos como acima, k = 0-30,

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5. 5/14

   onde l

   0-10 f+g+h+i+j+k+l = 12 a 1000.

   3.

   COMPOSTOS de acordo com a reivindicação 2 caracterizados por compreenderem dois ou mais resíduos R9 diferentes.

   4.

   COMPOSTOS de acordo com qualquer uma das reivindicaççoes 2 ou 3, caracterizados por compreenderem dois ou mais resíduos R⁹ diferentes, os quais diferem em suas características hidrofílicas.

   5.

   COMPOSTOS de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizados por compreenderem resíduos hidrofílicos R⁹¹ e resíduos lipofílicos R⁹².
6. 6.

   COMPOSTOS de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizados por compreenderem resíduos hidrofílicos R⁹¹ e resíduos lipofílicos R⁹², onde

   - os resíduos hidrofílicos R⁹¹ possuem um log P (25 °C) < 0,5 e

   - os resíduos lipofílicos R⁹² possuem log P (25 °C) > 0,5 determinados com base nos compostos correspondentes

   H-R⁹¹ e H-R⁹² correspondendo aos compostos H-R¹, H - R ⁶ , H-R⁶¹ e

   H-R7 .

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   6/14
7. 7. COMPOSTOS reivindicações 1 a de acordo com qualquer uma das caracterizados por compreenderem elementos estruturais selecionados a partir das seguintes

   O_d—Si—O

   R⁹¹

   C1 fórmulas:

   onde R⁸ a C22-alquila fluoroalquila ou arila

   R⁹¹ é como definido na reivindicação

   6 ou na reivindicação 10 f1 = 1 -300

   onde R⁸= C1 a

   C22-alquila fluoroalquila ou arila

   R⁹² é como definido na reivindicação

   6 ou na reivindicação 10, e f2 = 1 - 300

   4R⁸ *⁸ 1 onde os grupos R⁸ podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de C1 a C22-alquila, C1 a C22-alquila fluorosubstituída e arila, e g = 0 - 700,

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   7/14

   onde R8 é, como definido acima, e

   0 -10

   R⁹¹ θι/2 θι/2 i1 onde R⁹¹ é como definido acima e i1

   0-5

   onde R⁹² é como definido acima, e i2 = 0 - 5,

   onde R8 = C1 a C22-alquila, fluoroalquila ou arila e

   R⁹¹ é como definido na reivindicação 6 ou na reivindicação 10, e j1 =0-15,

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8. 8/14

   onde R⁸

   R⁹² é = Ci a C22-alquila fluoroalquila ou arila como definido na reivindicação

   6 ou na reivindicação 10 j2 = 0 -15

   onde R⁸ = C1 a C22-alquila fluoroalquila ou arila k = 0 - 30

   onde l = 0-10 f1+f2+g+h+i1+i2+j1+j2+k+1 = 12 a 1000.

   8. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados por:

   R é selecionado de: C1 a C10-alquila, o qual, se necessário, pode ser substituído por

   1 a 13 átomos de flúor, arila, e R⁹ é selecionado de R¹, R⁶ e R⁷, e adicionalmente R⁶¹ pode estar presente como R⁹

   Z = resíduo de hidrocarboneto C2 a C10 bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada que pode compreender um ou mais grupos -O- e pode ser substituído por um ou mais grupos OH,

   Petição 870190106535, de 21/10/2019, pág. 104/112
9. 9/14 g = 10 a 700, preferencialmente 10 a 200, preferencialmente 10 a 150, preferencialmente 20 a 150, preferencialmente 30 a 150, preferencialmente 30 a 100, f1 = 1 a 200, preferencialmente 1 a 100, preferencialmente 1 a 50, preferencialmente 1 a 30, preferencialmente 3 a 30, preferencialmente 5 a 30, f2 = 1 a 200, preferencialmente 1 a 100, preferencialmente 1 a 50, preferencialmente 1 a 30, preferencialmente 3 a 30, preferencialmente 5 a 30,

   h = 0 a 5 e preferencialmente 0, i1= 0 a 5 e preferencialmente 0, i2= 0 a 5 e preferencialmente 0, l = 0 a 5 e preferencialmente 0, f1+f2+g+h+i1+i2+j1+j2+k+l= 10 a 500

   preferencialmente 10 a 200, preferencialmente 10 a 150, preferencialmente 20 a 150, preferencialmente 30 a 150, preferencialmente 30 a 100. 9. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados por: R é selecionado de : C1 a C6-alquila, onde, se necessário, podem ser substituída por

   1 a 13 átomos de flúor, fenila,

   Z = um resíduo C2 a C6-hidrocarboneto bivalente ou trivalente de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada, que pode compreender um ou mais grupos -O- e pode ser substituído por um ou mais grupos OH, y=1,

   R² = um resíduo hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 30 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados

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10. 10/14 de -O-, -NH-, -NR³-, -C (O) - e podem ser substituídos por um ou mais grupos OH, onde R³ é definido como acima.

    10. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizados por:

    R cada um compreende pelo menos um dos grupos R⁹¹ e R⁹², onde

    R⁹¹ é selecionado do grupo, que compreende:

    R¹¹ =-Z-(A-E)y, onde

    E é selecionado do grupo, que compreende:

    E² = -O-C(O)-R²², onde R²² = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 9 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR³ -, -C(O)-, e é substituído por um ou mais grupos OH, onde R³ = é um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 6 átomos de carbono, e

    E³ = ’ OH ’ —O-C-C-CE h₂ h h₂

    --J x onde E² é como definido anteriormente, e x = 1 -4,

    E5 = -NR⁴¹R⁵¹, onde

    R⁴¹ e R⁵¹ são os mesmos ou diferentes e selecionados do grupo compreendendo: hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 9 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR³

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11. 11/14 onde R³, é como definido acima, -C (O) - e pode ser substituído por um ou mais grupos OH e/ou H2N, e

    R6 = -Z-E² onde E² é como definido anteriormente (isto é, E² = -O- C(O)-R²²),

    R7 = -Z-E⁶, onde E⁶ = -NH-C(O)-R⁴¹, onde R⁴¹ é como definido anteriormente, e

    R⁹² é selecionado do grupo, que compreende:

    R¹ = -Z-(A-E)y, onde

    E é selecionado do grupo, que compreende:

    E² = -O-C(O)-R²³, onde R²³ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com 10 a 50 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR3 -, -C(O)-, onde R³ = um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com até 6 átomos de carbono, e

    E³ =

    I 2 —O-C-C-C--E

    H₂ H h₂

    - -* x onde E² é como definido anteriormente para R⁹² e x = 1 - 4,

    E⁵ = -NR⁴²R⁵², onde

    R⁴² e R⁵² são os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo compreendendo: hidrogênio e um resíduo de hidrocarboneto de cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturada ou insaturada com 10 a 30 átomos de carbono, que pode compreender um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -NR³Petição 870190106535, de 21/10/2019, pág. 107/112
12. 12/14 onde R³ é como definido acima, -C(O)-, e pode ser substituído por um ou mais grupos OH- e/ou H2N, e

    R6 = -Z-E², onde E² é como definido anteriormente para R⁹²,

    R7 = -Z-E⁶, onde E⁶ = -NH-C(O)-R⁴², onde R⁴² é como definido acima.

    11. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das

    reivindicações 1 a 10, caracterizados por R⁹ ser selecionado de acordo com as seguintes condições: R⁹ é R¹ e/ou R⁶, e, opcionalmente, é _R61_, ou R⁹ é _R7_, e opcionalmente, é R⁶¹, ou R⁹ é R¹ e/ou R⁶ e R⁷, e é R⁶¹. 12. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE COMPOSTOS

    POLISILOXANOS, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por (a) um polisiloxano epóxi funcional é feito reagir com um ou mais, preferencialmente vários ácidos carboxílicos e subsequentemente com as aminas primárias ou secundárias, se necessário, (b) um polisiloxano epóxi funcional é feito reagir com um ou mais, preferencialmente vários ácidos carboxílicos e anidridos de ácido carboxílico, onde os anidridos do ácido carboxílico são parcialmente esterificados pela adição de álcoois monovalentes ou polivalentes, caso necessário, e subsequentemente também reagidos com as aminas primárias ou secundárias, caso necessário, (c) um polisiloxano SiH funcional é feito reagir com (i) um ou mais éteres insaturados olefinicamente ou acetilenicamente insaturados monofuncionais da glicerina ou

    Petição 870190106535, de 21/10/2019, pág. 108/112
13. 13/14 dos oligômeros da glicerina, cujos grupos hidroxila podem ser sililatados e/ou acetalisados e/ou quetalisados e/ou esterificados, caso necessário, e (ii) um ou mais ésteres de ácidos graxos com álcoois insaturados, (d) os polisiloxanos amino funcionais são feitos reagir com ácidos carboxílicos ou com os compostos epóxi funcionais

    13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelos álcoois insaturados serem selecionados de alcoóis mono e difuncionais, tais como alquenóis e alquinóis: CH2=CHCH2OH, CH2=CHCH2CH2OH, CH2=CHCH2CH2CH2CH2OH, CH^CCH.OH, HC)CH2C^CCHOH, HOCH2CH=CHCH2OH, CH^CHCH.,CH.,CH.,CH.,O'H, hexinodióis: HOCH2CH2C=CCH2CH2OH e poli(alcoxilatos) livres de etilenóxido, preferencialmente (poli)propoxilatos de alquenóis ou alquinóis.
14. 14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelos ácidos graxos serem selecionados dos ácidos carboxílicos os quais não compreendem os grupos hidrosililados insaturados, tais como, por exemplo: ácido acético, ácido capriônico, ácido 2- etil capriônico, ácido láurico, ácido tetradecenóico, ácido capriodecenóico, ácido octadecenóico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico e ácido elaídico.

    15. USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser como emulsificantes. 16. USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser para a produção de formulações

    Petição 870190106535, de 21/10/2019, pág. 109/112

    14/14 cosméticas .
15. 17. USO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pela formulação cosmética ser uma formulação de protetor solar.
16. 18. USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser para a produção de composições desespumantes ou antiespumantes.
17. 19. USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser para a produção de estabilizadores de espuma para espumas de poliuretano.
18. 20. USO DOS POLÍMEROS DE POLISILOXANO conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser para a produção de composições agrícolas.
19. 21. EMULSÕES A/O, caracterizadas por compreenderem um ou mais polímeros de polisiloxano conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.