BR112012009985A2

BR112012009985A2 - Composição de revestimento e revestimento composto multicomponente

Info

Publication number: BR112012009985A2
Application number: BR112012009985-0A
Authority: BR
Inventors: Eldon L. Decker; Stuart D. Hellring; Stephen G. McQuown; Britt A. Minch; Noel R. Vanier; W. David Polk
Original assignee: Ppg Industries Ohio, Inc
Priority date: 2009-10-28
Filing date: 2010-10-26
Publication date: 2021-01-05
Also published as: EP3974478A3; WO2011056564A3; ES2900267T3; CN102712821A; AU2010315521B2; CA2778013A1; MX2012004968A; AU2010315521A1; RU2012121712A; RU2531174C2; US9056988B2; JP5695654B2; EP2493988B1; WO2011056564A2; EP3974478A2; KR20120087966A; HK1177218A1; EP2493988A2; US20100047620A1; BR112012009985B1

Abstract

composição de revestimento e revestimento composto multicomponente. são divulgadas composições de revestimentos refletivos de infravermelho e revestimento curados depositados sobre um substrato, bem como sistemas de revestimento composto multicomponente. as composições de revestimento incluem um pigmento transparente ao infravermelho e um pigmento refletivo de infravermelho.

Description

“COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO E REVESTIMENTO COMPOSTO MULTICOMPONENTE” Campo da invenção A presente invenção se relaciona geralmente com 5 composições de revestimento e revestimentos curados depositados sobre um substrato, bem como sistemas de revestimentos compostos multicomponente.

Os revestimentos curados e revestimentos compostos multicomponente exibem uma cor desejada e são refletivos solares. 10 Informações antecedentes Para muitas aplicações de revestimentos tais como revestimentos automotivos, revestimentos aeroespaciais, revestimentos industriais e revestimentos arquitetônicos, as cores escuras, tais como preta e azul escura são 15 particularmente desejáveis para propósitos estéticos.

Entretanto, os revestimentos coloridos escuros têm historicamente sido suscetíveis à absorção de radiação próxima da infravermelha porque eles frequentemente dependem do uso de pigmentos, tais como negro de fumo, 20 que absorvem radiação próxima da infravermelha em adição à radiação visível.

A radiação próxima da infravermelha, isto é, energia luminosa tendo um comprimento de onda de 700 a 2500 nanômetros, constitui cerca de 45% da energia solar que alcança a superfície da terra.

Calor é uma 25 conseqüência direta da absorção de radiação próxima da infravermelha.

Como um resultado, revestimentos coloridos escuros têm historicamente sido suscetíveis a temperaturas substancialmente aumentadas, particularmente em dias de sol, o que é frequentemente indesejável por 30 muitas razões.

Portanto, revestimentos refletindo o calor solar (próximo de infravermelho) têm sido desejados.

Em Principles and formulations for organic coatings with tailored infrared properties, Progress in Organic Coatings [Princípios e formulações para revestimentos 35 orgânicos com propriedades infravermelhas adaptadas, Progresso em revestimentos orgânicos], 20:1-15 (1992) (“Brady”) soluções de formulações para conseguir revestimentos refletores de calor solar são descritas.

Em uma solução, um sistema de revestimento de duas camadas é empregado no qual uma camada superior é colorida com pigmentos que absorvem a radiação visível mas são 5 transparentes à radiação próxima da infravermelha, tais como pigmentos pretos orgânicos (pretos de perileno são mencionados) ou outros pigmentos orgânicos (azuis e verdes de ftalocianina e violeta de dioxazina carbazol são identificados), e uma subcamada, tal com uma 10 subcamada branca altamente refletiva, que reflete radiação próxima da infravermelha, reduz o aumento de temperatura do sistema de revestimento.

Um exemplo de tal sistema de revestimento também é descrito na publicação do pedido de patente dos Estados Unidos nº 2004/0191540 15 A1. Brady menciona que esta solução sofre de algumas desvantagens.

Primeira, de acordo com Brady, a camada superior deve ser tão fina quanto possível uma vez que ela sempre possuirá algum nível de absorção de radiação 20 próxima da infravermelha.

Segunda, Brady registra que a camada superior deve ter uma espessura de película consistente para aparência visual uniforme, o que pode não ser fácil.

Uma desvantagem adicional não mencionada por Brady é que o custo e, em algumas aplicações, tais 25 como aplicações aeroespaciais e/ou automotivas, o peso, de um sistema de revestimento de duas camadas pode ser indesejável.

Em uma outra solução mencionada por Brady, pigmentos refletivos de infravermelho e transparentes ao 30 infravermelho são misturados em um único revestimento.

Uma dificuldade com esta solução, entretanto, tem sido a capacidade para combinar uma cor desejada, particularmente cores escuras, enquanto alcançando performance melhorada de reflexão de infravermelho.

Em 35 outras palavras, a adição de pigmentos refletivos de infravermelho, especialmente aqueles que não são transparentes na faixa de comprimento de onda visível (de

400 a 700 nanômetros), a uma composição de revestimento compreendendo pigmentos transparentes ao infravermelho podem causar uma mudança inaceitável na cor do revestimento curado resultante. 5 Como um resultado, seria desejável prover revestimentos refletivos solares e sistemas de revestimento enquanto ainda conseguindo uma cor similar a uma cor selecionada de um revestimento que seja significativamente menos refletivo solar, inclua cores escuras atrativas, 10 incluindo preto.

A invenção descrita aqui foi feita em vista do desejo anterior.

Sumário da invenção Em certos aspectos, a presente invenção é dirigida a composições de revestimento compreendendo: (a) uma resina 15 formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho colorido e/ou opaco; e (c) um pigmento transparente ao infravermelho.

Estas composições de revestimento, quando formadas em um revestimento curado, exibem: (1) uma refletância solar total de pelo menos 15% 20 como medida de acordo com a ASTM E903-96; e (2) uma mudança de cor dependendo do ângulo de não mais que 5 unidades ∆E quando comparada com a cor de um revestimento de controle.

Em outros aspectos, a presente invenção é direcionada a 25 composições de revestimento compreendendo: (a) uma resina formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho de metal ou de liga metálica em flocos finos; (c) um pigmento transparente ao infravermelho tendo um embaçamento máximo de 10%; e (d) um dispersante 30 de pigmento polimérico.

O dispersante de pigmento polimérico pode compreender um copolímero tribloco compreendendo: (i) um primeiro segmento compreendendo grupos afínicos de pigmentos transparentes ao infravermelho; (ii) um segundo segmento compreendendo 35 grupos polares; e (iii) um terceiro segmento que é diferente do primeiro segmento e do segundo segmento.

Em ainda outros aspectos, a presente invenção é dirigida a composições de revestimento, adequadas para uso, por exemplo, como uma subcamada por baixo de um outro revestimento, compreendendo: (a) uma resina formadora de película, (b) um pigmento refletivo de infravermelho em 5 flocos finos de metal e/ou liga metálica; e (c) um pigmento de óxido inorgânico refletivo de infravermelho, sendo que a soma de (b) e (c) na composição de revestimento em não mais que 10% em peso da composição, baseado no peso total de sólidos da composição. 10 Em ainda outros aspectos, a presente invenção é direcionada a revestimentos compostos multicomponente compreendendo: (a) um primeiro revestimento exibindo um valor CIELAB L* de não mais que 50 e uma refletância solar total de pelo menos 15% como medida de acordo com a 15 ASTM E903-96 e depositada a partir de uma composição compreendendo: (i) uma resina formadora de película; (ii) um pigmento refletivo de infravermelho; (iii) um pigmento transparente ao infravermelho; e (iv) um dispersante de pigmento; e (b) um segundo revestimento depositado por 20 baixo de pelo menos uma porção do primeiro revestimento, o segundo revestimento sendo depositado a partir de uma composição compreendendo: (i) uma resina formadora de película; (ii) um pigmento em flocos refletivo de infravermelho; e (iii) um pigmento de óxido inorgânico 25 refletivo de infravermelho.

A presente invenção também está relacionada com, inter alia, métodos relacionados para revestir um substrato e substratos revestidos.

Descrição detalhada de configurações da invenção 30 Para os propósitos da descrição detalhada seguinte, deve ficar entendido que a invenção pode assumir várias variações alternativas e sequências de etapas, exceto onde expressamente especificado ao contrário.

Além disso, outros que em quaisquer exemplos operacionais, ou onde 35 indicado de outra forma, todos os números expressando, por exemplo, quantidades de ingredientes usados na especificação e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todas as instâncias pelo termo “cerca de”. Consequentemente, a menos que indicado ao contrário, os parâmetros numéricos registrados na especificação seguinte e reivindicações anexas são 5 aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas a serem obtidas pela presente invenção.

No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve pelo menos ser interpretado 10 à luz do número de dígitos significativos relatados e aplicando técnicas ordinárias de arredondamento.

Apesar de as faixas numéricas e parâmetros registrando o amplo escopo da invenção serem aproximações, os valores numéricos registrados nos exemplos específicos estão 15 relatados tão precisamente quanto possível.

Qualquer valor numérico, entretanto, contém inerentemente certos erros resultando necessariamente da variação padrão encontrada em suas respectivas medições de teste.

Também, deve ficar entendido que qualquer faixa numérica 20 citada aqui é intencionada a incluir todas as subfaixas subsomadas nelas.

Por exemplo, uma faixa de “1 a 10” é intencionada a incluir todas as subfaixas entre (e incluindo) o valor mínimo citado de 1 e o valor máximo citado de 10, isto é, tendo um valor mínimo igual a ou 25 maior que 1 e um valor máximo igual a ou menor que 10. Neste pedido de patente, o uso do singular inclui o plural e o plural abrange o singular, a menos que especificado de outra forma.

Em adição, neste pedido de patente, o uso de “ou” significa “e/ou” a menos que 30 especificamente registrado de outra forma, apesar de “e/ou” poder ser explicitamente usado em certos casos.

Como indicado, certas configurações da presente invenção são dirigidas a composições de revestimento.

Em certas configurações, as composições de revestimento 35 compreendem: (a) uma resina formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho; (c) um pigmento transparente ao infravermelho; e (d) um dispersante de pigmento polimérico.

Em algumas configurações, o dispersante de pigmento polimérico compreende um copolímero tribloco compreendendo: (a) um primeiro segmento compreendendo grupos afínicos de pigmentos 5 transparentes ao infravermelho; (ii) um segundo segmento compreendendo grupos polares; e (iii) um terceiro segmento que é diferente do primeiro segmento e do segundo segmento.

Como usado aqui, o termo “resina formadora de película” 10 se refere a resinas que podem formar uma película contínua autoestável sobre pelo menos uma superfície horizontal de um substrato mediante a remoção de quaisquer diluentes ou portadores presentes na composição ou com a cura a temperatura ambiente ou elevada. 15 As resinas formadoras de película que podem ser usadas na presente invenção incluem, sem limitações, aquelas usadas em composições de revestimento OEM automotivas, composições de revestimento de reacabamento automotivo, composições de revestimentos industriais, composições de 20 revestimentos arquitetônicos, composições de revestimento por bobina, composições de revestimento de embalagens, composições de revestimento protetor e marítimo, e composições de revestimento aeroespacial, entre outras.

Em certas configurações, a resina formadora de película 25 incluída dentro das composições de revestimento descritas aqui compreende uma resina formadora de película termofixa.

Como usado aqui, o termo “termofixa” se refere a resinas que se “consolidam” irreversivelmente mediante a cura ou reticulação, sendo que as cadeias poliméricas 30 dos componentes poliméricos são unidas entre si por ligações covalentes.

Esta propriedade está usualmente associada com uma reação de reticulação dos constituintes da composição frequentemente induzida, por exemplo, por calor ou radiação.

Veja Hawley, Gessner G., The Condensed 35 Chemical Dictionary [O dicionário químico condensado], Nona Edição, página 856; Surface Coatings [Revestimentos superficiais], vol. 2, Oil and Colour Chemists’

Association [Associação dos Químicos de Óleo e Cor], Austrália, TAFE Educational Books (1974). As reações de cura ou reticulação também podem ser executadas sob condições ambiente.

Uma vez curada ou reticulada, uma 5 resina termofixa não se fundirá sob a aplicação de calor e é insolúvel em solventes.

Em outras configurações, a resina formadora de película incluída dentro das composições de revestimento descritas aqui compreende uma resina termoplástica.

Como usado aqui, o termo 10 “termoplástica” se refere a resinas que compreendem componentes poliméricos que não são unidos por ligações covalentes e desta forma podem passar por fluxo líquido sob aquecimento e são solúveis em solventes.

Veja Saunders, K.J., Organic Polymer Chemistry [Química 15 orgânica de polímeros], págs. 41-42, Chapman and Hall, Londres (1973). A(s) composição(ões) de revestimento descrita(s) aqui pode(m) compreender qualquer de uma variedade de composições termoplásticas e/ou termofixas conhecidas na 20 técnica.

A(s) composição(ões) de revestimento pode(m) ser composição(ões) à base de água ou à base de solvente, ou, alternativamente, de forma particulada sólida, isto é, um revestimento em pó.

As composições de revestimentos termofixas tipicamente 25 compreendem um agente reticulador que pode ser selecionado a partir de, por exemplo, aminoplásticos, poliisocianatos incluindo isocianatos bloqueados, poliepóxidos, beta-hidróxialquilamidas, poliácidos, anidridos, materiais com funcionalidade de ácido 30 organometálico, poliaminas, poliamidas, e misturas de quaisquer dos anteriores.

Em adição a ou em lugar de os agentes reticuladores descritos acima, a composição de revestimento tipicamente compreende pelo menos uma resina formadora de película. 35 As composições de revestimento termofixas ou curáveis tipicamente compreendem polímeros formadores de película tendo grupos funcionais que são reativos com o agente reticulador.

A resina formadora de película nas composições de revestimento descritas aqui podem ser selecionadas a partir de qualquer de uma variedade de polímeros bem conhecidos na técnica.

A resina formadora 5 de película pode ser selecionada a partir de, por exemplo, polímeros acrílicos, polímeros de poliéster, polímeros de poliuretano, polímeros de poliamida, polímeros de poliéter, polímeros de polisiloxano, copolímeros dos mesmos, e misturas dos mesmos.

Geralmente 10 estes polímeros podem ser quaisquer polímeros destes tipos produzidos por qualquer método conhecido por aqueles experientes na técnica.

Tais polímeros podem ser carregados por solvente ou dispersáveis, emulsificáveis em água ou de solubilidade limitada em água.

Os grupos 15 funcionais na resina formadora de película podem ser selecionados a partir de qualquer de uma variedade de grupos funcionais incluindo, por exemplo, grupos de ácido carboxílico, grupos amina, grupos epóxido, grupos hidroxila, grupos tiol, grupos carbamato, grupos amida, 20 grupos uréia, grupos isocianato (incluindo grupos de isocianato bloqueados), grupos mercaptana, e combinações dos mesmos.

Misturas apropriadas de resinas formadoras de película também podem ser usadas na preparação das composições de revestimento descritas aqui. 25 As composições de revestimento da presente invenção também compreendem um pigmento refletivo de infravermelho.

Como usado aqui, o termo “pigmento refletivo de infravermelho” se refere a um pigmento que, quando incluído em uma composição de revestimento, provê 30 um revestimento curado com uma refletância de radiação próxima da infravermelha, que como usado aqui, se refere à energia luminosa tendo um comprimento de onda de 700 a 2500 nanômetros, maior que um revestimento curado depositado da mesma maneira a partir da mesma composição 35 mas sem o pigmento refletivo de infravermelho.

Em alguns casos, a composição de revestimento compreende o pigmento refletivo de infravermelho em uma quantidade suficiente para prover um revestimento curado que tem uma refletância solar, medida de acordo com a ASTM E903-96 na faixa de comprimento de onda de 700 a 2500 nanômetros, que é pelo menos 10, ou, em alguns casos, pelo menos 15 5 pontos porcentuais mais alta que um revestimento depositado da mesma maneira a partir da mesma composição na qual o pigmento refletivo de infravermelho não está presente.

O pigmento refletivo de infravermelho pode ser colorido 10 ou essencialmente incolor, translúcido ou opaco.

Como usado aqui, o termo “essencialmente incolor” significa que o pigmento não tem uma cor, isto é, a curva de absorção para o pigmento é destituída de picos de absorção na faixa de 400-700 nanômetros e não apresenta 15 uma nuance ou matiz na luz refletida ou transmitida quando vista sob luz solar.

Um pigmento refletivo de infravermelho colorido é um pigmento refletivo de infravermelho que não é essencialmente incolor.

Registrado diferentemente, um pigmento refletivo de 20 infravermelho “colorido” é um que pode ser visivelmente absorvedor, como definido abaixo.

Um pigmento “translúcido” significa que a luz visível é capaz de passar pelo pigmento difusamente.

Um pigmento “opaco” é um que não é translúcido.

Um exemplo de um pigmento 25 refletivo de infravermelho que pode ser translúcido e essencialmente incolor (se usado em quantidades pequenas o suficiente em um revestimento) é o pigmento Solarflair 9870 comercialmente disponível de Merck KGaA de Darmstadt, Alemanha.

Este pigmento comercialmente 30 disponível também é um exemplo de um pigmento de interferência (descrito abaixo) que compreende um substrato de mica que é revestido com dióxido de titânio.

Uma vantagem notável das composições de revestimento de certas configurações da presente invenção é que a 35 inclusão de quantidade significativa de um pigmento refletivo de infravermelho colorido e/ou opaco não causa uma mudança inaceitável na cor do revestimento curado resultante se comparado com um revestimento de controle (definido abaixo). Em outras palavras, não é necessário usar um pigmento refletivo de infravermelho essencialmente incolor e translúcido para conseguir o 5 resultado desejado.

Como um resultado, quantidades significativamente maiores de pigmentos refletivos de infravermelho podem ser usadas do que seria de outra forma possível e isto é desejável para conseguir a refletividade solar desejada em uma cor de revestimento 10 desejada.

Exemplos de pigmentos refletivos de infravermelho coloridos e/ou opacos incluem, por exemplo, qualquer de uma variedade de metais e ligas metálicas, óxidos inorgânicos, e pigmentos de interferência.

As cores 15 exemplares incluem, por exemplo, branca, como é o caso com dióxido de titânio; marrom, como é o caso com espinélio marrom titânio ferro; verde, como é o caso com verde de óxido de cromo; vermelho, como é o caso com vermelho de óxido de ferro; amarelo, como é o caso com 20 amarelo de titanato de cromo e amarelo de titanato de níquel, azul e violeta, como é o caso com certos flocos de mica revestidos com TiO2. Os metais e ligas metálicas adequados incluem, por exemplo, alumínio, cromo, cobalto, ferro, manganês, 25 níquel, prata, ouro, ferro, estanho, zinco, bronze, latão, incluindo ligas dos mesmos, tais como ligas de zinco-cobre, ligas de zinco-estanho, e ligas de zinco- alumínio, entre outras.

Alguns exemplos específicos incluem níquel antimônio titânio, níquel nióbio titânio, 30 cromo antimônio titânio, cromo nióbio, cromo tungstênio titânio, cromo ferro níquel, cromo óxido de ferro, óxido de cromo, titanato de cromo, manganês antimônio titânio, manganês ferrita, preto-verde de cromo, titanatos de cobalto, cromitas, ou fosfatos, cobalto magnésio, e 35 aluminitos, óxido de ferro, ferro cobalto ferrita, ferro titânio, zinco ferrita, zinco ferro cromita, cobre cromita, bem como combinações das mesmas.

Frequentemente, tais pigmentos estão na forma de flocos finos. Por exemplo, flocos de alumínio “em folha” são frequentemente adequados. Como usado aqui, o termo “floco fino” significa que uma partícula tem uma razão de sua 5 largura para sua espessura (denominada razão de aspecto) que é pelo menos 2 e frequentemente cai na faixa de 10 a

2.000, tal como 3 a 400, ou, em alguns casos, 10 a 200, incluindo 10 a 150. Como tal, uma partícula de “floco fino” é uma que tem uma estrutura substancialmente plana. 10 Em alguns casos, tais flocos podem ter um revestimento depositado sobre eles, tal como é o caso com flocos de cobre revestidos com sílica. Em certas configurações, tais partículas de flocos finos têm uma espessura menor que 0,05 mícrons a 10 mícrons, 15 tal como 0,5 a 5 mícrons. Em certas configurações, tais partículas de flocos finos têm uma largura máxima de 10 a 150 mícrons, tal com 10 a 30 mícrons. Em certas configurações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas de flocos 20 finos compreendendo bordas arredondadas e uma superfície lisa e plana, em oposição a bordas serrilhadas. Os flocos tendo bordas angulares e superfícies não uniformes são conhecidos na técnica como “flocos de milho”. Por outro lado, os flocos distinguidos por bordas mais 25 arredondadas, superfícies mais lisas, mais planas, são referidos como flocos de “dólar de prata”. De fato, foi surpreendentemente descoberto que o uso de partículas de metal ou liga metálica em flocos finos compreendendo bordas arredondadas e uma superfície lisa e 30 plana proveu resultados de refletância solar substancialmente melhorados para um revestimento resultante, em oposição ao mesmo revestimento no qual “flocos de milho” foram usados. Este resultado foi surpreendente porque, como explicado na patente U.S. nº 35 5.866.321, é bem sabido que flocos “com formato de flocos de milho” tendem a refratar mais luz e tendem a se orientar mais randomicamente em uma camada de revestimento se comparados com flocos tipo “dolar de prata”. Como um resultado, teria sido previsto que o uso de “flocos de milho” teria sido preferido para performance de refletância solar melhorada, mas isto não 5 é o que foi observado. Além do mais, em certas configurações, as partículas de metal ou liga metálica em flocos finos compreendendo bordas arredondadas têm uma largura máxima de não mais que 25 mícrons, tal com 10 a 15 mícrons, quando medidas 10 de acordo com a ISO 1524. De fato, foi surpreendentemente descoberto que o uso de tais partículas de metal ou ligas metálicas em flocos finos proveu resultados de refletância solar substancialmente melhorados para um revestimento resultante, em oposição ao mesmo 15 revestimento no qual tais partículas maiores foram usadas. Os pigmentos metálicos adequados adicionais incluem pigmentos metálicos coloridos, tais como aqueles nos quais um pigmento corante é quimicamente adsorvido na 20 superfície de um pigmento metálico. Tais pigmentos metálicos coloridos são descritos na patente U.S. nº

5.037.745 na coluna 2, linha 55 até a coluna 7, linha 54, a porção citada da qual sendo incorporada aqui por referência. Alguns de tais pigmentos metálicos coloridos 25 também estão comercialmente disponíveis e incluem aqueles disponíveis de U.S. Aluminum, Inc., Flemigton, NJ, sob o nome comercial FIREFLAKE. Em certas configurações, um pigmento transparente ao infravermelho, tal como os pigmentos baseados em perileno descritos abaixo, pode ser 30 quimicamente adsorvido na superfície do pigmento metálico, para prover um pigmento metálico refletivo de infravermelho colorido, escuro, algumas vezes preto. Os pigmentos refletivos de infravermelho contendo óxido inorgânico adequados incluem, por exemplo, pigmento de 35 óxido de ferro, óxido de titânio (TiO2), pigmentos de sistema de óxido composto, pigmento de mica revestido com óxido de titânio, pigmento de mica revestido com óxido de ferro, e pigmento de óxido de zinco entre muitos outros.

Em certas configurações, o pigmento refletivo de infravermelho exibe maior refletividade na região de comprimento de onda próxima de infravermelho (700 a 2500 5 nanômetros) do que o faz na região visível (400 a 700 nanômetros). Em certas configurações, a razão de refletividade na região próxima de infravermelho para a refletividade na região visível é maior que 1:1, tal como pelo menos 2:1, ou, em alguns casos, pelo menos 3:1. 10 Certos pigmentos de interferência são exemplos de tais pigmentos refletivos de infravermelho.

Como usado aqui, o termo “pigmento de interferência” se refere a um pigmento tendo uma estrutura multicamada tendo camadas alternadas de materiais de diferentes 15 índices refrativos.

Os pigmentos de interferência de luz adequados incluem, por exemplo, pigmentos compreendendo um substrato de p.ex., mica, SiO2, Al2O3, TiO2 ou vidro que é revestido com uma ou mais camadas de p.ex., dióxido de titânio, óxido de ferro, titânio óxido de ferro ou 20 óxido de cromo ou combinações dos mesmos, ou pigmentos compreendendo combinações de metal e óxido metálico, tal como alumínio revestido com camadas de camadas de óxido de ferro e/ou dióxido de silício.

Em certas configurações, o pigmento refletivo de 25 infravermelho está presente nas composições de revestimento anteriores em uma quantidade de pelo menos 1% em peso, pelo menos 2% em peso, pelo menos 3% em peso, ou, em alguns casos, pelo menos 5% em peso, pelo menos 6% em peso, ou pelo menos 10% em peso, baseado no peso total 30 de sólidos da composição de revestimento.

Em certas configurações, o pigmento refletivo de infravermelho está presente nas composições de revestimento anteriores em uma quantidade de não mais que 50% em peso, não mais que 25% em peso, ou, em alguns casos, não mais que 15% em 35 peso, baseado no peso total de sólidos da composição de revestimento.

Frequentemente, o pigmento refletivo de infravermelho está presente nas composições de revestimento anteriores em uma quantidade maior que 5% em peso, baseado no peso total da composição de revestimento, tal como maior que 5% a 15% em peso, baseado no peso total da composição de revestimento.

Como 5 indicado, foi surpreendente descobrir que pigmentos refletivos de infravermelho coloridos e/ou opacos podem ser usados em tais quantidades sem provocar uma mudança inaceitável na cor do revestimento curado resultante se comparado com um revestimento de controle (definido 10 abaixo). Como indicado, certas composições de revestimento da presente invenção também compreendem um pigmento transparente ao infravermelho, frequentemente um pigmento transparente ao infravermelho visivelmente absorvente. 15 Tais pigmentos são um componente separado, e diferente, da composição de revestimento a partir dos pigmentos refletivos de infravermelho descritos anteriormente.

Como usado aqui, o termo “pigmento transparente ao infravermelho” se refere a um pigmento que é 20 substancialmente transparente na região de comprimento de onda próxima do infravermelho (700 a 2500 nanômetros), tal como está descrito na publicação de pedido de patente dos Estados Unidos nº 2004/0191540 em [0020]-[0036], a citada porção do qual sendo incorporada aqui por 25 referência, sem apreciável dispersão ou absorção de radiação em tais comprimentos de onda.

Em certas configurações, o pigmento transparente ao infravermelho tem uma transmissão média de pelo menos 70% na região de comprimento de onda próximo do infravermelho.

Como usado 30 aqui, o termo “absorvente visível” se refere a um pigmento que absorve substancialmente radiação em pelo menos alguns comprimentos de onda dentro da região visível de 400 a 700 nanômetros.

Em alguns casos, um pigmento absorvente visível usado nas presentes 35 composições de revestimento tem pelo menos cerca de 70% (mais preferivelmente pelo menos cerca de 80%) de sua absorvência total no espectro visível na faixa de cerca de 400 a cerca de 500 nanômetros.

Em alguns casos, o pigmento absorvente visível tem pelo menos cerca de 70% (mais preferivelmente pelo menos cerca de 75%) de sua absorvência total no espectro visível na faixa de cerca 5 de 500 a cerca de 600 nanômetros.

Em alguns casos, o pigmento absorvente visível tem pelo menos cerca de 60% (mais preferivelmente pelo menos cerca de 70%) de sua absorvência total no espectro visível na faixa de cerca de 600 a cerca de 700 nanômetros. 10 Exemplos não limitantes de pigmentos transparentes ao infravermelho adequados incluem, por exemplo, pigmento de cobre ftalocianina, pigmento de cobre ftalocianina halogenado, pigmento de antraquinona, pigmento de quinacridona, pigmento de perileno, pigmento monoazo, 15 pigmento disazo, pigmento de quinoftalona, pigmento de indantrona, pigmento de dioxazina, pigmento marrom de óxido de ferro transparente, pigmento vermelho de óxido de ferro transparente, pigmento amarelo de óxido de ferro transparente, pigmento laranja de cádmio, pigmento azul 20 ultramarino, pigmento amarelo de cádmio, pigmento amarelo de cromo, pigmento azul de aluminato de cobalto, pigmento azul de cobalto cromita, pigmento de espinélio marrom ferro titânio, pigmento de rutilo polido com manganês antimônio titânio, pigmento de espinélio marrom zinco 25 ferro cromita, pigmento de isoindolina, pigmento amarelo de diarileto, pigmento de antrantrona brominada e similares.

Em certas configurações, o pigmento transparente ao infravermelho tem uma % de refletância que aumenta em 30 comprimentos de onda de 750 a 850 nanômetros ao longo do espectro eletromagnético, tal como é descrito na publicação do pedido de patente dos Estados Unidos mencionado anteriormente nº 2004/0191540. Em alguns casos, o pigmento transparente ao infravermelho tem uma % 35 de refletância que varia de pelo menos 10% em um comprimento de onda de 750 nanômetros ao longo do espectro eletromagnético até pelo menos 90% em um comprimento de onda de 900 nanômetros.

Em certas configurações, particularmente aquelas nas quais é desejado que o revestimento depositado a partir da composição exiba uma cor escura (valor CIELAB L* de 5 não mais que 50, tal como não mais que 40, não mais que 30, não mais que 25, ou, em alguns casos, não mais que 20 ou não mais que 10, medido em um ângulo de observância de 25º), o pigmento transparente ao infravermelho compreende um pigmento preto transparente ao infravermelho, tal como 10 aqueles que dependem em parte de uma estrutura tipo perileno, que está ilustrada abaixo:

Exemplos comercialmente disponíveis de tais pigmentos incluem, pigmento preto Lumogen® de BASF Corporation, Southfield, Mich., Paliogen® Preto L0086, de BASF, que 15 tem um Índice de Cor de “Pigmento Preto 32” (Parte 1) e “71133” (Parte 2), bem como Paliogen® Preto S0084, que tem um Índice de Cor de “Pigmento Preto 31” (Parte 1) e “71132” (Parte 2). Exemplos adicionais de pigmentos pretos transparentes a infravermelho que são adequados 20 para uso em certas configurações da presente invenção são descritos na publicação do pedido de patente dos Estados Unidos nº 20009/0098476 A1 em [0030] a [0034], a citada porção do qual sendo incorporada por referência aqui, e inclui aquelas tendo uma estrutura de perileno 25 isoindoleno, uma estrutura de azometina, e/ou uma estrutura de anilina.

Em certas configurações, é desejável empregar um pigmento transparente ao infravermelho que seja tanto visível absorvente e que tenha baixo embaçamento.

Como um 30 resultado, nestas configurações, a composição compreende um pigmento transparente e absorvente visível ao infravermelho não aglomerado tendo um tamanho médio de partícula primária de não mais que 100 nanômetros, tal como não mais que 50 nanômetros ou não mais que 30 nanômetros, tal como é descrito na publicação do pedido 5 de patente dos Estados Unidos nº 2008-0187708 A1 em

[0013] a [0022], a citada porção do qual sendo incorporada aqui por referência. De fato, foi descoberto que a refletividade de infravermelho de uma composição de revestimento compreendendo um pigmento refletivo de 10 infravermelho, tal como os pigmentos refletivos de infravermelho de metal e/ou liga metálica em flocos finos descritos acima, pode ser substancialmente melhorada pelo uso de um pigmento transparente ao infravermelho visivelmente absorvente tendo baixo embaçamento, se 15 comparado com a mesma composição na qual um pigmento transparente e absorvente visível ao infravermelho que não tenha um baixo embaçamento é usado. Foi surpreendente que a refletividade de infravermelho de um revestimento compreendendo pigmentos transparentes ao infravermelho 20 foi observada a melhorar substancialmente pelo uso de pigmentos transparentes ao infravermelho de baixo embaçamento em relação a composições nas quais tais pigmentos não eram de baixo embaçamento. Em certas configurações, os pigmentos transparentes ao 25 infravermelho descritos acima são adicionados à composição de revestimento na forma de uma tintura. Por tintura, é pretendida uma composição de pigmento em um dispersante de pigmento polimérico (tal como é descrito abaixo), que pode ser um material resinoso (polimérico) 30 compatível com composições de revestimento baseadas em solvente e/ou aquosas. Em certas configurações, tais tinturas têm um embaçamento máximo de 10%, tal como um embaçamento máximo de 5% ou um embaçamento máximo de 1%, como descrito na patente U.S. nº 6.875.800 na coluna 3, 35 linha 28 até coluna 5, linha 11, a citada porção da qual sendo incorporada aqui por referência. O embaçamento é uma medição da transparência de um material e é definido pela ASTM D1003. Os valores de embaçamento descritos aqui são determinados usando um espectrofotômetro X-Rite 8400 em modo de transmitância com uma célula de comprimento de trajetória de 500 mícrons em pigmentos dispersados em um 5 solvente adequado tal como acetato de n-butila.

Devido ao embaçamento porcentual de uma amostra de líquido ser dependendo da concentração (e portanto da transmitância de luz através do líquido), o embaçamento porcentual é descrito aqui em uma transmitância de cerca de 15% a 10 cerca de 20% (tal como em 17,5%) no comprimento de onda de absorvência máxima.

As tinturas contendo pigmentos de tamanho nano podem ser preparadas moendo pigmentos orgânicos a granel com mídia de moagem tendo um tamanho de partícula menor que cerca 15 de 0,5 mm, tal como menor que 0,3 mm e, em algumas casos, cerca de 0,1 mm ou menor.

As tinturas contendo partículas de pigmento são moídas para reduzir o tamanho de partícula primário do pigmento para tamanhos nanoparticulados em um moinho de alta energia em um 20 sistema de solvente orgânico, tal como acetato de butila usando um dispersante de pigmento (tal como é descrito abaixo), com uma resina de moagem polimérica opcional.

Em certas configurações, a quantidade total de pigmento transparente infravermelho presente nas composições de 25 revestimento anteriores é pelo menos 0,1% em peso, tal como pelo menos 1% em peso, pelo menos 2% em peso, pelo menos 3% em peso, ou, em alguns casos pelo menos 5% em peso ou pelo menos 10% em peso, baseado no peso total de sólidos da composição de revestimento.

Em certas 30 configurações, o pigmento transparente ao infravermelho está presente nas composições de revestimento anteriores em uma quantidade de não mais que 50% em peso, não mais que 25% em peso, ou, em alguns casos, não mais que 15% em peso, baseado no peso total de sólidos da composição de 35 revestimento.

Certas composições de revestimento da presente invenção, portanto, compreendem um dispersante de pigmento polimérico. Em certas configurações, tal dispersante compreende um copolímero tribloco compreendendo: (i) um primeiro segmento compreendendo grupos afínicos de pigmentos transparentes ao infravermelho, tais como 5 grupos aromáticos hidrofóbicos; (ii) um segundo segmento compreendendo grupos polares, tais como grupos hidroxila, grupos amina, grupos éter, e/ou grupos ácido; e (iii) um terceiro segmento que é diferente do primeiro segmento e do segundo segmento, tal como um segmento que é 10 substancialmente não polar, isto é, substancialmente livre de grupos polares e substancialmente livre de grupos afínicos transparentes ao infravermelho. Como usado aqui, o termo “substancialmente livre” quando usado com referência à ausência de grupos em um segmento 15 polimérico, significa que não mais que 5% em peso do monômero usado para formar o terceiro segmento compreende grupos polares ou grupos afínicos de pigmentos transparentes ao infravermelho. Os dispersantes adequados incluem copolímeros acrílicos 20 produzidos a partir de polimerização radicalar por transferência de átomos. Em certas configurações, tais copolímeros têm um peso molecular médio ponderado de

1.000 a 20.000. Em certas configurações, o dispersante de pigmento 25 polimérico tem uma estrutura de cadeia polimérica representada pela seguinte fórmula geral (I), Φ-(G)p-(W)q-(Y)sT (I) onde G é um resíduo de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via 30 radicalar; W e Y são resíduos de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via radicalar; com W e Y sendo diferentes entre si; Φ é um resíduo hidrofóbico de ou derivado a partir de um iniciador, e é livre do grupo transferível por via 35 radicalar; T é ou é derivado de o grupo transferível por via radicalar do iniciador; p, q e s representam números médios de resíduos ocorrendo em um bloco de resíduos; p,

q e s são cada um selecionado individualmente tal que o dispersante de pigmento tenha um peso molecular médio numérico de pelo menos 250. Em certas configurações, as composições de revestimento 5 da presente invenção são preparadas a partir de uma dispersão de pigmento, isto é, tintura, compreendendo: (a) um pigmento transparente ao infravermelho, tal com qualquer um daqueles descritos acima; (b) um portador que pode ser selecionado de água, pelo menos um solvente 10 orgânico e combinações dos mesmos; e (c) um dispersante de pigmento, tal como o copolímero descrito geralmente acima.

O dispersante de pigmento descrito acima pode ser descrito geralmente como tendo uma estrutura de cabeça e 15 cauda, isto é, como tendo uma porção de cabeça polimérica e uma porção de cauda polimérica.

A porção de cauda polimérica pode ter uma porção hidrofílica e uma porção hidrofóbica, particularmente no término da mesma.

Embora não pretendendo ser suportado por qualquer teoria, é 20 acreditado que a porção de cabeça polimérica do dispersante de pigmento esteja associada com o pigmento transparente ao infravermelho, enquanto a porção de cauda polimérica se associa com o pigmento refletivo de infravermelho na composição de revestimento.

Como usado 25 aqui e nas reivindicações, os termos “hidrofóbico” e “hidrofílico” são relativos entre si.

Em certas configurações, o dispersante de pigmento é preparado por polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP). O processo ATRP pode ser descrito 30 geralmente como compreendendo: polimerizar um ou mais monômeros polimerizáveis por via radicalar na presença de um sistema de iniciação; formar um polímero; e isolar o polímero formado.

Em certas configurações, o sistema de iniciação compreende: um iniciador monomérico tendo um 35 único átomo ou grupo transferível por via radicalar; um composto de metal de transição, isto é, um catalisador, que participa em um ciclo redox reversível com o iniciador; e um ligante, que se coordena com o composto de metal de transição.

O processo ATRP é descrito em detalhes adicionais na publicação de patente nº WO 98/40415 e patentes U.S. nos 5.807.937, 5.763.548 e 5 5.789.487. Os catalisadores que podem ser usados na preparação ATRP do dispersante de pigmento incluem qualquer composto de metal de transição que possa participar em um ciclo redox com o iniciador e a cadeia polimérica crescente.

Pode ser 10 preferido que o composto de metal de transição não forme ligações diretas carbono-metal com a cadeia polimérica.

Os catalisadores de metal de transição úteis na presente invenção podem ser representados pela seguinte fórmula geral (II), 15 Mn+Xn (II) onde M é o metal de transição, n é a carga formal no metal de transição tendo um valor de 0 a 7, e X é um contraíon ou componente ligado covalentemente.

Exemplos do metal de transição M incluem, mas não estão limitados 20 a, Cu, Fe, Au, Ag, Hg, Pd, Pt, Co, Mn, Ru, Mo, Nb e Zn.

Exemplos de X incluem, mas não estão limitados a, haleto, hidróxi, oxigênio, alcóxi C1-C6, ciano, cianato, tiocianato e azido.

Em um exemplo específico, o metal de transição é Cu(I) e X é haleto, por exemplo, cloreto. 25 Consequentemente, uma classe específica de catalisadores de metal de transição são os haletos de cobre, por exemplo, Cu(I)Cl.

Também pode ser preferido que o catalisador de metal de transição contenha uma pequena quantidade, por exemplo, 1 mol por cento, de um conjugado 30 redox, por exemplo, Cu(II)Cl2 quando Cu(I)Cl for usado.

Catalisadores adicionais úteis ao preparar o dispersante de pigmento são descritos na patente U.S. nº 5.807.937 na coluna 18, linhas 29 até 56. Conjugados redox são descritos em detalhes adicionais na patente U.S. nº 35 5.807.937 na coluna 11, linha 1 até coluna 13, linha 38. Os ligantes que podem ser usados na preparação ATRP do dispersante de pigmento incluem, mas não estão limitados a, compostos tendo um ou mais átomos de nitrogênio, oxigênio, fósforo, e/ou enxofre, que podem se coordenar com o composto do catalisador de metal de transição, por exemplo, através das ligações sigma e/ou pi.

As classes 5 de ligantes úteis incluem, mas não estão limitadas a, piridinas e bipiridinas não substituídas e substituídas; porfirinas; Cryptands; éteres de coroa; por exemplo, 18- coroa-6; poliaminas, por exemplo, etilenodiamina; glicóis, por exemplo, alquileno glicóis, tais como 10 etileno glicol; monóxido de carbono; e monômeros coordenadores, por exemplo, estireno, acrilonitrila e (met)acrilatos de hidroxialquila.

Como usado aqui, o termo “(met)acrilato” e termos similares se referem a acrilatos, metacrilatos e misturas de acrilatos e 15 metacrilatos.

Uma classe específica de ligantes são as bipiridinas substituídas, por exemplo, 4,4’-dialquil- bipiridilas.

Ligantes adicionais que podem ser usados na preparação de dispersante de pigmento são descritos na patente U.S. nº 5.807.937 na coluna 18, linha 57 até 20 coluna 21, linha 43. As classes de iniciadores monoméricos que podem ser usados na preparação ATRP do dispersante de pigmento incluem, mas não estão limitados a, compostos alifáticos, compostos cicloalifáticos, compostos aromáticos, 25 compostos aromáticos policíclicos, compostos heterocíclicos, compostos sulfonila, compostos sulfenila, ésteres de ácidos carboxílicos, nitrilas, cetonas, fosfonatos e misturas dos mesmos, cada um tendo um grupo transferível por via radicalar, e preferivelmente um 30 único grupo transferível por via radicalar.

O grupo transferível por via radicalar do iniciador monomérico pode ser selecionado de, por exemplo, grupo ciano, cianato, tiocianato, azido e haleto.

O iniciador monomérico também pode ser substituído com grupos 35 funcionais, por exemplo, grupos oxiranila, tais como grupos glicidila.

Iniciadores úteis adicionais são descritos na patente U.S. nº 5.807.937 na coluna 17,

linha 4 até coluna 18, linha 28. Em certas configurações, o iniciador monomérico é selecionado de 1-halo-2,3-epoxipropano, haleto de p- toluenosulfonila, haleto de p-toluenofulfenila, alquil 5 éster C6-C20 de alfa-halo-ácido carboxílico C2-C6, halometilbenzeno, (1-haloetil)benzeno, halometilnaftaleno, halometilantraceno e misturas dos mesmos.

Exemplos de alquil éster C2-C6 de alfa-halo- ácidos carboxílicos C2-C6 incluem, alfa-bromopropionato 10 de hexila, alfa-bromopropionato de 2-etilhexila, alfa- bromopropionato de 2-etilhexila e alfa-bromopropionato de icosanila.

Como usado aqui, o termo “iniciador monomérico” é pretendido a ser distinguível de iniciadores poliméricos, tais como poliéteres, 15 poliuretanos, poliésteres e polímeros acrílicos tendo grupos transferíveis por via radicalar.

Na preparação ATRP, o dispersante de pigmento, as quantidades e proporções relativas de iniciador monomérico, composto de metal de transição e ligante são 20 aquelas para as quais ATRP é o mais efetivamente executada.

A quantidade de iniciador usada pode variar amplamente e está tipicamente presente no meio de reação em uma concentração a partir de 10-4 mols/litro (M) a 3 M, por exemplo, de 10-3 M a 10-1 M.

Como o peso molecular 25 do dispersante de pigmento pode ser relacionado diretamente com as concentrações de iniciador e monômero(s), a razão molar de iniciador para monômero é um fator importante na preparação do polímero.

A razão molar de iniciador para monômero está tipicamente dentro 30 da faixa de 10-4:1 a 0,5:1, por exemplo, 10-3:1 a 5 x 10- 2 :1. Ao preparar o dispersante de pigmento por métodos ATRP, a razão molar de composto de metal de transição para iniciador está tipicamente na faixa de 10-4:1 a 10:1, por 35 exemplo, 0,1:1 a 5:1. A razão molar de ligante para composto de metal de transição está tipicamente dentro da faixa de 0,1:1 a 100:1, por exemplo, 0,2:1 a 10:1.

O dispersante de pigmento pode ser preparado na ausência de solvente, isto é, por meio de um processo de polimerização em massa.

Frequentemente, o dispersante de pigmento é preparado na presença de um solvente, 5 tipicamente água e/ou um solvente orgânico.

As classes de solventes orgânicos úteis incluem, mas não estão limitadas a, ésteres de ácidos carboxílicos, éteres, éteres cíclicos, alcanos C5-C10, cicloalcanos C5-C8, solventes de hidrocarbonetos aromáticos, solventes de 10 hidrocarbonetos halogenados, amidas, nitritos, sulfóxidos, sulfonas e misturas dos mesmos.

Solventes supercríticos, tais como CO2, alcanos C1-C4 e fluorocarbonetos, também podem ser empregados.

Uma classe de solventes são os solventes de hidrocarbonetos 15 aromáticos, tais como xileno, tolueno, e solventes aromáticos misturados tais como aqueles comercialmente disponíveis de Exxon Chemical America sob a marca comercial SOLVESSO.

Solventes adicionais são descritos em detalhes na patente U.S. nº 5.807.937, na coluna 21, 20 linha 44 até coluna 22, linha 54. A preparação ATRP do dispersante de pigmento é conduzida tipicamente a uma temperatura de reação dentro da faixa de 25ºC a 140ºC, por exemplo, de 50ºC a 100ºC, e uma pressão dentro da faixa de 1 a 100 atmosferas, usualmente 25 a pressão ambiente.

O catalisador de metal de transição de ATRP e seu ligante associado são tipicamente separados ou removidos do dispersante de pigmento antes de seu uso nos dispersantes de pigmento da presente invenção.

A remoção do 30 catalisador de ATRP pode ser conseguida usando métodos conhecidos, incluindo, por exemplo, adicionar um agente de ligação de catalisador à mistura do dispersante de pigmento, solvente e catalisador, seguido por filtragem.

Exemplos de agentes de ligação de catalisador adequados 35 incluem, por exemplo, alumina, sílica, argila ou uma combinação das mesmas.

Uma mistura do dispersante de pigmento, solvente e catalisador de ATRP pode ser passada por um leito de agente de ligação de catalisador.

Alternativamente, o catalisador de ATRP pode ser oxidado in situ, o resíduo oxidado do catalisador ficando retido no dispersante de pigmento. 5 Com referência à fórmula geral (I), G pode ser um resíduo de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via radicalar, tal como um monômero selecionado de um monômero com funcionalidade de oxirano reagido com um ácido carboxílico que pode ser um ácido 10 carboxílico aromático ou ácido carboxílico aromático policíclico, incluindo, por exemplo, (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de p-nitrofenila e (met)acrilato de benzila; (met)acrilatos de policicloaromáticos, por exemplo, (met)acrilato de 2-naftila; N-(aril)maleimida; e 15 misturas dos mesmos.

O monômero com funcionalidade de oxirano ou seu resíduo que é reagido com um ácido carboxílico pode ser selecionado de, por exemplo, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de epoxiciclohexilmetila, (met)acrilato de 20 2-(3,4-epoxiciclohexila)etila, alil glicidil éter e misturas dos mesmos.

Exemplos de ácidos carboxílicos que podem ser reagidos com o monômero com funcionalidade de oxirano ou seu resíduo incluem, mas não estão limitados a, ácido naftóico, ácidos hidróxi naftóicos, ácido para- 25 nitrobenzóico e misturas dos mesmos.

Com referência continuada à fórmula geral (I), cada um de W e Y pode ser resíduos de monômeros selecionados independendomente de, por exemplo, ácido (met)acrílico, (met)acrilatos, e (met)acrilatos com funcionalidade de 30 hidróxi.

Exemplos de alguil (met)acrilatos C1-C20 (incluindo alquilas e cicloalquilas lineares ou ramificados) dos quais cada um de W e Y pode ser resíduos de, incluem, mas não estão limitados a, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, 35 (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de iso-butila, (met)acrilato de ter-butila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de laurila,

(met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de ciclohexila, (met)acrilato de 3,3,5-trimetilciclohexila e (met)acrilato de isociano. (Met)acrilatos de hidróxi alquila tendo de 2 a 4 átomos 5 de carbono no grupo alquila dos quais cada um de W e Y pode independendomente ser resíduo incluem, mas não estão limitados a, (met)acrilato de hidróxietila, (met)acrilato de hidróxipropila, (met)acrilato de hidróxibutila, e (met)acrilato de butila.

Na fórmula geral (I), cada um de 10 W e Y pode ser independendomente resíduos de monômeros tendo mais que um grupo (met)acriloila, tal como anidrido (met)acrílico, bis(met)acrilato de dietilenoglicol, bis(met)acrilato de 4,4’-isopropilidenodifenol (di(met)acrilato de Bisfenol A), bis(met)acrilato de 15 4,4’-isopripilidenofenol, tris(met)acrilato de trimetilolpropano e tris(met)acrilato de trimeilolpropano.

Os numerais p, q e s representam o número total médio de resíduos G, W e Y, respectivamente, ocorrendo por bloco 20 ou segmento de resíduos G (bloco-G ou segmento-G), resíduos W (bloco-W ou segmento-W) e resíduos Y (bloco-Y ou segmento-Y), respectivamente.

Quando contendo mais que um tipo ou espécie de resíduo de monômero, os blocos-W e –Y podem cada um ter pelo menos um bloco randômico (p. 25 ex., dibloco e tribloco), alternado, e arquiteturas de gradiente.

A arquitetura de gradiente se refere a uma sequência de diferentes resíduos de monômero que mudam gradualmente de uma maneira sistemática e previsível ao longo da cadeia principal do polímero.

Para propósitos de 30 ilustração, um bloco-W contendo 6 resíduos de metacrilato de butila (BMA) e 6 resíduos de metacrilato de hidróxi propila (HPMA), para os quais q é 12, pode ter dibloco, tetrabloco, arternados e arquiteturas de gradiente como descrito na patente U.S. nº 6.642.301, coluna 10, linhas 35 5-25. Em certas configurações, o bloco-G pode incluir cerca de 5-15 resíduos de (met)acrilato de glicidila reagidos com ácido carboxílico aromático (tal como ácido

3-hidróxi-2-naftóico), o bloco-W pode ser um bloco randômico de cerca de 20-30 resíduos de BMA e HPMA e o bloco-Y pode ser um bloco uniforme de cerca de 5-15 resíduos de acrilato de butila (BA). 5 A ordem na qual os resíduos de monômero ocorrem ao longo da cadeia principal do polímero do dispersante de pigmento é tipicamente determinada pela ordem na qual os correspondentes monômeros são alimentados no vaso no qual a polimerização radicalar controlada é conduzida.

Por 10 exemplo, os monômeros que são incorporados como resíduos no bloco-G do dispersante de pigmento são geralmente alimentados no vaso da reação antes daqueles monômeros que são incorporados como resíduos no bloco-W, seguido pelos resíduos do bloco-Y. 15 Durante a formação dos blocos-W e –Y, se mais que um monômero são alimentados no vaso de reação em um instante, as reatividades relativas dos monômeros tipicamente determinam a ordem na qual eles são incorporados na cadeia polimérica viva.

As sequências de 20 gradiente dos resíduos de monômero dentro dos blocos-W e –Y podem ser preparadas por polimerização radicalar controlada, e, em particular, por métodos ATRP (a) variando a razão de monômeros alimentados para o meio de reação durante o curso da polimerização, (b) usando uma 25 alimentação de monômero contendo monômeros tendo diferentes taxas de polimerização, ou (c) uma combinação de (a) e (b). Copolímeros contendo arquitetura de gradiente são descritos em detalhes adicionais na patente U.S. nº 5.807.937, na coluna 29, linha 29 até coluna 31, 30 linha 35. Em certas configurações, cada um dos subscritos q e s tem um valor de pelo menos 1, tal como pelo menos 5 para a fórmula geral (I). Também, o subscrito s frequentemente tem um valor menor que 300, tal como menor que 100, ou 35 menor que 50 (por exemplo 20 ou menor) para a fórmula geral (I). Os valores dos subscritos q e s podem variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores citados, por exemplo, s pode ser um número de 1 a

100. O subscrito p pode ter um valor de pelo menos 1, tal como pelo menos 5. O subscrito p também frequentemente tem um valor menor que 300, tal com menor que 100 ou 5 menor que 50 (p.ex., 20 ou menor). O valor do subscrito p pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores citados, por exemplo, p pode ser um número até 50. O dispersante de pigmento frequentemente tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 250 a 10 40.000, por exemplo, de 1.000 a 30.000 ou de 2.000 a

20.000, como determinado por cromatografia de permeação em gel usando padrões de poliestireno. O símbolo Φ da fórmula geral (I) é, ou é derivado de, o resíduo do iniciador usado na preparação do dispersante 15 de pigmento por polimerização radicalar controlada, e é livre do grupo transferível por via radicalar do iniciador. Por exemplo, quando o dispersante de pigmento é iniciado na presença de cloreto de tolueno sulfonila, o símbolo Φ, mais especificamente Φ- é o resíduo, 20 O símbolo Φ também pode representar um derivado do resíduo do iniciador. Na fórmula geral (I), T é ou é derivado do grupo transferível por via radicalar do iniciador de ATRP. O resíduo do grupo transferível por via radicalar pode ser 25 (a) deixado no dispersante de pigmento, (b) removido ou (c) convertido quimicamente para uma outra parcela. O grupo transferível por via radicalar pode ser removido por substituição com um composto nucleofílico, por exemplo, um alcoxilato de metal alcalino. Quando o 30 resíduo do grupo transferível por via radicalar é, por exemplo, um grupo ciano (-CN), ele pode ser convertido para um grupo amida ou grupo ácido carboxílico por métodos conhecidos na técnica.

O dispersante de pigmento está tipicamente presente na 5 dispersão de pigmento descrita acima em uma quantidade de pelo menos 0,1 por cento em peso, tal como pelo menos 0,5 por cento em peso, ou, em alguns casos, pelo menos 1 por cento em peso, baseado no peso total da dispersão de pigmento.

O dispersante de pigmento também está 10 frequentemente presente na dispersão de pigmento em uma quantidade menor que 65 por cento em peso, ou menor que 40 por cento em peso, baseado no peso total da dispersão de pigmento.

A quantidade de dispersante de pigmento presente na dispersão de pigmento pode variar entre 15 qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores citados.

O pigmento transparente ao infravermelho está frequentemente presente na dispersão de pigmento em uma quantidade de pelo menos 0,5 por cento em peso, ou pelo 20 menos 5 por cento em peso, e/ou pelo menos 10 por cento em peso, baseado no peso total da dispersão de pigmento.

O pigmento transparente ao infravermelho também está tipicamente presente na dispersão de pigmento em uma quantidade menor que 90 por cento em peso, ou menor que 25 50 por cento em peso, ou menor que 20 por cento em peso, baseado no peso total da dispersão de pigmento.

A quantidade de pigmento transparente ao infravermelho presente na dispersão de pigmento pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores 30 citados.

O pigmento transparente ao infravermelho e dispersante de pigmento estão tipicamente juntos presentes na dispersão de pigmento em uma quantidade totalizando de 20 por cento em peso a 80 por cento em peso, p.ex., de 30 por cento em 35 peso a 70 por cento em peso ou de 40 por cento em peso a 60 por cento em peso.

Os pesos porcentuais são baseados no peso combinado total do pigmento transparente ao infravermelho e dispersante de pigmento.

A razão em peso de pigmento transparente ao infravermelho para dispersante de pigmento é tipicamente de 0,1:1 a 100:1, por exemplo, de 0,2:1 a 5:1 ou de 0,5:1 a 2:1. 5 A dispersão de pigmento frequentemente também compreende pelo menos um solvente orgânico.

As classes de solventes orgânicos que podem estar presentes incluem, mas não estão limitadas a, xileno, tolueno, alcoóis, por exemplo, metanol, etano, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 10 álcool sec-butílico, álcool ter-butílico, álcool isobutílico, álcool furfurílico e álcool tetrahidrofurfurílico; cetonas ou cetoalcoóis, por exemplo, acetona, metil etil cetona, e diacetona álcool; éteres, por exemplo, dimetil éter e metil etil éter; 15 éteres cíclicos, por exemplo, tetrahidrofurano e dioxano; ésteres, por exemplo, acetato de etila, lactato de etila, carbonato de etileno e carbonato de propileno; alcoóis polihídricos, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, tetraetileno 20 glicol, polietileno glicol, glicerol, 2-metil-2,4- pentanodiol e 1,2,6-hexanotriol; éteres com funcionalidade de hidróxi de alquileno glicóis, por exemplo, butil 2-hidróxietil éter, hexil 2-hidróxietil éter, metil 2-hidróxipropil éter e fenil 2-hidróxipropil 25 éter, compostos cíclicos contendo nitrogênio, por exemplo, pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona e 1,3- dimetil-2-imidazolidinona; e compostos contendo enxofre tais como tioglicol, sulfóxido de dimetila e tetrametileno sulfona. 30 A dispersão de pigmento pode ser preparada por métodos que sejam conhecidos por aqueles de experiência ordinária na técnica.

Tais métodos conhecidos envolvem tipicamente o uso de mistura ou meios de moagem com energia intensiva, tais como moinhos de bolas ou moinhos de mídia 35 (p.ex., moinhos de areia), como descrito anteriormente aqui.

Foi descoberto, surpreendentemente, que certas das composições de revestimento descritas acima que compreendem: (a) uma resina formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho; (c) um pigmento transparente ao infravermelho; e (d) um dispersante de 5 pigmento polimérico compreendendo o copolímero tribloco descrito anteriormente, são capazes de produzir revestimentos que refletem radiação próxima da infravermelha enquanto exibindo uma cor que combina proximamente com a cor de um revestimento de controle 10 (como definido abaixo), mesmo quando o pigmento refletivo de infravermelho é tal que ele é um pigmento refletivo de infravermelho opaco e/ou colorido.

Tais revestimentos também podem ter uma cor escura.

O uso de certos outros dispersantes de pigmento não produziu tais resultados. 15 Como um resultado, a presente invenção é dirigida a composições de revestimento compreendendo: (a) uma resina formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho colorido e/ou opaco; e (c) um pigmento transparente ao infravermelho.

Estas composições de 20 revestimento, quando formadas em um revestimento curado, tal como um revestimento curado tendo uma espessura de película seca de pelo menos 2 mils, exibem: (1) uma refletância solar total de pelo menos 15%, tal como pelo menos 20% ou pelo menos 25%, como medida de acordo com a 25 ASTM E903-96; e (2) uma mudança de cor dependendo do ângulo de não mais que 5 unidades ∆E, tal como não mais que 4 ou não mais que 3 unidades ∆E, quando comparadas com a cor de um revestimento de controle.

Em certas configurações, tais revestimentos curados exibem 30 adicionalmente um valor CIELAB L* dependendo do ângulo de não mais que 50, tal como não mais que 40, não mais que 30 ou, em alguns casos, não mais que 20 ou não mais que 10 quando medido em um ângulo de observação de 25º.

Como será apreciado, no sistema de medição de cor CIELAB, o 35 valor L* está associado com um eixo geométrico vertical central que representa a luminosidade e escuridão, o mais claro (branco) sendo L* = 100 e o mais escuro (preto)

sendo L* = 0. Como usado aqui, “valor CIELAB L* dependendo do ângulo” se refere ao valor L* máximo medido em qualquer ângulo de visão a partir de 110º a -15º usando um espectrofotômetro multiângulo, tal com um 5 espectrofotômetro multiângulo MA68I, comercialmente disponível de X-Rite Instruments, Inc.

Como usado aqui, “mudança de cor dependendo do ângulo de não mais que 5 unidades ∆E” significa que a diferença de cor de dois revestimentos sendo comparados não excede 5 10 unidades ∆E em qualquer ângulo de visão quando medida dentro da faixa de ângulos de visão de 110º a -15º usando um espectrofotômetro multiângulo, tal com um espectrofotômetro multiângulo MA68I, comercialmente disponível de X-Rite Instruments, Inc. 15 Como usado aqui, “um revestimento de controle” é um revestimento formado a partir de uma composição similar ou idêntica mas sem a inclusão do pigmento refletivo de infravermelho colorido e/ou opaco.

Em certas configurações da presente invenção, a 20 composição de revestimento é substancialmente livre, ou em alguns casos, completamente livre, de negro de fumo.

Como usado aqui, o termo “substancialmente livre” quando usado com referência à quantidade de negro de fumo em uma composição de revestimento, significa que o negro de fumo 25 está presente na composição em uma quantidade de não mais que 0,1 por cento em peso, em alguns casos não mais que 0,05 por cento em peso, baseado no peso total de sólidos da composição.

Como usado aqui, o termo “completamente livre” quando usado com referência à quantidade de negro 30 de fumo em uma composição de revestimento, significa que negro de fumo não está presente na composição ao todo.

Se desejado, a composição de revestimento pode compreender outros materiais opcionais bem conhecidos na técnica de revestimentos superficiais formulados, tais 35 como plastificantes, antioxidantes, estabilizantes de luz de amina impedida, absorvedores e estabilizantes de luz UV, tensoativos, agentes de controle de fluxo, agentes tixotrópicos tais como argila bentonita, pigmentos, cargas, cossolventes orgânicos, catalisadores, incluindo ácidos fosfônicos e outros auxiliares costumeiros.

As composições de revestimento descritas acima são 5 adequadas para uso em, por exemplo, revestimentos compostos multicomponente como discutidos abaixo, por exemplo, como um revestimento primário ou como uma composição de revestimento base pigmentada em um sistema de cor mais transparência, ou como uma camada superior 10 monocamada.

Em certas configurações, entretanto, as composições de revestimento anteriores são usadas para formar uma camada superior em um revestimento composto multicomponente que compreende adicionalmente uma camada de revestimento refletivo de infravermelho depositada por 15 baixo de pelo menos uma porção da camada superior.

Como será apreciado, várias outras camadas de revestimento podem estar presentes de acordo com certas configurações da presente invenção, tais como, por exemplo, uma camada transparente incolor que pode ser depositada sobre pelo 20 menos uma porção da camada superior.

Em adição, uma ou mais camadas de revestimento podem ser depositadas entre a camada superior e a camada de revestimento refletivo de infravermelho depositada por baixo da camada superior, tal como, por exemplo, um revestimento seletivamente 25 extraível, com é algumas vezes usado em, por exemplo, aplicações aeroespaciais.

A publicação de pedido de patente dos Estados Unidos nº 2006/0106161A1, que é incorporada aqui por referência, descreve revestimentos exemplares deste tipo que compreendem uma poliamida 30 terminada em amina tendo um peso molecular médio numérico de 500 Daltons a 100.000 Daltons.

A patente dos Estados Unidos nº 6.899.924 na coluna 2, linha 10 até coluna 4, linha 65, a citada porção da qual sendo incorporada aqui por referência, também descreve revestimentos exemplares 35 deste tipo que compreendem um composto orgânico polar aromático ácido não volátil em forma de ácido ou sal livre.

Além disso, em certas configurações, uma ou mais camadas de revestimento podem ser depositadas entre o substrato e a camada de revestimento refletivo de infravermelho depositada por baixo de pelo menos uma porção da camada superior, tal como, por exemplo, várias 5 camadas de primário resistentes à corrosão, incluindo, sem limitações, camadas de primário eletrodepositadas como são conhecidas na técnica.

De fato, foi descoberto que uma camada superior depositada a partir de uma composição de revestimento 10 como descrito acima pode, em alguns casos, ser usada especialmente vantajosamente sobre uma outra camada de revestimento refletivo de infravermelho.

Em certas configurações, tal camada de subrevestimento refletivo de infravermelho é depositada a partir de uma composição de 15 revestimento compreendendo um pigmento refletivo de infravermelho compreendendo partículas de óxido inorgânico, tal como qualquer uma daquelas mencionadas anteriormente, em combinação com um pigmento de metal e/ou liga metálica em flocos finos tal como, por exemplo, 20 qualquer um daqueles mencionados acima.

Mais especificamente, em certas configurações, tal camada de subrevestimento é depositada a partir de uma composição compreendendo: (a) uma resina formadora de película, (b) um pigmento em flocos finos de metal e/ou liga metálica 25 refletivo de infravermelho; e (c) um pigmento de óxido inorgânico refletivo de infravermelho, sendo que a soma de (b) e (c) na composição de revestimento é não mais que 10% em peso da composição, baseado no peso total de sólidos da composição. 30 Como usado aqui, o termo “camada de revestimento refletivo de infravermelho” se refere a um revestimento que exibe uma refletância solar total (TSR) de pelo menos 15%, tal com pelo menos 20%, ou, em alguns casos, pelo menos 30%, pelo menos 50%, ou em certos casos pelo menos 35 60% quando medida de acordo com a ASTM E903-96 ou ASTM E1918 usando um espectrofotômetro de esfera integrada.

O substrato sobre o qual os revestimentos descritos acima podem ser depositados pode assumir numerosas formas e ser produzido a partir de uma variedade de materiais.

Em certas configurações, o substrato assume a forma de (i) um componente de automóvel, tal como um painel metálico 5 interior ou exterior, áreas de assento de couro ou tecido, componentes plásticos, tais como painéis ou direções, e/ou outras superfícies interiores do veículo; (ii) um componente aeroespacial, tal como um painel exterior de aeronave (que pode ser metal, tal como 10 alumínio ou uma liga de alumínio, ou produzido a partir de um material composto polimérico, por exemplo), áreas de assento e painéis interiores de couro, plástico ou tecido, incluindo painéis de controle e similares; (iii) um componente de construção, tal com painéis exteriores e 15 materiais de teto; e (iv) componentes industriais, entre outros.

Os materiais de substrato adequados incluem materiais contendo celulósicos, incluindo papel, papelão, cartolina, compensado e placas de fibras prensadas, 20 folheado de madeira, madeira dura, madeira macia, placa de partículas, placa de lascas, placa de tiras orientadas, e placa de fibras.

Tais materiais podem ser feitos inteiramente de madeira, tal como pinho, carvalho, bordo, mogno, cerejeira, e similares.

Em alguns casos, 25 entretanto, os materiais podem compreender madeira em combinação com um outro material, tal como um material resinoso, isto é, compostos de madeira/resina, tais como compostos fenólicos, compostos de fibras de madeira e polímeros termoplásticos, e compostos de madeira 30 reforçados com cimento, fibras ou plaqueado plástico.

Os materiais de substrato metálico adequados incluem, mas não estão limitados a, lâminas, folhas, ou peças de trabalho construídas de aço laminado a frio, aço inoxidável e aço tratado superficialmente com qualquer de 35 zinco metálico, compostos de zinco e ligas de zinco (incluindo aço galvanizado, aço galvanizado por imersão a quente, aço GALVANNEAL, e aço revestido com liga de zinco), cobre, magnésio, e ligas dos mesmos, ligas de zinco-alumínio tais como GALFAN, GALVALUME, substratos de aço revestido com alumínio e aço revestido com liga de alumínio também podem ser usados.

Os substratos de aço 5 (tais como aço laminado a frio ou qualquer dos substratos de aço listados acima) revestido com um revestimento orgânico rico em zinco ou rico em fosfeto de ferro, soldável, também são adequados.

Tais composições de revestimento soldável são divulgadas em, por exemplo, as 10 patentes dos Estados Unidos nos 4.157.924 e 4.186.036. Aço laminado a frio também é adequado quando pré-tratado com, por exemplo, uma solução selecionada do grupo consistindo de uma solução de fosfato metálico, uma solução aquosa contendo pelo menos um metal do Grupo IIIB 15 ou IVB, uma solução de organofosfato, uma solução de organofosfonato, e combinações das mesmas.

Também, os substratos metálicos adequados incluem prata, ouro, e ligas dos mesmos.

Exemplos de substratos silicáticos adequados são vidro, 20 porcelana e cerâmica.

Exemplos de substratos poliméricos adequados são poliestireno, poliamidas, poliésteres, polietileno, polipropileno, resinas de melamina, poliacrilatos, poliacrilonitrila, poliuretanos, policarbonatos, 25 poli(cloreto de vinila), poli(alcoóis vinílicos), poli(acetatos de vinila), polivinilpirrolidonas e correspondentes copolímeros e copolímeros em blocos, polímeros biodegradáveis e polímeros naturais – tal como gelatina. 30 Exemplos de substratos têxteis adequados são fibras, fios, linhas, tricôs, entrelaçados e não entrelaçados e vestimentas compostas de poliéster, poliéster modificado, tecidos de mistura de poliéster, nylon, algodão, tecidos de mistura de algodão, juta, linho, cânhamo e rami, 35 viscose, lã, seda, poliamida, tecidos de mistura de poliamida, poliacrilonitrila, triacetato, acetato, policarbonato, polipropileno, poli(cloreto de vinila),

microfibras de poliéster e tecido de fibra de vidro.

Exemplos de substratos de couro adequados são couro de flor integral (p.ex., napa de ovelha, cabra ou vaca e couro de vitela ou novilho), couro suede (p.ex. veludos 5 de ovelha, cabra ou vitela e couro de caça), veludos divididos (p.ex., de pele de boi ou vitela), couro camurça e nobuk [couro lixado]; adicionalmente também peles de lã (p.ex., couro suede suportando pele). O couro pode ter sido curtido por qualquer método de curtição 10 convencional, em particular curtido com vegetal, mineral, sintético ou curtido combinado (p.ex., curtido com cromo, curtido com zirconila, curtido com alumínio ou curtido com semicromo). Se desejado, o couro também pode ser recurtido; para recurtição pode ser usado qualquer agente 15 de curtição empregado convencionalmente para recurtição, p.ex., agentes de curtição minerais, vegetais ou sintéticos, p.ex., derivados de cromo, zirconila ou alumínio, quebracho, extratos de castanheira ou mimosa, sintanas aromáticas, poliuretanos, (co)polímeros de 20 compostos de ácido (met)acrílico ou melamina, resinas de dicianodiamida e/ou uréia/formaldeído.

Exemplos de substratos compressíveis adequados incluem substratos de espuma, bexigas poliméricas enchidas com líquido, bexigas poliméricas enchidas com ar e/ou gás, 25 e/ou bexigas poliméricas enchidas com plasma.

Como usado aqui o termo “substrato de espuma” significa um material polimérico ou natural que compreende uma espuma de células abertas e/ou espuma de células fechadas.

Como usado aqui, o termo “espuma de células abertas” significa 30 que a espuma compreende uma pluralidade de câmaras de ar interconectadas.

Como usado aqui, o termo “espuma de células fechadas” significa que a espuma compreende uma série de poros fechados discretos.

Os substratos de espuma exemplares incluem espumas de poliestireno, 35 espumas de polimetacrilimida, espumas de poli(cloreto de vinila), espumas de poliuretano, espumas de polipropileno, espumas de polietileno e espumas poliolefínicas.

As espumas poliolefínicas incluem espumas de polipropileno, espumas de polietileno e/ou espuma de etileno acetato de vinila (EVA). A espuma de EVA pode incluir folhas planas ou lingotes ou formas de EVA 5 moldadas, tais como solas intermediárias de sapatos.

Diferentes tipos de espuma EVA podem ter diferentes tipos de porosidade superficial.

O EVA moldado pode compreender uma superfície densa ou “pele”, enquanto as folhas planas ou lingotes podem exibir uma superfície porosa. 10 As composições de revestimento a partir das quais os revestimentos descritos acima são depositados podem ser aplicadas a um substrato por qualquer de uma variedade de métodos incluindo mergulho ou imersão, pulverização, pulverização intermitente, imersão seguida por 15 pulverização, pulverização seguida por imersão, pincelamento, ou revestimento com rolo, entre outros métodos.

Em certas configurações, entretanto, as composições de revestimento são aplicadas pulverizando e, consequentemente, tais composições frequentemente têm uma 20 viscosidade que é adequada para aplicação por pulverização em condições ambiente.

Após a aplicação de uma composição de revestimento ao substrato, ela é deixada a coalescer para formar uma película substancialmente contínua sobre o substrato. 25 Tipicamente a espessura de película será cerca de 0,25 a 508 mícrons (0,01 a 20 mils), tal como 0,25 a 127 mícrons (0,01 a 5 mils), ou, em alguns casos, 2,54 a 50,8 mícrons (0,1 a 2 mils) de espessura.

Um método para formar uma película de revestimento de acordo com a presente 30 invenção, portanto, compreende aplicar uma composição de revestimento à superfície de um substrato ou artigo a ser revestido, coalescer a composição de revestimento para formar uma película substancialmente contínua e então curar o revestimento assim obtido.

Em certas 35 configurações, a cura destes revestimentos pode compreender um flash a temperaturas ambiente ou elevadas seguida por um cozimento térmico.

Em algumas configurações, a cura pode ocorrer a temperatura ambiente de 20ºC até 175ºC, por exemplo.

Como também será apreciado a partir da descrição anterior, a presente invenção também é dirigida a 5 revestimentos compostos multicomponente compreendendo: (a) um primeiro revestimento exibindo um valor CIELAB L* de não mais que 50 e uma refletância solar total de pelo menos 15% como medida de acordo com a ASTM E903-96 e depositada a partir de uma composição compreendendo: (i) 10 uma resina formadora de película; (ii) um pigmento refletivo de infravermelho; (iii) um pigmento transparente ao infravermelho escuro; e (iv) um dispersante de pigmento; e (b) um segundo revestimento depositado por baixo de pelo menos uma porção do primeiro 15 revestimento, o segundo revestimento sendo depositado a partir de uma composição compreendendo: (i) uma resina formadora de película; (ii) um pigmento em flocos refletivo de infravermelho; e (iii) um pigmento de óxido inorgânico refletivo de infravermelho, sendo que a soma 20 de (ii) e (iii) na composição é menor que 10% em peso, baseado no peso total de sólidos da composição.

Ilustrando a invenção estão os exemplos seguintes que não devem ser considerados como limitando a invenção a seus detalhes.

Todas as partes e porcentagens nos exemplos, 25 bem como através de toda a especificação, são em peso a menos que indicado de outra forma.

Exemplo 1-6 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 1. Uma pré- 30 mistura de componentes 4 e 5 foi adicionada a uma pré- mistura dos outros componentes, logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 1 Compo- Descrição Ex.

Ex.

Ex. nente 1 2 3 4 5 6 1 Pigmento refletivo -- 0,62 0,62 0,62 0,62 0,62 azul1 2a Concentrado de pigmento transparente 3,38 3,83 -- -- -- -- ao infravermelho2 2b Concentrado de pigmento transparente -- -- 3,53 -- -- -- ao infravermelho 3 2c Concentrado de pigmento transparente -- -- -- 3,33 -- -- ao infravermelho 4 2d Concentrado de pigmento transparente -- -- -- -- 2,55 -- ao infravermelho 5 2e Concentrado de pigmento transparente -- -- -- -- -- 3,03 ao infravermelho 6 3 Solução de poliol 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 4 Solução de 2,66 2,66 2,66 2,66 2,66 2,66 isocianato8 5 Solução de 0,99 0,99 0,99 0,99 0,99 0,99 catalisador9 1 Xymara Dual Pearl D21 comercialmente disponível de Ciba.

Isto é um floco de mica revestido com TiO2. 2 0,14 parte em peso de um dispersante de pigmento 5 polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 0,079 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,16 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 10 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 10 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 70% de mídia de moagem Zirconox de 1,2-1,7 mm (uma mídia de 15 moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). O moinho foi operado a 1500 rpm e recirculado por 135 minutos até que um Hegman de 7,5 fosse alcançado.

0,29 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico Disperbyk 2001®, 0,47 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,24 parte em peso de pigmento PALIOGEN® 5 Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas a 2000 rpm com um Disperator® de Premier Mill Lab equipado com um impelidor de polietileno Norblade.

A esta pré-mistura foi adicionada 47% de uma mídia de 10 moagem Zirconox de 0,7-1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyopti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). A operação do moinho foi continuada a 2000 revoluções por minuto por 11 horas. 4 0,36 parte em peso de um dispersante de pigmento 15 polimérico Disperbyk 170®, 0,43 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,21 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e 20 misturadas a 2000 rpm com um Disperator® de Premier Mill Lab equipado com um impelidor de polietileno Norblade.

A esta pré-mistura foi adicionada 43% de uma mídia de moagem Zirconox de 0,7-1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic 25 Industries Pvt.

Ltd.). A operação do moinho foi continuada a 2000 revoluções por minuto por 11 horas. 5 0,30 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico Disperbyk 162®, 0,46 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical 30 Company), e 0,23 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas a 2000 rpm com um Disperator® de Premier Mill Lab equipado com um impelidor de polietileno Norblade.

A 35 esta pré-mistura foi adicionada 46% de uma mídia de moagem Zirconox de 0,7-1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic

Industries Pvt.

Ltd.). A operação do moinho foi continuada a 2000 revoluções por minuto por 11 horas. 6 0,30 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico Disperbyk 2000®, 0,46 parte em peso de Acetato 5 DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,23 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com um impelidor de polietileno Norblade a 10 2000 rpm.

A esta pré-mistura foi adicionada 46% de uma mídia de moagem Zirconox de 0,7-1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). A operação do moinho foi continuada a 2000 revoluções por minuto por 11 horas. 7 15 Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 8 Comercialmente disponível como Ativador Desothane CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto 20 International, Inc. 9 Comercialmente disponível com Desothane CA 8000C de PRC-DeSoto International, Inc.

As composições de revestimento foram aplicadas como uma esfregada sobre um cartão de amostra de pincelar 25 comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 2. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar 30 total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 2.

Tabela 2 Teste Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Espessura média da película seca1 2,33 2,66 3,01 2,62 2,66 3,05 Refletância Solar 2 Porção branca do cartão 44,1 43,3 43,5 43,8 45,5 44,4 Porção preta do cartão 12,7 25,9 29,6 27,1 28,7 28,4 Refletância solar total estimada 10,0 24,8 28,8 26,1 28,1 27,5 Refletância solar total estimada na 8,0 22,6 26,3 23,7 25,7 24,9 faixa próxima de infravermelha Cor sobre preto dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=10,79 L=15,59 L=25,92 L=18,10 L=20,88 L=37,22 a*=-0,46 a*=-0,93 a*=-2,53 a*=-2,05 a*=-2,20 a*=-1,63 b*=-2,04 b*=-2,84 b*=-20,10 b*=-14,09 b*=-15,92 b*=-12,81 Ângulo de observação: 15° L=8,60 L=11,66 L=23,98 L=16,86 L=18,74 L=29,84 a*=-0,40 a*=-0,96 a*=-5,48 a*=-4,05 a*=-4,32 a*=-3,49 b*=-1,40 b*=-2,41 b*=-18,62 b*=-12,64 b*=-14,16 b*=-13,11 Ângulo de observação: 25° L=6,10 L=7,37 L=17,58 L=13,26 L=14,02 L=17,86 a*,-0,27 a*=-0,86 a*=-5,89 a*=-4,18 a*=-4,44 a*=-4,74 b*=-0,65 b*=-1,65 b*=-13,75 b*=-9,83 b*=-11,06 b*=-11,83 Ângulo de observação: 45° L=5,58 L=5,96 L=11,21 L=9,51 L=9,64 L=11,03 a*=0,06 a*=-0,19 a*=-3,89 a*=-2,73 a*=-2,66 a*=-3,39 b*=-0,33 b*=-0,74 b*=-6,89 b*=-4,88 b*=-5,68 b*=-6,57 Ângulo de observação: 75° L=5,81 L=5,96 L=8,46 L=7,78 L=7,83 L=8,52 a*=-0,30 a*=-0,38 a*=-2,27 a*=-1,59 a*=-1,63 a*=-2,10 b*=-0,58 b*=-0,67 b*=-3,42 b*=-2,53 b*=-2,79 b*=-3,33 Ângulo de observação: 110° L=5,36 L=5,44 L=6,88 L=6,43 L=6,52 L=7,00 a*=-0,26 a*=-0,23 a*=-1,28 a*=-0,75 a*=-0,76 a*=-1,20 b*=-0,49 b*=-0,53 b*=-2,00 b*=-1,46 b*=-1,56 b*=-1,92

Cor sobre Branco dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=12,88 L=15,28 L=34,85 L=27,26 L=29,89 L=38,40 a*=-0,28 a*=-0,37 a*=-2,48 a*=-1,84 a*=-1,79 a*=-1,52 b*=-2,06 b*=-3,20 b*=-18,30 b*=-12,70 b*=-13,05 b*=-12,88 Ângulo de observação: 15° L=9,98 L=11,52 L=30,15 L=22,81 L=25,43 L=31,84 a*=-0,06 a*=-0,12 a*=-4,67 a*=-3,32 a*=-3,35 a*=-3,27 b*=-1,24 b*=-2,45 b*=-16,92 b*=-12,16 b*=-12,67 b*=-12,97 Ângulo de observação: 25° L=6,79 L=7,36 L=20,40 L=15,60 L=17,26 L=19,42 a*=0,04 a*=-0,16 a*=-5,17 a*=-3,55 a*=-4,04 a*=-4,57 b*=-0,57 b*=-1,29 b*=-12,73 b*=-9,23 b*=-9,71 b*=-11,42 Ângulo de observação: 45° L=6,30 L=6,21 L=11,83 L=9,79 L=10,87 L=11,62 a*=0,54 a*=0,38 a*=-3,56 a*=-1,92 a*=-2,79 a*=-3,39 b*=-0,27 b*=-0,37 b*=-6,50 b*=-4,38 b*=-5,10 b*=-6,18 Ângulo de observação: 75° L=6,45 L=6,15 L=8,57 L=7,79 L=8,24 L=8,65 a*=0,10 a*=0,03 a*=-2,08 a*=-1,06 a*=-1,56 a*=-1,95 b*=-0,49 b*=-0,48 b*=-3,19 b*=-2,21 b*=-2,47 b*=-2,93 Ângulo de observação: 110° L=6,10 L=5,59 L=6,91 L=6,56 L=6,79 L=7,11 a*=-0,01 a*=-0,04 a*=-1,11 a*=-0,48 a*=-0,73 a*=-1,07 b*=-0,36 b*=-0,38 b*=-1,81 b*=-1,23 b*=-1,43 b*=-1,80 ∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 2,09 0,74 9,10 9,26 9,47 1,19 Ângulo de observação: 15° 1,43 0,85 6,45 6,02 6,91 2,02 Ângulo de observação: 25° 0,75 0,79 3,09 2,50 3,54 1,62 Ângulo de observação: 45° 0,86 0,72 0,80 0,99 1,36 0,70 Ângulo de observação: 75° 0,76 0,48 0,32 0,62 0,53 0,44 Ângulo de observação: 110° 0,79 0,29 0,25 0,37 0,30 0,21 ∆E sobre Preto em relação ao Exemplo 1 Ângulo de observação: -15° n/a 4,88 23,65 14,18 17,24 28,56 Ângulo de observação: 15° n/a 3,27 20,85 9,41 2,44 11,17 Ângulo de observação: 25° n/a 1,72 18,30 12,28 13,73 16,83 Ângulo de observação: 45° n/a 0,61 9,50 6,63 7,24 8,97 Ângulo de observação: 75° n/a 0,19 4,36 3,05 3,28 4,26 Ângulo de observação: 110° n/a 0,09 2,37 1,53 1,66 2,38

A espessura do revestimento (mils) foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko) 2 Os valores da refletância solar foram calculados de 5 acordo com a ASTM E903-96. 3 As medições de cor foram feitas usando um instrumento BYK-MAC de 6 ângulos, disponível de Byk-Gardner.

Exemplos 7-9 Composições de revestimento foram preparadas usando os 10 ingredientes e quantidades listados na Tabela 3. Uma pré- mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada a uma pré- mistura dos outros componentes logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 3 Ex.

Ex.

Componente Ingrediente 7 8 9 1 Pigmento refletivo azul1 0,59 -- 0,62 Concentrado de pigmento 2 -- 3,86 3,83 transparente ao infravermelho2 3 Solução de poliol3 3,83 3,83 3,35 4 Solução de isocianato4 3,04 3,04 2,60 5 Solução de catalisador5 1,13 1,13 0,99 1 15 Azul Iridescente SunMICA® comercialmente disponível de Sun Chemical.

Isto é um floco de mica revestido com TiO2. 2 0,18 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 20 12/054.821, 0,86 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,21 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina 25 Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho com minicesta com uma carga de 60% de mídia de moagem Zirconox de 1,2-1,7 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). O moinho foi operado a 30 2000-3000 pés por minuto e recirculado por 282 minutos até que um Hegman de 8,0 fosse alcançado.

A dispersão resultante tinha um valor de embaçamento de 19,04%. 3 Comercialmente disponível como Desothane® Camada Transparente CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 4 5 Comercialmente disponível como Desothane Activator CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 5 Comercialmente disponível como Desothane CA8000C de PRC-DeSoto International, Inc. 10 Cada uma das composições de revestimento dos Exemplos 7-9 foi aplicada como uma esfregada sobre um cartão para pincelar preto e branco comercialmente disponível de Byk- Gardner sob número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de 15 película seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 4. Os revestimentos foram analisados quanto a refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 4.

Tabela 4 Teste Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Espessura media de película seca (mils)1 2,42 2,04 1,56 Refletância solar2 Porção branca do cartão 84,2 49,9 45,0 Porção preta do cartão 25,9 11,3 20,1 Refletância solar total estimada 22,1 7,8 18,3 Refletância solar estimada na faixa próxima 14,5 5,7 16,2 de infravermelha Cor sobre preto dependendo de ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 56,30,-2,85,-35,35 12,80,-0,53,-2,80 13,10,-0,74,-1,95 Ângulo de observação: 15° 57,34,-9,85,-34,83 10,78,-0,52,-2,66 9,59,-0,99,-1,71 Ângulo de observação: 25° 54,26,-10,48,-33,67 7,40,-0,54,-1,57 6,90,-0,83,-1,02 Ângulo de observação: 45° 46,63,-8,83,-30,17 5,64,-0,14,-0,54 5,80,-0,21,-0,45 Ângulo de observação: 75° 40,57,-4,38,-27,73 5,72,-0,45,-0,48 5,90,-0,50,-0,53 Ângulo de observação: 110° 35,87,-0,57,-25,15 5,37,-0,49,-0,39 5,40,-0,49,-0,43 Cor sobre branco dependendo de ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 94,63,-2,09,-1,67 14,20,-0,46,-2,73 12,07,-0,46,-1,56 Ângulo de observação: 15° 96,32,-3,52,-2,02 11,45,-0,26,-2,41 9,28,-0,76,-1,47 Ângulo de observação: 25° 94,55,-2,93,-0,07 7,50,-0,22,-1,17 6,88,-0,67,-0,89 Ângulo de observação: 45° 92,08,-1,20,4,89 6,07,0,41,-0,32 6,20,0,18,-0,36 Ângulo de observação: 75° 90,53,-0,17,8,82 6,06,0,01,-0,37 6,23,-0,12,-0,44 Ângulo de observação: 110° 87,05,-0,57,10,37 5,62,-0,13,-0,30 5,66,-0,23,-0,35

∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 51,03 1,40 1,13 Ângulo de observação: 15° 51,35 0,76 0,46 Ângulo de observação: 25° 53,00 0,53 0,21 Ângulo de observação: 45° 57,91 0,73 0,56 Ângulo de observação: 75° 62,05 0,59 0,52 Ângulo de observação: 110° 62,30 0,45 0,37 ∆E sobre preto em relação ao Exemplo 7 Ângulo de observação: -15° n/a n/a 0,92 Ângulo de observação: 15° n/a n/a 1,59 Ângulo de observação: 25° n/a n/a 0,80 Ângulo de observação: 45° n/a n/a 0,20 Ângulo de observação: 75° n/a n/a 0,19 Ângulo de observação: 110° n/a n/a 0,05 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores da refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96. 3 As medições de cor foram feitas usando um instrumento BYK-MAC de 6 ângulos, disponível de Byk-Gardner.

Exemplos 10-12 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 5. Uma pré- mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada a uma pré- 5 mistura dos outros componentes do revestimento logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 5 Componente Ingrediente Ex. 10Ex. 11Ex. 12 Pigmento refletivo 1 2,06 -- 3,04 azul1 Concentrado de pigmento 2 transparente ao -- 3,86 4,50 infravermelho2 3 Solução de poliol3 3,83 3,83 3,83 4 Solução de isocianato4 3,04 3,04 3,04 5 Solução de catalisador5 1,13 1,13 1,13 1 FireFlake® D462BL comercialmente disponível de Showa.

Isto é um floco de alumínio de revestimento de polímero 10 pigmento azul. 2 0,18 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado como descrito no Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 0,86 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente 15 disponível de Dow Chemical Company), e 0,21 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho 20 de minicesto com uma carga de 60% de mídia de moagem Zirconox de 1,2-1,7 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt, Ltd.). O moinho foi operado a 2000-3000 pés por minuto e recirculado por 282 minutos até que um Hegman de 25 8,0 fosse alcançado.

A dispersão resultante tinha um valor de embaçamento de 19,04%. 3 Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRD-DeSoto International, Inc. 4 30 Comercialmente disponível como Desothane Ativador

CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 5 Comercialmente disponível como Desothane CA8000C de PRC-DeSoto International, Inc. 5 Cada uma das composições dos Exemplos 10-12 foi aplicada por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película 10 seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 6. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 6.

Tabela 6 Teste Exemplo 10 Ex. 11 Ex. 12 Espessura media da película seca 2,15 1,89 1,79 (mils)1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 28,0 52,0 26,6 Porção preta do cartão 25,2 11,1 25,1 Refletância solar total estimada 25,0 6,5 25,0 Refletância solar total estimada 19,8 5,1 22,9 próxima da faixa de infravermelha Cor sobre preto dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 39,06,-18,42,-37,85 13,21,-0,55,-2,42 16,68,-0,93,-3,14 Ângulo de observação: 15° 35,67,-18,93,-36,83 9,90,-0,50,-1,97 12,68,-0,82,-2,45 Ângulo de observação: 25° 33,68,-18,53,-36,73 7,10,-0,49,-1,23 7,51,-0,94,-1,77 Ângulo de observação: 45° 29,11,-15,98,-34,34 5,53,-0,12,-0,49 5,32,-0,58,-0,80 Ângulo de observação: 75° 25,33,-12,28,-33,04 5,58,-0,45,-0,52 5,34,-0,71,-0,78 Ângulo de observação: 110° 20,03,-8,78,-30,11 5,20,-0,45,-0,44 4,92,-0,61,-0,70 Cor sobre Branco dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 38,88,-20,39,-39,46 15,93,-0,45,-3,45 16,81,-1,01,-2,17 Ângulo de observação: 15° 38,07,-20,72,-38,79 11,81,-0,29,-2,84 12,62,-1,23,-1,91 Ângulo de observação: 25° 35,44,-19,54,-37,94 8,06,-0,21,-1,60 7,74,-1,57,-1,67 Ângulo de observação: 45° 31,23,-16,91,-35,35 6,37,0,41,-0,38 5,62,-0,97,-0,96 Ângulo de observação: 75° 27,77,-13,12,-33,72 6,12,0,03,-0,36 5,53,-0,99,-0,93 Ângulo de observação: 110° 22,85,-10,13,-31,13 5,69,-0,10,-0,30 5,17,-0,76,-0,80 ∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 2,56 2,91 0,98 Ângulo de observação: 15° 3,57 2,11 0,68 Ângulo de observação: 25° 2,37 1,07 0,68 Ângulo de observação: 45° 2,54 1,00 0,51 Ângulo de observação: 75° 2,67 0,74 0,37 Ângulo de observação: 110° 3,29 0,62 0,31

∆E sobre preto em relação ao Exemplo 10 Ângulo de observação: -15° n/a n/a 3,56 Ângulo de observação: 15° n/a n/a 2,84 Ângulo de observação: 25° n/a n/a 0,81 Ângulo de observação: 45° n/a n/a 0,59 Ângulo de observação: 75° n/a n/a 0,45 Ângulo de observação: 110° n/a n/a 0,41 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores da refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96. 3 As medições de cor foram feitas usando um instrumento BYK-MAC de 6 ângulos, disponível da Byk-Gardner.

Exemplos 13-15 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 7. Uma pré- mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada a uma pré- 5 mistura dos outros componentes do revestimento logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 7 Compo- Ex.

Ex.

Ingrediente nente 13 14 15 1 1 Pigmento refletivo violeta 0,59 -- 0,62 Concentrado de pigmento 2 -- 3,86 3,83 transparente ao infravermelho2 3 Solução de poliol3 3,83 3,83 3,35 4 4 Solução de isocianato 3,04 3,04 2,60 5 Solução de catalisador5 1,13 1,13 0,99 1 SolarFlair® 9870 cmd de EMD Chemicals.

É floco de mica revestido com TiO2. 2 10 0,18 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. nº 12/054.821, 0,86 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 15 0,21 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho de minicesto com uma carga de 60^de 20 mídia de moagem Zirconox de 1,2-1,7 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). O moinho foi operado a 2000-3000 pés por minuto e recirculado por 282 minutos até que um Hegman de 8,0 fosse alcançado.

A dispersão 25 resultante tinha um valor de embaçamento de 19,04%. 3 Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 4 Comercialmente disponível como Desothane Ativador 30 CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc.

Comercialmente disponível como Desothane CA 8000C de PRC-DeSoto International, Inc.

Cada uma das composições dos Exemplos 13-15 foi aplicada por esfregação sobre um cartão preto e branco para 5 pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 8. Os revestimentos foram analisados quanto à 10 refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 8.

Tabela 8 Teste Ex. 13 Ex. 14 Ex. 15 Espes. media da película seca 2,35 1,80 1,40 (mils)1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 84,1 52,0 44,8 Porção preta do cartão 27,2 9,5 18,9 Refletância solar total estimada 23,3 5,5 16,7 Refletância solar estimada na faixa próxima de infravermelha 17,3 4,1 14,6 Cor sobre Preto dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 62,50,15,35,5,71 19,07,-0,56,-2,84 14,45,-0,30,-1,50 Ângulo de observação: 15° 53,45,7,32,0,73 10,69,-0,47,-1,84 10,55,-0,29,-1,42 Ângulo de observação: 25° 47,97,5,59,-0,50 7,45,-0,54,-1,25 7,49,-0,34,-1,12 Ângulo de observação: 45° 38,16,4,24,-1,35 5,70,-0,19,-0,45 6,02,-0,02,-0,41 Ângulo de observação: 75° 34,60,4,84,-1,37 5,80,-0,53,-0,50 6,09,-0,39,-0,45 Ângulo de observação: 110° 33,42,4,93,-0,08 5,22,-0,48,-0,37 5,59,-0,44,-0,38 Cor sobre Branco dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 98,12,4,61,8,97 13,35,-0,20,-2,73 17,61,-0,42,-2,51 Ângulo de observação: 15° 96,70,0,32,7,23 10,99,-0,10,-2,36 13,00,-0,18,-2,00 Ângulo de observação: 25° 94,27,-0,73,7,23 7,61,-0,19,-1,50 8,48,-0,14,-1,11 Ângulo de observação: 45° 91,67,-1,53,7,66 6,23,0,46,-0,43 6,48,0,40,-0,30 Ângulo de observação: 75° 91,11,-2,10,7,77 6,12,-0,03,-0,36 6,31,-0,05,-0,35 Ângulo de observação: 110° 88,53,-2,85,7,51 5,61,-0,14,-0,29 5,75,-0,12,-0,32

∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 37,35 5,73 3,32 Ângulo de observação: 15° 44,29 0,71 2,51 Ângulo de observação: 25° 47,37 0,46 1,01 Ângulo de observação: 45° 54,57 0,84 0,63 Ângulo de observação: 75° 57,66 0,61 0,41 Ângulo de observação: 110° 56,18 0,53 0,35 ∆E sobre Preto em rel. ao Ex. 13 Ângulo de observação: -15° n/a n/a 4,82 Ângulo de observação: 15° n/a n/a 0,48 Ângulo de observação: 25° n/a n/a 0,24 Ângulo de observação: 45° n/a n/a 0,37 Ângulo de observação: 75° n/a n/a 0,33 Ângulo de observação: 110° n/a n/a 0,37

A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores da refletância solar foram calculados de 5 acordo com a ASTM E903-96. 3 As medições de cor foram feitas usando um instrumento BYK-MAC de 6 ângulos, disponível de Byk-Gardner.

Exemplos 16-18 Composições de revestimento foram preparadas usando os 10 ingredientes e quantidades listados na Tabela 9. Uma pré- mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada a uma pré- mistura dos outros componentes do revestimento logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 9 Ex.

Ex.

Componente Ingrediente 16 17 18 1 Pigmento refletivo azul1 0,59 -- 0,62 Concentrado de pigmento 2 -- 3,83 3,83 transparente ao infravermelho2 3 Solução de poliol3 3,83 3,04 3,35 4 Solução de isocianato4 3,04 1,13 2,60 5 5 Solução de catalisador 1,13 3,86 0,99 1 15 Xymara® Dual Pearl D21 comercialmente disponível de Ciba.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho de minicesto com uma carga de 60% de mídia de moagem Zirconox de 1,2-1,7 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

A dispersão resultante tinha um valor de embaçamento de 19,04%. 3 Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 4 5 Comercialmente disponível como Desothane Ativador CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 5 Comercialmente disponível como Desothane CA8000C de PRC-DeSoto International, Inc. 10 Cada uma das composições dos Exemplos 16-18 foi aplicada por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película 15 seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 10. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 10.

Tabela 10 Teste Ex. 16 Ex. 17 Ex. 18 Espessura media da película seca 2,17 2,00 1,38 (mils)1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 84,5 51,7 45,3 Porção preta do cartão 28,3 9,7 22,2 Refletância solar total estimada 24,7 5,8 20,5 Refletância solar estimada na faixa próxima da infravermelha 16,7 4,4 18,4 Cor sobre Preto dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 55,00,-0,87,-31,81 18,90,-0,63,-2,79 14,11,-0,89,-2,78 Ângulo de observação: 15° 54,83,-6,68,-32,31 14,09,-0,55,-2,32 11,52,-1,44,-2,70 Ângulo de observação: 25° 52,48,-7,95,-31,33 8,46,-0,49,-1,39 8,19,-1,45,-1,81 Ângulo de observação: 45° 47,89,-8,17,-29,35 5,97,-0,14,-0,52 6,34,-0,51,-0,69 Ângulo de observação: 75° 43,59,-5,53,-27,53 5,78,-0,48,-0,50 6,17,-0,60,-0,58 Ângulo de observação: 110° 38,98,-2,04,-24,64 5,54,-0,48,-0,47 5,65,-0,56,-0,46 Cor sobre Branco dependendo do ângulo (L, a*, b*)3 Ângulo de observação: -15° 95,72,-1,09,0,78 18,46,-0,57,-3,89 16,94,-0,78,-3,08 Ângulo de observação: 15° 95,36,-2,07,1,20 15,25,-0,40,-3,27 12,99,-1,09,-2,57 Ângulo de observação: 25° 93,99,-1,93,2,61 8,72,-0,22,-1,51 9,08,-1,17,-1,73 Ângulo de observação: 45° 92,24,-0,98,5,61 6,20,0,43,-0,37 6,73,-0,09,-0,58 Ângulo de observação: 75° 90,88,-0,46,7,89 5,93,0,06,-0,37 6,35,-0,29,-0,46 Ângulo de observação: 110° 86,30,-0,73,8,82 5,48,-0,10,-0,31 5,67,-0,28,-0,36

∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 52,16 1,18 2,85 Ângulo de observação: 15° 52,79 1,51 1,51 Ângulo de observação: 25° 53,96 0,40 0,93 Ângulo de observação: 45° 56,94 0,63 0,59 Ângulo de observação: 75° 59,31 0,58 0,38 Ângulo de observação: 110° 57,97 0,41 0,30 ∆E sobre Preto em relação ao Exemplo 16 Ângulo de observação: -15° n/a n/a 4,80 Ângulo de observação: 15° n/a n/a 2,74 Ângulo de observação: 25° n/a n/a 1,08 Ângulo de observação: 45° n/a n/a 0,55 Ângulo de observação: 75° n/a n/a 0,42 Ângulo de observação: 110° n/a n/a 0,14 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores de refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96. 3 As medições de cor foram feitas usando um istrumento BYK-MAC de 6 ângulos, disponível de Byk-Gardner.

Exemplos 19-30 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 11. Uma pré-mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada a uma 5 pré-mistura dos outros componentes do revestimento logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 11 Compo- Ex.

Ex.

Ex. nente Descrição 19 20 21 22 23 24 1a Pasta de flocos 0,50 0,41 0,50 0,41 -- -- de alumínio1 1b Pasta de flocos -- -- -- -- 0,47 0,39 de alumínio1a 2a Concentrado de 6,23 -- -- -- 6,23 -- pigmento transparente ao infravermelho2 2b Concentrado de -- 1,84 -- -- -- 2,47 pigmento transparente ao infravermelho3 2c Concentrado de -- -- 5,49 -- -- -- pigmento transparente ao infravermelho4 2d Concentrado de -- -- -- 1,99 -- -- pigmento transparente ao infravermelho5 3 Solução de poliol6 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 4 Solução de 2,28 2,28 2,28 2,28 2,28 2,28 7 isocianato 5 Solução de 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 8 catalisador 1 A 50 partes de solvente acetato de butila em um recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de 10 Sparkle Silver® Premier 751 (comercialmente disponível de Silberline Manufacturing Company, Incorporated). Esta pasta foi agitada à mão e então sonificada em um banho de ultrassom por 30 minutos. 1a A 50 partes de solvente acetato de butila em um 15 recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de STAPA® IL Hydrolan 2156 (comercialmente disponível de Eckart

America, LP). Esta pasta foi agitada à mão, e então sonificada em um banho de ultrassom por 30 minutos. 2 3,00 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o 5 Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 5,08 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,86 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram 10 adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi colocada em um moinho de minicesto para pré-dispersão até que um Hegman de 7,5 fosse alcançado.

Esta pré-dispersão foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 75% 15 de mídia de moagem YTZ (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Tosah Corporation). O moinho foi operado a 4000 pés por minuto e recirculado por 1020 minutos.

A dispersão resultante tinha um embaçamento de 4,80%. 3 20 31,6 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 32,4 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 36 25 partes em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente enquanto agitando.

Esta pré- mistura foi então adicionada a um moinho de moagem de laboratório “Red Head”® modelo L-2 (comercialmente 30 disponível de CB Mills division of Chicago Boiler Company) carregado com mídia de moagem Zirconox® de 0,7 a 1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). Adicionais 33 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM foram 35 adicionadas para reduzir a viscosidade.

Esta misutra foi reciclada em múltiplas passagens pelo moinho até que um Hegman de 8 fosse alcançado.

A dispersão resultante é acreditada a ter um embaçamento maior que 10%. 4 3,00 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 5 12/054.821, 4,7 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,86 parte em peso de pigmento Lumogen® Preto FK4280 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina 10 Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho de minicesto para pré-dispersão até que um Hegman de 6,0 fosse alcançado.

Esta pré-dispersão foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 75% de mídia de moagem YTZ de 0,3 mm (uma mídia de moagem 15 cerâmica comercialmente disponível de Tosah Corporation). O moinho foi operado a 4000 pés por minuto e recirculado por 570 minutos.

A dispersão resultante tinha um embaçamento de 1,39%. 5 31,6 partes em peso de um dispersante de pigmento 20 polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. nº 12/054.821, 32,4 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 36 partes em peso de pigmento Lumogen® Preto FK4280 25 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente enquanto agitando.

Esta pré- mistura foi então adicionada a um moinho de moagem de laboratório “Red Head”® modelo L-2 (comercialmente disponível de CB Mills division of Chicago Boiler 30 Company) carregado com mídia de moagem Zirconox® de 0,7 a 1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). Adicionais 83 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM foram adicionadas para reduzir a viscosidade.

Esta mistura foi 35 reciclada em múltiplas passagens pelo moinho até que um Hegman de 8,0 fosse alcançado.

A dispersão resultante é acreditada a ter um embaçamento maior que 10%.

Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 7 Comercialmente disponível como Desothane Ativador 5 CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 8 Comercialmente disponível como Desothane CA8000C de PRC-DeSoto International, Inc.

Tabela 11 (continuação) Compo- Description Ex.

Ex.

Ex. nente 25 26 27 28 29 30 1a Pasta de flocos de -- -- -- -- -- -- alumínio1 1b Pasta de flocos de 0,47 0,39 -- -- -- -- alumínio1a 1b Pasta de flocos de -- -- 0,57 0,47 0,57 0,47 alumínio1a 2a Concentrado de -- -- 6,23 -- -- -- pigmento transparente ao infravermelho2 2b Concentrado de -- -- -- 2,47 -- -- pigmento transparente ao infravermelho3 2c Concentrado de 5,49 -- -- -- 5,49 -- pigmento transparente ao infravermelho4 2d Concentrado de -- 1,99 -- -- -- 1,99 pigmento transparente ao infravermelho5 3 Solução de poliol6 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 4 Solução de 2,28 2,28 2,28 2,28 2,28 2,28 7 isocianato 5 Solução de 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 catalisador8 1 10 A 50 partes de solvente acetato de butila em um recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de Sparkle Silver® Premier 751 (comercialmente disponível de Silberline Manufacturing Company, Incorporated). Esta pasta foi agitada à mão e então sonificada em um banho de 15 ultrassom por 30 minutos.

1a A 50 partes de solvente acetato de butila em um recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de STAPA® IL Hydrolan 2156 (comercialmente disponível de Eckart America, LP). Esta pasta foi agitada à mão, e então 5 sonificada em um banho de ultrassom por 30 minutos. 1b A 50 partes de solvente acetato de butila em um recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de STAPA® Metallux 3580 (comercialmente disponível de Eckart America, LP). Esta pasta foi agitada à mão, e então 10 sonificada em um banho de ultrassom por 30 minutos. 2 3,00 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 5,08 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM 15 (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,86 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi colocada em 20 um moinho de minicesto para pré-dispersão até que um Hegman de 7,5 fosse alcançado.

Esta pré-dispersão foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 75% de mídia de moagem YTZ (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Tosah Corporation). O moinho 25 foi operado a 4000 pés por minuto e recirculado por 1020 minutos.

A dispersão resultante tinha um embaçamento de 4,80%. 3 31,6 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o 30 Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 32,4 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 36 partes em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram 35 adicionadas a um recipiente enquanto agitando.

Esta pré- mistura foi então adicionada a um moinho de moagem de laboratório “Red Head”® modelo L-2 (comercialmente disponível de CB Mills division of Chicago Boiler Company) carregado com mídia de moagem Zirconox® de 0,7 a 1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). 5 Adicionais 33 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM foram adicionadas para reduzir a viscosidade.

Esta mistura foi reciclada em múltiplas passagens pelo moinho até que um Hegman de 8 fosse alcançado.

A dispersão resultante é acreditada a ter um embaçamento maior que 10%. 4 10 3,00 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. série nº 12/054.821, 4,7 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 15 0,86 parte em peso de pigmento Lumogen® Preto FK4280 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutos.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho de minicesto para pré-dispersão até 20 que um Hegman de 6,0 fosse alcançado.

Esta pré-dispersão foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 75% de mídia de moagem YTZ de 0,3 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Tosah Corporation). O moinho foi operado a 4000 pés por minuto e recirculado 25 por 570 minutos.

A dispersão resultante tinha um embaçamento de 1,39%. 5 31,6 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. nº 30 12/054.821, 32,4 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 36 partes em peso de pigmento Lumogen® Preto FK4280 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente enquanto agitando.

Esta pré- 35 mistura foi então adicionada a um moinho de moagem de laboratório “Red Head”® modelo L-2 (comercialmente disponível de CB Mills division of Chicago Boiler

Company) carregado com mídia de moagem Zirconox® de 0,7 a 1,2 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Jyoti Ceramic Industries Pvt.

Ltd.). Adicionais 83 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM foram 5 adicionadas para reduzir a viscosidade.

Esta mistura foi reciclada em múltiplas passagens pelo moinho até que um Hegman de 8,0 fosse alcançado.

A dispersão resultante é acreditada a ter um embaçamento maior que 10%. 6 Comercialmente disponível como Desothane® Camada 10 Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 7 Comercialmente disponível como Desothane Ativador CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 8 15 Comercialmente disponível como Desothane CA8000C de PRC-DeSoto International, Inc.

Cada uma das composições dos Exemplos 19-30 foi aplicada por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o 20 número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado estão relatadas na Tabela 10. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão 25 relatados na Tabela 12.

Tabela 12 Teste Ex.

Ex.

Ex. 19 20 21 22 23 24 Espessura média da película seca1 1,18 1,77 1,60 1,52 1,60 1,59 Refletância solar2 Porção branca do cartão 36,7 26,3 30,8 25,4 38,0 32,4 Porção preta do cartão 35,9 25,7 30,2 23,4 35,3 28,1 Refletância solar total estimada 35,8 25,5 30,1 23,2 35,2 27,8 Refletância solar estimada na faixa 32,0 22,7 27,5 20,5 32,0 25,4 próxima de infravermelha

Tabela 12 (continução) Teste Ex. 25 Ex. 26 Ex. 27 Ex. 28 Ex. 29 Ex. 30 Espessura média da película seca1 1,27 1,16 1,10 1,28 1,35 1,76 Refletância solar2 Porção branca do cartão 32,6 31,4 38,2 31,3 33,6 31,9 Porção preta do cartão 28,6 28,8 38,5 29,3 32,8 31,4 Refletância solar total estimada 28,3 28,7 38,1 29,1 32,8 31,3 Refletância solar estimada na faixa 26,1 25,9 34,3 26,1 30,1 28,0 próxima de infravermelha 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores de refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96.

Exemplos 31-34 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 13. Uma pré-mistura dos componentes 1 e 2 foi adicionada ao 5 componente 3 logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 13 Compo- Descrição Ex. 31 Ex. 32 Ex. 33 Ex. 34 nente 1 Pasta de flocos de -- 0,64 1,30 1,99 alumínio1 2 Resina base2 12,23 12,23 12,23 12,23 3 Ativador 7,77 7,77 7,77 7,77 1 A 50 partes de solvente acetato de butila em um recipiente de vidro foram adicionadas 50 partes de STAPA® 10 Metallux 3580 (comercialmente disponível de Eckart America, LP). Esta pasta foi agitada à mão, e então sonificada em um banho de ultrassom por 30 minutos. 2 Desoprime™ HS Primer CA7501A comercialmente disponível de PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

Um primário de 15 epóxi livre de cromato contendo dióxido de titânio (1-5% em peso, baseado na composição total). 3 Desoprime™ HS Primer CA7501B comercialmente disponível de PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

Cada uma das composições dos Exemplos 31-34 foi aplicada 20 por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado estão relatadas na 25 Tabela 14. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 14.

Tabela 14 Teste Ex. 31 Ex. 32 Ex. 33 Ex. 34 Espessura média da película 2,42 2,09 1,93 1,86 seca1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 40,4 36,3 32,9 33,7 Porção preta do cartão 28,6 31,1 31,5 32,6 Refletância solar total 27,6 30,7 31,3 32,5 estimada Refletância solar estimada na 13,2 16,9 18,3 19,2 faixa próxima de infravermelha 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 5 Os valores de refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96. Exemplos 35-38 Composições de revestimento foram preparadas usando os ingredientes e quantidades listados na Tabela 15. Uma 10 pré-mistura dos componentes 4 e 5 foi adicionada aos outros componentes logo antes da aplicação.

As quantidades estão em gramas.

Tabela 15 Componente Descrição Ex. 35 Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 1a Pigmento refletivo -- 2,20 -- -- violeta1 1b Pigmento refletivo -- -- 2,20 -- azul1a 1c Pigmento refletivo -- -- -- 9,51 azul1b 2a Concentrado de 8,48 -- -- -- pigmento transparente ao infravermelho2 2b Concentrado de -- 13,68 14,05 13,68 pigmento transparente ao infravermelho 3 3 Solução de poliol4 11,96 11,96 11,96 11,96 4 Solução de 9,51 9,51 9,51 9,51 isocianato5 5 Solução de 3,53 3,53 3,53 3,53 catalisador6 1 SolarFlair® 9870 comercialmente disponível de EMD 15 Chemicals.

É um floco de mica revestido com TiO2.

1a Xymara Dual Pearl D21 comercialmente disponível de Ciba.

Isto é um floco de mica revestido com TiO2 1b FireFlake® D462 BL comercialmente disponível de Showa.

Isto é um floco de alumínio de revestimetno de polímero 5 pigmentado de azul. 2 3,00 partes em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o pedido de patente U.S. de série nº 12/054,821, 5,08 partes em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente 10 disponível de Dow Chemical Company), e 0,86 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lâmina Cowles por 15 minutes.

Esta pré-mistura foi então colocada em um moinho 15 de minicesto para pré-dispersão até que um Hegman de 7,5 fosse alcançado.

Esta pré-dispersão foi então colocada em um moinho Eiger® com uma carga de 75% mídia de moagem YTZ de 0,3 mm (uma mídia de moagem cerâmica comercialmente disponível de Tosah Corporation). O moinho foi operado a 20 4000 pés por minuto e recirculado por 1020 minutos.

A dispersão resultante tinha um embaçamento de 4,80%. 3 0,18 parte em peso de um dispersante de pigmento polimérico preparado de uma maneira consistente com o Exemplo de Síntese A do pedido de patente U.S. de série 25 nº 12/054,821, 0,86 parte em peso de Acetato DOWANOL® PM (comercialmente disponível de Dow Chemical Company), e 0,21 parte em peso de pigmento PALIOGEN® Preto L0086 (comercialmente disponível de BASF Corporation) foram adicionadas a um recipiente e misturadas com uma lamina 30 Cowles por 15 minutos.

Ltd.). O moinho foi operado a 35 2000-3000 pés por minuto e recirculado por 282 minutos até que um Hegman de 8,0 fosse alcançado.

A dispersão resultante tinha um valor de embaçamento de 19,04%.

Comercialmente disponível como Desothane® Camada Superior Transparente HS CA8000/B900A de PRC-DeSoto International, Inc. 5 Comercialmente disponível como Desothane Ativador 5 CA8000B comercialmente disponível de PRC-DeSoto International, Inc. 6 Comercialmente disponível como Desothane CA 8000C de PRC-DeSoto International, Inc.

Cada uma das composições dos Exemplos 35-38 foi aplicada 10 por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk-Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado estão relatadas na 15 Tabela 16. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 16.

Tabela 16 Teste Ex. 35 Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 Espessura média da película seca1 2,26 2,59 3,05 2,97 Refletância solar2 Porção branca do cartão 46,4 44,1 44,7 26,4 Porção preta do cartão 7,3 17,0 21,6 25,4 Refletância solar total estimada 3,8 14,9 20,0 25,3 Refletância solar estimada na faixa próxima 1,8 12,8 17,9 23,1 de infravermelha Cor sobre Preto dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=6,72 L=10,90 L=18,24 L=16,73 a*=-0,48 a*=-0,24 a*=-1,45 a*=-4,75 b*=-1,81 b*=-1,08 b*=-4,55 b*=-4,27 Ângulo de observação: 15° L=5,57 L=8,37 L=14,92 L=13,61 a*=-0,53 a*=-0,31 a*=-2,67 a*=-6,55 b*=-1,58 b*=-0,68 b*=-4,71 b*=-4,92 Ângulo de observação: 25° L=4,37 L=6,22 L=9,64 L=9,46 a*,-0,46 a*=-0,33 a*=-3,14 a*=-6,83 b*=-1,15 b*=-0,44 b*=-4,06 b*=-5,09 Ângulo de observação: 45° L=4,04 L=5,61 L=6,98 L=6,90 a*=-0,30 a*=0,07 a*=-1,61 a*=-3,75 b*=-1,01 b*=-0,35 b*=-2,10 b*=-3,46 Ângulo de observação: 75° L=4,21 L=5,80 L=6,35 L=5,95 a*=-0,56 a*=-0,34 a*=-1,03 a*=-1,86 b*=-1,09 b*=-0,49 b*=-1,06 b*=-2,06 Ângulo de observação: 110° L=3,85 L=5,37 L=5,65 L=5,11 a*=-0,42 a*=-0,33 a*=-0,65 a*=-1,02 b*=-0,98 b*=-0,39 b*=-0,64 b*=-1,32

Cor sobre Branco dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=9,66 L=15,19 L=34,85 L=18,75 a*=-0,09 a*=-0,41 a*=-2,48 a*=-3,46 b*=-2,63 b*=-2,20 b*=-18,30 b*=-4,33 Ângulo de observação: 15° L=5,57 L=8,37 L=30,15 L=13,61 a*=0,00 a*=-0,18 a*=-4,67 a*=-4,74 b*=-2,20 b*=-1,52 b*=-16,92 b*=-4,48 Ângulo de observação: 25° L=5,75 L=7,15 L=20,40 L=9,58 a*=-0,04 a*=-0,10 a*=-5,17 a*=-5,41 b*=0,97 b*=1,56 b*=-12,73 b*=2,39 Ângulo de observação: 45° L=5,54 L=6,13 L=11,83 L=6,73 a*=0,53 a*=0,47 a*=-3,56 a*=-3,21 b*=-0,99 b*=-0,35 b*=-6,50 b*=-2,79 Ângulo de observação: 75° L=4,21 L=5,80 L=8,57 L=5,95 a*=0,11 a*=0,04 a*=-2,08 a*=-1,73 b*=-1,22 b*=-0,40 b*=-3,19 b*=-1,83 Ângulo de observação: 110° L=3,85 L=5,37 L=6,91 L=5,11 a*=0,03 a*=-0,01 a*=-1,11 a*=-1,03 b*=-0,99 b*=-0,34 b*=-1,81 b*=-1,21 ∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 3,08 4,43 4,34 2,40 Ângulo de observação: 15° 2,37 2,65 2,66 2,01 Ângulo de observação: 25° 1,48 1,00 0,62 1,68 Ângulo de observação: 45° 1,72 0,65 0,60 0,87 Ângulo de observação: 75° 1,34 0,49 0,42 0,26 Ângulo de observação: 110° 0,96 0,38 0,31 0,11

A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores de refletância solar foram calculados de 5 acordo com a ASTM E903-96. Exemplos 39-54 Combinações de camadas de revestimento foram preparadas usando as combinações de primário e camada superior da Tabela 17. Cada uma das composições dos Exemplos 35-38 10 foi aplicada por esfregação sobre um cartão preto e branco para pincelar comercialmente disponível de Byk- Gardner sob o número de catálogo PA-2857. Os revestimentos foram curados em condições ambiente.

As espessuras de película seca para cada revestimento curado 15 estão relatadas na Tabela 17. Os revestimentos foram analisados quanto à refletância solar total e cor.

Os resultados estão relatados na Tabela 17.

Tabela 17 Teste Ex. 39 Ex. 40 Ex. 41 Ex. 42 Ex. 43 Composição do revestimento primário Ex. 31 Ex. 31 Ex. 31 Ex. 31 Ex. 32 Espessura media da película seca do 2,55 2,20 2,30 2,87 2,01 primário1 Composição do revest. camada superior Ex. 35 Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 Ex. 35 Espessura media da película seca da 1,68 2,52 2,41 1,64 2,20 camada superior1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 24,8 29,9 30,7 25,9 20,8 Porção preta do cartão 15,2 23,8 27,7 24,3 17,7 Refletância solar total estimada 14,3 23,2 27,5 24,2 17,5 Refletância solar estimada na faixa 12,3 21,1 25,3 22,1 15,4 próxima da infravermelha Cor sobre preto dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=12,86 L=10,78 L=16,54 L=24,40 L=8,11 a*=-0,36 a*=-0,18 a*=-1,41 a*=-2,22 a*=-0,22 b*=-1,80 b*=-0,97 b*=-2,76 b*=-2,98 b*=-1,42 Ângulo de observação: 15° L=8,93 L=7,81 L=11,07 L=17,39 L=6,52 a*=-0,45 a*=-0,15 a*=-2,14 a*=-2,88 a*=-0,31 b*=-1,86 b*=-0,62 b*=-3,33 b*=-2,94 b*=-1,37 Ângulo de observação: 25° L=6,22 L=5,93 L=7,65 L=8,74 L=4,77 a*,-0,40 a*=-0,17 a*=-2,17 a*=-3,77 a*=-0,36 b*=-1,37 b*=-0,45 b*=-2,66 b*=-2,97 b*=-1,27 Ângulo de observação: 45° L=5,12 L=5,58 L=6,43 L=6,08 L=4,50 a*=-0,03 a*=0,22 a*=-0,93 a*=-2,10 a*=-0,10 b*=-1,05 b*=-0,30 b*=-1,26 b*=-1,86 b*=-0,98 Ângulo de observação: 75° L=5,09 L=5,73 L=6,15 L=5,86 L=4,60 a*=-0,37 a*=-0,24 a*=-0,75 a*=-1,53 a*=-0,38 b*=-1,17 b*=-0,43 b*=-0,83 b*=-1,49 b*=-1,13

Ângulo de observação: 110° L=4,87 L=5,24 L=5,50 L=5,27 L=4,07 a*=-0,33 a*=-0,23 a*=-0,50 a*=-1,13 a*=-0,30 b*=-1,03 b*=-0,33 b*=-0,53 b*=-1,27 b*=-0,99 Cor sobre branco dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=9,87 L=12,21 L=12,88 L=22,91 L=8,20 a*=-0,30 a*=-0,34 a*=-2,49 a*=-1,72 a*=-0,45 b*=-2,86 b*=-1,79 b*=-5,39 b*=-2,39 b*=-2,39 Ângulo de observação: 15° L=8,93 L=7,81 L=11,07 L=17,39 L=6,52 a*=-0,38 a*=-0,20 a*=-2,75 a*=-2,37 a*=-0,51 b*=-2,53 b*=-1,27 b*=-4,78 b*=-2,67 b*=-2,03 Ângulo de observação: 25° L=5,65 L=6,44 L=8,36 L=7,93 L=5,05 a*=-0,39 a*=-0,20 a*=-2,54 a*=-2,91 a*=-0,41 b*=1,04 b*=1,57 b*=1,33 b*=2,50 b*=1,19 Ângulo de observação: 45° L=4,96 L=5,71 L=6,72 L=5,72 L=4,61 a*=0,06 a*=0,21 a*=-1,05 a*=-1,41 a*=-0,02 b*=-1,02 b*=-0,33 b*=-1,81 b*=-1,45 b*=-1,02 Ângulo de observação: 75° L=5,09 L=5,73 L=6,15 L=5,86 L=4,60 a*=-0,26 a*=-0,21 a*=-0,89 a*=-1,03 a*=-0,39 b*=-1,17 b*=-0,43 b*=-1,13 b*=-1,13 b*=-1,13 Ângulo de observação: 110° L=4,87 L=5,24 L=5,50 L=5,27 L=4,07 a*=-0,25 a*=-0,21 a*=-0,63 a*=-0,81 a*=-0,33 b*=-0,98 b*=-0,37 b*=-0,71 b*=-0,96 b*=-0,96 ∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 3,17 1,65 4,63 1,68 1,00 Ângulo de observação: 15° 1,43 1,70 1,57 1,31 0,70 Ângulo de observação: 25° 0,62 0,57 1,18 1,24 0,35 Ângulo de observação: 45° 0,19 0,14 0,63 0,88 0,15 Ângulo de observação: 75° 0,22 0,13 0,37 0,68 0,06 Ângulo de observação: 110° 0,48 0,12 0,22 0,51 0,12

Tabela 17 (continuação) Teste Ex. 44 Ex. 45 Ex. 46 Ex. 47 Ex. 48 Composição do revestimento primário Ex. 32 Ex. 32 Ex. 32 Ex. 33 Ex. 33 Espessura media da película seca do primário1 2,17 2,34 2,51 1,90 1,86 Composição do revestimento da camada superior Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 Ex. 35 Ex. 36 Espessura media da película seca da camada 1,84 1,63 2,07 2,44 2,38 superior1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 27,7 28,2 25,6 19,5 27,5 Porção preta do cartão 26,5 28,3 25,5 18,4 27,5 Refletância solar total estimada 26,3 27,9 25,5 18,4 27,0 Refletância solar estimada na faixa próxima da 24,2 25,7 23,4 16,3 25,0 infravermelha Cor sobre Preto dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=9,65 L=10,41 L=19,19 L=11,08 L=13,27 a*=-0,25 a*=-1,68 a*=-1,44 a*=-0,43 a*=-0,33 b*=-1,18 b*=-3,94 b*=-2,21 b*=-2,09 b*=-1,55 Ângulo de observação: 15° L=7,70 L=9,69 L=13,82 L=7,80 L=10,10 a*=-0,17 a*=-2,88 a*=-1,68 a*=-0,44 a*=-0,26 b*=-0,80 b*=-4,18 b*=-1,85 b*=-1,93 b*=-1,08 Ângulo de observação: 25° L=5,88 L=8,07 L=6,84 L=5,43 L=6,89 a*,-0,21 a*=-2,86 a*=-1,87 a*=-0,45 a*=-0,19 b*=-0,45 b*=-3,46 b*=-1,82 b*=-1,42 b*=-0,52 Ângulo de observação: 45° L=5,52 L=6,72 L=5,44 L=4,67 L=5,93 a*=0,18 a*=-1,37 a*=-0,96 a*=-0,12 a*=0,19 b*=-0,27 b*=-1,61 b*=-1,08 b*=-1,01 b*=-0,31 Ângulo de observação: 75° L=5,72 L=6,29 L=5,45 L=4,68 L=6,04 a*=-0,24 a*=-0,85 a*=-0,83 a*=-0,42 a*=-0,26 b*=-0,43 b*=-0,91 b*=-0,98 b*=-1,14 b*=-0,43

Ângulo de observação: 110° L=5,25 L=5,58 L=4,89 L=4,30 L=5,73 a*=-0,23 a*=-0,52 a*=-0,59 a*=-0,33 a*=-0,26 b*=-0,34 b*=-0,58 b*=-0,81 b*=-0,98 b*=-0,34 Cor sobre Branco dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=10,94 L=13,18 L=20,27 L=8,72 L=12,51 a*=-0,20 a*=-2,38 a*=-1,52 a*=-0,52 a*=-0,36 b*=-1,62 b*=-5,94 b*=-2,90 b*=-2,54 b*=-2,35 Ângulo de observação: 15° L=7,70 L=9,69 L=13,82 L=7,80 L=10,10 a*=-0,19 a*=-2,83 a*=-1,64 a*=-0,49 a*=-0,29 b*=-1,08 b*=-4,92 b*=-2,58 b*=-2,14 b*=-1,76 Ângulo de observação: 25° L=6,19 L=8,36 L=7,81 L=5,05 L=6,76 a*=-0,16 a*=-2,66 a*=-1,93 a*=-0,42 a*=-0,22 b*=1,96 b*=1,55 b*=2,54 b*=1,61 b*=2,03 Ângulo de observação: 45° L=5,63 L=6,72 L=5,69 L=4,54 L=5,74 a*=0,19 a*=-1,24 a*=-1,14 a*=-0,12 a*=0,16 b*=-0,29 b*=-2,01 b*=-1,25 b*=-0,98 b*=-0,38 Ângulo de observação: 75° L=5,72 L=6,29 L=5,45 L=4,68 L=6,04 a*=-0,23 a*=-0,98 a*=-0,91 a*=-0,39 a*=-0,25 b*=-0,46 b*=-1,19 b*=-1,06 b*=-1,15 b*=-0,49 Ângulo de observação: 110° L=5,25 L=5,58 L=4,89 L=4,30 L=5,73 a*=-0,24 a*=-0,66 a*=-0,60 a*=-0,36 a*=-0,26 b*=-0,38 b*=-0,74 b*=-0,79 b*=-0,96 b*=-0,37 ∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 1,36 3,49 1,29 2,41 1,11 Ângulo de observação: 15° 0,85 1,36 1,42 1,00 0,70 Ângulo de observação: 25° 0,32 0,52 1,05 0,40 0,39 Ângulo de observação: 45° 0,11 0,41 0,35 0,14 0,20 Ângulo de observação: 75° 0,07 0,30 0,13 0,11 0,24 Ângulo de observação: 110° 0,08 0,23 0,04 0,19 0,42

Tabela 17 (continução) Teste Ex. 49 Ex. 50 Ex. 51 Ex. 52 Ex. 53 Ex. 54 Composição do revestimento Ex. 33 Ex. 33 Ex. 34 Ex. 34 Ex. 34 Ex. 34 primário Espessura media da película seca 2,28 2,29 2,14 1,27 2,20 2,01 do primário1 Composição do revestimento da Ex. 37 Ex. 38 Ex. 35 Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 camada superior Espessura media da película seca 2,68 2,31 1,69 3,03 2,44 2,75 da camada superior1 Refletância solar2 Porção branca do cartão 28,2 25,5 21,4 27,8 28,7 26,0 Porção preta do cartão 27,3 24,7 21,4 27,4 29,1 25,7 Refletância solar total estimada 27,2 24,6 21,3 27,3 28,6 25,7 Refletância solar estimada na 25,1 22,6 19,3 25,2 26,5 23,6 faixa próxima da infravermelha Cor sobre Preto dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=14,10 L=14,71 L=6,90 L=8,54 L=11,79 L=16,91 a*=-1,50 a*=-1,53 a*=-0,39 a*=-0,18 a*=-1,22 a*=-3,01 b*=-4,74 b*=-2,61 b*=-1,56 b*=-0,86 b*=-3,16 b*=-3,15 Ângulo de observação: 15° L=11,75 L=9,91 L=5,75 L=6,99 L=10,55 L=12,92 a*=-2,32 a*=-1,22 a*=-0,46 a*=-0,11 a*=-2,07 a*=-3,80 b*=-4,51 b*=-1,73 b*=-1,44 b*=-0,53 b*=-2,96 b*=-3,43 Ângulo de observação: 25° L=8,60 L=5,97 L=4,65 L=5,61 L=7,73 L=7,82 a*,-2,31 a*=-1,09 a*=-0,39 a*=-0,14 a*=-2,16 a*=-4,17 b*=-3,43 b*=-1,29 b*=-1,23 b*=-0,43 b*=-2,17 b*=-3,69 Ângulo de observação: 45° L=6,67 L=5,14 L=4,47 L=5,47 L=6,28 L=6,02 a*=-1,03 a*=-0,57 a*=-0,09 a*=0,17 a*=-0,77 a*=-2,21 b*=-1,66 b*=-0,86 b*=-0,99 b*=-0,27 b*=-0,98 b*=-2,23

Ângulo de observação: 75° L=6,22 L=5,25 L=4,57 L=5,69 L=6,04 L=5,67 a*=-0,79 a*=-0,69 a*=-0,36 a*=-0,24 a*=-0,66 a*=-1,35 b*=-0,98 b*=-0,88 b*=-1,15 b*=-0,43 b*=-0,73 b*=-1,55 Ângulo de observação: 110° L=5,55 L=4,75 L=4,14 L=5,23 L=5,44 L=4,97 a*=-0,54 a*=-0,50 a*=-0,32 a*=-0,26 a*=-0,46 a*=-0,79 b*=-0,58 b*=-0,68 b*=-0,97 b*=-0,34 b*=-0,50 b*=-1,03 Cor sobre Branco dependendo do ângulo3 Ângulo de observação: -15° L=12,90 L=19,27 L=7,33 L=11,50 L=13,12 L=23,45 a*=-2,27 a*=-1,49 a*=-0,44 a*=-0,36 a*=-1,83 a*=-2,33 b*=-5,43 b*=-3,04 b*=-1,99 b*=-1,95 b*=-4,52 b*=-3,32 Ângulo de observação: 15° L=11,75 L=9,91 L=5,75 L=6,99 L=10,55 L=17,89 a*=-2,96 a*=-1,82 a*=-0,47 a*=-0,24 a*=-2,30 a*=-3,05 b*=-4,86 b*=-2,87 b*=-1,68 b*=-1,43 b*=-3,84 b*=-3,20 Ângulo de observação: 25° L=8,64 L=7,73 L=4,73 L=6,55 L=8,07 L=9,37 a*=-2,92 a*=-2,19 a*=-0,37 a*=-0,23 a*=-2,40 a*=-4,07 b*=2,02 b*=2,74 b*=1,80 b*=1,86 b*=2,22 b*=-3,16 Ângulo de observação: 45° L=6,81 L=5,76 L=4,48 L=5,75 L=6,61 L=6,27 a*=-1,32 a*=-1,31 a*=-0,09 a*=0,18 a*=-1,16 a*=-2,30 b*=-1,96 b*=-1,43 b*=-0,96 b*=-0,37 b*=-1,63 b*=-2,11 Ângulo de observação: 75° L=6,22 L=5,25 L=4,57 L=5,69 L=6,04 L=5,77 a*=-1,04 a*=-1,06 a*=-0,38 a*=-0,28 a*=-0,84 a*=-1,33 b*=-1,14 b*=-1,19 b*=-1,13 b*=-0,46 b*=-0,99 b*=-1,49 Ângulo de observação: 110° L=5,55 L=4,75 L=4,14 L=5,23 L=5,44 L=5,08 a*=-0,68 a*=-0,73 a*=-0,30 a*=-0,26 a*=-0,56 a*=-0,84 b*=-0,69 b*=-0,92 b*=-0,98 b*=-0,37 b*=-0,61 b*=-1,08

∆E sobre Preto vs.

Branco Ângulo de observação: -15° 1,58 4,58 0,61 3,16 2,00 6,57 Ângulo de observação: 15° 0,90 4,35 0,42 2,48 0,92 5,03 Ângulo de observação: 25° 0,65 2,40 0,13 1,02 1,04 1,64 Ângulo de observação: 45° 0,44 1,12 0,03 0,30 0,83 0,29 Ângulo de observação: 75° 0,31 0,59 0,03 0,18 0,35 0,12 Ângulo de observação: 110° 0,18 0,39 0,05 0,17 0,15 0,13 1 A espessura do revestimento foi medida e registrada usando um Medidor de Espessura de Revestimento PosiTector 6000 (DeFelsko). 2 Os valores de refletância solar foram calculados de acordo com a ASTM E903-96.

Será apreciado por aqueles experientes na técnica que mudanças podem ser feitas nas configurações descritas acima sem se desviar do amplo conceito inventivo das mesmas. Fica entendido, portanto, que esta invenção não 5 está limitada às particulares configurações divulgadas, mas é intencionada a cobrir modificações que estejam dentro do espírito e escopo da invenção, como definidos pelas reivindicações anexas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender: (a) uma resina formadora de película; 5 (b) um pigmento refletivo de infravermelho colorido e/ou opaco; e (c) um pigmento transparente ao infravermelho; sendo que a composição de revestimento, quando formada em um revestimento curado, exibe: 10 (1) uma refletância solar total de pelo menos 15% como medida de acordo com a ASTM E903-96; e (2) uma mudança de cor dependendo do ângulo de não mais que 5 unidades ∆E quando comparada com a cor de um revestimento de controle. 15

2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o revestimento curado exibir adicionalmente um valor CIELAB L* dependendo do ângulo de não mais que 50 em um ângulo de observação de 25º. 20

3. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o valor CIELAB L* dependendo do ângulo ser não mais que 25.

4. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a refletância 25 solar total ser pelo menos 25%.

5. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente um dispersante de pigmento.

6. Composição de revestimento, de acordo com a 30 reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o dispersante de pigmento compreender um copolímero tribloco.

7. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de o copolímero tribloco compreender: 35 (a) um primeiro segmento compreendendo grupos afínicos de pigmento transparente ao infravermelho; (b) um segundo segmento compreendendo grupos polares; e

(c) um terceiro segmento que é diferente do primeiro segmento e do segundo segmento.

8. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de os grupos 5 afínicos de pigmento transparente ao infravermelho compreenderem grupos aromáticos.

9. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o terceiro segmento ser substancialmente não polar e 10 substancialmente livre de grupos afínicos de pigmento transparente ao infravermelho.

10. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o dispersante de pigmento ter uma estrutura de cadeia polimérica 15 representada pela fórmula geral: ϕ(G)p(W)q(Y)sT onde: (a) G é um resíduo de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via 20 radicalar; (b) W e Y são resíduos de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via radicalar; com W e Y sendo diferentes entre si; (c) ϕ é um resíduo hidrofóbico de ou derivado a partir de 25 um iniciador e é livre de um grupo transferível por via radicalar do iniciador; (d) T é ou é derivado do grupo transferível por via radicalar do iniciador; e (e) p, q e s são cada um selecionado individualmente tal 30 que o dispersante de pigmento tenha um peso molecular médio numérico de pelo menos 250.

11. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o dispersante de pigmento compreender um copolímero tribloco 35 compreendendo: (i) um primeiro bloco compreendendo um monômero com funcionalidade de oxirano reagido com um ácido carboxílico; (ii) um segundo bloco compreendendo ácido (met)acrílico alquil ésteres; e (iii) um terceiro bloco compreendendo ácido (met)acrílico 5 alquil ésteres.

12. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o pigmento refletivo de infravermelho ter uma razão de refletividade na região próxima ao infravermelho para refletividade na 10 região visível maior que 1:1.

13. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o pigmento refletivo de infravermelho compreender um pigmento de interferência. 15

14. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o pigmento transparente ao infravermelho compreender um pigmento orgânico.

15. Composição de revestimento, de acordo com a 20 reivindicação 14, caracterizada pelo fato de o pigmento orgânico compreender grupos aromáticos.

16. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de o pigmento orgânico compreender um pigmento baseado em perileno. 25

17. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender: (a) uma resina formadora de película; (b) um pigmento refletivo de infravermelho de metal ou liga metálica em flocos finos; 30 (c) um pigmento transparente ao infravermelho tendo um embaçamento máximo de 10%; e (d) um dispersante de pigmento polimérico.

18. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de o pigmento 35 refletivo de infravermelho compreender flocos de alumínio.

19. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de o pigmento refletivo de infravermelho ter uma largura máxima de não mais que 15 mícrons.

20. Composição de revestimento, de acordo com a 5 reivindicação 17, caracterizada pelo fato de o pigmento transparente ao infravermelho ter um tamanho médio de partícula primária de não mais que 100 nanômetros.

21. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de o pigmento 10 transparente ao infravermelho compreender um pigmento de perileno preto.

22. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de o dispersante de pigmento polimérico compreender um 15 copolímero tribloco compreendendo: (i) um primeiro segmento compreendendo grupos afínicos de pigmento transparente ao infravermelho; (ii) um segundo segmento compreendendo grupos polares; e (iii) um terceiro segmento que é diferente do primeiro 20 segmento e do segundo segmento.

23. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de os grupos afínicos de pigmento transparente ao infravermelho compreenderem grupos aromáticos. 25

24. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de o terceiro segmento ser substancialmente não polar e substancialmente livre de grupos afínicos de pigmento transparente ao infravermelho. 30

25. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de o dispersante de pigmento polimérico ter uma estrutura de cadeia polimérica representada pela fórmula geral: ϕ(G)p(W)q(Y)sT 35 onde: (a) G é um resíduo de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via radicalar; (b) W e Y são resíduos de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado polimerizável por via radicalar; com W e Y sendo diferentes entre si; 5 (c) ϕ é um resíduo hidrofóbico de ou derivado a partir de um iniciador e é livre de um grupo transferível por via radicalar do iniciador; (d) T é ou é derivado do grupo transferível por via radicalar do iniciador; e 10 (e) p, q e s são cada um selecionado individualmente tal que o dispersante de pigmento tenha um peso molecular médio numérico de pelo menos 250.

26. Revestimento composto multicomponente, caracterizado pelo fato de compreender: 15 (a) um primeiro revestimento exibindo um valor CIELAB L* de não mais que 50 e uma refletância solar total de pelo menos 15% como medida de acordo com a ASTM E903-96 e depositado a partir de uma composição compreendendo: (i) uma resina formadora de película; 20 (ii) um pigmento refletivo de infravermelho; (iii) um pigmento transparente ao infravermelho; e (iv) um dispersante de pigmento; e (b) um segundo revestimento depositado por baixo de pelo menos uma porção do primeiro revestimento, o segundo 25 revestimento sendo depositado a partir de uma composição compreendendo: (i) uma resina formadora de película; (ii) um pigmento em flocos refletivo de infravermelho; e (iii) um pigmento de óxido inorgânico refletivo de 30 infravermelho.

27. Revestimento composto, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de a soma de (b)(ii) e (b)(iii) na composição a partir da qual o segundo revestimento é depositado ser não mais que 10% em peso, 35 baseado no peso total de sólidos da composição.