JP6348062B2 - 赤外線放射を透過させ色安定性を示すコーティング組成物および関連のコーティング系 - Google Patents

Description

本発明は、一般に、赤外線放射を透過させ色安定性を示すコーティング組成物に関する。本発明は、基材上に堆積された、硬化されたコーティング、ならびにコーティング組成物を使用する方法にも関する。

自動車用コーティング、航空宇宙産業用コーティング、工業用コーティング、および建築用コーティングなどの多くのコーティングの適用例では、黒および濃青色などの暗色が、審美的な目的で特に望ましい。しかし暗色コーティングは、可視光放射の他に近赤外線放射を吸収するカーボンブラックなどの顔料の使用にしばしば頼るので、歴史的に近赤外線放射を吸収し易いものである。近赤外線放射、即ち７００から２５００ナノメートルの波長を有する光エネルギーは、地表に到達する太陽エネルギーの５０％超を構成する。熱は、近赤外線放射を吸収したことによる直接的な結果である。その結果、暗色コーティングは歴史的に、特に晴れた日に、実質的に上昇した温度に曝され易くなり、これは多くの理由でしばしば望ましくない。したがって、太陽熱（近赤外線）反射コーティングが望まれている。

非特許文献１（「Ｂｒａｄｙ」）には、太陽熱反射コーティングを実現するための調合手法が記載されている。ある手法では、２層コーティング系を用い、この系では上層が、有機黒色顔料（ペリレンブラックが挙げられる。）またはその他の有機顔料（フタロシアニンブルーおよびグリーンとカルバゾールジオキサジンバイオレットとされる。）など、可視光放射を吸収するが近赤外線放射を透過させる顔料で着色され、近赤外線放射を反射する高反射性白色アンダーコートなどの下層が、コーティング系の温度上昇を低減させる。そのようなコーティング系の例は、特許文献１にも記載されている。

そのようなコーティング系の従来の種類に関連した、ある種の欠点がある。１つの欠点は、漆黒色を示すコーティングを実現するのが困難であったことである。これは、上層に使用される赤外線透過有機顔料が、赤外線吸収カーボンブラック顔料に比べて光を散乱させる傾向を有するからである。この問題は、薄膜領域およびコーティング縁部で深刻であり、コーティングは少しも黒く見えないことがある。別の欠点は、耐候条件に曝された後にコーティングの色が目に見えるほどには変化しない、色「安定性」を示すようなコーティング系を実現できないことである。

その結果、薄膜領域およびコーティング縁部であっても、赤外線放射を透過させるコーティングを生成することができかつ漆黒などの「安定な」色を示すことができる、コーティング組成物を提供することが望ましいと考えられる。そのような組成物から堆積されたコーティングを含む、コーティング系を提供することも望ましいと考えられる。

米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０Ａ１号明細書

Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｉｔｈ ｔａｉｌｏｒｅｄ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、２０巻：１〜２５頁（１９９２年）

ある観点では、本発明は、コーティング組成物を対象とする。これらのコーティング組成物は、（ａ）被膜形成樹脂結合剤と、（ｂ）第１の可視光吸収赤外線透過顔料と、（ｃ）第１の可視光吸収赤外線透過顔料とは異なる第２の可視光吸収赤外線透過顔料とを含む。そのようなコーティング組成物から堆積された、硬化されたコーティングは、（ｉ）少なくとも２４０の漆黒度（ｊｅｔｎｅｓｓ）を有し、（ｉｉ）３０００時間のＱＵＶ耐久性試験後に１ΔＥ単位以下の色変化を示す。

その他の観点では、本発明は、（ａ）５％以下の曇り度を有し、第１の可視光吸収赤外線透過顔料を含む色素剤と、（ｂ）第１の可視光吸収赤外線透過顔料とは異なる第２の可視光吸収赤外線透過顔料を含む顔料分散体とを含む、コーティング組成物を対象とする。

本発明は、例えば、そのようなコーティング組成物および関係のあるコーティングされた基材を、使用するための方法も対象とする。

下記の詳細な記述のため、本発明は、反対の事項を明示した場合以外、様々な代替の変形例およびステップ順序を想定できることを理解されたい。さらに、任意の作用例以外または他に示される場合以外、例えば本明細書および特許請求の範囲で使用される原材料の量を表す全ての数値は、「約」という用語により全ての場合に修飾されることを理解されたい。したがって、反対の事項が示されない限り、以下の明細書および添付される特許請求の範囲に記述される数値パラメーターは、本発明により得られる所望の性質に応じて変化してもよい近似値である。最低でも、特許請求の範囲の均等物の原理の適用を限定しようとすることなく、各数値パラメーターは、報告された有効桁数に照らしてかつ通常の丸め技法を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。

本発明の広い範囲を記述する数値範囲およびパラメーターが近似値であるにも関わらず、特定の実施例で記述される数値は、可能な限り精密に報告される。しかし任意の数値は、本質的に、そのそれぞれの試験測定値に見出された標準偏差から必然的に生じるある誤差を含有する。

また、本明細書に列挙される任意の数値範囲は、その中に包含される全ての部分範囲を含むものとすることを、理解すべきである。例えば、「１から１０」の範囲は、挙げられた最小値１から挙げられた最大値１０の間の（および、これらの値を含む）全ての部分範囲、即ち１以上の最小値および１０以下の最大値を有する部分範囲を含むものとする。

示されるように、本発明のある実施形態は、被膜形成樹脂結合剤を含むコーティング組成物を対象とする。本明細書で使用される「被膜形成樹脂結合剤」という用語は、組成物中に存在する任意の希釈剤もしくは担体の除去によってまたは周囲温度もしくは高温で硬化することによって、基材の少なくとも水平面上に自立型連続被膜を形成することができる樹脂を指す。

本発明で使用されてもよい被膜形成樹脂には、とりわけ、自動車用ＯＥＭコーティング組成物、自動車用再仕上げコーティング組成物、工業用コーティング組成物、建築用コーティング組成物、コイル用コーティング組成物、パッケージング用コーティング組成物、防護および船舶用コーティング組成物、ならびに航空宇宙産業用コーティング組成物に使用されるものが含まれるが、これらに限定するものではない。

ある実施形態では、本明細書に記述されるコーティング組成物内に含まれる被膜形成樹脂結合剤は、熱硬化性被膜形成樹脂を含む。本明細書で使用される「熱硬化性」という用語は、硬化（ｃｕｒｉｎｇ）または架橋によって不可逆的に「硬化し（ｓｅｔ）」、ポリマー成分のポリマー鎖が共有結合によって一まとめに接合されている、樹脂を指す。この性質は通常、例えば熱または放射線によってしばしば誘導される組成物の構成要素の架橋反応に関連付けられる。Ｈａｗｌｅｙ， Ｇｅｓｓｎｅｒ Ｇ．、Ｔｈｅ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、９版、８５６頁；Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、２巻、Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、Ａｕｓｔｒａｌｉａ、ＴＡＦＥ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎａｌ Ｂｏｏｋｓ（１９７４年）を参照されたい。硬化または架橋反応は、周囲条件下で実施されてもよい。硬化しまたは架橋すると、熱硬化性樹脂は、熱が加えられることで融解せず、溶媒に不溶である。その他の実施形態では、本明細書に記述されるコーティング組成物に含まれる被膜形成樹脂は、熱可塑性樹脂を含む。本明細書で使用される「熱可塑性」という用語は、共有結合によって接合されないポリマー成分を含み、それによって加熱により液体が流れることができかつ溶媒に可溶である、樹脂を指す。Ｓａｕｎｄｅｒｓ， Ｋ． Ｊ．、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４１〜４２頁、Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９７３年）を参照されたい。本明細書で使用される「ポリマー」または「樹脂」は、プレポリマーと、オリゴマーと、ホモポリマーおよびコポリマーの両方とを広く指す。本明細書で使用される「ポリ」という接頭語は、２つ以上を指す。

（１つまたは複数の）コーティング組成物は、水ベースまたは溶媒ベースの液体組成物であってもよく、あるいは、固体粒状形態、即ち粉末コーティングであってもよい。

熱硬化性コーティング組成物は、典型的には、例えばアミノプラスト、ブロックイソシアネートを含むポリイソシアネート、ポリエポキシド、β−ヒドロキシアルキルアミド、ポリ酸、無水物、有機金属酸官能性材料、ポリアミン、ポリアミド、および前述のいずれかの混合物から選択されてもよい架橋剤を含む。

熱硬化性組成物は、上述の架橋剤に加えまたは代わりに、典型的には、架橋剤と反応する官能基を有する少なくとも１種の被膜形成樹脂を含む。被膜形成樹脂は、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、これらのコポリマー、およびこれらの混合物から選択することができる。そのようなポリマーは、溶媒媒介性もしくは水分散性、乳化性であっても、または水への溶解度が限られたものであってもよい。被膜形成樹脂上の官能基は、例えば、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カルバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロックイソシアネート基を含む。）、メルカプタン基、およびこれらの組合せを含めた様々な反応性官能基のいずれかから選択してもよい。

本発明のコーティング組成物は、可視光吸収赤外線透過顔料も含む。より詳細には、本発明のコーティング組成物は、本明細書で「第１の」可視光吸収赤外線透過顔料および「第２の」可視光吸収赤外線透過顔料と呼ばれる少なくとも２種の異なる可視光吸収赤外線透過顔料を含む。

本明細書で使用される「赤外線透過顔料」という用語は、近赤外線波長領域（７００から２５００ナノメートル）で実質的に透過性のある顔料であって、そのような波長の放射線の、目に見える散乱または吸収がない顔料を指し、この内容は、参照によりその引用部分が本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０号の［００２０］〜［００２６］に記載されている。ある実施形態では、赤外線透過顔料は、近赤外線波長領域で少なくとも７０％の平均透過率を有する。本発明のコーティング組成物中に存在する赤外線透過顔料は、可視光吸収性でもある。本明細書で使用される「可視光吸収」という用語は、４００から７００ナノメートルの可視光領域内の少なくとも一部の波長の放射線を実質的に吸収する顔料を指す。ある場合には、そのような可視光吸収顔料は、４００から５００ナノメートルの範囲の可視光スペクトルで、その全吸光度の少なくとも７０％、例えば少なくとも８０％を有する。ある場合には、可視光吸収顔料は、５００から６００ナノメートルの範囲の可視光スペクトルで、その全吸光度の少なくとも７０％、例えば少なくとも７５％を有する。ある場合には、可視光吸収顔料は、６００から７００ナノメートルの範囲の可視光スペクトルで、その全吸光度の少なくとも６０％、例えば少なくとも７０％を有する。

適切な可視光吸収赤外線透過顔料の非限定的な例には、例えば、銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、キノフタロン顔料、インダントロン顔料、ジオキサジン顔料、透明酸化鉄褐色顔料、透明酸化鉄赤色顔料、透明酸化鉄黄色顔料、カドミウムオレンジ顔料、ウルトラマリンブルー顔料、カドミウムイエロー顔料、クロムイエロー顔料、アルミン酸コバルトブルー顔料、イソインドリン顔料、ジアリーリドイエロー顔料、および臭素化アントランスロン顔料などが含まれる。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物は、前述の米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０号に記載されるように、電磁スペクトルに沿って７５０から８５０ナノメートルの波長で増大する反射率％を有する可視光吸収赤外線透過顔料を含む。ある場合には、コーティング組成物は、電磁スペクトルに沿って、７５０ナノメートルの波長での少なくとも１０％から、９００ナノメートルの波長での少なくとも９０％にまで及ぶ反射率％を有する、可視光吸収赤外線透過顔料を含む。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物は、２種以上の異なる可視光吸収赤外線透過黒色顔料、例えば以下に示されるペリレン型構造

に一部が基づく２種以上の異なる可視光吸収赤外線透過顔料を含む。

そのような顔料の市販の例には、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｏｕｔｈｆｉｅｌｄ、Ｍｉｃｈ．のＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ ＦＫ ４２８０顔料、「Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２」（Ｐａｒｔ １）および「７１１３３」（Ｐａｒｔ ２）のカラーインデックスを有するＢＡＳＦのＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ００８６、ならびに「Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１」（Ｐａｒｔ １）および「７１１３２」（Ｐａｒｔ ２）のカラーインデックスを有するＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｓ００８４が含まれる。本発明の、ある実施形態で使用するのに適切な赤外線透過黒色顔料のその他の例は、参照によりその引用部分が本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００９／００９８４７６Ａ１号の［００３０］から［００３４］に記載されている。

いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、式（ａ）または（ｂ）：

によるペリレン顔料を含む。

そのような顔料は、ＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ ＥＨ ０７８８およびＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ ＦＫ４２８０として市販されている。

ある実施形態では、コーティング組成物は、式（ｃ）：

によるペリレン顔料も含む。

そのようなペリレン顔料は、「ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２」としても公知であり、ＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６として市販されている。

本発明のある実施形態では、第１の可視光吸収赤外線透過顔料は、色素剤を介してコーティング組成物に組み込まれる。本明細書で使用される「色素剤（ｔｉｎｔ）」は、分散剤中にある顔料の組成物を指し、溶媒ベースの樹脂結合剤に適合性のある樹脂（ポリマー）材料であってもよく、または水性コーティング系に適合性があるものであってもよい。

より詳細には、本発明のコーティング組成物のある実施形態は、５％以下、例えば３％以下、２％以下、または場合によっては１％以下の曇り度を有し、かつ可視光吸収赤外線透過顔料を含む、１種以上の色素剤を含む。理解されるように、曇り度は、材料の透明度の尺度であり、ＡＳＴＭ Ｄ １００３により定義される。本明細書で記述される曇り度の値は、酢酸ｎ−ブチルなどの適切な溶媒に分散された顔料に関し、５００ミクロンのパス長セルを有する透過率モードのＸ−Ｒｉｔｅ ８４００分光光度計を使用して決定される。液体サンプルの曇り度パーセントは濃度依存性である（したがって、液体を通る光の透過率に依存する）ので、曇り度パーセントは、本明細書では、最大吸光度の波長での約１５％から約２０％（１７．５％など）の透過率について記述される。

ある実施形態では、曇り度が低い色素剤は、上述のペリレンをベースにした顔料の１種以上などの黒色顔料を含む。その他の実施形態では、コーティング組成物は、黒色ではない可視光吸収赤外線透過顔料を含む曇り度の低い色素剤を含む。例えば、いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、組み合わせて使用される場合に黒色顔料がない状態であっても漆黒色を生成することができる、赤外線透過顔料の組合せを含む曇り度の低い色素剤を含む。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、曇り度の低い色素剤の組合せであって、そのどれもが黒色を示さないが組み合わせて使用した場合に漆黒色を生成することができる、色素剤の組合せを含む。例えば、いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、赤、黄、および青色顔料の組合せを含んだ曇り度の低い色素剤を含む。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、曇り度の低い色素剤の組合せであって、その１種が黄色であり、その１種が青色であり、その１種が赤色である組合せを含む。その他の任意選択の色には、紫および緑が含まれる。これらの実施形態で使用するのに適切な顔料の非限定的な例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６が含まれる。

曇り度が低い色素剤は、ナノサイズの可視光吸収赤外線透過顔料をしばしば含有する。さらに、そのような色素剤は、ナノサイズではない可視光吸収赤外線透過顔料を、しばしば実質的に含まない。「ナノサイズ」とは、顔料が、１００ナノメートル以下の平均一次粒径を有することを意味する。「実質的に含まない」とは、第１の色素剤中に存在する可視光吸収赤外線透過顔料の１０重量％以下、例えば５重量％以下、または場合によっては１重量％以下が、ナノサイズではないことを意味する。そのような色素剤は、約０．５ｍｍ未満、例えば０．３ｍｍ未満、場合によっては約０．１ｍｍ以下の粒径を有するミリング媒体で、バルク状有機顔料をミリングすることにより調製されてもよい。顔料粒子を含有する色素剤は、任意選択のポリマー磨砕樹脂により、顔料分散剤（以下に記述されるような）を使用した酢酸ブチルなどの有機溶媒系中で、高エネルギーミル内でナノ粒子サイズにまで顔料の一次粒径が低減するようにミリングされる。その結果、これらの実施形態では、参照によりその引用部分が本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００８−０１８７７０８Ａ１号の［００１３］から［００２２］に記載されるように、曇り度が低い色素剤は、１００ナノメートル以下、例えば５０ナノメートル以下、または３０ナノメートル以下の平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を含む。

先に示したように、色素剤は分散剤も含む。適切な分散剤は、原子移動ラジカル重合により生成されかつ頭部および尾部を有するアクリルコポリマーであって、その頭部は顔料に親和性を示し（芳香族基など）かつ尾部はコーティング組成物の樹脂結合剤に適合性があり（アクリル基など）、その重量平均分子量が１，０００から２０，０００であるアクリルポリマーを含む。例えば、分散剤は、多環式芳香族カルボン酸と反応するオキシラン官能性モノマーを含む第１のブロックと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む１つ以上の追加のブロックとを有するブロックコポリマーを含んでいてもよい。ある実施形態では、第１のブロックは、ナフトエ酸（ｎａｐｔｈｏｉｃ ａｃｉｄ）と反応するグリシジル（メタ）アクリレートを含み、互いに異なる第２および第３のブロックはそれぞれ（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。

そのような分散剤は、下記の一般式（Ｉ）
Φ−（Ｇ）_ｐ−（Ｗ）_ｑ−（Ｙ）_ｓＴ （Ｉ）
（式中、Ｇは、少なくとも１つのラジカル重合性エチレン性不飽和モノマーの残基であり；ＷおよびＹは、少なくとも１つのラジカル重合性エチレン性不飽和モノマーの残基であり；但しＷおよびＹは互いに異なっており；Φは、開始剤の疎水性残基でありまたは開始剤から誘導され、かつラジカル移動性基を含まず；Ｔは、開始剤のラジカル移動性基でありまたは開始剤のラジカル移動性基から誘導され；ｐ、ｑ、およびｓは、残基のブロック中に生じる残基の平均数を表し；ｐ、ｑ、およびｓは、顔料分散剤が少なくとも２５０の数平均分子量を有するようにそれぞれが個々に選択される。）
により表されるポリマー鎖構造を有することができる。

上述の顔料分散剤は、頭−尾構造を有し、即ちポリマー頭部およびポリマー尾部を有すると一般に言うことができる。ポリマー尾部は、特にその末端に、親水性部分および疎水性部分を有していてもよい。本明細書および特許請求の範囲で使用される「疎水性」および「親水性」という用語は、互いに対するものである。

そのような顔料分散剤は、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）により調製することができる。ＡＴＲＰプロセスは、１つ以上のラジカル重合性モノマーを、開始系の存在下で重合するステップと、ポリマーを形成するステップと、形成されたポリマーを単離するステップとを含むと一般に言うことができる。ある実施形態では、開始系は、単一のラジカル移動性原子または基を有するモノマー開始剤と、開始剤と共に可逆的レドックスサイクルに関与する遷移金属化合物、即ち触媒と、遷移金属化合物に配位する配位子とを含む。ＡＴＲＰプロセスについては、国際特許公開第ＷＯ９８／４０４１５号と、米国特許第５，８０７，９３７号、第５，７６３，５４８号、および第５，７８９，４８７号とでさらに詳細に記述される。

顔料分散剤のＡＴＲＰ調製で使用されてもよい触媒は、開始剤と共にレドックスサイクルに関与することができる任意の遷移金属化合物と、成長ポリマー鎖とを含む。遷移金属化合物は、ポリマー鎖との直接炭素−金属結合を形成しないことが好ましいと考えられる。本発明で有用な遷移金属触媒は、下記の一般式（ＩＩ）
Ｍ^ｎ＋Ｘ_ｎ （ＩＩ）
（式中、Ｍは遷移金属であり、ｎは、０から７の値を有する遷移金属の形式電荷であり、Ｘは、対イオンまたは共有結合成分である。）
により表すことができる。遷移金属Ｍの例には、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、およびＺｎが含まれるが、これらに限定するものではない。Ｘの例には、ハロゲン化物、ヒドロキシ、酸素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、シアノ、シアナト、チオシアナト、およびアジドが含まれるが、これらに限定するものではない。ある特定の例では、遷移金属がＣｕ（Ｉ）であり、Ｘがハロゲン化物、例えば塩化物である。したがって、ある特定の種類の遷移金属触媒は、銅ハロゲン化物、例えばＣｕ（Ｉ）Ｃｌである。遷移金属触媒は、少量の、例えば１モルパーセントのレドックスコンジュゲート、例えばＣｕ（Ｉ）Ｃｌが使用される場合にはＣｕ（ＩＩ）Ｃｌ_２を含有することも好ましいと考えられる。顔料分散剤を調製するのに有用な追加の触媒は、米国特許第５，８０７，９３７号の第１８欄、第２９から５６行までに記載されている。レドックスコンジュゲートについては、米国特許第５，８０７，９３７号の第１１欄第１行から第１３欄第３８行までにさらに詳細に記載されている。

顔料分散剤のＡＴＲＰ調製で使用することができる配位子には、例えばσおよび／またはπ結合を通して遷移金属触媒化合物に配位することができる１つ以上の窒素、酸素、リン、および／または硫黄原子を有する化合物が含まれるが、これらに限定するものではない。有用な配位子の種類には、非置換および置換されたピリジンおよびビピリジン；ポルフィリン；クリプタンド；クラウンエーテル；例えば１８−クラウン−６；ポリアミン、例えばエチレンジアミン；グリコール、例えばエチレングリコールなどのアルキレングリコール；一酸化炭素；ならびに配位モノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、およびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが含まれるが、これらに限定するものではない。本明細書で使用される「（メタ）アクリレート」という用語および類似する用語は、アクリレート、メタクリレート、およびアクリレートとメタクリレートとの混合物を指す。ある特定の種類の配位子は、置換ビピリジン、例えば４，４’−ジアルキル−ビピリジルである。顔料分散剤の調製に使用されてもよい追加の配位子は、米国特許第５，８０７，９３７号の第１８欄第５７行から第２１欄第４３行までに記載されている。

顔料分散剤のＡＴＲＰ調製で使用されてもよいモノマー開始剤の種類には、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物、多環式芳香族化合物、複素環式化合物、スルホニル化合物、スルフェニル化合物、カルボン酸のエステル、ニトリル、ケトン、ホスホネート、およびこれらの混合物であって、それぞれがラジカル移動性基、好ましくは単一ラジカル移動性基を有するものが含まれるが、これらに限定するものではない。モノマー開始剤のラジカル移動性基は、例えば、シアノ、シアナト、チオシアナト、アジド、およびハロゲン化物基から選択されてもよい。モノマー開始剤は、官能基、例えばグリシジル基などのオキシラニル基で置換されてもよい。追加の有用な開始剤は、米国特許第５，８０７，９３７号の第１７欄第４行から第１８欄第２８行までに記載されている。

ある実施形態では、モノマー開始剤は、１−ハロ−２，３−エポキシプロパン、ｐ−トルエンスルホニルハロゲン化物、ｐ−トルエンスルフェニルハロゲン化物、α−ハロ−Ｃ_２〜Ｃ_６−カルボン酸のＣ_６〜Ｃ_２０−アルキルエステル、ハロメチルベンゼン、（１−ハロエチル）ベンゼン、ハロメチルナフタレン、ハロメチルアントラセン、およびこれらの混合物から選択される。α−ハロ−Ｃ_２〜Ｃ_６−カルボン酸のＣ_２〜Ｃ_６−アルキルエステルの例には、α−ブロモプロピオン酸ヘキシル、α−ブロモプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキシルα−ブロモヘキシオネート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ａｌｐｈａ−ｂｒｏｍｏｈｅｘｉｏｎａｔｅ）、およびα−ブロモプロピオン酸イコサニルが含まれる。本明細書で使用される「モノマー開始剤」という用語は、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、およびアクリルポリマーであってラジカル移動性基を有するようなポリマー開始剤とは区別可能であることを意味する。

顔料分散剤のＡＴＲＰ調製では、モノマー開始剤、遷移金属化合物、および配位子の量および相対的割合は、ＡＴＲＰを最も効果的に行うためのものである。使用される開始剤の量は、広く様々に変えることができ、典型的には、反応媒体中に１０^−４モル／リットル（Ｍ）から３Ｍ、例えば１０^−３Ｍから１０^−１Ｍの濃度で存在する。顔料分散剤の分子量は、開始剤と（１つまたは複数の）モノマーとの相対濃度に直接関係付けることができるので、開始剤とモノマーとのモル比は、ポリマー調製に重要な因子である。開始剤とモノマーとのモル比は、典型的には１０^−４：１から０．５：１、例えば１０^−３：１から５×１０^−２：１の範囲内である。

ＡＴＲＰ法による顔料分散剤の調製において、遷移金属化合物と開始剤とのモル比は、典型的には１０^−４：１から１０：１、例えば０．１：１から５：１の範囲内である。配位子と遷移金属化合物とのモル比は、典型的には０．１：１から１００：１、例えば０．２：１から１０：１の範囲内である。

顔料分散剤は、溶媒がない状態で、即ちバルク重合プロセスを用いて調製されてもよい。しばしば顔料分散剤は、溶媒、典型的には水および／または有機溶媒の存在下で調製される。有用な有機溶媒の種類には、カルボン酸のエステル、エーテル、環状エーテル、Ｃ_５〜Ｃ_１０アルカン、Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルカン、芳香族炭化水素溶媒、ハロゲン化炭化水素溶媒、アミド、ニトリット、スルホキシド、スルホン、およびこれらの混合物が含まれるが、これらに限定するものではない。ＣＯ_２、Ｃ_１〜Ｃ_４アルカン、およびフルオロカーボンなどの超臨界溶媒を用いてもよい。ある種類の溶媒は、芳香族炭化水素溶媒、例えばキシレン、トルエン、および混合芳香族溶媒であって、例えば商標ＳＯＬＶＥＳＳＯの下でＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｍｅｒｉｃａから市販されているものである。追加の溶媒は、米国特許第５，８０７，９３７号の第２１欄第４４行から第２２欄第５４行までにさらに詳細に記載されている。

顔料分散剤のＡＴＲＰ調製は、典型的には、２５℃から１４０℃、例えば５０℃から１００℃の範囲内の反応温度、および１から１００気圧の範囲内の圧力、通常は周囲圧力で実施される。

ＡＴＲＰ遷移金属触媒およびそれに関連付けられた配位子は、本発明の顔料分散剤でのその使用前に、典型的には顔料分散剤から分離されまたは除去される。ＡＴＲＰ触媒の除去は、例えば、触媒結合剤（ｃａｔａｌｙｓｔ ｂｉｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を、顔料分散剤、溶媒、および触媒の混合物に添加し、その後、濾過するステップを含む、公知の方法を使用して実現されてもよい。適切な触媒結合剤の例には、例えば、アルミナ、シリカ、クレー、またはこれらの組合せが含まれる。顔料分散剤、溶媒、およびＡＴＲＰ触媒の混合物は、触媒結合剤の層を通過してもよい。あるいは、ＡＴＲＰ触媒は系中で酸化されてもよく、触媒の酸化残基は顔料分散剤中に保持される。

一般式（Ｉ）を参照すると、Ｇは、少なくとも１つのラジカル重合性エチレン性不飽和モノマーの残基であってもよく、そのようなモノマーは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ニトロフェニル（メタ）アクリレート、およびベンジル（メタ）アクリレート；多環式芳香族（メタ）アクリレート、例えば２−ナフチル（メタ）アクリレート；Ｎ−（アリール）マレイミド；ならびにこれらの混合物を含む、芳香族カルボン酸または多環式芳香族カルボン酸であってもよいカルボン酸と反応するオキシラン官能性モノマーから選択される。

カルボン酸と反応するオキシラン官能性モノマーまたはその残基は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、およびこれらの混合物から選択されてもよい。オキシラン官能性モノマーまたはその残基と反応してもよいカルボン酸の例には、ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、パラ−ニトロ安息香酸、およびこれらの混合物が含まれるが、これらに限定するものではない。

引き続き一般式（Ｉ）を参照すると、ＷおよびＹはそれぞれ、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、およびヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートから独立して選択されたモノマーの残基であってもよい。ＷおよびＹがそれぞれ独立してその残基であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル（メタ）アクリレート（直鎖状または分枝状アルキル、およびシクロアルキルを含む。）の例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびイソカン（メタ）アクリレートが含まれるが、これらに限定するものではない。

そのＷおよびＹがそれぞれ独立して残基であってもよい、アルキル基に２から４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートには、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、およびブチル（メタ）アクリレートが含まれるが、これらに限定するものではない。一般式（Ｉ）において、ＷおよびＹはそれぞれ独立して、（メタ）アクリル酸無水物、ジエチレングリコールビス（メタ）アクリレート、４，４’−イソプロピリデンジフェノールビス（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート）、アルコキシル化４，４’−イソプロピリデンジフェノールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、およびアルコキシル化トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートなど、１つより多くの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーの残基であってもよい。

数値ｐ、ｑ、およびｓは、それぞれ、Ｇ残基のブロックまたはセグメント（Ｇ−ブロックまたはＧ−セグメント）当たり、Ｗ残基のブロックまたはセグメント（Ｗ−ブロックまたはＷ−セグメント）当たり、およびＹ残基のブロックまたはセグメント（Ｙ−ブロックＧまたはＹ−セグメント）当たりで生じるＧ、Ｗ、およびＹ残基のそれぞれの平均総数を表す。１つより多くのタイプまたは種のモノマー残基を含有する場合、Ｗ−およびＹ−ブロックはそれぞれ、ランダムブロック（例えば、ジ−ブロックおよびトリ−ブロック）、交互、および勾配構築物の少なくとも１つを有していてもよい。勾配構築物は、ポリマー主鎖に沿って系統的および予測可能な手法で徐々に変化する、異なるモノマー残基の配列を指す。例示の目的で、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）の６個の残基およびヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）の６個の残基を含有するＷ−ブロックは、そのｑが１２である場合、米国特許第６，６４２，３０１号の第１０欄第５〜２５行に記載されるように、ジ−ブロック、テトラ−ブロック、交互および勾配構築物を有していてもよい。ある実施形態では、Ｇ−ブロックは、芳香族カルボン酸（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸など）と反応するグリシジル（メタ）アクリレートの約５〜１５個の残基を含んでいてもよく、Ｗ−ブロックは、約２０〜３０個のＢＭＡおよびＨＰＭＡ残基のランダムブロックであってもよく、Ｙ−ブロックは、約５〜１５個のブチルアクリレート（ＢＡ）残基の均一なブロックであってもよい。

モノマー残基が顔料分散剤のポリマー主鎖に沿って生じる順序は、典型的には、制御されたラジカル重合が内部で実施される容器に、対応するモノマーが送り込まれる順序によって決定される。例えば、顔料分散剤のＧ−ブロックの残基として組み込まれるモノマーは、一般に、反応容器に送り込まれた後に、Ｗ−ブロックの残基として組み込まれるモノマーが組み込まれ、その後、Ｙ−ブロックの残基が組み込まれる。

Ｗ−およびＹ−ブロックの形成中、１つより多くのモノマーが一度に反応容器に送り込まれる場合、モノマーの相対的な反応性は、典型的には、それらのモノマーがリビングポリマー鎖に組み込まれる順序を決定する。Ｗ−およびＹ−ブロック内のモノマー残基の勾配配列は、制御されたラジカル重合によって、特に、（ａ）重合の過程で反応媒体に送り込まれるモノマーの比を変化させるステップ、（ｂ）異なる重合速度を有するモノマーを含有するモノマー供給材を使用するステップ、または（ｃ）（ａ）および（ｂ）を組み合わせるステップによるＡＴＲＰ法によって、調製することができる。勾配構築物を含有するコポリマーは、米国特許第５，８０７，９３７号の第２９欄第２９行から第３１欄第３５行までにさらに詳細に記載されている。

ある実施形態では、下付き文字ｑおよびｓがそれぞれ、一般式（Ｉ）に関して少なくとも１、例えば少なくとも５の値を有する。また、下付き文字ｓは、一般式（Ｉ）に関して３００未満、例えば１００未満、または５０未満（例えば、２０以下）の値もしばしば有する。下付き文字ｑおよびｓの値は、列挙された値を含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよく、例えばｓは、１から１００の数であってもよい。下付き文字ｐは、少なくとも１、例えば少なくとも５の値を有していてもよい。下付き文字ｐは、３００未満、例えば１００未満、または５０未満（例えば、２０以下）の値もしばしば有する。下付き文字ｐの値は、列挙された値を含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよく、例えばｐは、５０までの数であってもよい。顔料分散剤は、ポリスチレン標準を使用したゲル透過クロマトグラフィーにより決定されるように、２５０から４０，０００、例えば１０００から３０，０００、または２０００から２０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）をしばしば有する。

一般式（Ｉ）の記号Φは、制御されたラジカル重合による顔料分散剤の調製で使用される開始剤の残基であり、またはその残基から誘導され、開始剤のラジカル移動性基を含まない。例えば、顔料分散剤が、トルエンスルホニルクロライドの存在下で開始されるとき、記号Φ、より具体的にはΦ−は残基

である。記号Φは、開始剤の残基の誘導体を表してもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｔは、ＡＴＲＰ開始剤のラジカル移動性基であり、またはその基の誘導体である。ラジカル移動性基の残基は、（ａ）顔料分散剤上に放置され、（ｂ）除去され、または（ｃ）別の部分に化学変換されてもよい。ラジカル移動性基は、求核化合物、例えばアルカリ金属アルコキシレートで置換することにより除去されてもよい。ラジカル移動性基の残基が例えばシアノ基（−ＣＮ）である場合、当技術分野で公知の方法によりアミド基またはカルボン酸基に変換することができる。

その他の適切な分散剤には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ、Ｏｈｉｏから入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３２，５００およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５，０００、Ｂｙｋ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｗｅｓｅｌ、ドイツから入手可能なＤｉｓｐｅｒｂｙｋ ２０５０、またはＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２７，０００（水性系で使用される。）が含まれる。

顔料分散剤は、典型的には、色素剤の全重量に対して少なくとも０．１重量パーセント、例えば少なくとも０．５重量パーセント、または場合によっては少なくとも１重量パーセントの量で色素剤中に存在する。分散剤は、色素剤の全重量に対して６５重量パーセント未満、または４０重量パーセント未満の量でも、色素剤中にしばしば存在する。色素剤中に存在する顔料分散剤の量は、列挙された値も含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよい。

可視光吸収赤外線透過顔料は、色素剤の全重量に対して少なくとも０．５重量パーセント、または少なくとも５重量パーセント、および／または少なくとも１０重量パーセントの量で、色素剤中にしばしば存在する。可視光吸収赤外線透過顔料は、典型的には、色素剤の全重量に対して９０重量パーセント未満、または５０重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満の量でも、色素剤中に存在する。色素剤中に存在する可視光吸収赤外線透過顔料の量は、列挙された値も含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよい。

可視光吸収赤外線透過顔料および顔料分散剤は、典型的には、合計で２０重量パーセントから８０重量パーセント、例えば３０重量パーセントから７０重量パーセント、または４０重量パーセントから６０重量パーセントの量で、色素剤中に一緒に存在する。重量パーセントは、可視光吸収赤外線透過顔料と顔料分散剤とを組み合わせた重量の合計に対するものである。可視光吸収赤外線透過顔料と顔料分散剤との重量比は、典型的には０．１：１から１００：１、例えば０．２：１から５：１、または０．５：１から２：１である。

色素剤は、少なくとも１種の有機溶媒もしばしば含む。存在してもよい有機溶媒の種類には、キシレン、トルエン、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、およびテトラヒドロフルフリルアルコール；ケトンまたはケトアルコール、例えばアセトン、メチルエチルケトン、およびジアセトンアルコール；エーテル、例えばジメチルエーテルおよびメチルエチルエーテル；環状エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン；エステル、例えば酢酸エチル、乳酸エチル、炭酸エチレン、および炭酸プロピレン；多価アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、および１，２，６−ヘキサントリオール；アルキレングリコールのヒドロキシ官能性エーテル、例えばブチル２−ヒドロキシエチルエーテル、ヘキシル２−ヒドロキシエチルエーテル、メチル２−ヒドロキシプロピルエーテル、およびフェニル２−ヒドロキシプロピルエーテル；窒素含有環状化合物、例えばピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ならびに硫黄含有化合物、例えばチオグリコール、ジメチルスルホキシド、およびテトラメチレンスルホンが含まれるが、これらに限定するものではない。

色素剤は、当業者に公知の方法によって調製されてもよい。そのような公知の方法は、典型的には、本明細書で既に述べたようなボールミルまたは媒体ミル（例えば、サンドミル）などの、エネルギー集約的混合または磨砕手段の使用を含む。

本発明のある実施形態では、第２の可視光吸収赤外線透過顔料が、顔料分散体を介してコーティング組成物に組み込まれる。本明細書で使用される「顔料分散体」は、顔料が磨砕樹脂（色素剤に関して既に述べたような被膜形成樹脂結合剤または分散剤と、同じでも異なっていてもよい。）中にある組成物を指す。顔料分散体は、必ずしも必要ではないが顔料分散剤（色素剤に関して既に述べたものなど）を含んでいてもよいので、前述の色素剤とは全く異なると見なすことができる。

ある実施形態では、そのような顔料分散体は、少なくとも１０％、例えば少なくとも１２％、少なくとも１５％、または場合によっては少なくとも２０％の曇り度を有する。高い曇り度を有する顔料分散体は、ナノサイズではない可視光吸収赤外線透過顔料をしばしば含有する。さらに、そのような顔料分散体は、ナノサイズの可視光吸収赤外線透過顔料をしばしば実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、顔料分散体中に存在する可視光吸収赤外線透過顔料の１０重量％以下、例えば５重量％以下、または場合によっては１重量％以下が、ナノサイズであることを意味する。そのような色素剤は、バルク有機顔料を、少なくとも０．５ｍｍ、例えば少なくとも１．０ｍｍ、場合によっては約１．２ｍｍ以上の粒径を有するミリング媒体でミリングすることにより、調製されてもよい。顔料粒子を含有する顔料分散体は、磨砕樹脂（被膜形成樹脂結合剤および／または顔料分散剤など）を使用して酢酸ブチルなどの有機溶媒系内で高エネルギーミルでしばしばミリングされる。その結果、これらの実施形態では、高い曇り度を有する顔料分散体は、少なくとも２００ナノメートル、例えば少なくとも３００ナノメートル、または少なくとも５００ナノメートルの平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を含む。

磨砕樹脂は、顔料分散体中に、この分散体の全重量に対して少なくとも０．１重量パーセント、例えば少なくとも０．５重量パーセント、または場合によっては少なくとも１重量パーセントの量でしばしば存在する。磨砕樹脂は、顔料分散体中に、この分散体の全重量に対して６５重量パーセント未満、または４０重量パーセント未満の量でもしばしば存在する。顔料分散体中に存在する磨砕樹脂の量は、列挙された値も含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよい。

第２の可視光吸収赤外線透過顔料は、顔料分散体中に、この顔料分散体の全重量に対して少なくとも０．５重量パーセント、または少なくとも５重量パーセント、および／または少なくとも１０重量パーセントの量でしばしば存在する。可視光吸収赤外線透過顔料は、典型的には、顔料分散体中に、この分散体の全重量に対して９０重量パーセント未満、または５０重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満の量でも存在する。顔料分散体中に存在する可視光吸収赤外線透過顔料の量は、列挙された値も含めたこれらの値の任意の組合せの間に及んでもよい。

第２の可視光吸収赤外線透過顔料および磨砕樹脂は、典型的には、合計で２０重量パーセントから８０重量パーセント、例えば３０重量パーセントから７０重量パーセント、または４０重量パーセントから６０重量パーセントの量で、顔料分散体中に一緒に存在する。重量パーセントは、可視光吸収赤外線透過顔料と磨砕樹脂とを組み合わせた重量の合計に対するものである。第２の可視光吸収赤外線透過顔料と磨砕樹脂との重量比は、典型的には０．１：１から１００：１、例えば０．２：１から５：１、または０．５：１から２：１である。

顔料分散体は、少なくとも１種の有機溶媒もしばしば含む。存在してもよい有機溶媒の種類には、色素剤に関して既に明らかにされたものが含まれるが、これらに限定するものではない。

顔料分散体は、当業者に公知の方法によって調製されてもよい。そのような公知の方法は、典型的には、上述のようなボールミルまたは媒体ミル（例えば、サンドミル）などのエネルギー集約的混合または磨砕手段の使用を含む。

ある実施形態では、コーティング組成物中の第１の可視光吸収赤外線透過顔料と第２の可視光吸収赤外線透過顔料との重量比は、１０：１から１：１０、例えば１：１から１：１０、または場合によっては１：２から１：８である。

ある実施形態では、コーティング組成物中の可視光吸収赤外線透過顔料の総量は、コーティング組成物の全固形分重量に対して少なくとも０．１重量％、例えば少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、または場合によっては少なくとも５重量％である。ある実施形態には、コーティング組成物中に存在する可視光吸収赤外線透過顔料の総量は、コーティング組成物の全固形分重量に対して５０重量％以下、２５重量％以下、または場合によっては１５重量％以下、または１０重量％以下である。

本発明のある実施形態では、コーティング組成物は、カーボンブラックを実質的に含まず、または場合によっては完全に含まない。本明細書で使用される「実質的に含まない」という用語は、コーティング組成物中のカーボンブラックの量に関して使用される場合、カーボンブラックが、組成物の全固形分重量に対して０．１重量パーセント以下、場合によっては０．０５重量パーセント以下の量で組成物中に存在することを意味する。本明細書で使用される「完全に含まない」という用語は、コーティング組成物中のカーボンブラックの量に関して使用される場合、カーボンブラックが組成物中に全く存在しないことを意味する。

所望ならば、コーティング組成物は、調合された表面コーティングの技術分野で周知のその他の任意選択の材料、例えば可塑剤、抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ光吸収剤または安定剤、界面活性剤、流動制御剤、チキソトロピー剤、例えばベントナイトクレー、顔料、充填剤、有機共溶媒、触媒であって、ホスホン酸を含むもの、およびその他の通常の補助剤を含むことができる。

ある実施形態では、本発明のコーティング組成物は、少なくとも２４０、少なくとも２４５、または場合によっては少なくとも２５０の漆黒度の値を有する、硬化されたコーティングを生成する。色の漆黒度は、色の暗さの尺度である。漆黒度は、分光光度計（本明細書の実施例で記述される。）から色データを得ることによって、およびＫ． Ｌｉｐｐｏｋ−Ｌｏｈｍｅｒ、Ｆａｒｂｅ＋Ｌａｃｋ、９２巻、１０２４頁、（１９８６年）で論じられる下式：
漆黒度＝１００×（ｌｏｇ_１０（Ｘｎ／Ｘ）−ｌｏｇ_１０（Ｙｎ／Ｙ）−ｌｏｇ_１０（Ｚｎ／Ｚ））
を使用することによって定量されてもよい。このように、所望の黒色コーティング系は、高い漆黒度の値を有する。高い漆黒度の値を実現するために、（１種以上の）色素剤および（１種以上の）顔料分散体を組み合わせて使用して、本発明のコーティング系に暗色が得られるようにする。

上述の、ある特定のコーティング組成物は、色安定性を示す硬化されたコーティングを生成可能であることを発見した。本明細書で使用するコーティングは、３０００時間のＱＵＶ耐久性試験（実施例に記述される方法による。）後に、そのような試験前のコーティングの色に比べてコーティングの色変化が１ΔＥ単位以下である場合、色安定性を示す。硬化されたコーティングの色は、本明細書の実施例に記述されるように測定することもできる。ΔＥは、実施例に記述されるように計算される。

上述のコーティング組成物は、例えばプライマーコーティングとしてまたはカラープラスクリア系の着色ベースコーティング組成物としてまたはモノコートトップコートとして、例えば多成分複合コーティング系で使用するのに適切である。しかし、ある実施形態では、前述のコーティング組成物は、トップコートの少なくとも一部の真下に堆積された赤外線反射コーティング層をさらに含む、多成分複合コーティング系のトップコートを形成するのに使用される。理解されるように、本発明のある実施形態によれば、例えばトップコートの少なくとも一部の上に堆積されてもよい無色クリアコート層など、様々なその他のコーティング層が存在してもよい。さらに、１つ以上のコーティング層は、例えば航空宇宙産業の適用例で時々使用されるような選択的に剥離可能なコーティングなど、トップコートと、トップコートの真下に堆積された赤外線反射コーティング層との間に堆積されてもよい。参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００６／０１０６１６１Ａ１号は、数平均分子量が５００ダルトンから１００，０００ダルトンのアミン末端ポリアミドを含む、このタイプの例示的なコーティングについて記述する。参照によりその引用部分が本明細書に組み込まれる米国特許第６，８９９，９２４号の第２欄第１０行から第４欄第６５行は、不揮発性酸性芳香族極性有機化合物を遊離酸または塩の形で含むこのタイプの例示的なコーティングについても記述する。さらに、ある実施形態では、１つ以上のコーティング層が、基材と、トップコートの少なくとも一部の真下に堆積された赤外線反射コーティング層との間に堆積されてもよく、例えば、限定するものではないが当技術分野で公知の電着プライマー層を含めた様々な耐腐食性プライマー層などである。

ある実施形態では、赤外線反射アンダーコーティング層は、被膜形成樹脂結合剤（本発明のコーティング組成物に関して既に記述されたもののいずれかなど）および赤外線反射顔料を含む、コーティング組成物から堆積される。本明細書で使用される「赤外線反射顔料」という用語は、コーティング組成物に含まれたときに、同じ組成物から同じ手法で堆積されるが赤外線反射顔料を含まない硬化されたコーティングよりも、近赤外線放射の反射率が大きい硬化されたコーティングを提供する顔料を指す。ある場合には、コーティング組成物は、７００から２５００ナノメートルの波長範囲でＡＳＴＭ Ｅ９０３−９６により測定されたときに、同じ組成物から同じ手法で堆積されるが赤外線反射顔料が存在しないコーティングよりも少なくとも１０、または場合によっては少なくとも１５パーセンテージポイント高い太陽光反射率を有する、硬化されたコーティングを提供するのに十分な量で、赤外線反射顔料を含む。

赤外線反射顔料は、着色することができ、または本質的に無色、半透明、もしくは不透明にすることができる。本明細書で使用される「本質的に無色」という用語は、顔料が色を持たないことを意味し、即ち、顔料の吸収曲線には４００〜７００ナノメートル範囲で吸収ピークがなく、日光の下で見たときに反射光または透過光に色合いまたは色相が存在しない。着色赤外線反射顔料は、本質的に無色ではない赤外線反射顔料である。別の言い方をすれば、「着色」赤外線反射顔料は、以下に定義されるように可視光吸収性であってもよいものである。「半透明」顔料は、可視光が顔料内を拡散的に通過できることを意味する。「不透明」顔料は、半透明ではないものである。半透明、および本質的に無色とすることができる赤外線反射顔料（コーティング中に十分少ない量で使用される場合）の一例は、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツから市販されているＳｏｌａｒｆｌａｉｒ ９８７０顔料である。この市販されている顔料は、二酸化チタンでコーティングされた雲母基材を含む干渉顔料（以下に記述する。）の例でもある。

適切な着色および／または不透明赤外線反射顔料の例には、例えば、様々な金属および金属合金、無機酸化物、および干渉顔料のいずれかが含まれる。例示的な色には、例えば、二酸化チタンの場合のような白；鉄チタン褐色スピネルの場合のような褐色；酸化クロムグリーンの場合のような緑；酸化鉄レッドの場合のような赤；チタン酸クロムイエローおよびチタン酸ニッケルイエローの場合のような黄；あるＴｉＯ_２でコーティングされた雲母片の場合のような青および薄紫が含まれる。

適切な金属および金属合金には、例えば、とりわけアルミニウム、クロム、コバルト、鉄、銅、マンガン、ニッケル、銀、金、鉄、スズ、亜鉛、青銅、黄銅であってこれらの合金を含めたもの、例えば亜鉛−銅合金、亜鉛−スズ合金、および亜鉛−アルミニウム合金が含まれる。いくつかの特定の例には、ニッケルアンチモンチタン、ニッケルニオブ（ｎｏｂｉｕｍ）チタン、クロムアンチモンチタン、クロムニオブ、クロムタングステンチタン、クロム鉄ニッケル、クロム鉄酸化物、酸化クロム、チタン酸クロム、マンガンアンチモンチタン、マンガンフェライト、クロムグリーンブラック、チタン酸コバルト、クロマイト、またはホスフェート、コバルトマグネシウム、およびアルミナイト、酸化鉄、鉄コバルトフェライト、鉄チタン、亜鉛フェライト、亜鉛鉄クロマイト、銅クロマイト、ならびにこれらの組合せが含まれる。

しばしば、そのような顔料は、薄片の形をとる。例えば、「リーフィング」アルミニウム片がしばしば適切である。本明細書で使用される「薄片」という用語は、粒子のその幅とその厚さとの比（アスペクト比と呼ぶ。）が少なくとも２でありかつしばしば１０から２，０００の範囲に包含され、例えば３から４００であり、または場合によっては１０から２００であり、１０から１５０が含まれることを意味する。したがって「薄片」粒子は、実質的に平らな構造を有するものである。ある場合には、そのような小片は、シリカでコーティングされた銅片の場合のような、その上に堆積されたコーティングを有することができる。

ある実施形態では、そのような薄片粒子は、０．０５ミクロン未満から１０ミクロン、例えば０．５から５ミクロンの厚さを有する。ある実施形態では、そのような薄片粒子は、１０から１５０ミクロン、例えば１０から３０ミクロンの最大幅を有する。

ある実施形態では、薄片粒子は、ぎざぎざの縁部とは対照的に、丸みの付いた縁部と滑らかで平らな面とを含む。角度が付いた縁部および不均一な面を有する小片は、「コーンフレーク」として当技術分野では公知である。一方、より丸みの付いた縁部、より滑らかな、より平らな面によって区別される小片を、「１ドル銀貨」片と呼ぶ。

さらに、ある実施形態では、丸みの付いた縁部を含む薄片金属または金属合金粒子は、ＩＳＯ １５２４により測定した場合、２５ミクロン以下、例えば１０から１５ミクロンの最大幅を有する。

追加の適切な金属顔料には、着色顔料が金属顔料の表面に化学的に吸着されるような、着色金属顔料が含まれる。そのような着色金属顔料は、参照によりその引用部分が本明細書に組み込まれている米国特許第５，０３７，７４５号の第２欄第５５行から第７欄第５４行に記載されている。いくつかのそのような着色金属顔料も市販されており、商標ＦＩＲＥＦＬＡＫＥの下でＵ．Ｓ．Ａｌｕｍｉｎｕｍ，Ｉｎｃ．、Ｆｌｅｍｉｎｇｔｏｎ、ＮＪから入手可能なものが含まれる。ある実施形態では、以下に記述されるペリレンをベースにした顔料などの赤外線透過顔料は、金属顔料の表面に化学的に吸着させることができ、その結果、暗色の、時には黒色の、着色赤外線反射金属顔料が得られる。

適切な無機酸化物含有赤外線反射顔料には、例えば、とりわけ酸化鉄、酸化チタン（ＴｉＯ_２）顔料、複合酸化物系顔料、酸化チタンでコーティングされた雲母顔料、酸化鉄でコーティングされた雲母顔料、および酸化亜鉛顔料が含まれる。

ある実施形態では、赤外線反射顔料は、可視光領域（４００から７００ナノメートル）におけるよりも近赤外線波長領域（７００から２５００ナノメートル）においてより大きな反射率を示す。ある実施形態では、近赤外線領域での反射率と可視光領域での反射率との比が１：１よりも大きく、例えば少なくとも２：１であり、または場合によっては少なくとも３：１である。ある干渉顔料は、そのような赤外線反射顔料の例である。

本明細書で使用される「干渉顔料」という用語は、異なる屈折率の材料が交互に配された層を有する、多層構造を有する顔料を指す。例えば、適切な光干渉顔料には、例えば雲母、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、またはガラスの基材が例えば二酸化チタン、酸化鉄、チタン鉄酸化物、もしくは酸化クロム、もしくはこれらの組合せの１つ以上の層でコーティングされているものを含む顔料、または、アルミニウムなどの金属および金属酸化物が酸化鉄層および／もしくは二酸化ケイ素の層でコーティングされている組合せを含んだ顔料が含まれる。

ある実施形態では、赤外線反射顔料は、赤外線反射層がそこから堆積されるコーティング組成物中に、このコーティング組成物の全固形分重量に対して少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、または場合によっては少なくとも５重量％、少なくとも６重量％、または少なくとも１０重量％の量で存在する。ある実施形態では、赤外線反射顔料は、前述のコーティング組成物中に、このコーティング組成物の全固形分重量に対して５０重量％以下、２５重量％以下、または場合によっては１５重量％以下の量で存在する。しばしば、赤外線反射顔料は、前述のコーティング組成物中に、このコーティング組成物の全重量に対して５重量％超の量で存在し、例えばこのコーティング組成物の全重量に対して５重量％超から１５重量％の量で存在する。

ある実施形態では、本発明のコーティング系は、７００から２５００ナノメートルの波長範囲でＡＳＴＭ Ｅ９０３−９６により測定した場合、少なくとも１５％、例えば少なくとも２０％、または場合によっては少なくとも３０％のＴＳＲを示す。

上述のコーティング組成物およびコーティング系が堆積されてもよい基材は、数多くの形をとってもよく、様々な材料から生成されてもよい。ある実施形態では、基材は、とりわけ（ｉ）自動車用構成部品、例えば内装または外装金属パネル、革または布製のシート領域、プラスチック構成部品、例えばダッシュボードまたはハンドル、および／またはその他の車両内装面；（ｉｉ）航空宇宙産業用構成部品、例えば航空機用外装パネル（アルミニウムもしくはアルミニウム合金などの金属であってもよく、または例えばポリマー複合材料から生成されてもよい。）、革、プラスチック、または布製のシート領域、および計器パネルなどを含めた内装パネル；（ｉｉｉ）建築用構成部品、例えば外装パネルおよび屋根材；ならびに（ｉｖ）工業用構成部品用の形をとる。

適切な基材材料には、例えば、紙、板紙、ボール紙、合板、および加圧ファイバーボード、硬材、軟材、単板、パーティクルボード、チップボード、配向性ストランドボード、ならびにファイバーボードを含めたセルロース含有材料が含まれる。そのような材料は、全体が、マツ、オーク、カエデ、マホガニー、およびサクラなどの木材で作製されてもよい。しかし、ある場合には、材料は、樹脂材料などの別の材料と組み合わせて木材を含んでいてもよく、即ち木材／樹脂複合体、例えばフェノール複合体と、木質繊維および熱可塑性ポリマーの複合体と、セメント、繊維、またはプラスチッククラッドで強化された木質複合体などを含んでいてもよい。

適切な金属基材材料には、箔、シート、または加工物であって、冷間圧延鋼、ステンレス鋼、および亜鉛金属、亜鉛化合物、および亜鉛合金のいずれかで表面処理された鋼（電気亜鉛めっき鋼、溶融亜鉛めっき鋼、ＧＡＬＶＡＮＮＥＡＬ鋼、および亜鉛合金でめっきされた鋼を含む。）、銅、マグネシウム、およびこれらの合金で構成されたものが含まれるが、これらに限定するものではなく、アルミニウム合金、亜鉛−アルミニウム合金、例えばＧＡＬＦＡＮ、ＧＡＬＶＡＬＵＭ、アルミニウムがめっきされた鋼、およびアルミニウム合金がめっきされた鋼基材を使用してもよい。溶接可能な、亜鉛に富む、またはリン化鉄に富む有機コーティングでコーティングされた鋼基材（冷間圧延鋼または上記列挙された鋼基材のいずれかなど）も適切である。そのような溶接可能なコーティング組成物は、例えば、米国特許第４，１５７，９２４号および第４，１８６，０３６号に開示されている。冷間圧延鋼は、例えば、金属ホスフェート溶液、少なくとも１種の第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族金属を含有する水溶液、有機ホスフェート溶液、有機ホスホネート溶液、およびこれらの組合せからなる群から選択された溶液で前処理する場合にも適切である。

適切なシリケート基材の非限定的な例は、ガラス、磁器、およびセラミックである。

適切なポリマー基材の非限定的な例は、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ならびに対応するコポリマーおよびブロックコポリマー、生分解性ポリマーおよび天然ポリマー、例えばゼラチンなどである。

適切なテキスタイル基材の非限定的な例は、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混紡布、ナイロン、綿、綿混紡布、ジュート、亜麻、麻、およびラミー、ビスコース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリアミド混紡布、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルミクロ繊維、およびガラス繊維布で構成された、繊維、ヤーン、糸、ニット、織布、不織布、および衣料品である。

適切な革基材の非限定的な例は、銀面革（例えば、ヒツジ、ヤギ、またはウシからのナパ革、および子ウシまたはウシからのボックス革）、スエード革（例えば、ヒツジ、ヤギ、または子ウシからのベロア、およびハンティング革）、スプリットベロア（例えば、ウシまたは子ウシの皮膚から）、バックスキンおよびヌバック革；さらに羊毛スキンおよび毛皮（例えば、毛皮の付いたスエード革）である。革は、任意の従来のなめし法によってなめすことができ、特に、植物、鉱物、合成、または組み合わせたなめし（例えば、クロムなめし、ジルコニルなめし、アルミニウムなめし、または半クロムなめし）を行ってもよい。所望ならば、革を再度なめしてもよく；再度なめすためには、この再度のなめしに従来から用いられてきた任意のなめし剤、例えば、鉱物、植物、または合成なめし剤、例えばクロム、ジルコニル、またはアルミニウム誘導体、ケブラコ、クリ、またはミモザ抽出物、芳香族シンタン（ｓｙｎｔａｎ）、ポリウレタン、（メタ）アクリル酸化合物またはメラミンの（コ）ポリマー、ジシアノジアミド、および／または尿素／ホルムアルデヒド樹脂を使用してもよい。

適切な圧縮性基材の非限定的な例には、フォーム基材、液体が充填されたポリマーブラダー、空気および／もしくは気体が充填されたポリマーブラダー、ならびに／または血漿が充填されたポリマーブラダーが含まれる。本明細書で使用される「フォーム基材」という用語は、連続気泡フォームおよび／または独立気泡フォームを含むポリマーまたは天然材料を意味する。本明細書で使用される「連続気泡フォーム」という用語は、フォームが、複数の相互接続された空気室を含むことを意味する。本明細書で使用する「独立気泡フォーム」という用語は、フォームが、個別の閉鎖気孔が連なったものを含むことを意味する。例としてのフォーム基材には、ポリスチレンフォーム、ポリメタクリルイミドフォーム、ポリ塩化ビニルフォーム、ポリウレタンフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム、およびポリオレフィンフォームが含まれるが、これらに限定するものではない。例としてのポリオレフィンフォームには、例えば、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム、および／またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）フォームが含まれる。ＥＶＡフォームは、平らなシートもしくはスラブ、または靴の中敷きなどの成型ＥＶＡフォームを含むことができる。異なるタイプのＥＶＡフォームは、異なるタイプの表面多孔度を有することができる。成型ＥＶＡは、稠密な表面または「スキン」を含みことができ、それに対して、平らなシートまたはスラブは多孔質表面を示すことができる。

上述のコーティングがそこから堆積されるコーティング組成物は、数ある方法の中でも、浸漬または液浸、スプレー、断続的スプレー、浸漬およびその後のスプレー、スプレーおよびその後の浸漬、ブラッシング、またはロールコーティングを含めた、様々な方法のいずれかによって基材に付与させることができる。しかし、ある実施形態では、コーティング組成物はスプレーによって付与され、したがってそのような組成物は、周囲条件でスプレーにより付与するのに適切な粘度をしばしば有する。

基材にコーティング組成物を付与させた後、組成物は合体して、実質的に連続的な被膜を基材上に形成する。典型的には、被膜厚さは０．０１から２０ミル（約０．２５から５０８ミクロン）になり、例えば０．０１から５ミル（０．２５から１２７ミクロン）、または場合によっては０．１から２ミル（２．５４から５０．８ミクロン）の厚さになる。したがって、本発明によるコーティング被膜を形成する方法は、コーティング組成物を、コーティングがなされる基材または物品の表面に付与させるステップと、コーティング組成物を合体させて、実質的に連続的な被膜を形成するステップと、次いでそのように得られたコーティングを硬化するステップとを含む。ある実施形態では、これらのコーティングの硬化は、周囲温度または高温でのフラッシュと、その後に行われる熱ベークとを含むことができる。いくつかの実施形態では、硬化は、例えば２０℃の周囲温度から１７５℃で行うことができる。

本発明の例示は、その詳細に本発明を限定すると見なすものではない下記の実施例である。実施例中ならびに本明細書の全体を通して、全ての部およびパーセンテージは、他に指示しない限り重量によるものである。そして、代表的には、本願明細書は、以下の項目を記載する。
（項目１）
（ａ）被膜形成樹脂結合剤と、
（ｂ）第１の可視光吸収赤外線透過顔料と、
（ｃ）上記第１の可視光吸収赤外線透過顔料とは異なる第２の可視光吸収赤外線透過顔料と
を含むコーティング組成物であって、上記組成物から堆積された硬化されたコーティングが、
（ｉ）少なくとも２４０の漆黒度を有し、
（ｉｉ）３０００時間のＱＵＶ耐久性試験後に１ΔＥ単位以下の色変化を示す、
コーティング組成物。
（項目２）
上記漆黒度の値が少なくとも２５０である、項目１に記載のコーティング組成物。
（項目３）
上記第１の可視光吸収赤外線透過顔料および上記第２の可視光吸収赤外線透過顔料が共にペリレンを含む、項目１に記載のコーティング組成物。
（項目４）
上記第１の可視光吸収赤外線透過顔料が、１００ナノメートル以下の平均一次粒径を有する、項目１に記載のコーティング組成物。
（項目５）
上記第２の可視光吸収赤外線透過顔料が、少なくとも２００ナノメートルの平均一次粒径を有する、項目４に記載のコーティング組成物。
（項目６）
第１の可視光吸収赤外線透過顔料と第２の可視光吸収赤外線透過顔料との重量比が１０：１から１：１０である、項目１に記載のコーティング組成物。
（項目７）
上記重量比が１：２から１：８である、項目６に記載のコーティング組成物。
（項目８）
項目１に記載のコーティング組成物を使用する方法であって、上記コーティング組成物を、被膜形成樹脂結合剤および赤外線反射顔料を含む赤外線反射コーティング層の少なくとも一部の上に堆積するステップを含む、方法。
（項目９）
（ａ）５％以下の曇り度を有し、第１の可視光吸収赤外線透過顔料を含む、色素剤と、
（ｂ）上記第１の可視光吸収赤外線透過顔料とは異なる第２の可視光吸収赤外線透過顔料を含む、顔料分散体と
を含む、コーティング組成物。
（項目１０）
少なくとも２４０の漆黒度値を有するコーティングを生成する、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目１１）
上記色素剤が、３％以下の曇り度を有する、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目１２）
上記色素剤が、１％以下の曇り度を有する、項目１１に記載のコーティング組成物。
（項目１３）
上記顔料分散体が、少なくとも１０％の曇り度を有する、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目１４）
上記顔料分散体が、少なくとも１５％の曇り度を有する、項目１１に記載のコーティング組成物。
（項目１５）
上記顔料分散体が、少なくとも２０％の曇り度を有する、項目１２に記載のコーティング組成物。
（項目１６）
上記色素剤と上記顔料分散体とが共に、ペリレンを含む可視光吸収赤外線透過顔料を含む、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目１７）
上記色素剤が、１００ナノメートル以下の平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を含む、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目１８）
上記色素剤が、１００ナノメートル超の平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を実質的に含まない、項目１７に記載のコーティング組成物。
（項目１９）
上記顔料分散体が、少なくとも２００ナノメートルの平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を含む、項目９に記載のコーティング組成物。
（項目２０）
上記顔料分散体が、１００ナノメートル以下の平均一次粒径を有する可視光吸収赤外線透過顔料を実質的に含まない、項目１９に記載のコーティング組成物。
（項目２１）
上記コーティング組成物中の上記第１の可視光吸収赤外線透過顔料と上記第２の可視光吸収赤外線透過顔料との重量比が、１０：１から１：１０である、項目１に記載のコーティング組成物。
（項目２２）
上記重量比が１：２から１：８である、項目２１に記載のコーティング組成物。
（項目２３）
項目９に記載のコーティング組成物を使用する方法であって、上記コーティング組成物を、被膜形成樹脂結合剤および赤外線反射顔料を含む赤外線反射コーティング層の少なくとも一部の上に堆積するステップを含む、方法。

（実施例１〜７）
顔料分散体の調製
実施例１〜５は、曇り度が低い色素剤を作製する方法および機器を使用して処理した。実施例６および７は、曇り度がより高い顔料分散体として調製した。

（実施例１）
０．５ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＱＭ−１ ＱＭＡＸ Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例２）
０．５ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＱＭ−１ ＱＭＡＸ Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ ＦＫ ４２８０をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例３）
０．３ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＱＭ−１ ＱＭＡＸ Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９（ＰＹ １３９）をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例４）
０．３ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＤｒａｉｓ Ａｄｖａｎｔｉｓ（登録商標）ミル（Ｂｕｅｈｌｅｒ ＡＧ）上で、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９（ＰＲ １７９）をミリングし、表１に示されるミルベース調合物を使用して分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例５）
０．３ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＱＭ−１ ＱＭＡＸ Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（ＰＢ １５：３）をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例６）
１．２〜１．７ｍｍ Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）ミリング媒体（Ｊｙｏｔｉ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．）を使用するＱＭ−１ ＨＭ Ｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

（実施例７）
０．５ｍｍ ＹＴＺ（登録商標）ミリング媒体（東ソー株式会社）を使用するＱＭ−１ ＱＭＡＸ Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ（Ｐｒｅｍｉｅｒ Ｍｉｌｌ、ＳＰＸ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）上で、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ ＦＫ ４２８０をミリングし、表１に示されるミルベース調合物に分散させることにより、表２に示される最終的な曇り度値％にした。

^１ 米国特許出願第２００８／０１８８６１０Ａ１号の合成実施例Ａに矛盾のない手法で調製された、ポリマー顔料分散剤。
^２ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
^３ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
^４ Ｄｏｗａｎｏｌ（商標）ＰＭＡとしてＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
^５ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。

＊分析では、最終的な色素剤を溶媒で希釈した。曇り度％を、５００ミクロンのパス長セルを用いて透過率モードのＸ−Ｒｉｔｅ ８４００分光光度計で測定した。本明細書に報告される曇り度％は、最大吸光度の波長で約１７．５％の透過率にある。

（実施例８〜１２）
コーティング組成物
コーティング組成物を、表３に列挙した原材料および量を使用して調製した。コーティングは、塗料の全不揮発分中の顔料の全重量％が、ブラッシュアウトカードＰＡ−２８５７（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能）などの白黒隠蔽率チャート上に引き落とされたときに明らかに隠すような黒色コーティングをもたらすように調合した。成分１、２、および３を、撹拌によって一緒に混合した。成分４および５を、予備混合し、付与する直前にその他の構成成分に添加した。

^１ Ｅａｓｔｍａｎ ＥＥＰとしてＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
^２ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａ Ｃｌｅａｒ ＴｏｐｃｏａｔとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^３ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｂ ＡｃｔｉｖａｔｏｒとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^４ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｃ ＴｈｉｎｎｅｒとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。

実施例８〜１２のコーティング組成物を、コーティングされた２０２４ Ｔ３プレーンアルミニウム試験パネル上に、ＨＶＬＰ型スプレーガンを使用して約２ミルの乾燥被膜厚さまでスプレー付与した。パネル上のコーティング系は、実施例の組成物を付与する前は、下記の層：（１）ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている０．６〜１．２ミルのＤｅｓｏｐｒｉｍｅ（商標）ＣＡ７５０１非クロム化エポキシプライマー；（２）ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている０．３〜０．５ミルのＦ５６５−４０１０ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｃｏａｔ、即ち選択的に剥離可能な層；（３）ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている２．０〜３．０ミルのＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００ Ｂ７０８４６ Ｇｌｏｓｓ Ｗｈｉｔｅトップコートからなるものであった。

次いで実施例８〜１２の試験パネルを、周囲条件で１週間硬化させた。色を、漆黒度を決定するためのＢＹＫ−ｍａｃ多角分光光度計（ＢＹＫ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）と、Ｄ６５照明および１０°オブザーバーを使用して初期ＣＩＥＬＡＢ色を決定するためのＧｒｅｔａｇＭａｃＢｅｔｈ（商標）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）２１４５（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）との両方を使用して、パネル上で測定した。これらは、ＬＡＭＢＤＡ ９紫外線／可視光／近赤外線分光計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ Ｉｎｃ．）を使用して、全太陽光反射率％（ＴＳＲ％）に関しても測定した。次いでパネルの一部を切り取り、モデルＱＵＶ／ｓｅ加速耐候キャビネット（Ｑ−Ｌａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）内に置いて、下記のサイクル条件：７０℃で保持された、０．６６Ｗ／ｍ^２の輻射照度での、８時間にわたるＵＶＢ−３１３と、その後の、４時間にわたる５０℃での結露湿度とを使用して、耐久性試験を行った。約３０００時間の曝露後、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）を使用して色を再び測定し、初期ＣＩＥＬＡＢ結果と比較した。ＱＵＶ試験後の漆黒度、ＴＳＲ％、Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊に関する色差値を、表４にまとめる。

^１ 漆黒度は、Ｋ． Ｌｉｐｐｏｋ−Ｌｏｈｍｅｒ、Ｆａｒｂｅ ｕｎｄ Ｌａｃｋ、９２巻、１０２４頁（１９８６年）で論じられるように、下式：漆黒度＝１００×（ｌｏｇ_１０（Ｘ_ｎ／Ｘ）＋ｌｏｇ_１０（Ｙ_ｎ／Ｙ）−ｌｏｇ_１０（Ｚ_ｎ／Ｚ）を使用して、ＢＹＫ−ｍａｃで７５°で収集されたＬ＊ａ＊ｂ＊色データから計算した。
^２ ＴＳＲ％は、ＡＳＴＭ Ｅ ９０３およびＡＳＴＭ Ｅ ８９１を使用して計算した。
^３ ΔＥ ＝ （（ΔＬ＊）^２＋（Δａ＊）^２＋（Δｂ＊）^２）^１／２。

実施例１２は、本発明の利益を示す。実施例１２は、コーティングの不揮発性部分に、顔料を合計で４重量％有していた。全顔料の８５重量％は、実施例６の、より高い曇り度の顔料分散体から得られ、一方、全顔料の１５重量％は、実施例２の、低い曇り度の色素剤から得られた。これらの２種の顔料分散体をブレンドすることにより、耐久性試験においてより高い漆黒度およびより少ない全色変化を有するコーティングをもたらす主要ベースとして可視光吸収赤外線透過顔料を含む、曇り度の高い顔料分散体を使用し、かつ比較的少量の曇り度の低い色素剤を含む顔料分散体を補うことによって、より低い顔料濃度で下に在るコーティングを隠す、コーティングを実現することが可能になった。初期スプレー試験パネルの観察内容は、ブレンドのもう１つの重要な利益を示した。十分高い濃度および被膜厚さでは黒色に見えるが、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６は、実際には緑色顔料である。同様に、十分高い濃度および被膜厚さでは黒色に見えるが、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＦＫ ４２８０は、実際には薄紫色顔料である。したがって、試験パネルの被膜厚さが小さい領域および縁部は、黒色ではなく緑色および薄紫色に見える。しかし、色素剤をブレンドすることにより、コーティングは、ａ^＊およびｂ^＊の色の値に関してニュートラルバリューに近付き、したがって縁部および薄膜領域は、黒色に見えた。これは表５で実証されており、実施例１２は、Ｄ６５照明および１０°オブザーバーを使用してＧｒｅｔａｇＭａｃＢｅｔｈ（商標）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）２１４５（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で測定したときに、ゼロに近いａ^＊およびｂ^＊の値を有していた。

（実施例１３〜１８）
コーティング組成物
コーティング組成物を、表６に列挙される原材料および量を使用して調製した。コーティングは、塗料の全不揮発分中の顔料の全重量％が、ブラッシュアウトカードＰＡ−２８５７（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能）などの白黒隠蔽率チャート上に引き落とされたときに明らかに隠す黒色コーティングをもたらすように、調合した。構成成分１、２、および３を、撹拌によって一緒に混合した。構成成分４および５を予備混合し、付与する直前にその他の構成成分に添加した。

^１ Ｅａｓｔｍａｎ ＥＥＰとしてＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
^２ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａ Ｃｌｅａｒ ＴｏｐｃｏａｔとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^３ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｂ ＡｃｔｉｖａｔｏｒとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^４ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｃ ＴｈｉｎｎｅｒとしてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。

実施例１３〜１８を、実施例８、１０、および１１と共に、＃７８湿潤被膜アプリケーター棒（Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して白黒ブラッシュアウトチャートＰＡ−２８５７（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能）上に引き落とすことにより付与した。色は、ＢＹＫ−ｍａｃ多角分光光度計を使用してチャートの白色部分上で測定し、得られた漆黒度の値を表７に報告する。

＊ 漆黒度は、Ｋ． Ｌｉｐｐｏｋ−Ｌｏｈｍｅｒ、Ｆａｒｂｅ ｕｎｄ Ｌａｃｋ、９２巻、１０２４頁（１９８６年）で論じられるように、下式：漆黒度＝１００×（ｌｏｇ_１０（Ｘ_ｎ／Ｘ）＋ｌｏｇ_１０（Ｙ_ｎ／Ｙ）−ｌｏｇ_１０（Ｚ_ｎ／Ｚ）を使用して、ＢＹＫ−ｍａｃで７５°で収集されたＬ＊ａ＊ｂ＊色データから計算した。実施例８、１０、および１１に関する値は、試験のばらつきにより表４とは僅かに異なることに留意されたい。

実施例８、１３、１４、１５、および１０は、従来のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６顔料分散体と従来のＬｕｍｏｇｅｎ ＦＫ ４２８０顔料分散体とをブレンドした効果を示し、この場合、顔料の重量比は、実施例１３が３：１であり、実施例１４が１：１であり、実施例１５が１：３であった。実施例８、１６、１７、１８、および１１は、従来のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６顔料分散体と曇り度の低い色素剤であるＬｕｍｏｇｅｎ ＦＫ ４２８０とを使用した、同じ比較を示す。これらの比較は共に、２種の顔料をブレンドした場合により高い漆黒度数になるという利点があることを示すが、漆黒度は、＞２５０の場合に最良になる傾向がある。曇り度の低いＬｕｍｏｇｅｎ ＦＫ ４２８０色素剤を従来のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６顔料分散体に添加することにより、高い漆黒度値に到達することが可能であった。漆黒度数のみを測定したが、ＴＳＲ％、色耐久性、および被膜厚さの小さい領域での色に関する結果は、表４および５の実施例に類似することが予測される。特に、実施例１６〜１８の色耐久性は、実施例１１の色耐久性よりも優れていることが予測される。

（実施例１９〜２４）
コーティング組成物
コーティング組成物を、表８に列挙される原材料および量を使用して調製した。コーティングは、塗料の全不揮発分中の顔料の全重量％が、ブラッシュアウトカードＰＡ−２８５７（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能）などの白黒隠蔽率チャート上に引き落とされたときに明らかに隠す、黒色コーティングをもたらすように調合した。構成成分１、２、および３を、撹拌によって一緒に混合した。構成成分４および５は予備混合し、付着させる直前にその他の構成成分に添加した。

^１ Ｐｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓ， Ｉｎｃ．から市販されている。
^２ Ｐｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓ， Ｉｎｃ．から市販されている。
^３ Ｐｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓ， Ｉｎｃ．から市販されている。
^４ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａ Ｃｌｅａｒ Ｔｏｐｃｏａｔとして、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^５ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｂ Ａｃｔｉｖａｔｏｒとして、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。
^６ Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ ＣＡ８０００Ｃ Ｔｈｉｎｎｅｒとして、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている。

実施例１９〜２４は、実施例８および９と共に、＃７８湿潤被膜アプリケーター棒（Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して白黒ブラッシュアウトチャートＰＡ−２８５７（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能）上に引き落とすことにより付着させた。色を、ＢＹＫ−ｍａｃ多角分光光度計を使用して、チャートの白色部分上で測定し、得られた漆黒度の値を表９に報告する。

＊漆黒度は、Ｋ． Ｌｉｐｐｏｋ−Ｌｏｈｍｅｒ、Ｆａｒｂｅ ｕｎｄ Ｌａｃｋ、９２巻、１０２４頁（１９８６年）で論じられるように、下式：漆黒度＝１００×（ｌｏｇ_１０（Ｘ_ｎ／Ｘ）＋ｌｏｇ_１０（Ｙ_ｎ／Ｙ）−ｌｏｇ_１０（Ｚ_ｎ／Ｚ）を使用して、ＢＹＫ−ｍａｃで７５°で収集されたＬ＊ａ＊ｂ＊色データから計算した。

実施例８、１９、２０、および２１と実施例２２、２３、２４、および９は、曇り度の低い色素剤顔料分散体を黒色ペリレン顔料に限定する必要がないことを実証した。実施例２１は、全顔料重量に対して１０．７重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、２１．４重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、および６７．９重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３からなる顔料混合物が得られるように組み合わせた、曇り度の低い色素剤のブレンドであり、全顔料濃度は、黒色コーティングが作製されるように塗料中の不揮発分の総量の４．５重量％であった。実施例１９は、顔料が６５重量％である、曇り度が高いＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６顔料分散体と、３５重量％の、曇り度が低い「組合せ」ブラックとのブレンドであり、一方、実施例２０は、曇り度の高いＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６顔料分散体３５重量％と曇り度が低い色素剤の「組合せ」６５重量％とのブレンドであった。同様に、実施例２２は、全顔料重量に対して、１０．７重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、２１．４重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、および６７．９重量％のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３からなる市販の曇り度の高い従来の分散体を混合することによって作製した。実施例２３および２４は、曇り度の高い「組合せ」ブラックと、曇り度の低いＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６色素剤とを、それぞれ６５／３５および３５／６５の重量比でブレンドする。曇り度の低い「組合せ」ブラックおよび曇り度の低いＰａｌｉｏｇｅｎ Ｌ ００８６の場合の両方において、実施例１９、２１、２３、および２４により表される中間ブレンドは、曇り度の高い出発調合物である実施例８および２２よりも高い漆黒度値であることを実証した。この場合も、漆黒度数のみを測定したが、ＴＳＲ％、色耐久性、および被膜厚さの小さい領域での色に関する結果は、表４および５の実施例に類似することが予測される。特に、実施例１９および２０の色耐久性は、実施例８および２１の色耐久性よりも優れていることが予測される。実施例２２〜２４の色耐久性は、実施例９の色耐久性に類似しており、それよりも優れていることも予測される。

先の記述に開示された概念から逸脱することなく、本発明に改変を加えてもよいことが、当業者に容易に理解される。そのような改変は、特許請求の範囲でその言語により他の内容を明示しない限り、下記の特許請求の範囲に含まれると見なされる。したがって、本明細書に詳述される特定の実施形態は、単なる例示であり、添付される特許請求の範囲とその任意のおよび全ての均等物の全範囲が与えられる本発明の範囲を限定しようとするものではない。

Claims (8)

1. （ａ）溶媒、分散剤、および第１の可視光吸収赤外線透過顔料を含む、色素剤成分であって、ここで、前記色素剤成分は、５％以下の曇り度を有し、ここで、前記第１の可視光吸収赤外線透過顔料が、第１の黒色ペリレン顔料を含む、色素剤成分と、
   （ｂ）溶媒、磨砕樹脂、および前記第１の可視光吸収赤外線透過顔料とは異なる第２の可視光吸収赤外線透過顔料を含む顔料分散体成分であって、ここで、前記顔料分散体成分は、少なくとも１５％の曇り度を有する、顔料分散体成分と
   を含む、コーティング組成物であって、
   前記第２の可視光吸収赤外線透過顔料が、第２の黒色ペリレン顔料を含み、
   ここで、前記第１の黒色ペリレン顔料は前記第２の黒色ペリレン顔料と異なり、そして
   ここで、前記組成物から堆積された硬化されたコーティングは、
   （ｉ）少なくとも２４０の漆黒度を有し、そして
   （ｉｉ）３０００時間のＱＵＶ耐久性試験後に１ΔＥ単位以下の色変化を示す、
   コーティング組成物。
2. 前記色素剤成分が、３％以下の曇り度を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
3. 前記色素剤成分が、１％以下の曇り度を有する、請求項２に記載のコーティング組成物。
4. 前記顔料分散体成分が、少なくとも２０％の曇り度を有する、請求項３に記載のコーティング組成物。
5. 前記コーティング組成物中の前記第１の可視光吸収赤外線透過顔料と前記第２の可視光吸収赤外線透過顔料との重量比が、１０：１から１：１０である、請求項１に記載のコーティング組成物。
6. 前記重量比が１：２から１：８である、請求項５に記載のコーティング組成物。
7. 請求項１に記載のコーティング組成物を使用する方法であって、前記コーティング組成物を、被膜形成樹脂結合剤および赤外線反射顔料を含む赤外線反射コーティング層の少なくとも一部の上に堆積するステップを含む、方法。
8. 前記第１の黒色ペリレン顔料は薄紫色調黒色ペリレン顔料であり、そして前記第２の黒色ペリレン顔料は緑色調黒色ペリレン顔料である、請求項１に記載のコーティング組成物。