BR102015018913A2

BR102015018913A2 - toner magnético

Info

Publication number: BR102015018913A2
Application number: BR102015018913A
Authority: BR
Inventors: Katsuhisa Yamazaki; Koji Nishikawa; Masami Fujimoto; Shohei Tsuda; Yojiro Hotta
Original assignee: Canon Kk
Priority date: 2014-08-07
Filing date: 2015-08-06
Publication date: 2016-02-10
Also published as: US9772570B2; KR20160018373A; JP2016038590A; RU2015132864A; RU2621698C2; JP6552323B2; CN105372957A; US20160041484A1; DE102015112925A1; DE102015112925B4; CN105372957B

Abstract

“toner magnético” é provido um toner tendo boa estabilidade de resistência e boa fixabilidade em baixa temperatura em impressão de alta velocidade, e tendo boa resistência à adesão de papel impresso. o toner é um toner magnético tendo, na superfície de partícula de toner, contendo uma resina aglutinante e um composto de éster como um agente de liberação, uma partícula fina inorgânica “a” e uma partícula fina compósita orgânicainorgânica, tendo um calor específico volumétrico de 2900 kj/(m3 . oc) a 4.200 kj/(m3 . oc), em que a cobertura a, da superfície da partícula de toner com a partícula fina inorgânica “a”, é de 45,0% ou mais e de 70,0 % ou menos.

Description

“TONER MAGNÉTICO” FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [0001] Campo da Invenção [0002] A presente invenção refere-se a um toner magnético para ser usado em eletrofotografia, um método formador de imagem para visualizar uma imagem efetrostática, e um jato de toner (a seguir algumas vezes referido simplesmente como “toner”).

DESCRIÇÃO DA ARTE RELACIONADA [0003] Nos últimos anos, uma máquina de copiar, uma impressora, ou similar, começou a ser necessário que tivesse uma velocidade mais elevada e um tempo de vida mais longo e, portanto, um toner magnético começou a precisar ser capaz de suportar uso mais longo do que um da arte relacionada. Além disso, houve uma demanda de crescimento quanto à economia de energia de um aparelho e, ao mesmo tempo, excelente desempenho de fixação em baixa-temperatura do toner foi fortemente requerido para corresponder à demanda. [0004] Em geral, o desempenho de fixação em baixa temperatura está relacionado à viscosidade do toner e, portanto, à propriedade em virtude da qual o toner rapidamente liquefaz com calor no momento de fixação, isto é, a chamada propriedade de fusão pronunciada sendo requerida. [0005] Como descrito no Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2004-138920, foi proposto um toner contendo partículas de toner, cada uma melhorada na propriedade de fusão pronunciada através da incorporação de um poliéster de bloco cristalino, em que a cobertura de superfície de cada uma das partículas de toner com um aditivo externo é determinada como tão elevada quanto 100 % ou mais. O Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2004-138920 propõe que a estabilidade de revelação do toner seja melhorada por tal procedimento, enquanto sua fixabilidade em baixa temperatura é alcançada. Entretanto, quando se presume que a máquina de copiar, a impressora ou similar tenha uma velocidade mais elevada e um maior tempo de vida no futuro, espera-se que uma tensão externa, tal como agitação em sua unidade de revelação, ou um aumento na temperatura de seu corpo principal, fortaleça mais e, portanto, uma redução na revelabilidade, um defeito de imagem ou adesão de fusão dos membros ocorre devido ao embutimento do aditivo externo. Portanto, o toner é susceptível a melhorias. [0006] Com vistas a suprimir tal embutimento, muitas tentativas foram feitas, cada uma envolvendo usar um aditivo externo tendo um grande diâmetro de partícula para suprimir o embutimento do aditivo externo na superfície do toner e para melhorar sua durabilidade de revelação. [0007] Como descrito nos, por exemplo, Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2002-318467, Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2005-202131, e Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2013-92748, foi proposto que partículas espaçadoras fossem adicionadas para suprimir o embutimento do aditivo externo e para melhorar a estabilidade da resistência do toner. Entretanto, a adição dessas partículas de espaçador é esperada adversamente afetar a fixabilidade em baixa temperatura do toner. [0008] Além disso, sabe-se que partículas finas inorgânicas ou partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, cada uma usando uma resina tendo uma alta densidade de reticulação como uma resina núcleo a ser geralmente utilizada como as partículas espaçadoras, têm um alto calor específico volumétrico. Portanto, quando uma quantidade de calor, na qual a temperatura do aditivo externo pode ser suficientemente aumentada, é carregada para uma unidade de fixação, há um risco de que a temperatura de uma imagem do toner após fixação dificilmente reduza e, portanto, o fenômeno, em que na laminação de folhas de papel imediatamente após impressão as folhas de papel aderem entre si, isto é, a chamada adesão de papel impresso, ocorre. [0009] Como descrito acima, considerando-se aumentos de velocidade e tempo de vida de uma impressora ou similar, e as suas economias de energia do futuro, um toner tendo alta revelabilidade e excelente fixabilidade em baixa temperatura e resistência à adesão do papel impresso, é necessário. Atualmente, entretanto, há um número extremamente grande de problemas tecnológicos a serem resolvidos para tal fim, e o toner da arte relacionada é susceptível a melhorias.

RESUMO DA INVENÇÃO [0010] Um objetivo da presente invenção é prover um toner magnético que resolva os problemas. [0011] Especificamente, o objetivo da presente invenção é prover um toner magnético que seja excelente na estabilidade de resistência e fixabilidade em baixa temperatura na impressão de elevada velocidade, e possa satisfatoriamente suprimir a ocorrência de adesão do papel impresso. [0012] De acordo com uma forma de realização da presente invenção, é provido um toner magnético, incluindo: [0013] uma partícula de toner, cada uma contendo uma resina aglutinante, um material magnético, e um agente de liberação; e [0014] uma partícula fina inorgânica “a” e uma partícula fina composta orgânica-inorgânica sobre a superfície da partícula do toner, [0015] em que: [0016] a partícula fina composta orgânica-ínorgânica compreende: i) uma partícula de resina baseada em vinila e uma partícula fina inorgânica “b” embutida em uma partícula de resina baseada em vinila, ii) a partícula fina composta orgânica-inorgânica tem um calor específico volumétrico a 80 °C de 2.900 kJ/(m3oC) ou mais, e de 4.200 kJ/(m3oC) ou menos, e iii) o toner contém a partícula fina composta orgânica-inorgânica de 0,5 % em massa ou mais, e de 3,0 % em massa ou menos, com referência a uma massa do toner; [0017] a partícula fina inorgânica “a” contém pelo menos uma partícula fina de óxido inorgânico selecionada do grupo consistindo de uma partícula fina de sílica, uma partícula fina de óxido de titânio, e uma partícula fina de alumina, e tem um diâmetro de partícula médio-numérico (D1) de 5 nm ou mais e de 25 nm ou menos; [0018] quando uma cobertura de cada superfície de partícula do toner com a partícula fina inorgânica “a” é representada por A (%), a cobertura A é de 45,0 % ou mais e de 70 % ou menos; e [0019] o agente de liberação inclui um composto de éster. [0020] Outros aspectos da presente invenção tornar-se-ão evidentes pela seguinte descrição das formas de realização exemplares com referência aos desenhos anexos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0021] A Fig. 1 é uma vista esquemática para ilustrar um exemplo de um aparelho de tratamento de mistura que pode ser usado na adição externa e mistura de partículas finas inorgânicas. [0022] A Fig. 2 é uma vista esquemática para ilustrar um exemplo da construção de um membro de agitação a ser usado no aparelho de tratamento de mistura.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO [0023] As formas de realização preferidas da presente invenção serão agora descritas em detalhes de acordo com os desenhos anexos. [0024] A fim de obter-se um toner tendo boa fixabilidade em baixa temperatura, o toner precisa ser rapidamente fundido em um curto período de tempo, para que passe um aperto na unidade de fixação. O controle da característica de fundição de um componente de resina como um componente principal do toner, tem sido geralmente conhecido como uma abordagem para rapidamente fundir o toner. [0025] Neste ínterim, a estabilização da revelabilidade é requerida corresponder a um sistema de impressão de alta velocidade. Em relação a esse fundamento, um toner que satisfez tal desempenho de fixação em baixa temperatura, como descrito acima, é fraco em relação a uma tensão externa, tal como agitação da unidade de revelação do sistema ou um aumento da temperatura do seu corpo principal e, portanto, um problema, tal como a deterioração da durabilidade do toner ou sua adesão a um membro devido ao embutimento de seu aditivo externo, é propenso a ocorrer. [0026] Com vistas a suprimir tal embutimento, sabe-se que partículas finas inorgânicas, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, são adicionadas como um espaçador para suprimir o embutimento de um aditivo externo na superfície do toner e para melhorar sua durabilidade de revelação. Entretanto, a adição de partículas finas inorgânicas, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, pode afetar a fixabilidade em baixa temperatura do toner. Isto espera-se ser devido ao aumento do diâmetro de partícula do aditivo externo ampliar o intervalo entre as partículas do toner, para inibir a coalescência das partículas do toner ou sua fixação no papel pela fundição do toner com o aquecimento. Além disso, a fim de revestir uma certa área de superfície do toner com as partículas finas inorgânicas, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, o volume de aditivo externo a ser adicionado aumenta. Neste caso, a capacidade térmica da totalidade do aditivo externo aumenta e, portanto, torna-se difícil suprir energia térmica suficiente para a fundição de partículas básicas de toner no momento de fixação. Este ponto também pode ser um fator de redução da fixabilidade em baixa temperatura. Além disso, essas partículas finas inorgânicas, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, têm um elevado calor específico volumétrico. Portanto, quando uma quantidade de calor, em que a temperatura do toner pode ser suficientemente aumentada, é carregada para uma unidade de fixação, há um risco de que a temperatura de uma imagem do toner após a fixação dificilmente reduza e, portanto, a adesão de papel impresso ocorre. Ao contrário, partículas de resina, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, são fornecidas como exemplos de partículas espaçadoras tendo um baixo calor específico volumétrico, mas as partículas de resina geralmente reduzem a escoabilidade do toner. Portanto, uma distribuição de carga uniforme não é obtida, o que pode impedir a estabilidade de revelação do toner. [0027] Em vistas do precedente, os inventores da presente invenção fizeram investigações com vistas a encontrar um toner que seja excelente em estabilidade de revelação e fixabilidade em baixa temperatura e seja suprimido na ocorrência da adesão de papel impresso. Como resultado, os inventores revelaram que a contradição acima mencionada pode ser resolvida: usando-se uma certa quantidade de partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas específicas; especificando-se uma relação, entre a cobertura de superfície de uma partícula de toner magnético com partículas finas inorgânicas e uma cobertura com as partículas finas inorgânicas fixadas à superfície da partícula de toner magnético; e caracterizando-se o espécie de agente de liberação a ser incorporado em uma resina aglutinante. [0028] Primeiro, é descrito o resumo de um toner magnético da presente invenção. [0029] No toner magnético da presente invenção, a propriedade de fusão pronunciada de uma resina aglutinante é melhorada. Além disso, a melhoria da propriedade de fusão pronunciada é obtida incorporando-se um composto de éster como um agente de liberação em uma partícula de toner magnético. [0030] Além disso, no toner magnético da presente invenção, partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, cada uma tendo um formato específico e tendo um calor específico volumétrico, são adicionadas em uma quantidade apropriada para melhorar sua estabilidade de revelação e resistência à adesão do papel impresso no momento de impressão de alta velocidade. [0031] Além disso, no toner magnético da presente invenção, uma cobertura, com partículas finas inorgânicas fixadas à superfície da partícula do toner magnético, é otimizada. [0032] Com tal toner magnético, enquanto boa estabilidade de revelação foi obtida, tornou-se fácil transferir calor para, e deixar escapar calor do, toner magnético e, portanto, uma melhoria na fixabilidade em baixa temperatura e na supressão da adesão de papel impresso após impressão, foi capaz de ser obtida. [0033] O toner da presente invenção contém o composto de éster como o agente de liberação. Quando o composto de éster é incorporado como o agente de liberação, o agente de liberação é finamente disperso na resina aglutinante e, portanto, um microdomínio é formado na resina aglutinante pelo agente de liberação. O domínio plastifica a resina, melhora a propriedade de fusão pronunciada da partícula do toner, e melhora a fixabilidade em baixa temperatura. Entretanto, quando as partículas finas inorgânicas são externamente adicionadas como um aditivo externo ao toner, como descrito acima, uma tensão externa, tal como agitação da unidade de revelação de um aparelho formador de imagem ou um aumento de temperatura do seu corpo principal, causa um problema, tal como a deterioração da durabilidade do toner ou sua adesão a um membro, devido ao embutimento do aditivo externo. Além disso, mesmo quando partículas finas inorgânicas, cada uma tendo um grande diâmetro de partícula, são adicionadas como partículas espaçadoras ao toner, há um risco de que as partículas finas rolem para as partes rebaixadas da superfície da partícula de toner, devido ao uso de longo-termo e, portanto, não é obtida suficiente estabilidade de revelação durante o uso do toner. Além disso, partículas, tendo um alto calor específico volumétrico, estão presentes nas partículas finas inorgânicas e podem causar um problema na resistência à adesão do papel impresso. Nesse ínterim, mesmo quando a resistência à adesão de papel impresso é melhorada adicionando-se partículas de resina tendo um baixo calor específico volumétrico, as partículas de resina geralmente reduzem a escoabilidade do toner e, portanto, o toner pode ser incapaz de ter carregabilidade estável. [0034] Em vista do precedente, os inventores da presente invenção fizeram extensivas investigações, e como resultado constataram que, quando as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas são usadas como as partículas espaçadoras e o composto de éster é usado como o agente de liberação, um grande efeito é obtido e os problemas podem ser resolvidos. [0035] Uma razão para o precedente é incerta, porém os inventores presumiram que a razão seja como descrito abaixo. [0036] Primeiro, o uso do composto de éster como o agente de liberação concede propriedade de fusão pronunciada à resina aglutinante. Como descrito acima, quando calor é aplicado à resina aglutinante, em que o composto de éster está finamente disperso, para formar um microdomínio, o comportamento de absorção térmica no momento da fusão do toner é completado dentro de um período de tempo extremamente curto. Quando as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, cujo calor específico volumétrico foi controlado, são adicionadas externamente a uma partícula de toner usando tal resina aglutinante, a propriedade de fusão pronunciada é mantida e a fixabilidade em baixa temperatura é obtida, mesmo na fixação em uma impressora de alta velocidade. Além disso, com respeito à taxa de esfriamento do toner sobre o papel após a fixação, o comportamento de geração térmica da resina aglutinante é completado dentro de um curto período de tempo e, portanto, a resistência à adesão do papel impresso melhora. [0037] Além disso, no caso em que o calor específico volumétrico das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas a 80 °C é de 2.900 kJ/(m3oC) ou mais, e de 4.200 kJ/(m3 oC) ou menos, mesmo quando as partículas finas recebem fricção física relativamente forte ou similar em um processo eletrofotográfico aumentado em velocidade e tempo de vida, a temperatura do toner aumenta e, portanto, as partículas finas são dificilmente embutidas na superfície de uma partícula básica do toner. No momento da fixação, a influência na fusão da partícula do toner é pequena e, portanto, a fixabilidade em baixa temperatura da partícula de toner pode ser satisfatoriamente mantida. O calor específico volumétrico é, preferivelmente, de 3.100 kJ/(m3oC) ou mais e de 4.200 kJ/(m3-°C) ou menos, devido àqueles efeitos serem exibidos de uma maneira adicionalmente satisfatória. [0038] O calor específico volumétrico das partículas finas compósitas orgânicas- inorgânicas pode ser ajustado mudando-se o espécie de partículas finas inorgânicas ou mudando-se a quantidade de partículas finas inorgânicas com respeito às partículas finas de resina baseadas em vinilo. [0039] O calor específico volumétrico é um valor característico de calor que muda, dependendo da temperatura de um material, porém, em consideração de uma temperatura do papel emcada um dos degraus de fixação térmica de uma impressora geral e máquina de copiar, os inventores da presente invenção têm considerado que 80 °C é um valor ótimo para representar a mudança térmica do toner. Portanto, na presente invenção, um calor específico volumétrico a 80 °C é especificado. [0040] Além disso, o toner contém a partícula fina composta orgânica-inorgânica a 0,5 % em massa ou mais, e a 3,0 % em massa ou menos, com referência à massa do toner. Quando o número de adição das partes das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas situa-se dentro da faixa, mesmo em uma construção de aparelho aumentada em velocidade e tempo de vida, suficiente carregabilidade e suficiente escoabilidade podem ser concedidas ao toner sem a inibição de sua fixabilidade em baixa temperatura. [0041] Além disso, o composto de éster a ser usado com o agente de liberação da presente invenção é, preferivelmente, um composto de éster monofuncional (tendo uma ligação éster em uma sua molécula), ou um composto de éster polifuncional, tendo dois ou mais grupos funcionais (tendo duas ou mais ligações éster em uma sua molécula). Destes, o composto de éster monofuncional pode facilmente tornar-se linear e, portanto, a compatibilidade entre o composto de éster e a resina aglutinante melhora, e a fixabilidade em baixa temperatura melhora. [0042] Além disso, quando as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, cujo calor específico volumétrico foi controlado, são usadas em partículas de toner, cada uma obtida incorporando-se o composto de éster na resina aglutinante, o calor do toner pode ser eficazmente escapado e, portanto, a adesão do papel impresso pode ser suprimida. [0043] Exemplos específicos preferidos do composto de éster monofuncional incluem: uma cera, tendo como um componente principal um éster do ácido graxo, tal como uma cera de carnaúba ou uma cera de éster do ácido montânico; uma cera obtida por desacidificação de um éster do ácido graxo, para remover uma parte ou todos de seus componentes ácidos, tais como uma cera de carnaúba desacidificada; um composto de éster de metila tendo um grupo hidroxila obtido por, por exemplo, hidrogenação de um óleo vegetal e gordura; e um monoéster do ácido graxo saturado, tal como estearato de estearila ou beenil beenato. [0044] Exemplos preferidos do ácido graxo que podem ser usados como um material para o composto de éster incluem ácido esteárico, ácido beênico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido araquídico, e ácido lignocérico. Como um álcool como constituinte do composto de éster, são preferivelmente fornecidos, por exemplo, estearil álcool, beenil álcool, araquidil álcool, e dipentaeritritol. [0045] O ponto de fusão do agente de liberação, especificado pela temperatura de pico do mais elevado pico endotérmico no momento de seu aumento de temperatura, medido com um calorímetro de varredura diferencial (DSC) é, preferivelmente, de 60 °C a 140 °C, mais preferivelmente, de 60 °C a 90 °C. O uso de um composto de éster tendo um ponto de fusão dentro da faixa pode melhorar a fixabilidade em baixa temperatura. Além disso, como descrito acima, a adição externa de partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas tendo um calor específico volumétrico especificado pode eficazmente deixar escapar o calor das partículas do toner após a fixação e, portanto, obter boa resistência à adesão do papel impresso. [0046] Além disso, a largura média do pico endotérmico das partículas de toner é, preferivelmente, de 2,0 °C ou mais e de 10,0 °C ou menos, mais preferivelmente, de 2,0 °C ou mais e de 8,0 °C ou menos. Quando a largura média do pico endotérmico das partículas de toner é controlada para a faixa, as partículas de toner podem facilmente fundir no momento de fixação e, portanto, a fixabilidade em baixa temperatura melhora. Além disso, na aderência das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas nas partículas de toner, o calor do toner sobre o papel após a fixação é eficazmente deixado escapar e, portanto, a resistência à adesão de papel impresso melhora. Os métodos de medir a largura média do pico endotérmico do toner da presente invenção e o ponto de fusão do composto de éster são descritos mais tarde. [0047] A fim de controlar a quantidade de calor no pico endotérmico para a faixa, o teor de composto de éster é, preferivelmente, de 1,0 parte em massa ou mais, e de 10,0 partes em massa ou menos, com respeito a 100 partes em massa da resina aglutinante. Um método de medir a quantidade de calor do pico endotérmico é descrito mais tarde. [0048] Quando o teor do agente de liberação é controlado para a faixa, a resistência à adesão do papel impresso e a durabilidade da revelação do toner podem ser melhorados em um estado em que a fixabilidade em baixa temperatura é mantida. [0049] Além disso, tal agente de liberação pode ser incorporado dentro da resina aglutinante por, por exemplo, um método envolvendo, no momento da produção da resina, dissolver a resina em um solvente, aumentar a temperatura da solução de resina, e adicionar e misturar o agente de liberação enquanto agitando a solução, ou um método envolvendo adicionar o agente de liberação no momento da fusão e amassamento durante a produção do toner. [0050] Além disso, a resina aglutinante a ser usada no toner da presente invenção é, preferivelmente, um copolímero baseado em estireno ou uma resina de poliéster, porque, na medida em que o agente de liberação é finamente disperso na resina aglutinante, pode ser facilmente controlado. [0051] Somente uma espécie ou duas ou mais espécies de, por exemplo, os seguintes monômeros de vinila, são usadas como um comonômero para um monômero de estireno do copolímero baseado em estireno: ácidos monocarboxílicos, cada um tendo uma ligação dupla, tal como ácido acrílico, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, dodecil acrilato, octil acrilato, 2-etilexil acrilato, fenil acrilato, ácido metacrílico, metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato, octil metacrilato, acrilonitrila, metacrilonitrila, e acrilamida e seus produtos de substituição; ácidos dicarboxílicos, cada um tendo uma ligação dupla, tal como ácido maleico, butil maleato, metil maleato, e dimetil maleato e seus produtos de substituição; ésteres de vinila, tais como cloreto de vinila, acetato de vinila, e benzoato de vinilo; olefinas baseadas em etileno, tais como etileno, propileno, e butíleno; vinil cetonas, tais como vinil metil cetona e vinil hexil cetona; e vinil éteres, tais como vinil metil éter, vinil etil éter, e vinil isobutil éter. [0052] Exemplos de um monômero para controlar o valor ácido da resina aglutinante incluem: um ácido acrílico, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, a-etil acrilato, ácido crotônico, ácido cinâmico, acetato de vinila, ácido isocrotônico, ou ácido angélico, e um seu derivativo de a- ou β-alquila; e um ácido dicarboxílico insaturado, tal como ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracônico, um ácido alquenil succínico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido dimetilmaleico, ou ácido dimetilfumárico e um derivativo de monoéster ou seu anidrido. Um polímero desejado pode ser produzido copolimerizando-se um dos monômeros ou uma mistura dos monômeros com outro monômero. Destes, um derivativo de monoéster de um ácido dicarboxílico insaturado é particular e preferivelmente usado para controlar o valor ácido. [0053] Seus exemplos mais específicos incluem: monoésteres de ácidos dicarboxílicos a- ou β-insaturados, tais como monometil maleato, monoetil maleato, monobutil maleato, monooctil maleato, monoalil maleato, monofenil maleato, monometil fumarato, monoetil fumarato, monobutil fumarato, e monofenil fumarato; e monoésteres de ácidos alquenil dicarboxílicos, tais como monobutil n-butenilsuccinato, monometil n-octenilsuccinato, monoetil n-butenilmalonato, monometil n-dodecenilglutarato, e monobutil n-butenil adipato. [0054] O grau de adição de tal monômero contendo grupo carboxila pode ser de 0,1 parte em massa a 20 partes em massa, preferivelmente, de 0,2 partes em massa a 15 partes em massa, com respeito a 100 partes em massa de todos os monômeros constituindo a resina aglutinante. [0055] Um álcool e um ácido que podem ser usados na produção da resina de poliéster a ser usada como a resina aglutinante são como descritos abaixo. [0056] Como um componente de álcool diídrico, são fornecidos: etileno glicol; propileno glicol; 1,3-butanodiol; 1,4-butanodiol; 2,3-butanodiol; dietileno glicol; trietileno glicol; 1,5-pentanodiol; 1,6-hexanodiol; neopentil glicol; 2-etil-1,3-hexanodiol; bisfenol hidrogenado A; e um bisfenol representado pela fórmula (A) e um seu derivativo; ν [0057] (na fórmula, R representa um grupo etileno ou propileno, cada um de x e y representa um número inteiro de 0 ou mais, e a média de x+y é de 0 a 10); e cada diol representado pela fórmula (B): [0058] (na fórmula, R representa -CH2CH3—( ou , cada um de X +Y representa um número inteiro de 0 ou mais, e a média de X +Y é de 0 a 10). [0059] Como um componente de ácido divalente, por exemplo, são fornecidos ácidos dicarboxílicos e seus derivativos, tais como: ácidos benzeno dicarboxílicos ou seus anidridos, tais como ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, e anidrido ftálico, ou seus ésteres de alquila inferiores; ácidos alquildicarboxílicos ou seus anidridos, tais como ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, e ácido azelaico, ou seus ésteres de alquila inferiores; ácidos alquenilsuccínicos ou ácidos alquilsuccínicos ou seus anidridos, tais como ácido n-dodecenilsuccínico e ácido n-dodecilsuccínico, ou seus ésteres de alquila inferiores; e ácidos dicarboxílicos insaturados ou seus anidridos, tais como ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracônico, e ácido itacônico, ou seus ésteres de alquila inferiores. [0060] Além disso, um componente de álcool, que é triídrico ou mais, e um componente ácido, que é trivalente ou mais, os componentes servindo como componentes de reticulação, são preferivelmente usados em combinação. [0061] Como um componente de álcool poliídrico, que é triídrico ou mais, por exemplo, são fornecidos: sorbitol; 1,2,3,6-hexanotetrol; 1,4-sorbitano; pentaeritritol; dipentaeritritol; tripentaeritritol; 1,2,4-butanotriol; 1,2,5-pentanotriol; glicerol; 2-metil propanotriol; 2-metil-1,2,4-butanotriol; trimetiloletano; trimetilolpropano; e 1,3,5-triidroxibenzeno. [0062] Como um componente do ácido carboxílico polivalente, que é trivalente ou mais na presente invenção, por exemplo, são fornecidos ácidos carboxílicos polivalentes e seus derivativos, tais como: ácido trimelítico, ácido pirromelítico, ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,5-benzenotricarboxílico, ácido 2,5,7-naftalenotricarboxílico, ácido 1,2,4-naftalenotricarboxílico, ácido 1,2,4-butanotricarboxílico, ácido 1,2,5-hexanotricarboxílico, ácido 1,3-dicarboxil-2-metil-2-metilenocarboxipropano, tetra(metilenocarboxil)metano, ácido 1,2,7,8-octanotetracarboxilico, e um ácido enpol trímero, e anidridos e alquil ésteres inferiores; e ácidos tetracarboxílicos, cada um representado pela seguinte fórmula (C) e anidridos e seus alquil ésteres inferiores; [0063] (na fórmula, X representa um grupo alquileno ou alquenileno tendo 5 a 30 átomos de carbono e tendo uma ou mais cadeias laterais, cada uma tendo 3 ou mais átomos de carbono). [0064] O conteúdo do componente alcoólico a ser usado na produção da resina de poliéster é desejavelmente de 40 % em mol a 60 % em mol, preferivelmente, de 45 % em mol a 55 % em mol, com respeito ao total do componente alcoólico e o componente ácido. Além disso, o conteúdo de um componente polivalente, que é trivalente ou mais, é, preferivelmente, de 5 % em mol a 60 % em mol em todos os componentes. [0065] A resina de poliéster é obtida geralmente por conhecida polimerização de condensação. [0066] O valor ácido da resina aglutinante é, mais preferivelmente, de 5 mgKOH/g ou mais e de 30 mgKOH/g ou menos. Quando o valor ácido é controlado para a faixa, o agente de liberação pode ser finamente disperso na resina aglutinante com facilidade e, portanto, calor pode ser eficazmente deixado escapar das partículas de toner após a fixação. Além disso, a carregabilidade pode ser facilmente controlada, o que exibe um bom efeito sobre a estabilidade da revelação. [0067] Além disso, a resina aglutinante tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de, preferivelmente, 40 °C a 70 °C, mais preferivelmente, de 50 a 70 °C, do ponto de vista de que a compatibilidade entre a fixabilidade em baixa temperatura e a estabilidade de armazenagem do toner pode ser facilmente obtida. Uma Tg de 40 °C ou mais é preferida, em razão da estabilidade da armazenagem poder facilmente melhorar, e uma Tg de 70 °C ou menos também é preferida, em razão da fixabilidade em baixa temperatura tender a melhorar. [0068] Além disso, o toner magnético da presente invenção tem um aspecto em que: o toner inclui partículas finas inorgânicas a; as partículas finas inorgânicas “a” contêm pelo menos um espécie de partícula fina de óxido inorgânico selecionada do grupo consistindo de sílica, óxido de titânio, e alumina, e tem um diâmetro de partícula médio-numérico (D1) de 5 nm ou mais, e de 25 nm ou menos; e uma cobertura A, de cada uma das superfícies das partículas do toner magnético com as partículas finas inorgânicas, é de 45,0 % ou mais e de 70,0 % ou menos. [0069] Os inventores da presente invenção constataram que o toner magnético da presente invenção pode obter, adotando-se a construção, compatibilidade entre sua fixabilidade e resistência à adesão do papel impresso, enquanto mantendo sua estabilidade no momento de uso de longo-termo. Os inventores da presente invenção consideraram uma razão para o precedente ser como descrito abaixo. [0070] Partículas espaçadoras têm até agora sido usadas para suprimir a deterioração de resistência do toner. Como descrito acima, essas partículas espaçadoras exibem um efeito sobre o embutimento de um aditivo externo. Entretanto, revelou-se que, quando as partículas espaçadoras recebem uma tensão excessiva, quando o período de tempo para o qual o toner é usado alonga-se, as partículas espaçadoras movem-se para as partes rebaixadas das partículas básicas de toner para reduzir o efeito. Ao contrário, investigações feitas pelos inventores da presente invenção revelaram que a manutenção de um efeito espaçador no momento do uso de longo-termo é obtida controlando-se os formatos das partículas espaçadoras, para aumentar suas forças adesivas com as partículas básicas de toner. Além disso, os inventores constataram que o espaçador do formato acima-mencionado exibe um efeito maior em uma superfície de toner revestida em uma grande parte, quando comparado com um estado convencional de cobertura com partículas finas inorgânicas. Isto se presume ser por causa do tamanho da irregularidade da superfície do toner magnético ser suavizada pela cobertura com as partículas finas inorgânicas. [0071] Como descrito acima, as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas são usadas, e uma relação, entre a cobertura de cada uma das superfícies das partículas de toner magnético com as partículas finas inorgânicas e uma cobertura com as partículas finas inorgânicas fixadas em cada uma das superfícies das partículas de toner magnético, é especificada. Além disso, o composto de éster é incorporado como o agente de liberação. Provavelmente, como resultado do precedente, a deterioração do toner dificilmente ocorre, mesmo no momento do uso de longo-termo, e a estabilização de uma imagem pode ser obtida. [0072] Agora, o toner magnético da presente invenção é especificamente descrito. [0073] O toner da presente invenção tem um aspecto em que as partículas finas inorgânicas “a” e as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas estão presentes em cada uma das superfícies das partículas de toner. Como descrito acima, a construção é necessária para suprimir a deterioração do toner, mesmo quando o período de tempo para o qual o toner é usado for longo, e as partículas finas inorgânicas “a” são indispensáveis para adicionalmente efetuar a expressão do efeito espaçador. Além disso, as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas a serem usadas na presente invenção têm um aspecto em que compreendem partículas de resina baseadas em vinila e partículas finas inorgânicas “b” embutidas nas partículas de resina baseadas em vinilo. Dos pontos de vista do controle da escoabilidade e carregabilidade do toner, e da fixabilidade em baixa temperatura, é necessário que cada uma das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas adote uma estrutura em que a resina núcleo da partícula fina seja a resina baseada em vinila e parte das partículas finas inorgânicas “b” seja embutida na resina núcleo. A densidade de reticulação da resina baseada em vinila pode ser facilmente controlada, e uma resina tendo uma curta distância entre pontos de reticulação e uma alta densidade de reticulação tende a ter um elevado calor específico volumétrico. Portanto, a adesão de papel impresso é propensa a ocorrer. Quando as partículas finas a serem utilizadas como as partículas espaçadoras são partículas finas orgânicas, a escoabilidade e a carregabilidade do toner reduz, e quando as partículas finas são partículas finas inorgânicas, as partículas finas exibem a fixação para reduzir a fixabilidade em baixa temperatura, ou a adesão de papel impresso é propensa a ocorrer. [0074] Além disso, as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas a serem usadas na presente invenção, cada uma desejavelmente tem em sua superfície, uma parte projetada derivada das partículas finas inorgânicas “b”. O precedente é um modo preferido em termos de controle de suas forças adesivas com a superfície do toner. Além disso, o diâmetro de partícula médio-numérico das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas é, preferivelmente, de 50 nm ou mais, e de 200 nm ou menos, em termos de supressão da flutuação de resistência do toner e da supressão da contaminação de um membro. [0075] As partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas podem ser produzidas de acordo com, por exemplo, a descrição dos Exemplos do WO 2013/063291. As partículas finas inorgânicas “b” a serem usadas nas partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas que não são particularmente limitadas são, preferivelmente, pelo menos um espécie de partícula de óxido inorgânico selecionada do grupo consistindo de sílica, óxido de titânio, e alumina, em termos de suas propriedades de adesão com a superfície de toner. [0076] O toner magnético da presente invenção tem um aspecto em que, quando a cobertura de cada uma das superfícies das partículas do toner magnético com as partículas finas inorgânicas “a” é representada por uma cobertura A (%), a cobertura A é de 45,0 % ou mais e de 70,0 % ou menos. [0077] A cobertura A do toner magnético da presente invenção é tão alta quanto 45 % ou mais. Portanto, a força de van der Waals, entre o toner magnético e um membro, é fraca, uma força adesiva entre as partículas de toner magnético ou entre o toner e o membro pode facilmente reduzir, e a estabilidade de uma imagem no momento do uso de longo-termo pode ser melhorada. Além disso, é exibido um efeito redutor sobre a fina irregularidade da superfície do toner. [0078] Nesse ínterim, quando uma tentativa é feita para se determinar a cobertura A para mais do que 70 %, as partículas finas inorgânicas precisam ser adicionadas em uma grande quantidade. Neste momento, mesmo quando um novo entrelaçamento é dado a um método para um tratamento de adição externa, a condução térmica no momento de fixação reduz ou a liberalidade do toner de uma película de fixação reduz, devido às partículas finas inorgânicas liberadas e, portanto, a fixabilidade em baixa temperatura reduz. [0079] Além disso, o toner magnético da presente invenção é, preferivelmente, de modo que, quando a cobertura de cada uma das superfícies das partículas de toner com as partículas finas inorgânicas fixadas à superfície da partícula de toner é representada por uma cobertura B (%), a relação da cobertura B com a cobertura A (cobertura B/cobertura A, a seguir algumas vezes simplesmente referida como “B/A”) é de 0,50 ou mais e de 0,85 ou menos. [0080] A cobertura A representa uma cobertura com partículas incluindo partículas que podem ser facilmente liberadas, e a cobertura B representa uma cobertura com partículas finas inorgânicas que não são liberadas por uma operação de liberação, a ser descrita mais tarde, e são fixadas em cada uma das superfícies das partículas de toner magnético. As partículas finas inorgânicas contribuindo para o cálculo da cobertura B são fixadas em um estado semiembutido a cada uma das superfícies das partículas de toner magnético e, mesmo quando o toner magnético recebe um cisalhamento em uma manga de revelação ou um membro contendo imagem latente eletrostática, a migração do aditivo externo pode não ocorrer. [0081] Por outro lado, as partículas finas inorgânicas contribuindo para o cálculo da cobertura A incluem as partículas finas inorgânicas fixadas e as partículas finas inorgânicas presentes acima das partículas finas, cada uma das últimas partículas finas tendo um grau de liberdade relativamente alto. [0082] Um estado em que B/A é de 0,50 ou mais, e de 0,85 ou menos, significa que partículas finas inorgânicas fixadas à superfície do toner magnético estão presentes até certo ponto, e partículas finas inorgânicas estão ainda presentes em uma quantidade apropriada em um estado de serem capazes de ser facilmente liberadas (em um estado de serem capazes de comportarem-se longe das partículas de toner magnético) acima das partículas finas fixadas. Provavelmente, as partículas finas inorgânicas que podem ser liberadas deslizam com respeito às partículas finas inorgânicas fixadas, para exibirem um efeito similar a um mancai (a seguir algumas vezes referido como “efeito de mancai”), desse modo reduzindo significativamente a força coesiva entre as partículas de toner magnético. Portanto, como descrito no precedente, a superfície de uma imagem não fixada pode ser suavizada para ser trazida para um estado próximo do acondicionamento mais cerrado e, em consequência, o calor de uma unidade de fixação pode ser uniforme e eficazmente aplicado ao toner magnético. Além disso, o efeito de mancai elimina a tensão excessiva sobre o toner magnético e, portanto, a estabilidade da imagem no momento de uso de longo-termo melhora significativamente. [0083] As investigações feitas pelos inventores da presente invenção constataram que o efeito redutor da força adesiva e o efeito de mancai a ser obtido tornam-se máximos no caso da seguinte construção. Isto é, o diâmetro de partícula médio-numérico (D1) das partículas finas inorgânicas “a”, incluindo as partículas finas inorgânicas fixadas e as partículas finas inorgânicas que podem ser facilmente liberadas, precisa ser de 5 nm ou mais e de 25 nm ou menos. [0084] Além disso, prefere-se que 85 % em massa ou mais das partículas finas de óxido inorgânico sejam partículas finas de sílica, e é mais preferido que 90 % em massa ou mais das partículas finas sejam partículas finas de sílica. Isto é devido às partículas finas de sílica não alcançarem o mais excelente equilíbrio entre o fornecimento da carregabilidade e o fornecimento da escoabilidade, porém também são excelentes em termos de redução de força coesiva entre as partículas de toner. [0085] Quando o diâmetro de partícula médio-numérico (D) das partículas primárias das partículas finas inorgânicas “a” situa-se dentro da faixa, a cobertura A e B/A podem ser apropriadamente controladas com facilidade e, portanto, o efeito redutor de força adesiva e o efeito de mancai são obtidos. [0086] As partículas finas inorgânicas “a” a serem usadas na presente invenção são, preferivelmente, submetidas a um tratamento hidrofóbíco, e são particular e preferivelmente submetidas ao tratamento hidrofóbíco de modo que o grau de hidrofobicidade de cada uma das partículas finas medida por um teste de titulação de metanol possa ser de 40 % ou mais, mais preferivelmente, de 50 % ou mais. [0087] Como um método para o tratamento hidrofóbico, é fornecido um método envolvendo tratar as partículas finas inorgânicas com um composto de organossilício, um óleo de silicone, um ácido graxo de cadeia longa, ou similar. [0088] Exemplos de composto de organossilício incluem hexametildissilazano, trimetilsilano, trimetiletoxissilano, isobutiltrimetoxissilano, trimetilclorossilano, dimetildiclorossilano, metiltriclorossilano, dimetiletoxissilano, dimetildimetoxissilano, difenildietoxissilano, e hexametildissiloxano. Uma espécie destes compostos pode ser usada sozinha, ou duas ou mais de suas espécies podem ser usadas como uma mistura. [0089] Exemplos de óleo de silicone incluem óleo de dimetil silicone, óleo de metilfenil silicone, óleo de silicone modificado por α-metilestireno, óleo de clorofenil silicone, e óleo de silicone modificado por flúor. [0090] Um ácido graxo tendo 10 a 22 átomos de carbono pode ser adequadamente usado como o ácido graxo de cadeia longa, e o ácido pode ser um ácido graxo linear, ou pode ser um ácido graxo ramificado. Além disso, cada um de um ácido graxo saturado e um ácido graxo insaturado podem ser usados. [0091] Destes, um ácido graxo saturado linear tendo 10 a 22 átomos de carbono é extremamente preferido, devido às superfícies das partículas finas inorgânicas poderem ser uniformemente tratadas com o ácido com facilidade. [0092] Exemplos de ácido graxo saturado linear incluem ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, e ácido beênico. [0093] As partículas finas inorgânicas a serem usadas na presente invenção são preferivelmente tratadas com um óleo de silicone, e as partículas finas inorgânicas são mais preferivelmente tratadas com um composto de organossilício e o óleo de silicone. Isto é devido ao grau de hidrofobicidade poder ser adequadamente controlado. [0094] Exemplos de um método de tratamento das partículas finas inorgânicas com o óleo de silicone incluem: um método envolvendo diretamente misturar as partículas finas inorgânicas, que foram tratadas com o composto de organossilício e o óleo de silicone, com um misturador, tal como um misturador de Henschel; e um método envolvendo pulverizar as partículas finas inorgânicas com o óleo de silicone. Alternativamente, o seguinte método é permitido: após o óleo de silicone ter sido dissolvido ou dispersado em um solvente apropriado, as partículas finas inorgânicas são adicionadas à resultante e os conteúdos são misturados, seguidos pela remoção do solvente. [0095] A quantidade de óleo de silicone, com a qual as partículas finas inorgânicas são tratadas, é, preferivelmente, de 1 parte em massa ou mais, e 40 partes em massa ou menos, mais preferivelmente, 3 partes em massa ou mais e 35 partes em massa ou menos, com respeito a 100 partes em massa das partículas finas inorgânicas, a fim de obter-se boa hidrofobicidade. [0096] Partículas finas de sílica, partículas finas de titânia, e partículas finas de alumina, cada uma tendo uma área de superfície específica medida por um método BET baseado em adsorção de nitrogênio (área de superfície específica BET) de preferivelmente 20 m2/g ou mais e 350 m2/g ou menos, mais preferivelmente, de 25 m2/g ou mais e 300 m2/g ou menos, devido à boa escoabilidade, podem ser concedidas ao toner magnético. [0097] A medição da área de superfície específica medida pelo método BET, com base na adsorção de nitrogênio (área de superfície específica BET) é realizada em conformidade com JIS Z 8830 (2001). Usado como um aparelho de medição, está uma “área de superfície específica automática/aparelho de distribuição-medição de poro TriStar3000 (manufaturado por Shimadzu Corporation)” adotando um método de adsorção de gás baseado em um método de volume constante como um sistema de medição. [0098] Além disso, na presente invenção, o coeficiente de variação da cobertura A, entre as partículas de toner é, preferivelmente, de 10,0 % ou menos, mais preferivelmente, de 8,0 % ou menos. Um estado em que o coeficiente de variação é de 10,0 % ou menos, significa que as coberturas A das partículas de toner magnético são extremamente uniformes e a cobertura A, em cada uma das partículas de toner magnético, também é extremamente uniforme. [0099] Um coeficiente de variação da cobertura A de 10,0 % ou menos é preferido devido às seguintes razões: como descrito no precedente, as partículas finas inorgânicas fixadas após passagem através de um aperto de fixação podem estar presentes na superfície de uma imagem fixada de uma maneira adicionalmente uniforme e, portanto, a liberalidade da película de fixação pode ser facilmente exibida em uma parte adicionalmente grande. [0100] Uma aproximação para estabelecer o coeficiente de variação da cobertura A em 10,0 % ou menos não é particularmente limitada, porém, um tal aparelho ou aproximação de adição externa, como descrito mais tarde, em que partículas finas de óxido metálico, tais como partículas finas de sílica, podem ser difundidas sobre as superfícies das partículas de toner magnético em um alto grau, é preferivelmente usado. [0101] Com respeito à cobertura com as partículas finas inorgânicas, uma cobertura teórica pode ser calculada de uma fórmula de cálculo descrita, por exemplo, no Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2007-293043, por hipótese de que as partículas finas inorgânicas e o toner magnético tenham formatos esféricos reais. Em muitos casos, entretanto, as partículas finas inorgânicas e o toner magnético não têm formatos esféricos reais. Além disso, as partículas finas inorgânicas estão presentes em um estado de aglomeração sobre as superfícies das partículas de toner em alguns casos. Portanto, a cobertura teórica derivada por tal abordagem não está relacionada com a presente invenção. [0102] Em vista do precedente, os inventores da presente invenção determinaram a cobertura de cada uma das superfícies das partículas de toner magnético realmente revestidas com as partículas finas inorgânicas, observando a superfície do toner magnético com um microscópio eletrônico de varredura (SEM). [0103] Como um exemplo, a cobertura teórica e a cobertura real de um produto obtido misturando-se 100 partes em massa de partículas de toner magnético, produzidas por um método de pulverização tendo um diâmetro de partícula médio-volumétrico (Dv) de 8,0 pm (o conteúdo de um material magnético é de 43,5 % em massa), com partículas finas de sílica, enquanto mudando seu grau de adição (número de adição de partes de sílica), são determinadas. Deve-se observar que partículas finas de sílica tendo um diâmetro de partícula médio-volumétrico (Dv) de 15 nm são usadas como as partículas finas de sílica. [0104] Além disso, no cálculo da cobertura teórica, a gravidade específica real das partículas finas de sílica é estabelecida em 2,2 g/cm3 e a gravidade específica real do toner magnético é estabelecida em 1,65 g/cm3, e as partículas finas de sílica e as partículas de toner magnético são definidas como partículas monodispersas tendo um diâmetro de partícula médio de 15 nm e partículas monodispersas tendo um diâmetro de partícula médio de 8,0 μιτι, respectivamente. [0105] Além disso, investigações feitas pelos inventores da presente invenção constataram que, mesmo quando o grau de adição das partículas finas de sílica é a mesma, a cobertura muda, dependendo de uma aproximação da adição externa. Isto é, é impossível não-ambiguamente determinar-se a cobertura do grau de adição das partículas finas de sílica. [0106] Devido a tal razão, os inventores da presente invenção usaram a cobertura com as partículas finas inorgânicas obtidas pela observação da superfície do toner magnético com um SEM. [0107] Na presente invenção, como um material magnético no toner magnético, são fornecidos: óxidos de ferro, tais como magnetita, magemita, e ferrita; e metais, tais como ferro, cobalto, e níquel, e ligas e misturas destes metais com metais, tais como alumínio, cobre, magnésio, estanho, zinco, berílio, cálcio, manganês, selênio, titânio, tungstênio, e vanádio. [0108] O diâmetro de partícula médio-numérico (D1) das partículas primárias do material magnético é, preferivelmente, de 0,50 μιτι ou menos, mais preferivelmente, de 0,05 μιτι a 0,30 μιτι. [0109] Além disso, com respeito às características magnéticas do material magnético na aplicação de 795,8 kA/m, sua força coerciva (Hc) é, preferivelmente, de 1,6 kA/m a 12,0 kA/m, sua intensidade de magnetização (as) é, preferivelmente, de 50 Am2/kg a 200 Am2/kg, mais preferivelmente, de 50 Am2/kg a 100 Am2/kg, e sua magnetização residual (ar) é, preferivelmente, de 2 Am2/kg a 20 Am2/kg. [0110] O toner magnético da presente invenção, preferivelmente, contém 35 % em massa ou mais e 50 % em massa ou menos do material magnético e, mais preferivelmente, contém 40 % em massa ou mais e 50 % em massa ou menos do material magnético. [0111] Quando o teor de material magnético no toner magnético é menor do que 35 % em massa, a seguinte tendência é observada: a atração magnética do toner com um rolo de imã em uma luva de revelação reduz e, portanto, ocorre velação. [0112] Por outro lado, quando o teor de material magnético é maior do que 50 % em massa, a revelabilidade do toner tende a reduzir. [0113] Deve-se observar que o teor de material magnético no toner magnético pode ser medido com, por exemplo, um analisador térmico TGA Q5000IR, manufaturado por PerkinElmer. O método de medição é como a seguir: sob uma atmosfera de nitrogênio, o toner magnético é aquecido da temperatura normal até 900 °C em uma taxa de aumento de temperatura de 25 °C/min, uma massa, reduzida na faixa de 100 °C a 750 °C, é definida como a massa de um componente remanescente após a remoção do material magnético do toner magnético, e a massa remanescente é definida como a quantidade de material magnético. [0114] Um agente de controle de carga é, preferivelmente, adicionado ao toner magnético da presente invenção. Deve-se observar que o toner magnético da presente invenção é, preferivelmente, um toner negativamente carregável. [0115] Um composto organometálico complexo ou um composto quelato é eficaz como um agente de controle de carga para carregamento negativo, e seus exemplos incluem: compostos complexos de metal monoazo; compostos complexos de metal acetilacetona; e compostos complexos metálicos de ácidos hidroxicarboxílico aromático ou dicarboxílico aromático. [0116] Como exemplos específicos de agentes de controle de carga comercialmente disponíveis, são fornecidos Spilon Black TRH, 1-11, T-95 (manufaturado por Hodogaya Chemical Co., Ltd.), e BONTRON (marca comercial) S-34, S-44, S-54, E-84, E-88, E-89 (manufaturado por Orient Chemical Industries Co., Ltd.). [0117] Uma espécie destes agentes de controle de carga pode ser usada sozinha, ou duas ou mais de suas espécies podem ser usadas em combinação. O grau de uso de tal agente de controle de carga é, preferivelmente, de 0.1 parte em massa a 10,0 partes em massa, mais preferivelmente, de 0,1 parte em massa a 5,0 partes em massa por 100 partes em massa da resina aglutinante, em termos de quantidade de carga do toner magnético. [0118] Além das partículas finas inorgânicas, partículas tendo um diâmetro de partícula médio-numérico (D1) de partículas primárias de 80 nm ou mais e de 3 pm ou menos podem ser adicionadas ao toner magnético da presente invenção. Por exemplo, um lubrificante, tal como pó de resina de flúor, pó de estearato de zinco, ou pó de fluoreto de polivinilideno, ou um abrasivo, tal como pó de óxido de cério, pó de carboneto de silício, ou pó de titanato de estrôncio, pode ser usado em uma tal quantidade menor que os efeitos não sejam afetados. [0119] O toner magnético da presente invenção tem um diâmetro de partícula médio-ponderal (D4) de, preferivelmente, 6,0 pm ou mais e de 10,0 pm ou menos, mais preferivelmente, de 7,0 pm ou mais e 9,0 pm ou menos, do ponto de vista de equilíbrio entre sua revelabilidade e fixabilidade. [0120] Além disso, o toner magnético da presente invenção tem uma circularidade média de, preferivelmente, 0,935 ou mais e de 0,955 ou menos, mais preferivelmente, de 0,938 ou mais e de 0,950 ou menos, do ponto de vista da supressão de seu estímulo. [0121] A circularidade média do toner magnético da presente invenção pode ser ajustada para a faixa pelo ajuste do método de produção e condição de produção para o toner magnético. [0122] Um exemplo do método de produzir o toner magnético da presente invenção é fornecido abaixo, porém o método não é limitado a ele. [0123] O método de produção do toner magnético da presente invenção somente precisa possibilitar o ajuste da cobertura A e de B/A e, preferivelmente, inclui a etapa de ajustar a circularidade média. As outras suas etapas de produção não são particularmente limitadas e, portanto, o toner pode ser manufaturado por um método conhecido. [0124] O seguinte método pode ser adequadamente fornecido como um exemplo de tal método de produção. Primeiro, a resina aglutinante e o material magnético, e quando requerido, outros materiais, tais como o agente de liberação e o agente de controle de carga, são suficientemente misturados com um misturador, tal como um misturador Henschel ou um moinho de bolas. Em seguida, a mistura é fundida, triturada e amassada com um amassador quente, tal como um rolo, um misturador, ou um extrusador, de modo que as resinas possam tornar-se compatíveis entre si. [0125] O produto amassado fundido resultante é esfriado e solidificado e, em seguida, o produto solidificado é grosseiramente pulverizado, finamente pulverizado, e classificado. O aditivo externo, tal como as partículas finas inorgânicas, é externamente adicionado e misturado nas partículas de toner magnético. Assim, o toner magnético pode ser obtido. [0126] Exemplos de misturador incluem: misturador Henschel (manufaturado por Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.); Super Mixer (manufaturado por Kawata Mfg Co., Ltd.); Ribocone (manufaturado por Okawara Corporation); Nauta Mixer, Turburizer, Cyclomix, e Nobilta (manufaturados por Hosokawa Micron); Spiral Pin Mixer (manufaturado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); e Loedige Mixer (manufaturado por Matsubo Corporation). [0127] Exemplos de amassador incluem: amassador KRC (manufaturado por Kurimoto Ironworks Co., Ltd.); Buss Co-kneader (manufaturado por Buss Co., Ltd.), extrusador tipo-TEM (manufaturado por Toshiba Machine Co., Ltd.); TEX Biaxial Kneader (manufaturado por The Japan Steel Works, Ltd.); PCM Kneader (manufaturado por Ikegai machinery Co.); Three-Roll Mill, Mixing Roll Mill, e Kneader (manufaturados por Inoue Manufacturing Co., Ltd.); Kneadex (manufaturado por Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.); MS-type Pressure Kneader, e Kneader-Ruder (manufaturados por Moriyama Manufacturing Co., Ltd.); e Banbury Mixer (manufaturado por Kobe Steel, Ltd.). [0128] Exemplos do pulverizador incluem: Counter Jet Mill, Micron Jet, e Inomizer (manufaturados por Hosokawa Micron); IDS-type Mill e PJM Jet Mill (manufaturados por Nippon Pneumatic Mfg Co., Ltd.); Cross Jet Mill (manufaturado por Kurimoto Tekkosho KK); Ulmax (manufaturado por Nisso Engineering Co., Ltd.); SK Jet Ο-Mill (manufaturado por Seishin Enterprise Co., Ltd.); Criptron (manufaturado por Kawasaki Heavy Industries, Ltd.); Turbo Mill (manufaturado por Turbo Kogyo Co., Ltd.); e Super Rotor (manufaturado por Nisshin Engineering Inc.). [0129] A circularidade média pode ser controlada usando-se o Turbo Mill, fora estes aparelhos, e ajustando-se a temperatura do gás de exaustão no momento da pulverização fina. Quando a temperatura do gás de exaustão é estabelecida em um baixo valor (p. ex., 40 °C ou menos), o valor da circularidade média reduz, e quando a temperatura do gás de exaustão é estabelecida em um alto valor (p. ex., em torno de 50 °C), o valor da circularidade média aumenta. [0130] Exemplos do classificador incluem: Classiel, Micron Classifier, e Spedic Classifier (manufaturados por Seishin Enterprise Co., Ltd.); Turbo Classifier (manufaturado por Nisshin Engineering Inc.); Micron Separator, Turboprex (ATP), e TSP Separator (manufaturados por Hosokawa Micron); Elbow Jet (manufaturado por Nittetsu Mining Co., Ltd.); Dispersion Separator (manufaturado por Nippon Pneumatic Mfg Co., Ltd.); e YM Microcut (manufaturado por Yasukawa Shoji K.K.). [0131] Como um coador para peneirar partículas grossas e similares, são fornecidos: Ultra Sonic (manufaturado por Koei Sangyo Co., Ltd.); Rezona Sieve e Gyro Sifter (manufaturados por Tokuju Corporation); Vibrasonic System (manufaturado por Dalton Co., Ltd.); Sonicreen (manufaturado por Shinto Kogyo K.K.); Turbo Screener (manufaturado por Turbo Kogyo Co., Ltd.); Microsifter (manufaturado por Makino Mfg. Co., Ltd.; e peneiras de vibração circulares. [0132] Um aparelho de tratamento de mistura conhecido, tal como o misturador, pode ser usado como um aparelho de tratamento de mistura para externamente adicionar e misturar as partículas finas inorgânicas, porém, tal aparelho, como ilustrado na Fig. 1, é preparado em razão de poder facilmente controlar a cobertura A, B/A, e o coeficiente de variação da cobertura A. [0133] A Fig. 1 é uma vista esquemática para ilustrar um exemplo de um aparelho de tratamento de mistura que pode ser usado na adição externa e mistura das partículas finas inorgânicas a serem usadas na presente invenção. [0134] O aparelho de tratamento de mistura pode facilmente afixar as partículas finas inorgânicas às superfícies das partículas de toner magnético, porque o aparelho tem uma construção em que um cisalhamento é aplicado às partículas de toner magnético e às partículas finas inorgânicas em uma parte de estreita folga. [0135] Em seguida, são descritos métodos de medir as respectivas propriedades físicas, de acordo com a presente invenção. Exemplos, a serem descritos mais tarde, também se baseiam nos métodos. [0136] <Método de determinar Partículas Finas lnorgânicas> [0137] (1) Determinação de Conteúdo de Partículas Finas de Sílica em Toner Magnético (Método de Adição Padrão) [0138] 3 Gramas de um toner magnético são carregados em um anel de alumínio tendo um diâmetro de 30 mm, e uma pressão de 10 toneladas é aplicada nele para produzir uma pelota. A intensidade do silício (Si) é determinada por análise de raio-X fluorescente (XRF) de comprimento de onda dispersivo (intensidade Si-1). Deve-se observar que as condições de medição somente precisam ser otimizadas para um aparelho de XRF a ser usado, porém todas as séries de medições de intensidade são realizadas sob as mesmas condições. Partículas finas de sílica, tendo um diâmetro de partícula médio-numérico de partículas primárias de 12 nm, são adicionadas ao toner magnético a 1,0 % em massa com respeito ao toner magnético, e os conteúdos são misturados com um moinho de café. [0139] Neste momento, as partículas finas de sílica a serem misturadas podem ser usadas sem qualquer influência na determinação, contanto que seus diâmetros de partícula médios numéricos, das partículas primárias, sejam de 5 nm ou mais e de 50 nm ou menos. [0140] Após a mistura, a composição é pelotizada da mesma maneira que no precedente e, em seguida, a intensidade de Si é determinada da mesma maneira que no precedente (intensidade Si-2). As mesmas operações são realizadas em cada amostra obtida adicionando-se e misturando-se 2,0 % em massa ou 30 % em massa de partículas finas de sílica ao toner magnético para determinarem-se as intensidades de Si (intensidade Si-3, intensidade Si-4). Um conteúdo de sílica (% em massa) no toner magnético é calculado por um método de adição padrão através do uso de intensidades Si-1 a 4. Deve-se observar que o método de medição é limitado ao caso em que uma espécie de sílica é usada, porque no caso em que uma pluralidade de espécies de sílica das partículas finas inorgânicas “a” é adicionada, intensidades de Si correspondendo à pluralidade de espécies são detectadas em XRF. [0141] Um teor de titânia (% em massa) e teor de alumina (% em massa) do toner magnético são determinados pelo método de adição padrão, como na determinação do teor de sílica. Isto é, o teor de titânia (% em massa) pode ser determinado por: adição e mistura de partículas finas de titânia tendo um diâmetro de partícula médio-numérico de partículas primárias de 5 nm ou mais e de 50 nm ou menos; e determinando-se a intensidade de titânio (Ti). O teor de alumina (% em massa) pode ser determinado por: adição e mistura de partículas finas de alumina tendo um diâmetro de partícula médio-numérico de partículas primárias de 5 nm ou mais e de 50 nm ou menos; e determinando-se a intensidade de alumínio (Al). [0142] (2) Separação de Partículas Finas Inorgânicas de Partículas de Toner Magnético [0143] 5 gramas de toner magnético são pesados em uma taça de polímero tampada de 200 ml_ com uma balança de precisão, e 100 ml_ de metanol foram adicionados à taça, seguidos por dispersão com uma máquina de dispersão ultrassôníca por 5 minutos. O toner magnético é atraído com um imã de neodímio e o sobrenadante é descartado. Após uma operação envolvendo a dispersão com metanol e o descarte do sobrenadante ter sido repetido três vezes, 100 ml_ de 10 % NaOH e várias gotas de “CONTAMINON N” (solução aquosa a 10 % em massa de um detergente neutro para lavar uma unidade de medição de precisão tendo um pH 7, o detergente sendo formado de um surfactante não-iônico, um surfactante aniônico, e um construtor orgânico, manufaturado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) são adicionados ao resíduo, e os conteúdos são levemente misturados, seguido de repouso por 24 horas. Após o que, a separação é realizada com o imã de neodímio novamente. Deve-se observar que, neste momento, enxague com água destilada é repetido de modo que NaOH não possa permanecer. Partículas recuperadas são suficientemente secadas com um secador a vácuo para prover partículas A. As partículas finas de sílica externamente adicionadas são dissolvidas e removidas pelas seguintes operações. As partículas finas de titânia e as partículas finas de alumina podem permanecer nas partículas A, em razão das partículas finas serem dificilmente solúveis em NaOH 10 %; [0144] Quando o toner contém as partículas finas de sílica como as partículas finas inorgânicas “a” e contém um aditivo contendo sílica, o teor de partículas finas inorgânicas pode ser obtido: submetendo-se a solução aquosa recuperada a uma centrífuga, para fracionar as partículas finas inorgânicas e o aditivo externo, dependendo de sua diferença de gravidade específica; em seguida, removendo-se o solvente; secando-se suficientemente o resíduo com um secador a vácuo; e medindo-se o peso do produto secado.

[0145] (3) Medição de Intensidade de Si em Partículas A [0146] 3 gramas de partículas A são carregadas em um anel de alumínio tendo um diâmetro de 30 mm, e uma pressão de 10 toneladas é aplicada nele para produzir uma pelota. A intensidade do silício (Si) é determinada por XRF de comprimento de onda dispersivo (intensidade Si-5). Um teor de síiica (% em massa) nas partículas A é calculado utilizando-se a intensidade Si-5, e as intensidades Si-1 a 4 usadas na determinação do teor de síiica no toner magnético. [0147] (4) Separação de Material Magnético do Toner Magnético [0148] 100 Mililitros de tetraidrofurano são adicionados a 5 g de partículas A, e os conteúdos são bem misturados, seguidos por dispersão ultrassônica por 10 minutos. As partículas magnéticas são atraídas com um imã e o sobrenadante é descartado. Esta operação é repetida cinco vezes. Assim, partículas B são obtidas. Componentes orgânicos, tais como uma resina, exceto o material magnético, podem ser removidos pela operação em uma forma substancialmente completa. Entretanto, matéria de tetraidrofurano-insolúvel pode permanecer na resina e, portanto, os componentes orgânicos remanescentes são preferivelmente queimados aquecendo-se as partículas B obtidas pela operação a 800 °C. As partículas C obtidas após o aquecimento podem ser aproximadas ao material magnético incorporado. [0149] Um teor de material magnético W (% em massa) no toner magnético pode ser obtido medindo-se a massa das partículas C. Neste momento, a massa das partículas C é multiplicada por 0,9666 (Fe203^Fe304), a fim de corrigir um aumento de peso do material magnético por sua oxidação. [0150] (5) Medição de intensidade de Ti e Intensidade de Al em Material Magnético Separado [0151] Os teores de titânia e alumina no material magnético são calculados convertendo-se uma intensidade de Ti e uma intensidade de Al, que são detectadas pelo método de determinação FP de XRF de comprimento de onda dispersivo como resultado da incorporação de titânia e alumina como impurezas ou aditivos no material magnético, em titânia e alumina, respectivamente. [0152] A quantidade de partículas finas de sílica adicionadas externamente, a quantidade de partículas finas de titânia adicionadas externamente, e a quantidade de partículas finas de alumina adicionadas externamente são calculadas através da substituição do valor quantitativo obtido por cada uma das aproximações nas seguintes equações: [0153] .Quantidade de partículas finas de sílica adicionadas externamente (% em massa)= teor de sílica (% em massa) no toner magnético - teor de sílica (% em massa) nas partículas A [0154] .Quantidade de partículas finas de titânia adicionadas externamente (% em massa)= teor de titânia (% em massa) no toner magnético - {teor de titânia (% em massa) no material magnéticoxteor do material magnético W/100} [0155] .Quantidade de partículas finas de alumina adicionadas externamente (% em massa)= teor de alumina (% em massa) no toner magnético - {teor de alumina (% em massa) no material magnéticoxteor do material magnético W/100} [0156] (6) Cálculo da Relação das Partículas Finas de Sílica das Partículas Finas de Óxido Metálico selecionadas do Grupo consistindo de Partículas Finas de Sílica, Partículas Finas de Titânia, e Partículas Finas de Alumina das Partículas Finas Inorgânicas fixadas em cada uma das Superfícies de Partículas de Toner Magnético [0157] A relação das partículas finas de sílica das partículas finas de óxido metálico pode ser calculada: secando-se o toner após o desempenho da operação “Remoção de Partículas Finas Inorgânicas que não são fixadas” em um método de calcular a cobertura B, a ser descrito mais tarde; e, em seguida, realizando-se as mesmas operações que aquelas dos métodos (1) a (5). [0158] <Método de medir o Diâmetro de Partícula Médio-Numérico de Partículas Primárias de Partículas Finas lnorgânicas> [0159] A medição do diâmetro de partícula médio-numérico de um aditivo externo é realizada com um microscópio eletrônico de varredura “S-4800” (nome comercial; manufaturado por Hitachi Ltd,)· Um toner, no qual um aditivo externo foi externamente adicionado, é observado, os longos diâmetros de 100 partículas primárias do aditivo externo são aleatoriamente medidos em um campo de visão amplificado por um fator de até 200.000, e seu diâmetro de partícula médio-numérico é determinado. Uma ampliação de observação é apropriadamente ajustada, dependendo do tamanho do aditivo externo. [0160] cCálculo da Cobertura A> [0161] A cobertura A da presente invenção é calculada analisando-se uma imagem da superfície do toner magnético, que foi fotografada com um microscópio eletrônico de varredura de emissão de campo de resolução ultra-elevado Hitachi S4800 (Hitachi High-Technologies Corporation), com software de análise de imagem Image-Pro Plus ver. 5.0 (Nippon Roper K.K.). Condições sob as quais a imagem é fotografada com o S-4800 são como descritas abaixo. [0162] (1) Produção de amostra [0163] Uma pasta condutiva é aplicada em uma forma fina em um estágio de amostragem (estágio de amostragem de alumínio medindo 15 mm por 6 mm) e o topo da pasta é pulverizado com o toner magnético. Além disso, sopro de ar é realizado para remover o excesso de toner magnético do estágio de amostragem e para secar o toner remanescente suficientemente. O estágio de amostragem é ajustado em um suporte de amostra e a altura do estágio de amostragem é regulada para 36 mm com um gabarito de altura de amostra. [0164] (2) Ajuste de Condiçoes para Observação com S-4800 [0165] O cálculo da cobertura A é realizado com uma imagem obtida observando-se uma imagem eletrônica refletida com o S-4800. A imagem eletrônica refletida é reduzida no estímulo das partículas finas inorgânicas, quando comparada com uma imagem eletrônica secundária e, em consequência, a cobertura A pode ser medida com alta precisão. [0166] Nitrogênio líquido é vertido em um coletor anticontaminação fixado ao recinto do S-4800 até o líquido extravazar, e o coletor é deixado por 30minutos. O “PC-SEM” do S-4800 é ativado para realizar flushing (a limpeza de um chip de FE como uma fonte de elétrons). A parte de exibição de voltagem de aceleração de um painel de controle em uma tela é clicada e um botão (flushing) é pressionado para abrir um diálogo de execução de flushing. Após ter sido confirmado que uma intensidade de flushing é 2, o flushing é executado. É confirmado que uma corrente de emissão pelo flushing é de 20 μΑ a 40 μΑ. O suporte de amostra é inserido dentro da câmara de amostra do recinto do S-4800. [Origem] sobre o painel de controle é pressionado para mover o suporte de amostra para uma posição de observação. [0167] A parte de exibição de voltagem de aceleração é clicada para abrir um diálogo de ajuste HV, e uma voltagem de aceleração e a corrente de emissão são ajustadas para [0,8 kV] e [20 μΑ], respectivamente. No tab [Básico] de um painel de operação, seleção de sinal é colocada em [SE], e [Upper (U)] e [+BSE] são selecionados para um detector SE. Na caixa de seleção direita de [+BSE], [L.A. 100] é selecionado para ajustar um modo em que a observação é realizada com uma imagem eletrônica refletida. Similarmente, no tab [Básico] do painel de operações, a corrente de investigação, modo de focalização, e WD, de um bloco de condições do sistema óptico eletrônico, são ajustados para [Normal], [UHR], e [3,0 mm], respectivamente. O botão [ON] da parte de exibição de voltagem da aceleração do painel de controle é pressionado para aplicar a voltagem de aceleração. [0168] (3) Cálculo do Diâmetro de Partícula Médio-Numérico (D1) de Toner Magnético [0169] O interior da parte de exibição de amplificação do painel de controle é arrastado para ajustar uma amplificação para 5.000 (5 k). O botão de focalização [GROSSEIRA] do painel de operações é girado e, após algum grau de focalização ter sido obtido, o alinhamento de abertura é ajustado. O [Alinhar] do painel de controle é clicado para exibir um diálogo de alinhamento e [Feixe] é selecionado. O botão ESTIGMA/ALINHAMENTO (X, Y) do painel de operações é girado para mover um feixe para ser exibido no centro de um círculo concêntrico. Em seguida, [Abertura] é selecionada e o botão ESTIGMA/ALINHAMENTO (X, Y) é girado um por um para realizar focalização, de modo que o movimento de uma imagem possa ser parado ou minimizado. O diálogo de abertura é fechado e focalização é realizada por autofocalização. A focalização é realizada repetindo-se as operações precedentes mais duas vezes. [0170] Depois disso, os diâmetros de partícula de 300 partículas de toner magnético são medidos e seu diâmetro de partícula médio-numérico (D1) é determinado. Deve-se observar que o diâmetro de partícula de cada uma das partículas de toner magnético é o diâmetro máximo sob observação da partícula. [0171] (4) Ajuste de Foco [0172] Em um estado em que o ponto médio do diâmetro máximo de cada partícula, tendo um diâmetro de partícula do diâmetro de partícula médio-numérico (D1) obtido na seção (3)±0,1 pm, é igualado com o centro de uma tela de medição, o interior da parte de exibição de ampliação do painel de controle é arrastado para ajustar a ampliação para 10.000 (10 k). O botão de tocalização [GROSSEIRA] do painel de operações é girado e, após algum grau de tocalização ter sido obtido, o alinhamento de abertura é ajustado. O [Alinhamento] do painel de controle é clicado para exibir o diálogo de alinhamento e [Feixe] é selecionado. O botão ESTIGMA/ALINFIAMENTO (X, Y) do painel de operações é girado, para mover o feixe para ser exibido no centro do círculo concêntrico. Em seguida, [Abertura] é selecionado, e o botão ESTIGMA/ALINHAMENTO (X, Y) é girado, um por um, para realizar tocalização, de modo que o movimento da imagem possa ser parado ou minimizado. O diálogo de abertura é fechado e tocalização é realizada por autofocalização. Após o que, a ampliação é ajustada para 50.000 (50 k), o ajuste de foco é realizado com o botão de tocalização e o botão ESTIGMA/ALINHAMENTO da mesma maneira que no precedente, e a tocalização é realizada novamente por autofocalização. A tocalização é realizada repetindo-se as operações anteriores novamente. Aqui, quando o ângulo de inclinação de uma superfície a ser observada é grande, a precisão em que a cobertura é medida é propensa a reduzir. Portanto, uma partícula de toner, cuja superfície tem uma inclinação tão pequena quanto possível, é selecionada e analisada selecionando-se uma tal partícula de toner que a superfície inteira a ser observada esteja simultaneamente em foco sob ajuste de foco, [0173] (5) Armazenagem de Imagem [0174] Ajuste de brilho é realizado de acordo com um modo ABC, e uma fotografia é tomada em um tamanho de 640x480 pixeis e armazenada. A seguinte análise é realizada com o arquivo da imagem. Uma fotografia é tomada por uma partícula de toner magnético e imagens são obtidas por pelo menos 30 partículas de toner magnético. [0175] (6) Análise de Imagem [0176] Na presente invenção, a cobertura A é calculada submetendo-se a imagem obtida pela aproximação descrita acima a processamento codificado binário com o seguinte software de análise. Neste momento, a tela um é dividida em 12 quadrados e cada quadrado é analisado. Deve-se observar que, quando uma partícula fina inorgânica tendo um diâmetro de partícula de 50 nm ou mais está presente em uma seção dividida, o cálculo da cobertura A não é realizado na seção. [0177] As condições de análise para o software de análise de imagem Image-Pro Plus ver. 5.0 são como descritas abaixo. [0178] “Contagem/tamanho” e Opções” são selecionadas da “Medida” de uma barra de ferramenta na ordem estabelecida para ajustar as condições de binarização. “8-Conecta” é selecionado em uma opção de extração de objeto e uniformização é estabelecida em 0. Além disso, “Pré-Filtro”, “Furos de Enchimento”, e “Casco Convexo” não são selecionados, e “Bordas Limpas” é estabelecido para “Nenhum”. “Seleciona Medições” é selecionado da “Medida” da barra de ferramenta, e “2 a 107” é introduzido em uma faixa de filtro de área. [0179] A cobertura é calculada circundando-se uma região quadrada. Neste momento, o circundamento é realizado de modo que a área (C) da região possa ser de 24.000 pixeis a 26.000 pixeis. A autobinarização é realizada por binarização-“Processo”, para calcular a soma total (D) das áreas de regiões livres de sílica. [0180] Uma cobertura a é determinada, da área C da região quadrada e a soma total D das áreas das regiões livres de sílica, usando-se a seguinte equação: [0181] Cobertura a (%)=100-C/Dx100 [0182] Como descrito acima, o cálculo da cobertura a é realizado por 30 ou mais partículas de toner magnético. A média de todos os dados obtidos é definida como a cobertura A na presente invenção. [0183] eCoeficiente de Variação de Cobertura A> [0184] O coeficiente de variação da cobertura A da presente invenção é determinado como descrito abaixo. Quando o desvio padrão de todos os dados de cobertura usados no cálculo da cobertura A é representado por σ(Α), o coeficiente de variação da cobertura A é fornecido pela seguinte equação: [0185] Coeficiente de variação (%) = {σ (A) /A}x100 [0186] cCálculo da Cobertura B> [0187] A cobertura B é calculada removendo-se primeiro as partículas finas inorgânicas que não são fixadas à superfície do toner magnético e, em seguida, realizando-se as mesmas operações que aquelas do cálculo da cobertura A. [0188] (1) Remoção de Partículas Finas Inorgânicas que não são fixadas [0189] A remoção das partículas finas inorgânicas que não são fixadas é realizada como descrito abaixo. Os inventores da presente invenção estudaram e determinaram condições para a remoção, para suficientemente remover partículas finas, exceto as partículas finas inorgânicas embutidas na superfície de toner. [0190] Mais especificamente, 16,0 g de água e 4,0 g de CONTAMINON N (detergente neutro manufaturado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., produto No. 037-10361) são carregados em um frasco de 30 mL feito de vidro, e suficientemente misturados. 1,50 Gramas de toner magnético são carregados na solução produzida, e um imã é trazido próximo à superfície de fundo do frasco para afundar todo o toner magnético. Depois disso, o imã é movido para remover bolhas de ar e para conformar o toner magnético à solução. [0191] Um vibrador ultrassônico UH-50 (manufaturado por SMT Corporation, usando uma ponta de liga de titânio tendo um diâmetro de ponta de 6 mm) é ajustado, de modo que sua ponta possa ser posicionada na parte central do frasco e possa ter uma altura de 5 mm da superfície de fundo do frasco, seguido pela remoção das partículas finas inorgânicas por dispersão ultrassônica. Após uma onda ultrassônica ter sido aplicada por 30 minutos, toda a quantidade de toner magnético é removida e secada. Neste momento, a quantidade de calor a ser aplicada é reduzida na medida do possível, e secagem a vácuo é realizada a 30 °C ou menos.

[0192] (2) Cálculo da Cobertura B [0193] A cobertura do toner magnético após a secagem é calculada da mesma maneira que na cobertura A. Assim, a cobertura B é obtida. [0194] <Métodos de medir Diâmetro de Partícula Médio-ponderal (D4) e Distribuição de Tamanho de Partícula de Toner Magnético> [0195] O diâmetro de partícula médio-ponderal (D4) do toner magnético é calculado como descrito abaixo. Um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula de precisão baseado em um método de resistência elétrica de poro provido com um tubo de abertura de 100-μηι “Coulter Counter Multisizer 3” (marca comercial, manufaturado por Beckman Coulter, Inc.) é usado como um aparelho de medição. Software dedicado “Beckman Coulter Multisizer 3 versão 3.51” (manufaturado por Beckman Coulter, Inc.), incluído no aparelho, é usado para estabelecer condições de medição e analisar dados de medição. Deve-se notar que a medição é realizada em numerosos canais de medição eficazes de 25.000. [0196] Uma solução aquosa eletrolítica, preparada dissolvendo-se cloreto de sódio grau reagente em água trocada de íon, para ter uma concentração de cerca de 1 % em massa, por exemplo, “ISOTON II” (manufaturado por Beckman Coulter, Inc.), pode ser usada na medição. [0197] Deve-se notar que o software dedicado é ajustado como descrito abaixo, antes da medição e da análise. [0198] Na tela do “Método de Medição Padrão de Mudança (SOM)” do software dedicado, o número de contagem total de um modo de controle é estabelecido em 50.000 partículas, o número de vezes de medição é estabelecido em 1, e um valor, obtido usando-se “Partículas Padrão, cada uma tendo um Diâmetro de Partícula de 10.0 pm” (manufaturado por Beckman Coulter, Inc.), é estabelecido como um valor Kd. Um limiar e um nível de ruído são automaticamente ajustados pressionando-se um botão “Medição de Limiar/Nível de ruído”. Além disso, uma corrente é estabelecida em 1.600 μΑ, um ganho é estabelecido em 2, e uma solução eletrolítica é estabelecida em ISOTON II, e uma marca de verificação é colocada em uma caixa de verificação “Tubo de Abertura de Fluxo após Medição”. [0199] Na tela do “Ajuste para Conversão de Pulso em Diâmetro de Partícula” do software dedicado, um intervalo de compartimento é estabelecido para um diâmetro de partícula logarítmico, o número de compartimentos de diâmetro de partícula é estabelecido em 256, e uma faixa de diâmetro de partícula é determinada na faixa de 2 pm a 60 pm. [0200] Um método de medição específico é como descrito abaixo. (1) Cerca de 200 ml_ de solução aquosa eletrolítica são carregados em um béquer de fundo redondo de 250 mL feito de vidro dedicado por Multisizer 3. O béquer é ajustado em um suporte de amostra, e a solução aquosa eletrolítica no béquer é agitada com uma haste agitadora em 24 rotações/segundo em uma direção anti-horária. Em seguida, sujeira e bolhas são removidas da abertura do tubo pela função “Fluxo de Abertura” do software dedicado. (2) Cerca de 30 mL da solução aquosa eletrolítica sao carregados em um béquer de fundo plano de 100 mL feito de vidro. Cerca de 0,3 mL de uma solução diluída preparada diluindo-se “CONTAMINON N” (solução aquosa 10 % em massa de um detergente neutro para lavar uma unidade de medição de precisão tendo um pH 7, o detergente sendo formado de um surfactante não-iônico, um surfactante aniônico, e um construtor orgânico, manufaturado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) com água trocada de íon por cerca de três vezes em massa, é adicionada como um dispersante à solução aquosa eletrolítica. (3) Uma unidade dispersante ultrassônica “Ultrasonic Dispersion System Tetora 150” (manufaturada por Nikkaki Bios Co., Ltd.), em que dois osciladores, cada um tendo uma frequência oscilatória de 50 kHz, são construídos a fim de ficar fora de fase por 180° e que tem uma saída elétrica de 120 W, é preparada. Aproximadamente 3,3 I de água trocada de íon são carregados dentro do tanque de água da unidade de dispersão ultrassônica. Cerca de 2 mL de CONTAMINON N são carregados no tanque de água. (4) O béquer na seção (2) é colocado no furo de fixação de béquer da unidade de dispersão ultrassônica, e a unidade de dispersão ultrassônica é operada. Em seguida, a posição de altura do béquer é ajustada, a fim de ressoar o nível de líquido da solução aquosa eletrolítica no béquer para a extensão mais completa possível. (5) Cerca de 10 mg de um toner são gradualmente adicionados e dispersos na solução aquosa eletrolítica do béquer na seção (4) em um estado em que a solução aquosa eletrolítica é irradiada com uma onda ultrassônica. Em seguida, o tratamento de dispersão ultrassônica é continuado por 60 segundos adicionais. Deve-se observar que a temperatura da água no tanque de água é apropriadamente ajustada a fim de ser de 10 °C ou mais e de 40 °C ou menos na dispersão ultrassônica. (6) A solução aquosa eletrolítica da seção (5), em que o toner foi dispersado, é gotejada com uma pipeta para o béquer de fundo redondo da seção (1), colocada no suporte de amostra, e a concentração do toner a ser medida é ajustada para cerca de 5 %. Em seguida, a medição é realizada até os diâmetros de partícula de 50.000 partículas serem medidos. (7) Os dados de medição sao analisados com o software dedicado incluído no aparelho, e o diâmetro de partícula médio-ponderal (D4) é calculado. Deve-se notar que um “Diâmetro Médio” na tela de “Análise/Estatística volumétrica (Média Aritmética)” do software dedicado, quando o software dedicado é ajustado para mostrar um gráfico em uma unidade de % em volume, é o diâmetro de partícula médio-ponderal (D4). [0201] <Método de medir Calor Específico Volumétrico> [0202] O calor específico volumétrico da presente invenção é calculado a partir do produto tanto de um calor específico (J/g-0C) como da densidade real (g/cm3) individualmente determinados por uma amostra. [0203] Um calorímetro de varredura diferencial tipo-compensação de entrada DSC8500, manufaturado por TA Instruments, é usado na medição do calor específico, e a medição é realizada de acordo com um modo de Varredura de Etapa. Uma panela feita de alumínio é usada para a amostra e uma panela cheia é usada para referência. Após a amostra ter sido deixada descansar em uma temperatura igual de 20 °C por 1 minuto, sua temperatura é aumentada para 100 °C a 10 °C/min, e seu calor específico a 80 °C é calculado. [0204] A densidade verdadeira é medida com um densímetro automático seco AccuPyc 1330, manufaturado por Shimadzu Corporation. [0205] Quando o calor específico volumétrico das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas é medido, as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas são isoladas, por exemplo, como descrito abaixo. Primeiro, o toner é submetido à dispersão ultrassônica em água trocada de íon, em que diversas gotas de “CONTAMINON N” (10 % em massa de solução aquosa de um detergente neutro para lavar uma unidade de medição de precisão tendo um pH 7, o detergente sendo formado por um surfactante não-iônico, um surfactante aniônico, e um construtor orgânico, manufaturado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foram adicionadas, seguido por repouso de 24 horas. O sobrenadante é coletado e secado, por meio do que o aditivo externo pode ser isolado. Quando uma pluralidade de aditivos externos é externamente adicionada ao toner, os aditivos externos podem ser isolados separando-se o sobrenadante de acordo com um método de separação por centrífuga. [0206] <Método de medir Diâmetro de partícula médio-numérico de partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas> [0207] A medição do diâmetro de partícula médio-numérico do aditivo externo é realizada com um microscópio eletrônico de varredura “S-4800” (nome comercial; manufaturado por Hitachi, Ltd.). O toner em que o aditivo externo foi externamente adicionado é observado, os longos diâmetros de 100 partículas primárias do aditivo externo são aleatoriamente medidos em um campo de visão ampliado por um fator de até 200.000 e seu diâmetro de partícula médio-numérico é determinado. Uma ampliação de observação é apropriadamente ajustada, dependendo do tamanho do aditivo externo. [0208] <Método de determinação de partículas finas compósitas orgânícas-inorgânicas em Toner Magnético> [0209] Quando o conteúdo das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas é medido no toner magnético, obtido adicionando-se externamente uma pluralidade de aditivos externos às partículas de toner magnético, os aditivos externos precisam ser removidos das partículas de toner magnético, e a pluralidade de espécies de aditivos externos precisa ser isolada e recuperada. [0210] Um método específico, por esta razão, é, por exemplo, o seguinte método. (1) 5 gramas de toner magnético sao introduzidos em um frasco de amostra, e 200 mL de metanol são adicionados nele. (2) A amostra é dispersada com um limpador ultrassônico por 5 minutos, para separar o aditivo externo. (3) A resultante é submetida à filtração por sucção (filtro de membrana de 10 pm) para separar partículas de toner magnético do aditivo externo. Alternativamente, somente um sobrenadante pode ser separado, trazendo-se um imã de neodímio em contato com o fundo do frasco de amostra, a fim de fixar as partículas de toner magnético. (4) As operações acima mencionadas (2) e (3) são realizadas três vezes no total, [0211] Os aditivos externos externamente adicionados são isolados das partículas de toner magnético pelas seguintes operações. As partículas finas de sílica e as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas são separadas e recuperadas submetendo-se a solução aquosa recuperada a uma centrífuga. Em seguida, o solvente é removido, o resíduo é suficientemente secado com um secador a vácuo, e a massa do produto secado é medida. Assim, o conteúdo das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas pode ser obtido. [0212] <Método de medir o Valor Ácido da Resina Aglutinante> [0213] O valor ácido da presente invenção é determinado pelas seguintes operações. Uma operação básica pertence a JIS K 0070. [0214] A medição é realizada utilizando-se um aparelho de medição de titulação potenciométrica como aparelho de medição. A titulação automática, com um aparelho de medição de titulação potenciométrica AT-400 (win workstation) e uma bureta elétrica ABP-410, que são manufaturados por Kyoto Electronics Manufacturing Co. Ltd., pode ser utilizada na titulação. [0215] Um solvente misto de 120 ml de tolueno e 30 ml de etanol é usado na calibração do aparelho. Uma temperatura de medição é estabelecida a 25 °C. [0216] Uma amostra é preparada como descrito abaixo. 0,5 Grama de uma resina aglutinante são carregados no solvente misto de 120 ml de tolueno e 30 ml de etanol, e são então submetidos a dispersão ultrassônica por 10 minutos. Após isso, um agitador magnético é carregado na mistura e a resina aglutinante é dissolvida por agitação da mistura por cerca de 10 horas em um estado tampado. Um ensaio em branco é realizado com uma solução de 0.1 mol/l de solução de hidróxido de potássio em etanol. A quantidade de uso da solução de hidróxido de potássio em etanol nesta ocasião é representada por B (ml). O material magnético é separado da solução de amostra após as 10 horas de agitação com uma força magnética e matéria solúvel (solução de amostra contendo o toner magnético da resina) é titulado. A quantidade de uso da solução de hidróxido de potássio nesta ocasião é representada por S (mi). [0217] O valor ácido é calculado com a seguinte equação. Deve ser observado que f na equação representa o fator de KOH.

[0218] Valor ácido (mgKOH/g)={(S-B)xfx5,61 )/W [0219] <Métodos de medir o Ponto de Fusão do Agente de Liberação e a Semi Largura do Pico Endotérmico das Partículas de Toner> [0220] O ponto de fusão do agente de liberação e a semi-largura do pico endotérmico das partículas de toner são medidos em conformidade com ASTM D3418-82 utilizando-se um calorímetro de varredura diferencial (aparelho de medição DSC) DSC-7 (manufaturado por PerkinElmer). [0221] 5 miligramas ou mais e 20 mg ou menos, preferivelmente 10 mg de uma amostra de medição são precisamente pesados. [0222] A amostra é carregada em um recipiente de alumínio e é submetida a medição, empregando-se um recipiente de alumínio vazio, com uma referência na faixa de temperatura de medição de 30 °C a 200 °C, em uma taxa de aumento de temperatura de 10 °C/min sob temperatura normal e umidade normal. Deve ser observado que, na medição, a temperatura da amostra é aumentada para 200 °C uma vez em uma taxa de aumento de temperatura de 10 °C/min, subsequentemente diminuída para 30 °C a 10 °C/min e então aumentada novamente em uma taxa de aumento de temperatura de 10 °C/min. No segundo processo de aumento de temperatura, o mais elevado pico endotérmico é obtido na faixa de temperatura de 40 °C a 120 °C. A temperatura pico do mais elevado pico endotérmico é definida como o ponto de fundição do agente de liberação. [0223] Além disso, a largura de temperatura do gráfico endotérmico de uma parte correspondendo a uma metade da altura de pico de uma linha de referência do pico endotérmico, quando a medição é realizada pelo mesmo método de medição, como aquele descrito acima, exceto que a amostra de medição é mudada para as partículas de toner, é definida como a meia-largura do pico endotérmico das partículas de toner. [0224] A presente invenção é especificamente descrita abaixo com base em Exemplos. Entretanto, a forma de realização da presente invenção é de forma alguma limitada pelos Exemplos. O número de partes dos Exemplos é representado em uma unidade de “parte(s) por massa”. [0225] <Partículas Finas Compósitas Orgânicas-lnorgânicas 1 a 6> [0226] Com respeito a partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, a serem usadas nos Exemplos a serem descritos mais tarde, as partículas finas produzidas utilizando-se sílica mostradas na Tabela 1, de acordo com o Exemplo 1 da Patente Internacional WO2013/063291 A, são preparadas como partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas 1 a 5. As partículas finas, produzidas de acordo com o exemplo de produção das partículas finas compósitas do Pedido de Patente Japonês Aberto-ao-Público No. 2005-202131, são preparadas como partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas 6. As propriedades físicas das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas 1 a 6 são mostradas na Tabela 1.

Tabelai: MPS: metacríloxipropiltrimetoxissílano [0227] <Outros Aditivos> [0228] As partículas finas inorgânicas “a” e outros aditivos a serem usados nos exemplos de produção de toner a serem descritos mais tarde, além das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas, são mostrados nas Tabelas 2 e 3.

Tabela 2 Tabela 3 [0229] <Exemplo de Produção de Resina Aglutinante> [0230] (Exemplo de Produção de Resina Aglutinante 1) [0231] A relação molar entre monômeros para poliéster é como descrita abaixo. [0232] BPA-P0/BPA-E0/TPA/TMA=50/50/70/12 [0233] Na equação, BPA-PO, BPA-EO, TPA e TMA representam aduto de óxido de propileno bisfenol A (2,2 mole), aduto de óxido de etileno bisfenol A (2,2 mole), ácido tereftálico e anidrido trimelítico, respectivamente. [0234] Monômeros de matéria prima, exceto TMA dos monômeros de matéria prima descritos acima e 0,1 % em massa de tetrabutil titanato como um catalisador, são carregados em um frasco montado com, por exemplo, um tubo de desidratação, uma pá agitadora e um tubo de introdução de nitrogênio, e são submetidos a polimerização de condensação a 220 °C por 10 horas. Além disso, TMAé adicionado à mistura resultante e a mistura é submetida a uma reação a 210 °C, até um valor ácido desejado ser obtido. Assim, uma resina aglutinante 1, mostrada na Tabela 4, é obtida, [0235] (Exemplos de Produção de Resina Aglutinante 2 e 3) [0236] Um peso molecular pico. Um ponto de transição vítrea Tg e um valor ácido são apropriadamente ajustados mudando-se as relações dos monômeros de matéria prima do Exemplo de Produção de Resina Aglutinante 1. Assim, as resinas aglutinantes 2 e 3, mostradas na Tabela 4, são obtidas. [0237] (Exemplo de Produção de Resina Aglutinante 4) [0238] 300 partes de xileno são carregadas em um frasco de quatro-gargalos e o recipiente é suficientemente purgado com nitrogênio, enquanto xileno é agitado. Após isso, a temperatura do contêiner é aumentada para refluxar xileno. [0239] Sob o refluxo, um líquido misto de 73,5 partes de estireno, 20 partes de n-butil acrilato, 5 partes de monobutil maleato e 1,5 partes de di-terc-butil peróxido é gotejado no frasco durante 4 horas. Após isso, a polimerização é completada mantendo-se a mistura por 2 horas. Assim, a solução de um polímero de baixo peso molecular (L-1) é obtida. [0240] 180 partes de água desgaseificada e 20 partes de uma solução aquosa de 2 % em massa de um polivinil álcool são carregadas no frasco de quatro-gargalos. Após isso, um líquido misto de soluções de 70 partes de estireno, 25 partes de n-butil acrilato, 5 partes de monobutil maleato, 0,003 parte de divinilbenzeno e 0,1 parte de 2,2-bis(4,4-di-terc-butilperoxicicliexil)propano (temperatura de 10-horas de meia-vida 92 °C) é adicionado no frasco e a mistura é agitada para prover uma suspensão. [0241] Após o frasco ter sido suficientemente purgado com nitrogênio, a polsmerização é iniciada aumentando-se a temperatura dentro do frasco a 85 °C. Após a temperatura ter sido mantida no valor por 24 horas, 0,1 parte de peróxido de benzoíla (temperatura 10-horas de meia-vida: 92 °C) é adicionada ao frasco, Além disso, a polimerização é completada retendo-se a mistura por 12 horas. O resultante é separado por filtragem, lavado com água e secado para prover um polímero de elevado peso molecular (H-1). [0242] 70 partes do polímero de baixo peso molecular (L-1) e 30 partes do polímero de elevado peso molecular (H-1) são dissolvidas em 100 partes do xileno refluxado e então o solvente orgânico é removido por destilação. Assim, uma resina aglutinante 4, mostrada na Tabela 4, é obtida. [0243] (Exemplos de Produção de Resina Aglutinante 5 e 6) [0244] Um peso molecular pico, um ponto de transição vítrea Tg e um valor ácido são apropriadamente ajustados mudando-se as relações dos monômeros de matéria prima do Exemplo de Produção de Resina Aglutinante 4. Assim, as resinas aglutinantes 5 e 6, mostradas na Tabela 4, são obtidas.

Tabela 4 [0245] <Exemplo de Produção de Agente de Liberação 1> [0246] 120 partes de benzeno, 100 partes de ácido beênico, 80 partes de beenil álcool e 8,0 partes de ácido p-toluenossulfônico são carregadas em um reator de frasco de quatro-gargalos, fixado em um condensador de refluxo Dimroth e um separador de água Dean-Stark, e são suficientemente agitadas e dissolvidas, seguido por refluxo por 5 horas, Após isso, a válvula do separador de água é aberta e é realizada remoção por destilação azeotrópica. Após a remoção por destilação azeotrópica, o resíduo é suficientemente lavado com carbonato de hidrogênio sódico. Após isso, o produto lavado é secado e benzeno e removido por destilação. O produto resultante é recristalizado e é então lavado e purificado para sintetizar um agente de liberação 1 mostrado na Tabela 5. [0247] <Exemplos de Produção de Agente de Liberação 2 a 4> [0248] Os agentes de liberação 2 a 4, mostrados na Tabela 5, são obtidos carregando-se as espécies e quantidades do ácido graxo e álcool servindo como matérias primas do Exemplo de Produção de Agente de Liberação 1. [0249] <Agente de Liberação 5> [0250] Cera de carnaúba, manufaturada por Toa Kasei Co., Ltd., é usada como o agente de liberação 5, mostrado na Tabela 5. [0251] <Agente de Liberação 6> [0252] Um agente de liberação 6, mostrado na Tabela 5, é cera de polietileno. [0253] <Exemplo de Produção de Partícula de Toner Magnético 1> [0254] Resina aglutinante 1, mostrada na Tabela 4: 100 partes [0255] (Peso molecular pico: 6.200, Tg: 64 °C, valor ácido: 17 mgKOH/g) [0256] Agente de Liberação 1 mostrado na Tabela 5: 5 partes [0257] (Ponto de fusão de beenil beenato: 73 °C) [0258] Material magnético: 95,0 partes [0259] (Composição: Fe304, formato: esférico, diâmetro de partícula médio-numérico das partículas primárias: 0,21 μιτι, propriedades magnéticas a 795,8 kA/m; Hc: 5,5 kA/m, os: 84,0Am2/kg, ou: 6,4 Am2/kg) [0260] Agente de controle de carga: T-77 (manufaturado por Hodogaya Chemical Co. Ltd): 1,0 parte [0261] As matérias primas são pré-misturadas com um misturador Henschel FM10C (Mitsui Miike Kakoki). Após isso, a mistura é amassada com um extrusador de amassamento biaxial (PCM-30: manufaturado por Ikegai Tekkosho Co., Ltd.), cujo número de revoluções foi estabelecido em 200 rpm, enquanto sua temperatura preestabelecida é regulada, de modo que a temperatura direta de um produto amassado próximo de sua saída possa ser de 155 °C. [0262] O produto amassado fundido resultante é esfriado e o produto amassado fundido esfriado é grosseiramente pulverizado com uma fresa. Após isso, o produto grosseiramente pulverizado resultante é finamente pulverizado com Turbo Miill T-250 (manufaturado por Turbo Kogyo Co. Ltd.), enquanto uma quantidade de alimentação é fixada em 20 kg/h e uma temperatura de ar é ajustada, de modo que uma temperatura de gás de exaustão pode ser de 38 °C. O produto finalmente pulverizado é classificado com um classificador de multi-divisões utilizando o efeito Coanda, para prover partículas de toner magnético 1, tendo um diâmetro de partícula médio-ponderal (D4) de 7,8 μιτι. Os resultados são mostrados na Tabela 6. [0263] <Exemplos de Produção de Partículas de toner magnético 2 a 10> [0264] As partículas de toner magnético 2 a 10 são obtidas da mesma maneira que no Exemplo de Produção de Partículas de toner magnético 1, exceto que, no Exemplo de Produção de Partícula de Toner Magnética 1, as espécies da resina aglutinante mostradas na Tabela 6 e o agente de liberação mostrado na Tabela 6 são mudados. As formulações de produção e os diâmetros de partícula médios ponderais (D4) das partículas de toner magnético 2 a 10 são mostrados na Tabela 6.

Tabela 5 Tabela 6 [0266] <Produção de Toner Magnético> [0267] [Exemplo 1 ] [0268] As partículas de toner magnético 1, obtidas no Exemplo de Produção de Partículas de Toner Magnético 1, são submetidas a uma adição externa e tratamento de mistura com um aparelho ilustrado na Fig, 1. [0269] Neste exemplo, o aparelho ilustrado na Fig. 1, em que o diâmetro da parte periférica interna de um compartimento de corpo principal 1 é de 130 mm e o volume de um espaço de tratamento 9 2,0 x 10-3 m3 é usado, a potência nominal de uma parte de acionamento 8 é fixada em 5,5 kW e os membros de agitação 3 são conformados como ilustrado na Fig. 2. Além disso, uma largura de sobreposição d, entre um membro de agitação 3a e um membro de agitação 3b na Fig. 2, é fixado em 0,25D com respeito a uma largura máxima D de cada um dos membros de agitação 3, e uma folga entre cada um dos membros de agitação 3 e a periferia interna do revestimento de corpo principal 1 é fixada em 3,0 mm. [0270] 100 partes das partículas de toner magnético 1 e aditivos mostrados nas Tabelas 1 e 2, cujas espécies e quantidades de adição foram mostradas na Tabela 7, foram carregadas no aparelho ilustrado na Fig. 1, tendo a acima mencionada construção. [0271] Após as partículas de toner magnético e as partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas 1 e as partículas finas inorgânicas a1 como aditivos terem sido carregadas, a pré-mistura é realizada para uniformemente misturar as partículas de toner magnético e as partículas finas de sílica. A pré-mistura é realizada sob as condições de uma força da parte motriz 8 de 0,1 W/g (número de revoluções da parte motriz 8: 1500 rpm) e um tempo de tratamento de 1 minuto. [0272] Após o término da pré-mistura, a adição externa e o tratamento de mistura são realizados. As condições para a adição externa e o tratamento de mistura são como seguem: a velocidade periférica da parte extrema mais externa de cada um dos membros de agitação 3 é ajustada, de modo que a força da parte motriz 8 pode assumir um valor constante de 1,0 W/g (número de revoluções da parte motriz 8: 1800 rpm), e uma tempo de tratamento é estabelecido em 5 minutos. As condições para a adição externa e o tratamento de mistura são mostradas na Tabela 7. [0273] Após a adição externa e o tratamento de mistura, as partículas grosseiras etc. são removidas com uma peneira vibratória circular, em que uma tela tendo o diâmetro de 500 mm e uma abertura de 75 μιη foi colocada. Assim, um toner magnético 1 é obtido. Deve ser observado que os diâmetros de partícula médios-numéricos das partículas primárias das partículas finas compostas orgânicas-inorgânicas 1 e partículas finas inorgânicas a1 da superfície do toner magnético 1 foram medidos ampliando-se e observando-se o toner magnético com um microscópio eletrônico de varredura e foram confirmados serem como mostrado na tabela de propriedades físicas aditivas externas da Tabela 7. Além disso, os conteúdos das partículas finas compósitas orgânicas-inorgânicas 1 e das partículas finas finas inorgânicas a1, do toner magnético, são confirmadas com base nos métodos experimentais acima mencionados. As condições de adição externas para o toner magnético 1 e suas respectivas propriedades físicas são mostradas na Tabela 7 e Tabela 8, respectivamente.

Tabela 7 Tabela 8 *0 conteúdo das partículas finas inorgânicas “a” do toner magnético 23 é um teor total com sílica coloidal. [0275] <Avaliação da Revelabiiidade> [0276] Uma avaliação é realizada com HP LaserJet Enterprise 600 M603dn. [0277] O aparelho é reconstruído a fim de ter uma velocidade de processamento de 400 mm/s, que é mais elevada do que sua velocidade de processamento original, antes do uso. [0278] 982 gramas do toner magnético 1 são carregadas em um cartucho de processamento predeterminado. O teste é realizado sob um ambiente elevada-temperatura e elevada umidade (32,5 °C, 80 % RH) como uma condição adicionalmente severa, que amolece a resina de base e acelera o embutimento de um aditivo externo. Um teste de durabilidade é realizado como segue: a impressão de um padrão de linha horizontal, tendo uma percentagem de impressão de 1 % em duas folhas, é definida como uma obra e um teste de saída de imagem é realizado em um total de 25000 folhas de acordo com um modo estabelecido, de modo que a máquina pode parar uma vez entre um trabalho e o próximo trabalho antes de o próximo trabalho começar. [0279] Uma avaliação para uma densidade de imagem é realizada medindo-se a densidade de reflexão de uma imagem negra sólida circular de 5 mm, com um densitômetro Macbeth (manufaturado por GretagMacbeth) como um densitômetro e um filtro SPI. Um valor numérico maior significa que a revelabilidade do toner é melhor. Critérios de avaliação específicos são descritos abaixo. A. Uma densidade de reflexão de 1,40 ou mais é mantida durante um período de tempo a partir do estágio inicial para a saída sobre a 25.000a folha. B. Uma densidade de reflexão de 1,35 ou mais e menor do que 1,40 é mantida durante um período de tempo a partir do estágio inicial para a saída sobre a 25.000a folha. C. Uma densidade de reflexão de 1,30 ou mais e menor do que 1,35 é mantida durante um período de tempo a partir do estágio inicial para a saída sobre a 25.000° folha. D. Uma densidade de reflexão de 1,30 não pode ser mantida até o completamento da saída sobre a 25.000a folha. [0280] O resultado é mostrado na Tabela 9. [0281] <Avaliação da Fixabilidade em Baixa-Temperatura> [0282] HP LaserJet Enterprise 600 M603dn é reconstruída de modo que a temperatura de fixação de sua unidade de fixação possa ser arbitrariamente estabelecida. O teste é realizado sob um ambiente normal (23 °C, 50% RH). [0283] Uma imagem de meio-tom é emitida sobre papel de carta (peso de base: 75 g/m2), a fim de se ter uma densidade de imagem de 0,6 a 0,65 com o aparelho, enquanto a temperatura da unidade de fixação é estabelecida em 230 °C. A imagem resultante é esfregada com papel de limpeza de lente sob uma carga de 4,9 kPa, em uma maneira reciprocante cinco vezes, e a percentagem, pela qual a densidade de imagem reduz-se após o esfregamento, em comparação com aquela antes do esfregamento, é medida. Critérios de avaliação específicos são descritos abaixo. [0284] A temperatura em que a percentagem em que a densidade de imagem reduz-se torna-se 10,0 % ou menor é [0285] A: menor do que 220 °C, [0286] B: 220 °C ou mais e menos do que 230 °C, [0287] C: 230 °C ou mais e menos do que 240 °C, ou [0288] D: 240 °C ou mais. [0289] O resultado é mostrado na Tabela 9. [0290] <Avaliação da Resistência à Adesão do Papel lmpresso> [0291] Em uma avaiiação da resistência à adesão do papel impresso, HP LaserJet Enterprise 600 M603dn (manufaturada por Hewlett-Packard Company) é usada após ter sido reconstruída, a fim de ter-se uma velocidade de processamento de 400 mm/s. [0292] O teste é realizado sob um ambiente de alta-temperatura e alta-umidade (32,5 °C, 80% RH), como uma condição adicionalmente severa da resistência à adesão do papel impresso. [0293] Na avaliação, primeiro, um teste de impressão contínuo é realizado em ambas as superfícies de cada uma das 10 folhas de papel Office Pianner A4 (peso de base: 68 g/m2) utilizando-se um gráfico de teste tendo uma percentagem de impressão de 6%. Após isso, as 10 folhas são superpostas e uma carga é aplicada às folhas no estado superposto por 1 hora superpondo-se 7 molhos não-abertos (500 folhas/molho) (correspondendo a 3500 folhas) do papel Office Pianner, seguido pela avaliação do estado no descascamento das folhas. Critérios de avaliação específicos são descritos abaixo. [0294] A: Nenhuma adesão do papel impresso ocorreu. [0295] B: Adesão entre as folhas de papel é observada, porém nenhum defeito é observado em uma imagem na ocasião do descascamento. [0296] C: Um defeito é observado em uma imagem na ocasião do descascamento, porém não é em tal nível a provocar um problema no uso prático. [0297] D: Um defeito significativo é observado em uma imagem na ocasião do descascamento. [0298] O resultado é mostrado na Tabela 9. [0299] [Exemplos 2 a 13] [0300] Os toners magnéticos 2 a 13 são produzidos da mesma maneira que no Exemplo 1, de acordo com formulações mostradas na Tabela 7, Os valores da propriedade física dos toners magnéticos, assim obtidos, são mostrados na Tabela 8 e os resultados obtidos, submetendo-se os toners aos mesmos testes, são mostrados na Tabela 9. [0301] [Exemplos Comparativos 1 a 11] [0302] Os toners magnéticos 14 a 24 são produzidos da mesma maneira que no Exemplo 1, de acordo com as formulações mostradas na Tabela 7. Os valores das propriedades físicas dos toners magnéticos, assim obtidos, são mostrados na Tabela 8 e os resultados obtidos, submetendo-se os toners aos mesmos testes, são mostrados na Tabela 9.

Tabela 9 [0303] Lista de Sinais de Referência [0304] 1: revestimento do corpo principal, 2: corpo rotativo, 3, 3a, 3b: membro de agitação, 4: camisa, 5: entrada de matéria prima, 6: saída de produto, 7: eixo geométrico central, 8: parte motriz, 9: espaço de tratamento, 10: lado de borda do corpo rotativo, 11: direção de rotação, 12: direção de retorno, 13: direção de alimentação, 16: peça interna para entrada de matéria prima, 17: peça interna para saída do produto, d: espaço mostrando parte sobrepondo-se dos membros de agitação, D: largura do membro de agitação. [0305] Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência às formas de realização exemplares, deve ser entendido que a invenção não é limitada às formas de realização exemplares descritas. Ao escopo das seguintes reivindicações é para ser dada a mais ampla interpretação, a fim de abranger todas tais modificações e estruturas e funções equivalentes.

Claims

1, Toner magnético, caracterizado pelo fato de que compreende: uma partícula de toner contendo uma resina aglutinante, um material magnético e um agente de liberação; e um partícula fina inorgânica “a” e uma partícula fina compósita orgânica-inorgânica em cada uma da superfície da partícula de toner, em que: a partícula fina compósita orgânica-inorgânica compreende uma partícula de resina baseada em vinila e uma partícula fina inorgânica “b” embutida na partícula de resina baseada em vinila, a partícula fina compósita orgânica-inorgânica tem um calor específico volumétrico a 80 °C de 2900 kü/(m3.°C) ou mais e de 4.200 kJ/(m3.°C) ou menos, e o toner contém a partícula fina compósita orgânica-inorgânica de 0,5 % em massa ou mais e 3,0 % em massa ou menos, com referência a uma massa do toner, a partícula fina inorgânica “a” contém pelo menos uma partícula fina de óxido inorgânico, selecionada do grupo consistindo de uma partícula fina de sílica, uma partícula fina de titânia e uma partícula fina de alumina, e tem um diâmetro de partícula médio-numérico (D1) de 5 nm ou mais e 25 nm ou menos; quando uma cobertura de cada uma da superfície da partícula de toner com a partícula fina inorgânica “a” é representada por A (%), a cobertura A é de 45,0 % ou mais e 70,0 % ou menos; e o agente de liberação compreende um composto de éster.

2. Toner magnético de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina aglutinante tem um valor ácido de 5 mgKOH/g ou mais e de 30 mgKOH/g ou menos.

3. Toner magnético de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, quando uma cobertura da superfície da partícula de toner, com a partícula fina inorgânica “a” fixada na superfície da partícula de toner, é representada por B (%), uma relação (B/A) da cobertura B para a cobertura A é de 0,50 ou mais e de 0,85 ou menos.

4. Toner magnético de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um coeficiente de variação da cobertura A, entre a partícula de toner, é de 10,0% ou menos.

5. Toner magnético de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a partícula fina compósita orgânica-inorgânica tem, em uma sua superfície, uma parte projetada derivada da partícula fina inorgânica “b”, e tem um diâmetro de partícula médio-numérico de 50 nm ou mais e de 200 nm ou menos.