Campo Técnico
[001]A presente invenção refere-se a argamassa de proteção contra o fogo e a sua utilização para a proteção contra incêndios.
Antecedentes Técnicos da Invenção
[002]A curva de fogo de Rf RWS é usada nos Países Baixos para proteção contra incêndio em túnel. Baseia-se no fogo em túnel realista provocado por um caminhão-tanque em um túnel que pode levar à fragmentação severa do concreto e, por conseguinte, a estabilidade contra danos no túnel. O revestimento de concreto do túnel, portanto, deve ser protegido para garantir a mobilidade e a segurança pública. Durante o teste de Rf RWS, a curva de fogo atinge cerca de 1200° C, já em cerca de 5 min, em seguida aumenta progressivamente para 1350° C, em 60 min, depois diminui lentamente para 1200° C em 120 minutos. Para túneis submersos, os critérios de teste permitem a temperatura máxima (Tmax), em 380° C sobre a superfície de concreto, e apenas 250° C em 25 mm no interior da superfície de concreto. Para túneis perfurados, a Tmax não deve exceder 200-250° C (cf. Both et al., TNO Centre for Fire Research e Tan et al., Tan et al., Ministry of Public Works, Países Baixos). Hoje, esta norma também é cada vez mais utilizada em outros países, como critérios para a proteção contra fogo em túnel, tais como, Bélgica, países escandinavos, Coreia do Sul e, recentemente, nos EUA. A condição Rf CMH é semelhante à curva de Rf RWS, aplicável na França (Figura 1).
[003]Deste modo, o material utilizado para a proteção contra incêndios em túnel deve resistir ao choque térmico, ser resistente à abrasão necessária para limpeza do túnel, e insensível ao ataque por congelamento / descongelamento. De preferência, deve ser livre de quartzo e com baixo consumo de energia, por razões de proteção ambiental e pegada verde.
[004]Apenas alguns pulverizadores comerciais estão disponíveis no mercado capaz de suportar tais condições de Rf RWS. Eles são o CAFCO FENDOLITE MII de Promat, FireBarrier 135 de Thermal Ceramics e Meyco Fireshield 1350 da BASF.
[005]EP 0 986 525 de MBT Holding descreve uma composição de pulverização que inclui principalmente um aglutinante de cimento, uma concha de areia tratada termicamente e aditivos necessário para a operação de pulverização. A argamassa é comercialmente disponível sob a designação comercial de MEYCO Fireshield 1350, com uma densidade curada a cerca de 1500 kg/m3. O material pode passar o teste de Rf RWS, mas com uma espessura de 40 a 50 mm. A combinação de alta densidade e grande espessura torna a operação de pulverização difícil, especialmente quando a pulverização tem de cobrir perfis complexos, tais como estruturas de aço.
[006]EP 1 001 000 de Thermal Ceramics descreve uma pulverização que é reivindicada ser adequada para túneis e contém pó de serra que libera fumaça em altas temperaturas. Esse material tem estado no mercado sob a designação FireBarrier 135. Emprega cimento de aluminato e caulim, com uma densidade de cura de cerca de 1100 kg/m3, não só é caro, mas também encolhe por aquecimento forte até um grau tal que o produto se torna rachado, uma espessura de 38,5 milímetros tem de ser pulverizada para sobreviver ao teste Rf RWS, quando testado pelo laboratório de incêndio TNO da Holanda.
[007]Materiais de proteção contra fogo da Promat para proteção contra incêndio em túnel são conhecidos no mercado. EP 1 326 811 da Promat ensina uma placa de proteção contra incêndio na composição de cimento de aluminato, xonotlita, enchedores funcionais e aditivos. Tem excelente desempenho em condição de Rf RWS, no entanto, utiliza alta percentagem de cimento de aluminato como aglutinante, o custo e o consumo de energia de matérias- primas são altos. Por outro lado, o CAFCO FENDOLITE ® MII é um pulverizador Promat que satisfaz a condição Rf RWS. Compreende principalmente OPC e vermiculita esfoliada. Este spray de proteção contra incêndio foi estabelecido em todo o mundo, mas a oferta de boa vermiculita torna-se cada vez mais difícil. Apenas algumas minas de vermiculita são conhecidas como livre de amianto, os seus depósitos estão diminuindo como resultado da exploração industrial, os preços de mercado estão subindo.
[008]CN 101863640 A fornece um revestimento colorido, à prova de fogo, ambientalmente correto, para os túneis, que compreende os seguintes componentes em partes em massa: 10-50 partes de cimento, 40-90 partes de perlita expandida, vermiculita expandida e carbonato de cálcio precipitado, 110 partes de fibras minerais inorgânicas, 5 -30 partes de sistemas de retardo de chamas, 0,1-5,0 partes de pó de borracha, 0,5-3,0 partes de agentes redutores de água, agentes de arrasto de ar e agentes de expansão e 0,5-2,0 partes de pigmentos inorgânicos.
[009]A tabela abaixo apresenta a faixa descrita no documento. Tirando a média desses intervalos, a quantidade total é de 123,5 partes que foram normalizadas para o peso % na última coluna da tabela.
[001]Segue-se que a quantidade de cimento após a normalização para 100% em peso está no intervalo de 8 a 40% em peso. Esse material destina-se a ser estável até 1100°C
Descrição da Invenção
[002]É um objetivo da presente invenção proporcionar uma argamassa de proteção contra o fogo que vença pelo menos algumas das desvantagens da técnica anterior.
[003]É ainda um outro objetivo da presente invenção proporcionar um pulverizador que compreende um cimento hidráulico de silicato de cálcio, de preferência livre de vermiculita, com boa resistência ao congelamento /descongelamento e uma densidade curado inferior a 1200 kg/m3, de preferência, entre 500-1000 kg/m3, como proteção contra incêndio para construções e estruturas de aço.
[004]O objetivo é resolvido através de uma composição para a preparação de uma argamassa de proteção contra incêndios que compreende: - 45 a 70% em peso de aglutinante de cimento, - 8 a 20% em peso de calcita, - 8 a 20% em peso de mica, - 0 a 5% em peso de xonotlita, - 0,1 a 20% em peso de perlita expandida, - 0,1 a 10% em peso de fibras, - 0,01 a 2% em peso de agente arrastador de ar e de formação de espuma, - 0,01 a 4% em peso de auxiliares de processamento.
Descrição dos Desenhos
[005]A Figura 1 mostra as condições de teste de vários testes contra o fogo.
[006]A Figura 2 mostra a temperatura de interface de materiais de acordo com a invenção e dos materiais comparativos.
[007]A Figura 3 mostra uma foto de amostras antes e depois do teste de encolhimento a 1250 ° C durante três horas. As linhas são MIX-1, MIX-2 e Teste-3 do Exemplo 3. As amostras do lado esquerdo são antes do teste de encolhimento, as do lado direito são após o teste.
Descrição Detalhada da Invenção
[008]O produto, após o preparo de uma argamassa e pulverizado ou fundido e curado, terá propriedades mecânicas satisfatórias e boa resistência ao congelamento / descongelamento em condição de totalmente exposto de acordo com a EN12467. Uma vez queimado acima de 1250° C, o cimento, a mica e a calcita reagem entre si para formar fases cristalinas refratárias contendo principalmente Alita (C3S), Belita (C2S) e Gelenita (C2AS) que são estáveis no intervalo de 1250-1400° C e capaz de proporcionar uma proteção passiva contra o fogo em condição de Rf RWS. Isso demonstra que uma matriz baseada em cimento pode se tornar um refratário durante um teste de fogo na faixa de 1200- 1400° C. Normalmente, a refratariedade nessas temperaturas elevadas é obtida por um aglutinante à base de cimento de aluminato ou de cerâmica.
[009]O material curado de acordo com a invenção pode desidratar e / ou reagir de uma forma escalonada dentro de uma faixa de temperaturas de 70-1250° C, por conseguinte, capazes de absorver passo a passo o calor e diminuir o aumento de transferência de calor e de temperatura no substrato a ser protegido.
[0010] O aglutinante de cimento da presente invenção pode ser, de preferência, selecionado de entre o grupo constituído por cimento Portland (CEM I), o cimento Portland composto (CEM I), cimento de escória de alto-forno (CEM III), cimento pozolânico (CEM IV), outro cimento composto (CEM V) de acordo com EN 197-1 e suas combinações.
[0011] Como o Ordinary Portland Cement (OPC - Cimento Portland Comum) é feito à temperatura muito mais baixa do que o cimento de aluminato, está disponível por todo o mundo, a utilização do OPC reduz o custo, economiza energia e reduz as emissões de CO2 em comparação com o produto à base de cimento de aluminato.
[0012] Outros cimentos hidráulicos, tais como o cimento de aluminato de cálcio e o cimento de aluminato de enxofre, também podem ser usados em lugar do cimento Portland da presente invenção, mas os custos serão mais elevados.
[0013] A calcita da invenção inclui todas as formas de CaCO3 e seus polimorfos, como Aragonita e vaterita, ela pode ser de carbonato de cálcio triturado (GCC) ou carbonato de cálcio precipitado (PCC), utilizado isoladamente ou em combinação. O CaCO3 se decompõe a cerca de 850° C para formar CaO e CO2. O gás CO2 tem a condutividade térmica mais baixa do que o ar em temperaturas elevadas, ele melhora o isolamento térmico. Em temperatura> 1200° C, o CaO reage com o cimento e a mica para formar fases refratárias necessárias. Tamanho médio de partícula preferido varia até 200 μm. Se CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V são utilizados, os quais já contêm CaCO3, a dosagem de calcita da composição deve ser adaptada em conformidade, para evitar CaO residual da reação em alta temperatura.
[0014] É importante observar que a cal hidratada ou Ca(OH)2 não deve ser utilizada na presente invenção. O Ca(OH)2 facilita a formação de etringita durante a hidratação do cimento, o que afeta a formação de uma combinação ótima de fases refratárias C2S/C3S/C2AS em temperaturas elevadas, conduz ao isolamento térmico e / ou estabilidade inferior durante o teste de fogo.
[0015] O terceiro componente da invenção é a mica, por exemplo, selecionada do grupo que consiste em moscovita, flogopita ou biotita. Em temperaturas <1000° C, a mica conduz a melhores propriedades mecânicas e diminui o encolhimento térmico, em temperatura> 1200° C, decompõe-se e reage com o cimento e CaO para formar Alita, Belita, gelenita e, por conseguinte, proporciona a estabilidade do material. Por outro lado, essa reação em alta temperatura também consome grande quantidade de energia, o que reduz o fluxo de calor do lado do fogo para o lado frio. A faixa de mica é de 8-20%, o tamanho de partícula é inferior a 3 mm. Além dessa faixa, ou a mica não mostra efeito algum; ou a capacidade de pulverização será afetada.
[0016] Em algumas formas de realização, a composição compreende xonotlita, de preferência não mais do que 5% em peso.
[0017] A xonotlita fornece tanto o isolamento térmico quando a estabilidade térmica em altas temperaturas. São partículas esféricas feitas por um reator de pasta, em condições de autoclave, tal como descrito em EP 1 326 811. No entanto, de acordo com a invenção, os materiais em forma de agulha podem também ser empregados, tais como, por exemplo, o subproduto no processamento da xonotlita esférica. Em temperaturas elevadas, a xonotlita desidrata a cerca de 800° C e, em seguida, converte a wollastonita. Essa desidratação é uma reação fortemente endotérmica e consome muita energia. A wollastonita assim formada tem um ponto de fusão teórico em 1530° C, que oferece estabilidade térmica adicional além das fases refratárias antes mencionadas. A presença de xonotlita esférica na invenção é superior a 5%, em peso, a fim de manter o baixo custo e a boa capacidade de pulverização 5.
[0018] A perlita expandida é um agente de peso leve, tem baixo custo e está disponível em todo o mundo. Em temperaturas abaixo de 900° C, reduz a densidade de pulverização enquanto ajuda o isolamento térmico; em temperatura acima de 900° C, a perlita amolece e atua como fluxo, promove a reação sólido-sólido entre cimento- CaO- mica para formar fases refratárias da presente invenção. A dosagem de perlita preferida é 1-20%, a densidade de compactagem na faixa de 50-200 kg/m3, tamanho de partícula abaixo de 6 mm, para a melhor capacidade de bombeamento e vida útil da máquina de pulverização.
[0019] Embora a perlita expandida seja um material de enchimento leve preferido, podem também ser utilizados outros materiais de enchimento, tais como, por exemplo, pedras-pomes, vidro multicelular, esferas de cerâmica ocas de cinzas de usina de energia. Vermiculita expandida também pode ser usada, embora não seja a primeira escolha de presente invenção.
[0020] Outros componentes da composição são fibras.
[0021] As fibras da presente invenção representam um papel importante no material. Durante o processo de pulverização, a presenças das fibras forma pontes circundando a mistura. Junto com a ação do agente tixotrópico, elas, efetivamente, mantêm a pulverização úmida no local, o acabamento pode ser obtido facilmente. Durante a cura, as fibras ajudam a reduzir o encolhimento com o endurecimento e evitar fraturas de superfície da pulverização. Quando curadas, as fibras funcionam como reforço para aperfeiçoar a durabilidade do material. As fibras são selecionadas do grupo que consiste de, por exemplo, fibra de PP, fibra de PVA, fibra de celulose, fibra de vidro, incluindo fibra de vidro resistente a álcalis, lã de rocha ou lã mineral, fibras de aço. A dosagem de fibras preferida é 0,1 a 10% em peso, o comprimento da fibra está abaixo de 15 mm.
[0022] Quando necessário, tal como para grande espessura, malha de metal ou malha de plástico podem ser usadas no interior da argamassa para assegurar uma boa ligação entre a pulverização e o substrato, para evitar fadiga do material durante o envelhecimento.
[0023] Aditivos comumente usados estão presentes na invenção para facilitar a mistura, bombeamento de pasta, capacidade de pulverização, regulação de endurecimento e durabilidade. Eles são selecionados do grupo que consiste em acelerador de endurecimento, retardador de endurecimento, superplastificador, agente de retenção de água, agente tixotrópico, auxiliar de bombeamento, repelente de água e polímeros redispersáveis, usados sozinhos ou em combinação. Aditivos comumente usados no campo podem ser empregados, a dosagem é 0,01 - 4 %.
[0024] O arrastador de ar e/ou o agente de formação de espuma da presente invenção ajudam não só a mistura e o bombeamento da pasta, mas também a resistência ao congelamento da pulverização curada através da criação de pequenos poros capilares para evitar danos ao material durante os ciclos de congelamento/ descongelamento, quando testados em condições completamente saturadas de água, expondo a mudança de temperatura de 20° C - 20 C para 100 ciclos, tal como descrito pelo padrão EM 12467. A dosagem preferida é 0,01 - 2%.
[0025] A composição da presente invenção é uma mistura em pó. Quando misturada com água, forma uma argamassa de proteção contra o fogo. Dependendo do uso proposto, a viscosidade da argamassa pode ser ajustada pela adição de mais ou menos água.
[0026] Tipicamente, a relação de mistura seca para água é 30 a 70% em peso de mistura seca e 70 a 30% de água. Para uma aplicação de pulverização mais água poderia ser adicionada do que para a preparação de um produto que é aplicado com uma espátula ou usado para fundição.
[0027] Uma outra modalidade da invenção é um produto de proteção contra o fogo, que é obtido através de endurecimento hidráulico da argamassa de proteção contra o fogo da invenção, após pulverização ou fundição.
[0028] Uma vez curado, a densidade aparente está abaixo e 1200 kg/m3 e, de preferência, entre 500 e 1000 kg/m3.
[0029] O material de acordo com a invenção também pode ser usado como uma argamassa de reparo ou de união para encher partes quebradas ou queimadas do material, assegurando as mesmas propriedades ou similares de todas as áreas de proteção.
[0030] Embora criada como uma pulverização de cimento, a presente invenção também pode ser usada para produzir um quadro ou painel, através de pulverização ou de fundição, seguido por moldagem adicional para formar um corpo monolítico, tal como, por filtro-prensa e processo de Magnani e flow-on.
[0031] A argamassa de cimento da presente invenção é destinada a testes de fogo mais rigorosos, tais como as condições de Rf RWS e Rf HCM. Obviamente, também pode resistir à cenários de fogo menos severos, como as condições de Rf RABT, Rf HC e Rf ISO de acordo com o padrão EM 1363-1 e ISO 834-1, conforme ilustrado na figura 1.
[0032] Os seguintes exemplos não limitativos ainda explicam a invenção e suas modalidades.
EXEMPLO 1
[0033] As composições do teste e os resultados do teste estão nas tabelas 1 - 2, todas as partes em peso. O teste 1 está de acordo com a presente invenção; o FB 135 é o produto comercialmente disponível pulverização Fire Barrier 135.
[0034] Os ingredientes da tabela 1 e água de equilíbrio são misturados por meio de um misturador planetário em um molde através de uma máquina de pulverização. Após 28 dias curando a 20° C, propriedades chave relevantes para a proteção contra o fogo, isto é, densidade, resistência à curvatura e encolhimento térmico a 1250° C, são testadas. Os resultados estão mostrados na tabela 2. O encolhimento térmico é o valor médio do comprimento, largura e espessura. Ele é testado através da colocação das amostras de teste em um forno, aquecendo até a temperatura requerida e mantendo durante 3 horas. A mudança de dimensão é medida após o resfriamento da amostra até as condições ambiente.
[0035] De acordo com a tabela 2, o encolhimento térmico do teste 1 (invenção) é 1%, em contraste, o do FB 135 é 12,5%. A presente invenção (teste 1) mostra ser superior à técnica anterior, em termos de encolhimento térmico notavelmente aperfeiçoado. O encolhimento térmico em alta temperatura é um dos parâmetros chave para o teste de Fogo. Se for alto demais, a pulverização sofrerá fraturas e o fogo prosseguirá através das aberturas das fraturas, levando a colapso do material e isolamento térmico pobre.
Tabela 1: Exemplo 1
Tabela 2: Resultados do Teste
EXEMPLO 2
[0036] Duas composições adicionais (teste 3, teste 4) da presente invenção (veja a tabela 3) e equilibradas com água são misturadas por um misturador planetário para formar uma argamassa de cimento homogênea, a seguir, pulverizadas em uma laje de concreto B35 com 150 milímetros de espessura no teto por uma máquina de pulverização, a pulverização é acabada com espátula para ter um bom aspecto de superfície com uma espessura igual de 27,5 mm. Nenhuma malha de metal é usada no interior da pulverização. O concreto B35 tem uma resistência compressiva mínima de 35 Mpa, quando curado em 28 dias a 20° C.
[0037] Após 40 dias de cura a 20° C, quando peso da argamassa se torna constante, densidade e umidade (em 105° C) das pulverizações são medidas em cerca de 850 - 900 kg/m3 e cerca de 7%, respectivamente, conforme mostrado na Tabela 4.
[0038] Testes de Rf RWS em escala completa são feitos através da colocação da laje de concreto no teto, lado a lado com o painel de Promat PROMATECT®-h (painel de PT-H) em uma espessura de 27,5 mm. O painel de PT-H é conhecido para proteção contra incêndio em túnel, usualmente, ele passa no teste de RWS em uma espessura de 27,5 mm. Ele é usado aqui como padrão de referência.
[0039] O teste de Rf RWS (veja a figura 2) mostra que as composições de teste -3 e de teste -4 se mantêm estáveis no teto durante todo o período de teste de fogo e mesmo após o resfriamento. A temperatura máxima (Tmax), um valor médio de termopares, é medida em 356°C para o painel de PT-H (referência), 348° C para o teste -3 e 301° C para o teste -4 da presente invenção. Do ponto de vista estatístico, o teste -3 e o painel de PT-H têm o mesmo isolamento térmico, o teste -4 pode passar o teste de Rf RWS em espessura igual de 27,5 mm. O teste -4 mostra Tmax notavelmente mais baixa graças ao efeito da Xonotlita esférica, é estimado passar o teste de Rf RWS em 25 mm de espessura.
[0040] Após o teste de Rf RWS, o lado de fogo da amostra de teste-3 é coletado e analisado por XRD. O programa de quantificação XRD identifica fases cristalinas de Belita (C2S) 16,4%, Alita (C3S) 55,7%, gelenita (C2AS) 12,8%, outros 15%. Mica, calcita ou CaO não são detectados, como evidência de que todos eles reagiram às altas temperaturas.
[0041] São essas fases refratárias formadas in situ que transformam a argamassa de cimento em uma massa refratária com boa estabilidade térmica, que a tornam capaz de passar no teste Rf RWS com espessura notavelmente pequena <27,5 milímetros, em comparação com pulverizações tradicionais no mercado.
[0042] O teste de congelamento / descongelamento da composição de teste-3 é feito de acordo com EN12467, colocando a amostra saturada em água em um refrigerador, expondo a mudança de temperatura de 20° C a -20° C por ciclo, 4 ciclos por dia, no total de 100 ciclos. Durante o teste, nenhuma descamação superficial ou material de delaminação são observados.
[0043] Após o teste de congelamento, a resistência à flexão da amostra é testada e os resultados são apresentados na tabela 5. Isto demonstra que o material da presente invenção não tem perda de resistência durante os ciclos de congelamento/ descongelamento.
Tabela 3: Exemplo 2
Tabela 4: Resultados do teste de Rf RWS
Tabela 5: Resultados do teste de resistência ao Congelamento (EN12467)
Tabela 6: Propriedades Mecânicas
[0044] Quando a xonotlita não está presente (Teste 3), os resultados já são bons para a aplicação pretendida e o isolamento térmico é superior a uma placa interna usada para aplicações RWS em túneis (PROMATECT-H;. Tabela 6).
[0045] Quando xonotlita é usada, a argamassa pode ser melhorada ainda mais, tanto no isolamento térmico (temperatura máxima na Tabela 4) quanto na estabilidade térmica (encolhimento térmico a 1250° C na Tabela 6). Xonotlita é um componente desejável para a argamassa da invenção.
EXEMPLO 3
[0046] O Exemplo 3 analisa as propriedades do produto descrito no CN101863640 A.
[0047] Os materiais descritos na referência são: - Ordinary Portland Cement (OPC - Cimento Portland Comum) - Calcium Aluminate Cement (CAC - Cimento de aluminato de cálcio e - Sulphur Aluminate Cement (SAC - Cimento de aluminato de Enxofre de endurecimento rápido)
[0048] Como OPC é utilizado de acordo com a invenção, esse também foi utilizado para os experimentos comparativos.
[0049] A Tabela 7 descreve composições preparadas de acordo com a divulgação de CN101863640 A. Elas baseiam- se na média de formulações descritas no documento.
[0050] MIX-1 utiliza uma combinação de perlita expandida, vermiculita esfoliada e Carbonato de Cálcio Precipitado (PCC).
[0051] MIX-2 utiliza apenas perlita expandida e Carbonato de Cálcio Precipitado (PCC) sem vermiculita esfoliada.
Tabela 7: Teste Comparativo
[0052] Os produtos foram preparados e curados em 20° C por 28 dias.
[0053] A Tabela 8 compara a densidade e a resistência à curvatura e o encolhimento dos materiais com o material do Teste -3 do Exemplo 2.
Tabela 8: Resultados do Teste de Comparação
[001]A Figura 3 mostra uma fotografia do material após o teste de fogo.
[002]De acordo com a referência, o produto deve ser capaz de resistir às temperaturas de um fogo de hidrocarboneto. Estas condições de teste requerem resistência a 1100° C, ou seja, menor do que a curva de fogo RWS (ver figura 1). MIX-1 e MIX-2 não resistem ao teste do fogo RWS.
[003]Todas as referências aqui citadas são incorporadas por referência em toda a extensão até a qual a incorporação não é inconsistente com os ensinamentos aqui expressos.