BR102012017472B1

BR102012017472B1 - Sistema de uretano de dois componentes

Info

Publication number: BR102012017472B1
Application number: BR102012017472-3A
Authority: BR
Inventors: David E. Vietti; Joseph Zupancic; Larry F. Brinkman
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2011-07-15
Filing date: 2012-07-13
Publication date: 2020-03-03
Also published as: US20130018146A1; JP5616402B2; TWI453225B; CN102875773A; JP2013040324A; EP2546273B1; US8735495B2; EP2546273A1; BR102012017472A2; TW201307414A; CN102875773B

Abstract

sistema de uretano de dois componentes. um sistema de uretano de dois componentes. o primeiro componente é um poliéster poliol com terminação hidróxi contendo resíduos polimerizados de ácido ftálico e um diol alifático tendo mn de 60 a 150, e tendo não mais do que 15% em peso de resíduos polimerizados de ácidos alifáticos. o segundo componente é um pré-polímero com terminação isocianato contendo resíduos plimerizados de difenilmetano-di-isocianato e/ou tolueno-di-isocianato e um glicol ou pliol tendo mn de 90 a 1000.

Description

“SISTEMA DE URETANO DE DOIS COMPONENTES” Fundamentos

Esta invenção refere-se em geral a um sistema de uretano de dois componentes de viscosidade baixa que pode ser revestido sobre um substrato em um teor de sólidos alto.

Sistemas de uretano de dois componentes baseados em ácidos ou anidridos ftálicos são bem conhecidos. Por exemplo, Patente U.S. de N° 3.763.079 de Fryd revela um sistema de uretano de dois componentes no qual o componente poliol é baseado em ácidos isoftálicos ou ácidos ftálicos e diácidos alifáticos, e o componente isocianato é baseado em tolueno-diisocianato. Contudo, há uma necessidade de sistemas alternativos baseados em outros materiais que possam ser revestidos em níveis altos de sólidos. Enunciado da Invenção

A presente invenção é direcionada a um sistema de uretano de dois componentes compreendendo:

(a) um poliéster poliol com terminação hidróxi compreendendo resíduos polimerizados de: (i) 40% a 75% em peso de ácido ftálico, e (ii) 25% a 60% em peso de um diol alifático tendo M_n de 60 a 150; sendo que o poliéster poliol com terminação hidróxi tem um índice de hidroxila de 15 a 60 mg de KOH/g e tem não mais do que 15 % em peso de resíduos polimerizados de ácidos alifáticos; e (b) um pré-polímero com terminação isocianato compreendendo resíduos polimerizados de: (i) pelo menos um de difenilmetano-di-isocianato (MDI) e tolueno-di-isocianato (TDI); e (ii) um glicol ou poliol tendo M_n de 90 a 1.000.

Descrição Detalhada

Todas as percentagens são percentagens em peso, e todas as temperaturas são em °C, salvo indicação em contrário. Percentagens de resíduos de monômero são em uma base de sólidos, i.e., excluindo solventes. “Ácido ftálico” refere-se ao ácido benzeno-l,2-dicarboxílico. Resíduos polimerizados de ácido ftálico podem ser o resultado do uso de quer ácido itálico quer anidrido ftálico como um material inicial na preparação do poliéster poliol com terminação hidróxi. “Ácidos alifáticos” são ácidos dicarboxílicos sem anéis aromáticos, e.g., ácido adípico, ácido azeláico, ácido glutárico e ácido succínico. Preferivelmente, o poliéster poliol com terminação hidróxi tem não mais do que 10 % em peso de resíduos polimerizados de ácidos alifáticos, preferivelmente não mais do que 5% em peso, preferivelmente não mais do que 3% em peso. “Tolueno-di-isocianato” refere-se ao produto comercial vendido sob este nome, que é predominantemente o 2,4-isômero, com quantidades pequenas do 2,6isômero, e possivelmente outros isômeros..

O poliéster poliol com terminação hidróxi desta invenção contém resíduos esterificados e polimerizados de ácido ftálico e um diol alifático; também pode conter outros diácidos ou dióis. O diol alifático pode ser um α,ω-di-hidróxi-alcano ou um oligômero de etileno-glicol ou de propileno-glicol. Dióis alifáticos preferidos incluem etileno-glicol, propilenoglicol,, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, dietileno-glicol, dipropileno-glicol e trietileno-glicol. Dióis alifáticos especialmente preferidos incluem dietilenoglicol e 1,6-hexanodiol. Preferivelmente, o diol alifático tem M_n de 90 a 150, preferivelmente de 90 a 130, preferivelmente de 100 a 125. O poliéster poliol com terminação hidróxi é um poliéster com terminação hidróxi, preferivelmente com um índice de hidroxila de 15 a 55 mg de KOH/g, preferivelmente de 20 a 50, preferivelmente de 22 a 35= Preferivelmente, o poliéster poliol com terminação hidróxi contém de 40% a 75% de resíduos polimerizados de ácido ftálico; preferivelmente pelo menos 45%, preferivelmente pelo menos 48%, preferivelmente pelo menos 50%, preferivelmente pelo menos 52%; preferivelmente não mais do que 70%, preferivelmente não mais do que 65%, preferivelmente não mais do que 63%, preferivelmente não mais do que 61%, preferivelmente não mais do que 59%.

Outros isômeros de ácido ftálico (e.g., ácido isoftálico ou ácido tereftálico) também podem ser usados para preparar o poliéster poliol com terminação hidróxi, mas preferivelmente estes outros isômeros são não mais do que 20% em peso do peso total de diácidos, preferivelmente não mais do que 15% em peso, preferivelmente não mais do que 10% em peso, preferivelmente não mais do que 7% em peso, preferivelmente não mais do que 5% em peso. Preferivelmente, o poliéster poliol com terminação hidróxi contém de 25% a 60% de resíduos polimerizados de um diol alifático tendo M_n de 60 a 150; preferivelmente pelo menos 30%, preferivelmente pelo menos 35%, preferivelmente pelo menos 37%, preferivelmente pelo menos 39%;

preferivelmente não mais do que 55%, preferivelmente não mais do que 52%, preferivelmente não mais do que 50%, preferivelmente não mais do que 48%. Quantidades pequenas de resíduos de compostos com mais do que três grupos hidroxila podem estar presentes para aumentar ramificação, e.g., pentaeritritol. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de compostos com mais do que três grupos hidroxila é não maior do que 5% da quantidade total de diol(óis), preferivelmente não maior do que 2%, preferivelmente não maior do que 1%, preferivelmente não maior do que 0,5%, preferivelmente não mais do que 0,2%, preferivelmente não mais do que 0,1%. Trióis adequados incluem, e.g., glicerol, trimetilol-etano, trimetilol-propano e óleo de rícino. A quantidade de dióis, trióis, e tetraóis adicionada é suficiente para reagir com todas as funcionalidades carboxila e para resultar em um poliol com um índice de hidroxila de 15 a 60 mg de KOH/g. Esta quantidade pode ser calculada facilmente das quantidades dos outros ingredientes.

Preferivelmente, o poliéster poliol com terminação hidróxi é produzido pelas etapas de permitir que anidrido ftálico (ou ácido ftálico) reaja com o diol alifático em uma temperatura de 150°C a 260°C. Preferivelmente, a temperatura de reação é de 150°C a 240°C, preferivelmente de 170°C a 235°C, preferivelmente de 180°C a 230°C. Preferivelmente, a pressão de reação é aproximadamente a pressão atmosférica (cerca de 100 kPa), embora pressão reduzida possa ser usada para auxiliar na remoção de água formada na reação de esterificação. Preferivelmente, a mistura reacional é aquecida primeiro para cerca de 100-130°C, seguido pelo aquecimento para a temperatura de reação indicada para remover água. Tempos de reação naturalmente variarão com as outras condições, e podem ser determinados facilmente por uma pessoa experiente na arte, mas tipicamente estão dentro da faixa de 5 horas a 30 horas, preferivelmente de 12 a 25 horas. Preferivelmente, um catalisador de esterificação / transesterificação está presente em uma quantidade não maior do que 0,2% em peso, preferivelmente não maior do que 0,05% em peso. Estes catalisadores são bem conhecidos na arte e incluem catalisadores de estanho, de titânio, de bismuto e de zircônio. Catalisadores de titânio são preferidos, especialmente tris-alcanoatos de alquil-estanho e óxido de hidróxi-butil-estanho, mas titanatos, e.g., titanato de tetra-alcoxila ou alcanoatos de bismuto ou suas misturas também podem ser usados.

Preferivelmente, o glicol ou poliol tendo M_n de 90 a 1.000 que é incorporado no pré-polímero com terminação isocianato tem dois a três grupos hidroxila por molécula. Preferivelmente, o glicol ou poliol tem M_n de 150 a 800, preferivelmente pelo menos 250, preferivelmente pelo menos 300; preferivelmente não mais do que 700, preferivelmente não mais do que 600. Preferivelmente, o poliol é um poliéter-poliol ou poliéster poliol, preferivelmente um noliéter-poliol . Preferivelmente, o pré-polímero com terminação isocianato compreende resíduos polimerizados de: (i) 50% a 85% em peso de pelo menos um de MDI e TDI; e (ii) 15% a 50% em peso de um glicol ou poliol tendo M_n de 90 a 1.000; preferivelmente pelo menos 55% em peso de MDI/TDI e não mais do que 45% em peso de glicol ou poliol, preferivelmente pelo menos 60% em peso de MDI/TDI e não mais do que 40% em peso de glicol ou poliol, preferivelmente pelo menos 65% em peso de MDI/TDI e não mais do que 35% em peso de glicol ou poliol, preferivelmente não mais do que 80% em peso de MDI/TDI e pelo menos 20% em peso de glicol ou poliol.

O pré-polímero com terminação isocianato tem resíduos polimerizados de MDI e/ou TDL Outros isocianatos difuncionais podem estar presentes, e.g., um di-isocianato alifático, e.g., hexametileno-di-isocianato. MDI pode ser uma mistura de 4,4’- e 2,4’-isômeros. Preferivelmente, pelo menos 80% em peso dos resíduos polimerizados de isocianatos no prépolímero com terminação isocianato são de MDI e TDI, preferivelmente pelo menos 85% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso, preferivelmente pelo menos 95% em peso. Preferivelmente, pelo menos 50% em peso dos resíduos de MDI são do 4,4’-isômero, preferivelmente pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso, preferivelmente pelo menos 95% em peso. O isocianato aromático difuncional é misturado com um poliol para formar o pré-polímero com terminação isocianato. Em algumas modalidades da invenção, o poliol misturado no componente isocianato é pelo menos um polímero difuncional ou trifuncional de óxido de etileno, óxido de propileno ou uma sua combinação. Preferivelmente, o pré-polímero com terminação isocianato tem um teor de isocianato de 7% a 21%, more preferivelmente de 11% a 15%..

No sistema de dois componentes desta invenção, as proporções relativas de grupos isocianato para grupos reativos ao isocianato podem variar conforme desejado, preferivelmente dentro de uma proporção molar de grupos NCO/OH de 0,9:1 a 2:1. Em algumas modalidades da invenção, a proporção molar de grupos NCO/OH é de 1:1 a 1,8:1, altemativamente de 1,1:1 a 1,6:1, altemativamente de 1,2:1 a 1,4:1.

Os componentes do presente sistema são diluídos com solvente antes do revestimento sobre um substrato. Como o termo é aqui usado, um solvente é uma substância que é líquida a 25°C e tem um ponto de ebulição na pressão atmosférica de não maior do que 100°C. Preferivelmente, os componentes combinados do sistema como aplicados no substrato contêm de 45-60% em peso de sólidos, preferivelmente de 46-57% em peso, preferivelmente de 47-55% em peso, preferivelmente de 48-53% em peso. Solventes adequados incluem acetato de etila, acetato de metila e metil-etilcetona. Acetato de etila é especialmente preferido.

O sistema da presente invenção contempla a utilização de dois componentes, que preferivelmente são misturados usando um misturador adequado (e.g., um misturador mecânico acionado elétrica, ou pneumaticamente, ou diferentemente acionado, ou um misturador estático) antes da ou durante a aplicação em um substrato para formar o agente de ligação. Assim, o componente isocianato tipicamente será embalado separadamente do componente poliol. Misturação pode ocorrer em qualquer tempo adequado antes do processo de laminação. Todas as presentes etapas podem ser realizadas sob temperatura ambiente ou condições supraambientais. Por exemplo, os dois componentes podem ser aquecidos imediatamente antes da misturação e aplicados em temperatura elevada durante o processo de revestimento e laminação. Preferivelmente, a temperatura não ultrapassa 65°C. Conforme desejado, aquecimento ou esfriamento podem ser aplicados no laminado resultante. Preferivelmente, um cilindro de gravura é usado para transferir a composição de adesivo misturada para um filme, que é então laminado em um segundo filme..

Preferivelmente, um polímero acrílico hidróxi-funcional é adicionado na composição como um auxiliar de fluxo para produzir um revestimento uniforme de adesivo sobre o filme. Preferivelmente, o polímero acrílico hidróxi-funcional tem M_n de 5.000 a 70.000; preferivelmente M_n é pelo menos 6.000, preferivelmente pelo menos 7.000, preferivelmente pelo menos 8.000; preferivelmente M_n é não maior do que 60.000, preferivelmente não maior do que 50.000, preferivelmente não maior do que 40.000, preferivelmente não maior do que 30.000, preferivelmente não maior do que 20.000, preferivelmente não maior do que 15.000. Preferivelmente, o monômero contendo hidroxila é de 10% a 50% em mol do polímero acrílico; preferivelmente pelo menos 12% em mol, preferivelmente pelo menos 15% em mol; preferivelmente não mais do que 30% em mol, preferivelmente não mais do que 25% em mol. Preferivelmente, a quantidade do polímero acrílico hidróxi-funcional nos componentes combinados da composição é de 0,01% a 5% em peso; preferivelmente pelo menos 0,1% em peso, preferivelmente pelo menos 0,3% em peso, preferivelmente pelo menos 0,5% em peso; preferivelmente não mais do que 3% em peso, preferivelmente não mais do que 2% em peso, preferivelmente não mais do que 1,5% em peso, preferivelmente não mais do que 1% em peso. Um polímero acrílico é um polímero tendo pelo menos 50 % em peso de resíduos polimerizados de monômeros acrílicos (e.g., ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos ou metacrilatos de alquila ou de hidróxi-alquila), preferivelmente pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso, preferivelmente pelo menos 95% em peso.

Preferivelmente, ácido fosfórico ou uma mistura de ácido fosfórico e uma resina epoxídica é adicionado(a) na composição para promover estabilidade, melhorar a adesão e minimizar o aumento de viscosidade. Preferivelmente a resina epoxídica é uma resina epoxídica sólida. Preferivelmente, a mistura de ácido fosfórico / resina epoxídica é adicionada em uma quantidade de 0,1% a 2% em peso dos componentes combinados, preferivelmente de 0,2% a 1,5% em peso, preferivelmente de 0,3% a 1% em peso. Preferivelmente, a mistura de ácido fosfórico / resina epoxídica contém 5% a 40% em peso de ácido fosfórico, preferivelmente 7% a 30% em peso, preferivelmente 8% a 18% em peso. Preferivelmente quando ácido fosfórico sozinho é adicionado para promover estabilidade, ele é adicionado em uma quantidade de 0,01% a 2% em peso dos componentes combinados, preferivelmente de 0,03% a 1% em peso, preferivelmente de 0,04% a 0,1% em peso. Preferivelmente um solvente, e.g., acetato de etila, é adicionado na mistura em uma quantidade de 30-70% em peso da mistura total incluindo o solvente.

O agente de ligação da presente invenção é útil para ligar dois a cinco substratos juntos. Os substratos podem ser de material similar ou de material dissimilar. Em uma modalidade preferida, uma camada do agente de ligação é aplicada em uma primeira camada de substrato, e a camada de agente de ligação resultante é coberta com uma segunda camada de substrato para formar um artigo laminado no qual os dois substratos são ligados juntos pela camada seca do agente de ligação. Umas terceira e quarta camadas de filme podem ser adicionadas no laminado para formar laminados de três ou quatro camadas. Em uma modalidade preferida, as camadas de substrato são fornecidas na forma de rolos de material de substrato. As suas folhas podem ser de espessura da ordem de 12,7 micrômetros a 0,254 milímetro. Espessuras maiores também são possíveis, como o são as espessuras menores (e.g., da ordem de 5 ou mais micrômetros).

As composições da presente invenção podem ser aplicadas em substratos desejados usando técnicas de aplicação convencionais tais como impressão por rotogravure, impressão flexográfíca, pulverização convencional ou sem ar, revestimento por rolo, revestimento por pincel, revestimento por bastão enrolado com arame, revestimento por lâmina aplainadora, ou processos de revestimento tais como processos de revestimento por cortina, por inundação, por pulverizador cônico, e por imersão. Revestimento com o agente de ligação pode ser feito sobre uma superfície inteira ou apenas uma sua porção, tal como ao longo de uma borda, ou em localizações intermitentes. O agente de ligação é especificamente atrativo para aplicações de embalagem e vedação para laminar filmes plásticos, filmes metálicos ou filmes plásticos metalizados. Filmes especialmente preferidos incluem polietileno de densidade baixa, polietileno de densidade alta, polipropileno (vazado, soprado orientado, biaxialmente estirado), náilon, poliestireno, filmes coextrusados, filme de poliéster, filme (poliéster, náilon etc.) revestido com cerâmica (SiOx, AlOx), filme (poliéster, náilon etc.) revestido com poli(ácido acrílico), filme revestido com poli(cloreto de vinilideno), filme (poliéster, polipropileno etc.) metalizado.

Exemplos

Viscosidades de solução foram medidas usando um viscosímetro Brookfield operando em uma temperatura de aproximadamente 25°C e com acessórios apropriados para as faixas de viscosidade medidas. As viscosidades de resina foram medidas em um viscosímetro de cone-placa ICI nas temperaturas de placa indicadas. Resinas foram preparadas como descrito nos procedimentos seguintes.

Exemplo 1: Preparação de resina de poliéster
Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1.000,00
2	Dietileno-glicol	780,00
3	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
4	TYZOR TPT (Titanato de tetraisopropila)	0,40

1. ítens 1 - 4 foram carregados para um frasco de 3 L equipado com um agitador, termopar, entrada de nitrogênio, e uma coluna de ffacionamento encamisada com vapor de água e condensador para coletar água que destilou do reator, uma corrente muito lenta de nitrogênio foi passada através do espaço confinante do reator durante todo o tempo da reação.

2. A mistura heterogênea foi aquecida para 100-130°C e mantida a 120-130°C por 0,25-0,50 hora.

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190° C, água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 60,0-66,7 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 13,3 kPa. A pressão foi mantida a cerca de 13,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse menor do que 2,0 mg de KOH/g de amostra.

4. A solução de resina foi esfriada para ca. 70-80°C. O reator foi desmontado e a resina quente foi derramada dentro de um recipiente.

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez (AV) 1,0; índice de hidroxila (OHN) 35; Mn 2.800, Mw 6.200, e Viscosidade 2.025 mPa.s a 100°C (cone & placa).

Exemplo 2: Resina de poliéster

Foi testado o poliéster de dietileno-glicol - anidrido ftálico STEPANPOL PD 56. O poliéster é produto de Stepan Company com as seguintes propriedades relatadas no boletim do produto: índice de hidroxila: 51-61 mg de KOH/g; índice de acidez <1,5 mg de KOH/g; Temperatura de transição vítrea -1°C; Gravidade específica 1,27; Viscosidade a 80°C 6.000 mPa.s.

Exem]	plo 3: Preparação de resina de poliéster
Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1.000,00
2	Dietileno-glicol	765,00
3	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
4	TYZOR TPT (Titanato de tetraisopropila)	0,40

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez.

Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 75,3 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 13,3 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 13,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225 °C até que o índice de acidez fosse menor do que 2,0 mg de KOH/g de amostra.

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez (AV) 1,3; índice de hidroxila (OHN) 25; Mn 3.000, Mw 7.900, e Viscosidade 4.500 mPa.s a 100°C (cone & placa).

Exemplo 4: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1.000,00
2	Dietileno-glicol	780,00
3	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
4	TYZOR TPT (Titanato de tetraisopropila)	0,40

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 60,0 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 40,0 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 40,0 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse menor do que 2,0 mg de KOH/g de amostra.

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez (AV) 1,7; índice de hidroxila (OHN) 40; Viscosidade 1.975 mPa.s a 100°C. Acetato de etila foi adicionado em uma porção do produto para obter 77,9% de sólidos, índice de hidroxila (OHN) 31,1, Mn 1.400, Mw 5.400, e Viscosidade a 25°C de 2.250 mPa.s.

Exemplo 5: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1.000,00
2	Dietileno-glicol	780,00
3	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	1,70

1. (Como em Exemplo 1) (Itens 1-3 carregados inicialmente)

2. (Como em Exemplo 1)

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez (AV) 1,7; índice de hidroxila (OHN) 35,1; Viscosidade 1.275 mPa.s a 100°C (cone & placa). Foi adicionada quantidade suficiente de acetato de etila e foi aquecido para se obter uma solução com as seguintes propriedades: Sólidos 80,0%; índice de hidroxila (OHN) 30,8; Mn 2.450, Mw 5800, e Viscosidade de 2.725 mPa.s a 25°C.

Exemplo 6: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1.000,00
2	Dietileno-glicol	780,00
3	TYZOR TPT (Titanato de tetraisopropila)	0,90

1. (Como em Exemplo 1) (Itens 1-3 carregados inicialmente)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Pressão foi mantida a cerca de 73,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse 2,5 mg de KOH/g de amostra.

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez 2,5 mg de KOH/g; índice de hidroxila (OHN) 37; Viscosidade 1.950 mPa.s a 100°C; foi adicionado suficiente acetato de etila e aquecido para se obter uma solução com as seguintes propriedades: sólidos 79,6%, índice de hidroxila (OHN) 29,0, Mn 1.700, Mw 4.850, e Viscosidade a 25°C de 1.430 mPa.s.

Exemplo 7: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico_________________________	1.000,00
2	Dietileno-glicol	770,00
3	Oleo de Rícino	28,00
4	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
5	Acetato de Etila	518,00

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone e placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 73,3 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 7,3 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 7,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse menor do que 2,5mg de KOH/g de amostra.

4. A solução de resina foi esfriada para ca. 70-80°C, então o item 5 (acetato de etila) foi adicionado. A mistura foi agitada até que a resina de poliéster fosse completamente dissolvida.

5. A solução foi esfriada para 50-60°C, então embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades a 100% de sólidos: índice de acidez (AV) 2,2; viscosidade, 2.250 mPa.s a 100°C (cone e placa). Após dissolução em acetato de etila: sólidos 75,0%, índice de acidez (AV) 1,6; índice de hidroxila (OHN) 19,0, Mn 1750, Mw 6.300.

Exemplo 8: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	1111,40
2	Ácido Adípico	121,90
3	Dietileno-glicol	931,90
4	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
5	Acetato de Etila	500,00

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 80,0 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 59,3 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 59,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse 2,7 mg de KOH/g de amostra.

5. A solução foi esfriada para 50-60°C, então embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: a 100% de sólidos, índice de acidez (AV) 2,4; índice de hidroxila (OHN) 20,0, Viscosidade a 100°C, 3375 mPa.s; Após adição de acetato de etila: sólidos 78,0%, Mn 3300, Mw 7300, e Viscosidade a 25°C de 1.197 mPa.s a 75% de sólidos.

Exemplo 9: Preparação de resina de poliéster

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico	914,00
2	Dietileno-glicol	700,00
3	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	2,00
4	TYZOR TPT (Titanato de tetraisopropila)_______	0,50

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 66,7 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 1,3 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 1,3 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse < 2,0 mg de KOH/g de amostra.

4. A solução foi esfriada para 50-60°C, então embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: índice de acidez (AV) 1,1; índice de hidroxila (OHN) 23; Viscosidade 4.550 mPa.s a 100°C;

Mn 2.000, Mw 3.950.

Exemplo Comparativo 10: Preparação de resina de	poliéster
Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	Anidrido Ftálico_________________________________	435,30
2	Ácido Adípico	184,10
3	Dietileno-glicol	477,70
4	FASCAT 9100 (Óxido de hidróxi-butil-estanho)	1,00
5	Acetato de Etila	334,00

1. (Como em Exemplo 1)

2. (Como em Exemplo 1)

3. A mistura de resina foi gradualmente aquecida para 225°C. A cerca de 190°C água começou a destilar. Após a coleta de 90-95% da quantidade teórica de água, amostras foram periodicamente retiradas do reator e testadas para viscosidade (cone & placa a 100°C) e índice de acidez. Quando o índice de acidez foi menor do que 20 mg de KOH/g de amostra, vácuo foi aplicado e a destilação foi continuada sob pressão reduzida. Inicialmente a pressão foi ajustada em 64,0 kPa. O vácuo foi gradualmente decrescido para cerca de 26,7 kPa. Pressão foi mantida a cerca de 26,7 kPa e a temperatura foi mantida em 225°C até que o índice de acidez fosse < 2,0 mg de KOH/g de amostra.

5. A solução foi esfriada para 50-60°C, então embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: A 100% de sólidos, índice de acidez (AV) 1,4, Viscosidade a 100°C, 1310 mPa.s. Após adição de acetato de etila: sólidos 75,2%, Mn 4400, Mw 8200.

Exemplo 11: Preparação de resina de poliéster

Foi testado STEPANPOL PH 56. Este é um produto de Stepan Company. As seguintes propriedades foram relatadas no boletim do produto: índice de hidroxila 53-59 mg de KOH/g; índice de acidez <1,0 mg de KOH/g;

Viscosidade a 80°C 4,400 mPa.s; Temperatura de transição vítrea, -15°C.

Exemplo 12: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100,00
2	Acetato de Etila	25,30
3	Trimetilol-propano	1,93
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	37,48
5	Dipropileno-glicol	3,87
6	Cloreto de benzoíla	0,15

1. Item 1 foi carregado para um reator seco a 50°C. A mistura reacional foi agitada e mantida sob uma atmosfera de nitrogênio seco durante todo o processo.

2. Itens 2 & 3 foram carregados ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 80°C.

3. Item 4 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 80-85°C.

4. Item 5 foi adicionado.

5. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

6. A resina foi testada e o % de NCO foi 13,9.

7. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 6 foi adicionado, agitação foi continuada por uns poucos minutos, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 89,7% de sólidos, % de NCO de 13,9% .

Exemplo 13: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100,00
2	T rimetilol-propano	6,68
3	Acetato de Etila	25,30
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	30,80
5	Cloreto de benzoíla______	0,15

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 13,5%±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 5 foi adicionado, agitação foi continuada por uns poucos minutos, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 88,9 % de sólidos, % de NCO de 13,3% .

Exemplo 14: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Trimetilol-propano	2,38
3	Acetato de Etila	52,7
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	96,11
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 13,0±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 5 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada

A resina final teve as seguintes propriedades: 86,7 % de sólidos, % de NCO de 13,1.

Exemplo 15: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Acetato de Etila	53,5
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	103,33
4	Cloreto de benzoíla	0,10

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi carregado ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 75°C.

3. Item 3 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 70-80°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 13,5%±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 4 foi adicionado, a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 88,9 % de sólidos, % de NCO de 13,3.

Exemplo 16: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	5,46
3	Acetato de Etila	53,3
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	96,81
5	Cloreto de benzoíla	0,10

1. (Como em Exemplo 12)

2. Itens 2 & 3 foram carregados ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 75 °C.

3. Item 4 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 70-80°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 13,7%±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 5 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 91,0 % de sólidos, % de NCO de 13,7% .

Exemplo 17: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	7,46
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	97,40
4	Cloreto de benzoíla	0,10

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi carregado ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 80°C.

3. Item 3 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura em 80-85°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 4 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 100,00 % de sólidos, % de NCO de 14,8% . Viscosidade mostrada em tabela abaixo.

Temperatura, °C	Viscosidade, mPa.s
25	20.070
35	6.875
45	2.475
55	1.225
65	650
75	400
80	325

A 85% de sólidos a viscosidade foi 375 mPa.s.

Exemplo 18: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (Isonate 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (Voranol CP450)	15,75
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (Voranol 220-260)	86,99
4	Cloreto de benzoíla	0,10

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi carregado ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 60°C.

3. Item 3 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura em 60-70°C.

4. A mistura de resina foi aquecida para 75-80°C e mantida nesta temperatura por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

A resina final teve as seguintes propriedades: 100,00 % de sólidos, % de NCO de 14,9% ; viscosidade 33,850 a 25°C. Quando diluída para 85% de sólidos com acetato de etila, viscosidade foi 510 mPa.s a 25°C.

Exemplo 19: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	23,01
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	77,86
4	Cloreto de benzoíla	0,10
5	Acetato de Etila	53,1

1. (Como em Exemplo 12)

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, itens 4 & 5 foram adicionados. A solução foi agitada por 15 minutos e então filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 100 % de sólidos, % de NCO de 15,2% e Viscosidade de 45.050 mPa.s a 25°C. A 85% de sólidos viscosidade foi 551 mPa.s a 25°C.

Exemplo 20: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	39,46
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	57,20
4	Cloreto de benzoíla	0,10
5	Acetato de Etila	52,4

1. (Como em Exemplo 12)

3. Item 3 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura em 70-80°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 65-75°C por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

A resina final teve as seguintes propriedades: 100 % de sólidos, % de NCO de 14,6% e Viscosidade de 114.400 mPa.s a 25°C.

Exemplo 21: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	13,68
3	Poli(propileno-glicol), Mw 1.000	46,86
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	56,24
5	Cloreto de benzoíla	0,10

1. (Como em Exemplo 12)

3. Ítens3 e 4 foram adicionados durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura em 60-70°C.

4. A mistura de resina foi aquecida para 80°C e mantida nesta temperatura por 2 horas.

5. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

6. A resina foi esfriada para 50-60°C, então item 5 foi adicionado. O produto foi agitado por 15 minutos então embalado. A resina final teve as seguintes propriedades: 14,6% de NCO.

Exemplo 22: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200,00
2	Poli(propileno-glicol) (Mw 1.020) VORANOL 220-110N	159,08
3	Cloreto de benzoíla	0,10
4	Acetato de etila	63,4

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi carregado ao reator. A mistura de resina de duas fases turva foi aquecida para 70°C durante 30 minutos. Durante este tempo, a mistura tomou-se transparente e homogênea.

3. A mistura de resina foi aquecida para 80°-85°C e mantida nesta temperatura por 2 horas.

4. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, Itens 3 & 4 foram adicionados. A solução foi agitada por 15 minutos e então filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: A 100,00 % de sólidos, % de NCO de 14,9%

Exemplo 23: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100,0
2	Acetato de Etila	46,2
3	Trimetilol-propano	4,08
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	30,48
5	Dipropileno-glicol	4,08
6	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

2. Itens 2 & 3 foram carregados ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 75°C.

3. Item 4 foi adicionado durante 30 min. A temperatura da reação foi mantida em 75°C a 85°C durante a adição.

4. Item 5 foi adicionado.

5. A mistura reacional foi mantida a 80°C por 2 horas.

6. A % de NCO foi monitorada até que fosse 12,6% ±0,3%.

7. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 6 foi adicionado. A solução foi agitada por uns poucos minutos, filtrada e embalada.

% de NCO em processo, 12,7%.

Exemplo 24: Poliéster STEPANPOL PS 3152:

O poliéster poliol STEPANPOL PS3152 de Stepan Company foi usado para preparar o correagente. O boletim de produto de Stepan relata as seguintes propriedades. índice de hidroxila, 300-330 mg de KOH/g, índice de acidez 2,0-3,0 mg de KOH/g; Viscosidade a 25°C, 2.677; Gravidade específica 1,24.

Exemplo 25: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato, isômeros mistos (ISONATE OP 50, Dow Chemical Company)	200,0
2	STEPANPOL PD 56 (poliéster de dietileno-glicol / anidrido itálico com índice de hidroxila 56, Stepan Chemical Company)	193,8
3	Acetato de Etila	69,5
4	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi adicionado ao reator e a mistura foi gradualmente aquecida para 70-80°C durante 30 minutos.

3. A mistura reacional foi mantida a 80°C por 1 hora.

4. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, Itens 3 e 4 foram adicionados. A solução foi agitada por uns poucos minutos, filtrada e embalada.

Amostra em processo: 15,0% de NCO. Produto acabado: 84,15% de sólidos. O produto foi uma solução amarela transparente.

Exemplo 26: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato, isômeros mistos (ISONATE OP 50, Dow Chemical Company)	200,0
2	STEPANPOL PS3152 (poliéster de dietileno-glicol / anidrido ftálico com índice de hidroxila 315, Stepan Chemical Company)	193,8
3	Acetato de Etila	69,5
4	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

2. Item 2 foi adicionado ao reator e a mistura foi gradualmente aquecida para 80-90°C durante 30 minutos.

3. A mistura reacional foi mantida a 80°C por 1 hora.

4. A % de NCO foi monitorada até que fosse 15,0% ±0,3%.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C; Itens 3 e 4 foram adicionados. A solução foi agitada por uns poucos minutos, filtrada e embalada.

Amostra em processo: 14,7% de NCO, Viscosidade, 851 Pa.s a 25°C, 3,83 Pa.s a 60°C. Produto acabado: 83,9% de sólidos. O produto foi uma solução amarela transparente.

Exemplo 27: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-Ísocianato (ISONATE 125M)	50
2	Acetato de etila	40
3	Trimetilol-propano	1,96
4	CARBOWAX PEG 400	26,5

1. (Como em Exemplo 12)

2. Itens 2 e 3 foram adicionados ao reator e a mistura foi gradualmente aquecida para 75-80°C.

3. Item 4 foi adicionado gradualmente durante 30 minutos simultaneamente mantendo a temperatura em 75-80°C.

4. A mistura reacional foi mantida a 80°C por 1 hora.

5. O produto foi esfriado para 50-60°C, filtrado e embalado.

O produto acabado teve as seguintes propriedades: 63,8% de sólidos, 7,7% de NCO, viscosidade 116 mPa.s a 25°C.

Exemplo 28: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	50,0
2	Trimetilol-propano	4,25
3	Acetato de etila	73,4
4	CARBOWAX PEG 400	19,1
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura reacional foi mantida a 80°C por 1 hora.

5. O produto foi esfriado para 50-60°C. Item 5 foi adicionado com agitação por uns poucos minutos, então o produto foi filtrado e embalado.

Amostra em processo: 69,5% de sólidos, 8,4% de NCO.

Exemplo 29: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	50,0
2	Trimetilol-propano	3,44
3	Acetato de Etila	30,0
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	15,44
5	Cloreto de benzoíla	0,15

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 5 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 78,7% de sólidos, 11,8% de NCO

Exemplo 30: Correagente

DESMODUR L75, poliisocianato baseado em TDI de Bayer Material Science LLC, foi testado. A folha de dados de produto da Bayer relata as seguintes propriedades. 13,3% ±0,4% de NCO; 75% de sólidos; Viscosidade 1.600 mPa.s ± 400 mPa.s.

Exemplo 31: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	50,0
2	Trimetilol-propano	4,75
3	Acetato de Etila	28,4
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	11,45
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 76,1% de sólidos, 11,0% de NCO

Exemplo 32: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’-Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	50,0
2	Trimetilol-propano	2,28
3	Acetato de Etila	30,5
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	18,9
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 73,6 % de sólidos, % de NCO de 11,2%.

Exem	)lo 33: Preparação de correagente
Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Acetato de Etila	65
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	51,7
4	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

3. Item 3 foi adicionado durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 80-85°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 4 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 74,4 % de sólidos, % de NCO de 11,4%. Exemplo 34: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Trimetilol-propano	11,4
3	Acetato de Etila	55,1
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	17,1
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 76,0 % de sólidos, % de NCO de 11,3%. Exemplo 35: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Trimetilol-propano	3,14
3	Acetato de Etila	32,0
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	42,2
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 84,9 % de sólidos, % de NCO de 12,7%.

Exemplo 36: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Trimetilol-propano	2,6
3	Acetato de Etila	60,8
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	35,2
5	Dipropileno-glicol	3,9
6	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

3. Itens 4 & 5 foram adicionados durante 30 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 80-85°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 6 foi adicionado com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 83,5 % de sólidos, % de NCO de 12,5%.

Exemplo 37: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Trimetilol-propano	2,8
3	Acetato de Etila	58,4
4	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	25,1
5	Dipropileno-glicol	8,4
6	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 75,3 % de sólidos, % de NCO de 11,8%. Exemplo 38: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Trimetilol-propano	4,6
3	Acetato de Etila	60,5
4	Polifpropileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	35,5
5	Dípropileno-glicol	1,0
6	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

5. A resina foi esfriada para 50-60°C, item 6 foi adicionado, com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: 83,9 % de sólidos, % de NCO de 12,9%.

Exemplo 39: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Acetato de Etila	30
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	43,8
4	Dipropileno-glicol	3,7
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

2. Itens 2 foi carregado ao reator e a mistura de resina foi aquecida para 80°C.

3. Itens 3 e 4 foram adicionados durante 3 0 min simultaneamente mantendo a temperatura da reação em 80-85°C.

4. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

A resina final teve as seguintes propriedades: 84,9 % de sólidos, % de NCO de 14,2%.

Exemplo 40: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	200
2	Polifpropileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	87,8
3	Óleo de Rícino	23,5
4	Acetato de Etila	54,9
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Como em Exemplo 12)

2. Itens 2 &3 foram carregados ao reator e a mistura de resina foi gradualmente aquecida para 80°C.

3. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

4. A resina foi esfriada para 50-60°C, Itens 4 e 5 foram adicionados com agitação; a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: Antes da adição de solvente; 15,0% de NCO; Após a adição de solvente: 84,9 % de sólidos. Exemplo 41: Preparação de correagente

Item	Monômero / Intermediário	Carga (g)
1	4,4’- Difenilmetano-di-isocianato (ISONATE 125M)	100
2	Isômeros mistos de MDI (ISONATE OP 50)	100
3	Poli(propileno-glicol), Mw 430 (VORANOL 220-260)	97,4
4	Glicerina Propoxilada, Mw 450 (VORANOL CP450)	7,46
5	Acetato de Etila	54
6	Cloreto de benzoíla	0,1

1. (Itens 1 & 2 adicionados como em Exemplo 12)

2. Itens 3 e 4 foram carregados ao reator e a mistura de resina foi gradualmente aquecida para 80°C.

3. A mistura de resina foi mantida a 80°C por 2 horas.

4. A resina foi esfriada para 50-60°C, Itens 5 e 6 foram adicionados com agitação, então a solução foi filtrada e embalada.

A resina final teve as seguintes propriedades: antes da adição de solvente, 14,7% de NCO; após a adição de solvente, 84,5 % de sólidos. Exemplo 42: Preparação e teste de laminado

Filmes testados foram poliéster (92LBT), polietileno (GF10 e GF19) e folha de alumínio reforçada pela laminação em filme de poliéster (PET-ΑΙ) (adesivo aplicado em alumínio). Amostras dos filmes foram cortadas em seções de 9” x 12” (22,9 cm x 30,5 cm) . Filmes exigindo tratamento de corona foram tratados para obter uma energia de superfície de 36 dinas ou mais alta. O filme secundário foi posicionado sobre o coxim de borracha do laminador (com o lado de cima tratado). Os dois componentes do adesivo foram combinados e diluídos para 50% de sólidos. O filme primário foi fixado em uma superfície plana dura (com o lado de cima tratado). O adesivo foi aplicado no lado de alumínio do laminado de PET-ΑΙ ou no filme de poliéster com um bastão enrolado com arame Meyer # 6 (filme primário). O peso de revestimento foi de aproximadamente (2,75-3,0 g/m²). Se necessário, a concentração de adesivo foi ajustada para obter o peso de revestimento alvo. O solvente foi evaporado do adesivo ao se deixar o filme revestido em um forno de ar forçado a 80°C por 30 segundos. O filme primário foi removido da placa e a borda de topo do filme (com o lado de adesivo para baixo) foi juntada no topo do filme secundário sobre o coxim do laminador. O rolo aquecido a óleo do laminador foi passado sobre os filme puxando o filme primário em contato com o filme secundário e laminando os dois filmes juntos. As ligações iniciais ou “verdes” foram testadas tão logo quanto possível após a preparação do laminado. O teste T-peel a 90° foi realizado sobre as amostras de laminado cortadas em tiras de largura de 15 mm ou 25 mm (1 polegada) e puxadas em uma velocidade de 10’7min (25,4 cm/min). Fatores de conversão foram usados conforme a necessidade para relatar os valores de ligação como N/15 mm.

Alguns laminados foram preparados em um laminador Egan com um cilindro de gravura. Temperaturas de forno de secagem foram 170180° F (77-82°C). Temperatura de rolo de laminação por compressão foi 180200° F (82-93°C). A velocidade linear foi de 150-600 pés/minuto (45,7-183 m/min).

Resultados de teste de laminado.

Exemplo 3 é um poliéster preparado com anidrido ftálico (PA) como o único componente ácido. Tabela 1 mostra que a combinação deste poliéster com os pré-polímeros apropriados feitos de MDI e poliéter-polióis de peso molecular baixo dá formulações de adesivo com viscosidade baixa e excelente resistência a cru ou resistência inicial.

Tabela 2 mostra que redução adicional do peso molecular do poliéster PA/DEG dá adesivos de viscosidade mais baixa que ainda têm boa resistência a cru ou resistência inicial. Exemplo 30 é um produto com terminação isocianato de peso molecular baixo baseado em TDL O uso deste como um correagente dá boas ligações iniciais e viscosidade aceitável.

Tabela 3 mostra que mesmo poliésteres PA/DEG de peso molecular mais baixo darão boa ligação inicial e viscosidade baixa com uma ampla variedade de pré-polímeros feitos de polióis de peso molecular baixo.

Tabela 4 mostra que pré-polímeros correagentes feitos usando o triol CP 450 dão bons resultados sobre uma variedade de proporções de mistura. Também, isômeros mistos de MDI podem ser usados. Pré-polímeros feitos de poliésteres e isômeros mistos de MDI deram ligações e viscosidade baixa.

Tabela 5 adicionalmente ilustra poliésteres PA/DEG e correagentes que dão bons resultados.

Tabela 6 mostra que quantidades pequenas de outros ácidos tal como ácido adípico podem ser usadas no poliéster. Mas, redução da percentagem de anidrido ftálico no poliéster reduz a resistência a cru ou resistência inicial. Também, outros dióis tal como hexanodiol podem ser 5 utilizados no lugar de DEG. Trióis, tal como óleo de rícino podem ser incluídos na porção de poliéster do adesivo.

Tabela 1. Laminados feitos com poliéster de viscosidade baixa (OHN 25)

Parte A (Poliéster, OHN 25)	Ex. 3		Ex. 3	—	Ex . 3		Ex. 3		Ex. 3		Ex. 3	—
Parte B (Pré-polimero)	Ex. 31		Ex. 33		Ex. 34		Ex. 35		Ex. 38		Ex. 39
Isocianato(4-,4'-MDI)
Polióis em pré-polimero (Percentual______total______de equivalentes de OH)
PPG* (peso molecular 430)	35		100		25		75		61		80
TMP*	65				75		25		36
DPG*									3		20
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50
viscosidade da mistura (mPa.s @25C)	60		37		48		41		46		41
Laminações
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/I5 mm)
92LBT/GF19
Cru	2,73	AS	1,92	AS	1,99	AS	2,56	AS	2,65	AS	2,00	AS
Id	7,20	DES	5,53	DES	4,63	DES	6,70	DES	5,63	DES	3,80	AS
7d	4,92	DES	5,16	DES	3,71	AT	5,68	DES	5,00	DES	5,26	DES
PET-AL/GFI9
Cru	2,61	AS	2,29	AS	2,61	AS	2,84	AS	2,46	AS	2,78	AS
Id	6,28	DES	3,95	DES	2,44	AT	7,23	DES	7,04	DES	5,64	DES
7d	4,73	DES	4,85	DES	3,80	AT	5,17	DES	5,80	DES	3,26	AS

*PPG= Poli(propileno-glicol)			AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
*TMP= Trimetilol-propano			AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
*DPGDipropileno-glicol			DES (filme se rompe ou rasga)

Tabela 1 continuada.

Parte A (Poliéster, OHN 25)	Exemplo 3		Exemplo 3		Exemplo 3		Exemplo 3
Parte B (Pré-polimero)	Exemplo 23		Exemplo 12		Exemplo 13		Exemplo 30
Isocianato	4-.4'-MDI		4-,4'-MDI		4-,4-MDI		TDI
Polióis em pré-polimero (Percentual total de equivalentes
de OH)
PPG 430	50		65		50
TMP	30		15		50
DPG	20		20
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	u		U		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	43		38		45		55
Laminações
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	2,26	AS	2,09	AS	2,71	AS	2,43	AS
Id	5,86	DES	5,27	AS	7,56	DES	4,87	AS
7d	5,80	DES	5,75	DES	5,35	DES	5,68	DES
PET-AL/GF19
Cru	2,43	AS	2,42	AS	2,44	AS	2,91	AS
Id	7,55	DES	5,67	DES	6,29	DES	6,27	AS
7d	6,83	DES	5,47	DES	5,25	DES	5,89	DES

AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);

AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);

j DES (filme se rompe ou rasga)

Tabela 2. Laminados feitos com poliéster de viscosidade baixa (OHN 35)

Parte A (Poliéster, OHN 35)	Ex. 1		Ex. 1		Ex. 1		Ex. I		Ex. 1		Ex. 1		Ex. 1	—
Parte B (Pré-polímero)	Ex. 31		Ex. 33		Ex. 34		Ex. 35		Ex. 38		Ex. 39		Ex. 23
Isocianato(4-,4'-MDI)
Polióis em pré-polímero (Percentual total de
equivalentes de OH)
PPG 430	35		100		25		75		61		80		50
TMP	65				75		25		36				30
DPG									3		20		20
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	47		30		34		38		33		34		34
Laminações
Resultados de teste T- Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	1,86	AS	1,92	AS	2,15	AS	2,03	AS	2,16	AS	1,80	AS	2,28	AS
Id	5,17	DES	5,08	DES	4,73	DES	7,18	DES	4,17	DES	6,35	DES	4,82	DES
7d	4,72	DES	4,90	DES	4,88	DES	4,64	DES	5,13	DES	4,74	DES	4,70	DES
PET-AL/GF19
Cru	2,07	AS	1,84	AS	2,09	AS	1,68	AS	1,96	AS	1,79	AS	1,92	AS
Id	7,56	DES	5,26	DES	3,00	AF	6,15	DES	3,67	DES	6,21	DES	4,86	DES
7d	5,22	DES	5,17	AT	5,05	DES	5,40	DES	7,09	DES	4,73	DES	5,71	DES

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes).
	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
	DES (filme se rompe ou rasga)

Tabela 2 continuada.

Parte A (Poliéster, OHN 35)	Ex. I	Ex. 1	Ex. 1	Ex. 1	Ex. 1	Ex. 1
Parte B (Pré-polímero)	Ex. 12		Ex. 13		Ex. 16		Ex. 30		Ex. 14		Ex. 14
Isocianato(4-,4^,-MDD							TDI
Polióis em pré-polímero (Percentual total	de equivalentes de	OH)
PPG 430	65		50		95				90		90
TMP	15		50						10		10
DPG	20
VORANOL CP450 (triol)					5
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		u		1,2		1,2		1,1		1,3
% de sólidos	50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	34		35		33		43		32		35
Laminações
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	2,33	AS	2,36	AS	1,19	AS	2,26	AS	1,96	AS	1,67	AS
Id	5,70	DES	5,20	DES	4,65	DES	7,48	DES	5,62	DES	5,16	DES
7d	4,11	DES	4,64	DES	5,58	DES	3,68	DES
PET-AL/GF19
Cru	2,15	AS	2,13	AS	1,55	AS	2,35	AS	2,05	AS	2,09	AS
Id	6,55	DES	6,09	DES	6,44	DES	7,41	DES	5,63	DES	5,83	DES
7d	5,04	DES	3,98	DES	5,21	DES	4,51	DES

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
	DES (filme se rompe ou rasga)	1	1	1	1

Tabela 3. Laminados feitos com poliéster de viscosidade baixa (OHN 56)

Parte A Poliéster (OHN 56)

Ex. 2

Exemplo 2

Parte B prépolímero

Ex. 29

Ex. 31

Ex. 32

Ex. 33

Ex. 34

Ex. 35

Ex. 36

Exe mplo 37

Isocianato(4-,4'- MDD
Polióis em nré-polímero (Percentual total de equivalentes de	om
PPG 430	50		35		65		100		25		75		50		40
TMP	50		65		35				75		25		20		20
DPG													20		40

Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	23		33		33		30		31		26		23		26
Laminações
Resultados de teste T-PeeI a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	1,47	AS	1,22	AS	1,35	AS	0,66	AS	2,41	AS	1,06	AS	1,58	AS	1,74	AS
Id	0,97	AS	1,74	AS	3,96	DES	7,14	DES	3,35	DES	7,00	DES	3,20	DES	2,56	DES
7d	1,11	AF	1,03	AF	3,03	DES	5,00	DES	2,90	DES	2,01	DES	5,50	DES	2,92	DES
PET-AL/GF19
Cru	1,69	AS	1,21	AS	0,99	AS	0,58	AS	1,76	AS	0,76	AS	0,92	AS	1,64	AS
ld	1,71	AS	1,67	AS	4,97	DES	9,09	DES	3,48	DES	3,81	DES	4,81	DES	2,26	DES
7d	2,47	AT	1,63	AF	2,78	DES	5,18	DES	2,74	AS	5,04	DES	5,08	DES	2,76	DES

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes)
	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário
	DES (filme se rompe ou rasga)	1	1	1	1	1

Tabela 3 continuada

Parte A Poliéster (OHN 56)	Ex2		Ex2		Ex 2		Ex2		Ex2		Ex 2		Ex2		Ex2

Parte B prépolímero	Ex 38		Ex 39		Ex 23		Ex 12		Ex 13		Ex 30		Ex 27		Ex 28
Isocianato	4-,4'MDI		4-,4’- MDI		4-,4'MDI		4-,4'MDI		4-,4’- MDI		TDI		4-,4'MDI		4-,4'- MDI
Polióis em nré-DOlímero (Percentual total de equivalentes de	OH)
PPG 430	61		80		50		65		50
TMP	36		20		30		15		50				25		50
DPG	3				20		20
PEG 400													75		50
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	27		25		25		26		24		31		32		28

Laminações
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	1,73	AS	1,27	AS	1,57	AS	1,29	AS	1,80	AS	2,31	AS	0,81	AS	0,92	AS
ld	4,62	DES	4,79	AS	3,18	AS	5,30	DES	6,98	DES	7,67	DES	2,47	AS
7d	4,63	DES	4,76	DES	4,05	DES	4,05	DES	3,53	DES	3,70	DES	0,73	AF	0,94	AS
PETAL/GF19
Cru	2,10	AS	0,97	AS	1,41	AS	0,78	AS	1,36	AS	2,04	AS	0,89	AS	1,30	AS
ld	4,06	DES	4,67	DES	4,79	AT	4,83	DES	4,25	AT	4,13	DES	1,89	AS
7d	4,64	DES	4,60	DES	4,78	DES	5,66	DES	4,66	DES	1,19	AT	1,81	AS	1,91	AS

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
	DES (filme se rompe	ou rasga)	1	1	1		i

Tabela 3 continuada

Parte A Poliéster (OHN 56)	Ex2		Ex2		Ex2		Ex2		Ex 2		Ex2
Parte B pré-polímero	Ex 29		Ex 31		Ex32		Ex 33		Ex 34		Ex 35
Isocianato (4-,4'-MDl)
Polióis em pré-polímero (Percentual total de equivalentes de OH)
PPG 430	50		35		65		100		25		75
TMP	50		65		: 35				75		25
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	l.o		1,0		1,0		l.o		1,0		1,0
% de sólidos	50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	31		30		33		26		30		26
Laminações
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	1,35	AS	1,01	AS	1,40	AS	0,88	AS	1,92	AS	0,93	AS
ld	1,77	AS	U4	AS	4,58	DES	4,63	DES	3,70	DES	7,48	DES
7d	1,86	AT	1,85	AT	2,94	DES	6,02	DES	2,93	DES	2,62	DES
PET-AL/GF 19
Cru	1,15	AS	1,32	AS	0,89	AS	0,65	AS	2,03	AS	0,84	AS
ld	1.54	AS	1,78	AS	4,93	DES	5,55	DES	3,75	DES	5,07	DES
7d	1,85	AT	1,93	AT	3,27	DES	3,75	DES	2,74	DES	2,95	DES

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	AT (transferência de adesivo de filme	primário para filme secundário);
	DES (filme se rompe ou rasga)		I	1	1	1

Tabela 4. Laminados feitos com correagentes adicionais

Parte A (Poliéster, OHN 35)	Ex 5		Ex 5		Ex 5		Ex 5		Ex5		Ex5		Ex5		Ex5
Parte B (Prépolímero)	Ex 17		Ex 17		Ex 18		Ex 18		Ex 19		Ex 19		Ex 30		Ex 20
Isocíanato( 4-.4'-MDI)													TDI
Polióis em pré-polímero (Percentual total de equivalentes
deom
PPG 430	90		90		80		80		70		70				50
VORANO L CP 450	10		10		20		20		30		30				50
PPG1025
Adesivo Misturado
Equivalent es NCO/OH	1,2		1,3		1,2		1,3		1,2		1,3		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50		50		50
Víscosidad e da mistura (mPa.s a 25°C)	29		25,7		23,7		26		24,8		23,8		26		27
Lamínaçõe s
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF 19
Cru	2,41	AS	2,49	AS	2,47	AS	1,73	AS	2,34	AS	2,22	AS	2,14	AS	2,90	AS
ld	5,65	DES	5,94	DES	5,87	DES	6,22	DES	6.29	DES	6,50	DES	6,66	DES	6,03	DES
7d	6,13	DES	4,91	DES	6,52	DES	7,02	DES	5,72	DES	6,10	DES	6,11	DES	6,31	DES
PETAL/GF 19
Cru	2,72	AS	2,78	AS	2,62	AS	2,03	AS	2,44	AS	1,99	AS	2,77	AS	3,62	AS
ld	6,76	DES	5,70	DES	5,93	DES	6,63	DES	6,23	DES	5,52	DES	6,53	DES	5,81	DES
7d	6,37	DES	5,75	DES	6,90	DES	7,08	DES	6,35	DES	6,34	DES	6,65	DES	5,76	DES
PET- AL/92LBT
Cru	2,35	AS	2,29	AS	2,25	AS	1,38	AS	1,20	AS	1.31	AS	2,57	AS	3,07	AS
ld	4,29	DES	3,90	DES	4,32	DES	5,37	DES	5,48	DES	5,81	DES	5,85	DES	5,05	DES
7d	4,94	DES	4,18	DES	5,03	DES	5,63	DES	3,24	DES	6,11	DES	3,56	DES	5,13	DES

	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
	DES (filme se rompe ou rasga)	1 1	1	1	1

Tabela 4 continuada

Parte A (Poliéster, OHN35)	Exemplo 5		Exemplo 5		Exemplo 5		Exemplo 5		Exemplo 5		Exemplo 5
Parte B (Prépolímero)	Exemplo 21		Exemplo 22		Exemplo:		Exemplo 26		Exemplo 40		Exemplo 41
Isocianato	4-,4'- MDI		4-,4'- MDI		50 OP*		50 OP*		4-,4'MDI		50 OP*
Polióis em pré-polímero (Percentual total de equivalentes de
OH)
PPG 430	60								85		90
VORANOL CP 450	20										10
PPG 1025	20		100
STEPANPO LPD 56					100
STEPANPO L PS 3152							100
Óleo de rícino									15
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos
Viscosidade da mistura mPa.s	26,9		27,8		26,1		26,3		27,5		24,2
% de sólidos	50		50		50		50		50		50
Laminações
92LBT/GF 19
Cru	2,36	AS	0,23	AS	1,63	AS	2,17	AS	0,87	AS	1,40	AS
Id	7,43	DES	2,26	AS	5,12	AS	5,49	AS	3,99	AS	4,97	AS
7d	6,56	DES	4,72	AS	5,26	DES	5,80	AS	4,29	AS	4,62	AS
PET-AL/GF 19
Cru	2,61	AS	0,36	AS	1,37	AS	1,55	AS	0,75	AS	1,06	AS
Id	7,17	DES	1,79	AS	4,80	AS	6,20	AT	3,92	AS	6,71	DES
7d	6,42	DES	4,03	AS	5,90	AS	6,23	AS	3,97	AS	6,26	DES
PETAL/92LBT
Cru	2,06	AS	0,22	AS	0,86	AS	1,67	AS	0,46	AS	0,56	AS
ld	5,53	DES	2,29	AS	3,64	AF	4,35	AT	3,37	AS	3,09	AS
7d	5,12	DES	3,38	AS	4,68	DES	4,44	DES	2,85	AS	3,31	AS

	*50 OP= ISONATE 50 OP (Dow Chemical Company) Isômeros mistos de MDI
	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	AT (transferência de adesivo de filme primário	para filme secundário);
	DES (filme se rompe ou rasga	1 1	1	I

Tabela 5 Exemplos adicionais de adesivo / laminado

Parte A (Poliéster)	Ex 9	Ex 9	Ex9	Ex 9	Ex4	Ex4	Exó	Ex4
OHN	23	23	23	23	40	40	37	40
Parte B (prépolímero)	Ex33	Ex36	Ex 17	Ex 30	Ex 14	Ex 14	Ex 17	Ex 14
IsocÍanato(4-,4'- MDD				TDI
Polióis em pré-polímero (Percentual total de eouivalentes de OH)

PPG 430	100	50	90		90	90	90	90
TMP		20			10	10		10
DPG		20
VORANOL CP 450			10				10
Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1	1,2	1,3

% de sólidos	50		50		50		50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	50		70		33,3		53						24
LaminaçÕes
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/15 mm)
92LBT/GF19
Cru	3,04	AS	3,50	AS	2,75	AS	3,77	AS	1,78	AS	1,70	AS	1,13	AS	1,74	AS
Id	5,33	DES	1,75	DES	6,48	DES	6,50	DES	6,95	DES	4,92	DES	6,29	DES	5,83	DES
7d	3,26	DES	5,32	DES	6,57	DES	2,85	DES					6,34	DES
PET-AL/GF19
Cru	3,34	AS	3,05	AS	2,30	AS	4,42	AS	1,67	AS	1,59	AS	0,80	AS	1,47	AS
ld	5,71	DES	2,23	DES	6,23	DES	7,06	DES	5,81	DES	5,86	DES	5,77	AS	5,74	DES
7d	5,20	DES	3,94	DES	6,60	DES	4,40	DES					6,43	DES

	AT (transferência de adesivo de filme primário para filme secundário);
	AS Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes);
	DES (filme se rompe ou rasga)	1	1

Tabela 6 Adesivos feitos com variedade de poliésteres.

Parte A (Poliéster)	Exemplo 7		Exemplo 8		Exemplo 10		Exemplo 11		Exemplo 11
Comonômero de poliéster	óleo de rícino (2% p/p do poliéster)		10% Eq de ácido adípico		30% Eq de ácido adípico		hexanodioi no lugar de DEG		hexanodioi no lugar de DEG
OHN	19		20		26		56		56
Parte B (Prépolímero)	Exemplo 17		Exemplo 17		Exemplo 17		Exemplo 17		Exemplo 30
									Desmodur I L75
Isocianato	4,-4' MDI		4,-4’ MDI		4,-4' MDI		4,-4' MDI		(baseado em TDI)
Polióis em oré-Dolímero (Perce	itual to	al de eouivalen	tes de OH)
PPG 430	90		90		90		90
VORANOL CP 450	10		10		10		10

Adesivo Misturado
Equivalentes NCO/OH	1,2		1,2		1,2		1,2		1,2
% de sólidos	50		50		50		50		50
Viscosidade da mistura (mPa.s a 25°C)	27,6		24,6		24,5		18,3		21,7
LaminaçÕes
Resultados de teste T-Peel a 90 graus (N/l 5 mm)
92LBT/GF19
Cru	1,43	AS	1,35	AS	0,23	AS	0,12	AS	1,16	AS
ld	4,08	AS	4,49	AS	7,41	AS	4,44	AS	9,87	DES
7d			9,86	DES	9,87	DES	4,31	AS	6,65	DES
PET-AL/GF19
Cru	1,32	AS	0,39	AS	0,33	AS	0,14	AS	0,93	AS
ld	5,11	AS	4,62	AS	9,46	AS	4,54	AS	10,32	DES
7d			5,98	DES	10,02	DES	4,21	AS	7,16	DES
PETAL''92LBT
Cru	0,90	AS	0,91	AS	0,18	AS	0,06	AS	0,55	AS
ld	3,64	AS	3,82	AS	5,83	AS	3,17	AS	5,41	DES
7d			7,23	DES	6,69	DES	2,79	AS	5,58	DES

Uso de aditivo acrílico para melhorar o controle de fluxo

Exemplo 43. Preparação de poliéster para uso como uma parte de um adesivo de poliuretano baseado em solvente que pode ser aplicado em alta concentração de sólidos .

1. Dietileno-glicol (343 lb_m, 156 kg), anidrido ftálico (440 lb_m, 200 kg) e 1 lb_m (454 g) de FASCAT 9100 (catalisador C₄H₉ SnO(OH) de Arkema) foram carregados ao reator de aço inoxidável de 100 galões (379 L) equipado com uma coluna de fracionamento encamisada e um condensador.

2. Como em Exemplo 1.

3. Como em Exemplo 1, mas a pressão gradualmente decresceu gradualmente para 3,3-6,7 kPa.

4. A reação foi mantida a 225°C e 3,3-6,7 kPa até que o índice de acidez do poliéster fosse <2,0 mg de KOH/g de amostra. Quando a viscosidade do poliéster viscosidade foi 2.080 (a 100°C) e o índice de acidez 1,7, o reator foi esfriado e acetato de etila foi adicionado para obter 74-76% de sólidos. Os resultados de teste do produto final mostraram: 75,5% de sólidos, índice de acidez 1,2 e índice de OH 27,2 mg de KOH/g de amostra e viscosidade foi 750 mPa.s. Outras bateladas preparadas por este processo deram índices de acides de 1,2-1,6 e índices de hidroxila 24-28 mg de KOH/grama a 74-76% de sólidos.

Exemplo 44. Preparação de pré-polímero com terminação isocianato.

A camisa em um reator de 19 litros revestido de vidro foi aquecida a 50°C. ISONATE 125M fundido (33,5 lb_m, 15,2 kg) foi carregado para o reator e a temperatura foi mantida acima de 50°C para evitar que solidificasse. A mistura reacional foi continuamente agitada e mantida sob uma atmosfera de nitrogênio seco. VORANOL CP 450 (1,25 lb_m, 0,57 kg) foi carregado seguido por poli(propileno-glicol) de massa molecular molar de 425. Os polióis foram adicionados em uma taxa para manter o reator acima de 50°C. O reator foi aquecido e mantido a 60-65°C por 30 minutos. A temperatura foi aumentada para 80°C e mantida a 80-90°C por uma hora. O reator foi esfriado para 60°C e então 9 lb_m (4,1 kg) de acetato de etila e 8,2 gramas de cloreto de benzoíla foram adicionados. A análise do produto mostrou: 85,7% de sólidos, 12,8% de NCO e viscosidade foi 394 mPa.s.

Exemplo 45. Laminação em velocidade alta sem aditivos

Laminações foram realizadas em um laminador Egan. Zonas 1-3 de forno secador foram ajustadas a 180 (82), 170 (77) e 180 (82) °F (°C). Temperatura de rolo de laminação por compressão foi de 180°F (82°C). Foram usados cilindros de gravura com células moldadas quadrangulares entalhadas a 130-180 linhas/polegada (51-71 linhas/cm). Os adesivos testados foram feitos de poliéster (Exemplo 43) combinado com DESMODUR L-75 (Bayer Corporation) ou com o pré-polímero com terminação isocianato descrito em Exemplo 44. A solução foi diluída para o valor alvo de percentagem de sólidos com acetato de etila seco. Tabela 7 mostra os adesivos, a viscosidade do adesivo em sólidos correntes, aditivos, filmes, cilindro de gravura usado e peso de revestimento aplicado. Em geral, os adesivos tinham uma aparência turva quando foram primeiro revestidos devido à transferência do padrão da célula e à variação na espessura do adesivo. Enquanto o adesivo cura, a pressão do envoltório do filme sobre os rolos ajuda a aplainar o adesivo e alguns dos filmes curados foram mais transparentes e aceitáveis. Contudo, a aparência turva inicial é indesejável, porque não se pode sempre depender da melhoria da aparência durante a cura. Os cilindros com mais linhas/polegada (padrão mais fino) deram aparência melhor, mas o volume de cilindro menor deu pesos de revestimento baixos. Em algumas amostras, DOWANOL PMA (Propileno-glicol-metil-éteracetato, Dow Chemical Company) foi adicionado para observar se o solvente evaporando mais lentamente auxiliaria a fluir o adesivo à medida que ele secava. O PMA não foi eficaz para melhorar a aparência e acarretou um pouco de ligações iniciais.

Exemplo 46. Estudo de triagem laboratorial de tensoativos ou de aditivos de fluxo ou de umectação.

Amostras dos filmes foram cortadas em seções de 9” x 12” (22,9 cm x 30,5 cm). Filmes exigindo tratamento de corona foram tratados para obter uma energia superficial de 36 dinas ou maior. O filme secundário foi posicionado sobre o coxim de borracha do laminador (lado de cima tratado). O filme primário foi ligado em uma superfície plana dura (lado de cima tratado). Uma amostra do adesivo misturado diluída para 50% de sólidos foi aplicada no filme primário com um bastão enrolado com arame Meyer # 6. O peso de revestimento foi de aproximadamente (2,75-3,0 g/m). Se necessário, a concentração de adesivo foi ajustada para obter o peso de revestimento alvo. O solvente foi evaporado do adesivo ao se deixar o filme revestido em um forno de ar forçado a 80°C por 30 minutos. O filme primário foi removido da placa e a borda de topo do filme (lado de baixo com adesivo) foi unida ao topo do filme secundário sobre o coxim do laminador. O rolo aquecido com óleo do laminador foi passado sobre os filmes arrastando o filme primário em contato com o filme secundário e laminando os dois filmes juntos. As ligações iniciais ou “verdes” foram testadas tão logo quanto possível após a preparação do laminado. O teste de arrancamento de película adesiva de tipo T (T-Peel test) foi realizado em amostras de laminado cortadas em tiras de largura de 15 mm ou 25 mm (1 polegada) e puxadas em uma velocidade de 10 polegadas/min (25,4 cm/min). Fatores de conversão foram usados conforme a necessidade para relatar os valores de ligação como N/15 mm.

Todos os laminados preparados nesta maneira deram revestimentos lisos de adesivo sem evidência de turvação ou aplicação desigual. Assim, não foi possível detectar problemas observados com o padrão de cilindro de gravura que foram evidentes no processo de revestimento em velocidade alta. Um estudo de triagem foi feito para verificar os aditivos que possam melhorar o fluxo do adesivo após a aplicação no processo de velocidade alta. Foram testados vários tensoativos. Tabela 8 mostra que quando estes foram usados, houve uma queda significativa em resistência de ligação inicial. MODAFLOW 2100 é um produto comercial vendido para melhorar o fluxo e a umectação de tinta e revestimentos. Quanto este foi testado, ele não reduziu a resistência inicial ou resistência a cru tanto quanto os outros aditivos. Embora o MODAFLOW seja solúvel em acetato de etila, ele não é miscível na solução de adesivo. Ele deu uma mistura turva. Separação de fases foi lenta, mas foi completa em uns poucos dias.

Exemplo 47. Estudo com laminador Egan dos aditivos de fluxo e de umectação

Baseado nos resultados dos estudos de laboratório, MODAFLOW e outros aditivos relacionados foram testados no laminador de velocidade alta com as condições de aplicação descritas em Exemplo 45. Um cilindro com células quadrangulares conectadas por canais foi usado e este cilindro proporcionou alguma melhoria ao fluxo de adesivo e ao alisamento de adesivo sobre aqueles observados com cilindros de células quad simples. Tabelas 9 & 10 mostram que os aditivos acrílicos MODAFLOW e BYK 392 (acrílicos não-hidróxi-funcionais) foram um pouco eficazes na melhoria do fluxo do adesivo após a sua transferência do cilindro para o filme. O revestimento foi mais liso e mais transparente. Com os aditivos, aparência aceitável pôde ser obtida mesmo com o adesivo aplicado a 55% de sólidos. Também, a resistência inicial ou resistência a cru foi mantida. O problema com estes aditivos foi que eles não foram miscíveis com a solução de adesivo. Se eles foram adicionados na parte A ou B, separação de fases foi observada após um período de horas ou dias. Com o propósito de usar estes, quantidades pequenas teriam que ser adicionadas como um terceiro componente no momento que o adesivo é misturado. Misturas de múltiplos componentes como esta são indesejáveis por causa do potencial de erros. Também, estes acrílicos não têm grupos que reagirão com o correagente isocianato. Visto que não serão ligados no adesivo curado, há o potencial de que eles interfiram na adesão no decorrer do tempo. O aditivo de silicone BYK 233 não foi eficaz e reduziu as ligações iniciais.

Exemplo 48. Preparação de acrílico hidróxi-funcional (acrilato de hidróxi-etila) em poliol.

Mistura A e Mistura B foram preparadas em tanques agitados. Cada mistura foi agitada por pelo menos 30 minutos. Mistura B pode ser agitada por mais tempo se necessário para completamente dissolver o VAZO 64. Foram carregados 896,8 lb_m (406,8 kg) de poliol VORANOL 230-238 (Dow Chemical Co.) no reator equipado com camisa para aquecimento / esfriamento e condensador de refluxo. O reator foi purgado com uma corrente lenta de nitrogênio durante todo o processo. O reator foi aquecido para 80°C com agitação. A batelada foi mantida a 80°C por 30 min. A alimentação da Mistura B foi iniciada a 0,25 lb_m/rnin (0,11 kg/min) e alimentação foi continuada por 30 minutos. Enquanto era continuada a alimentação da Mistura B, foi iniciada a alimentação de Mistura A a 0,75 lb_m/minuto (0,34 kg/min) e foi continuada a alimentação por uma hora. Enquanto ainda era realizada a alimentação da Mistura B, foi aumentada a taxa de alimentação de Mistura A a 1,5 lb_m/rnin (0,68 kg/min) e a alimentação foi continuada por 8 horas. As alimentações de Misturas A e B foram completadas aproximadamente no mesmo tempo. Foram carregados 224,2 lb_m (102 kg) de VORANOL 230-238 no reator e a linha de alimentação de Mistura B foi lavada com 10 lb_m (4,5 kg) de acetona. O reator foi configurado para destilação em vez de refluxo, vácuo foi aspirado no reator que foi aquecido a 135°C. A destilação a vácuo foi continuada por 1 hora. Foi iniciado um fluxo de nitrogênio através do fundo do reator. Foi continuada a aspersão do reator com nitrogênio enquanto se destilava sob vácuo por 10 horas. O reator foi esfriado para 50°C ou menos e então acondicionado. A viscosidade do produto foi de 2.000-3.000 mPa.s; índice de OH de 170-190 mg de KOH/grama de amostra; Mn 14.200, Mw 27.000.

	Mistura A	Mistura B
Metacrilato de Butila	1,6 lb_m(0,73 kg)
Acrilato de Hidróxietila	122,1 lb_m (55,5 kg)
Acrilato de Butila	624,9 lb_m (284,1 kg)
VAZO 64		9,5 lb_m (4,3 kg)
Acetona		111 lb_m (50,5 kg)

Exemplo 49. Preparação de aditivo acrílico hidróxi-funcional (acrilato de hidróxi-propila) em solvente.

Cinco misturas foram preparadas contendo as gramas dos materiais mostrados na tabela abaixo. Mistura A foi adicionada em um reator de um litro e aquecida para 82°C enquanto se aspergia o reator com nitrogênio. A temperatura foi gradualmente aumentada até que isopropanol começasse a refluxar. Cinquenta por cento de Mistura B foi adicionado no reator seguido por 10% de Mistura C. Houve um aumento de 2-5°C em temperatura por causa do calor de reação. Os restantes de Mistura B e Mistura C foram gradualmente adicionados durante 120 min. As taxas de adição foram ajustadas de modo que a adição de Mistura A fosse completada em 120 min e de Mistura C em 105 min. O reator foi aquecido para manter refluxo por 60 minutos. Mistura D foi adicionada e refluxo foi continuado por 15 minutos. Mistura E foi gradualmente adicionada durante 45 minutos então a solução foi mantida sob refluxo por 60 minutos. O solvente foi extraído do produto por destilação a vácuo em um banho de água a 60°C. Propriedades do produto: Mn 8.300, Mw 17.500

	Mistura A	Mistura B	Mistura C	Mistura D	Mistura E
Isopropanol Seco	175,8	120,0		10	25,5
TRIGINOX 125-C75		8		1,2	1,8
Acrilato de Etil-hexila			320
Metacrilato de hidróxi-propila			80

Exemplo 50. Preparação de aditivo acrílico hidroxil-funcional (metacrilato de hidróxi-etila) em solvente.

Três misturas foram preparadas de acordo com a tabela abaixo.

Acetato de etila (93 g) foi carregado em um frasco de reação de 1 litro equipado com agitador, condensador de refluxo, aspersão de nitrogênio, termômetro, e duas portas de adição. O solvente foi aquecido para 75° C. A alimentação da Mistura A foi iniciada em uma taxa para completar a adição em 246 minutos e a alimentação da Mistura B foi ajustada para completar em 240 minutos. Calor foi aplicado no reator conforme a necessidade para manter o refluxo do acetato de etila durante toda a adição. Após a completitude das adições das Misturas A e B o reator foi mantido sob refluxo por 2 horas. Mistura C foi adicionada e a reação foi mantida sob refluxo por um adicional de 2 horas. O produto foi esfriado, passado através de um filtro de número de malhas (mesh) de 100 e acondicionado. Propriedades do produto: Mn 65.300, Mw 177.150.

	Mistura A	Mistura B	Mistura C
Acrilato de Butila	311,4
Estireno	0,59
Metacrilato de hidróxi-etila	68,0
VAZO 64		4,7	,05
Acetato de Etila		60	6

Exemplo 51. Aditivos de acrilato hidróxi-funcional em laminações de velocidade alta.

Tabela 11 mostra que os acrílicos hidróxi-funcionais, Exemplos 48 & 49, efetivamente melhoraram o fluxo do adesivo sobre o filme após deposição das células de gravura. A aparência inicial foi boa e a resistência a cru ou resistência inicial foi mantida. Também, Tabelas 11-13 mostram que os aditivos hidroxil-funcionais geralmente deram ligações curadas melhores (rasgo de filme em vez de falha adesiva ou coesiva) do que os aditivos não funcionais (Tabelas 9-10). Como os outros acrílicos testados estes aditivos não foram miscíveis no poliéster poliol do adesivo. Surpreendentemente, formaram emulsões estáveis nas soluções de poliéster em solvente. As emulsões foram estáveis por semanas ou meses. Exemplo 48 deu a emulsão mais estável que foi estável durante 6 meses na temperatura ambiente. Também, Tabelas 11-13 mostram que o aditivo do Exemplo 48 foi mais eficaz do que os Exemplos 49 & 50 em dar laminados transparentes. Tabela 13 mostra que o acrílico de Exemplo 48 foi eficaz na melhoria da aparência sobre uma faixa de concentrações. Contudo, ele reduz as ligações iniciais ou ligações verdes quando adicionado em níveis mais altos.

Tabela 7. Efeito de cilindros de gravura sobre a aparência de laminações.

	Poliéster poliol	Isocianato	Solvente de diluição	Vise* (s)	Sólidos (%)	Aditivo	Filme primário	Filme secundário
A	Exemplo 43	Exemplo 30	EtOAc	18	50	Nenhum	92LBT	GF19
B	Exemplo 43	Exemplo 30	EtOAc	18	50	2% DOWANOL PMA	PET-AI	GF19
C	Exemplo 43	Exemplo 30	EtOAc	18		2% DOWANOL PMA	92LBT	GF19
D	Exemplo 43	Exemplo 30	EtOAc		50	Nenhum	PET-Al	GF19
E	Exemplo 43	Exemplo 30	EtOAc		50	Nenhum	92LBT	GF19
F	Exemplo 43	Exemplo 44	EtOAc	17	50	Nenhum	92LBT	GF19
G	Exemplo 43	Exemplo 44	EtOAc	17	50	5% DOWANOL PMA	92LBT	GF19
H	Exemplo 43	Exemplo 44	MEK.	17	50	Nenhum	92LBT	GF19
I	Exemplo 43	Exemplo 44	MEK	17	55	Nenhum	92LBT	GF19
J	Exemplo 43	Exemplo 44	EtOAc	17	55	Nenhum	92LBT	GF19
K	Exemplo 43	Exemplo 44	EtOAc	22	60	Nenhum	92LBT	GF19
L	Exemplo 43	Exemplo 44	EtOAc	17	50	Nenhum	92LBT	GF19

	ProDOrcão de misturação de poliéster polí ol i isocianato! pré-polímero foi 100/18
	‘Viscosidade foi medida com um copo Zhan #2 após a solução de adesivo ter sido diluída para os sólidos correntes alvo.
	92 LBT--92 guage PET, GF19= LDPE,
	PET-AJ= folha de alumínio foi laminada em PET para reforço.
	Adesivo aplicado em alumínio .

Tabela 7. (continuada). Efeito de cilindros de gravura sobre a aparência de laminações.

		Peso de revestimento		Ligação inicial	1 día de arrancamento de película de tipo T (T Peel)	7d de anancamento de película de tipo T (T Peel)
	Cilindro de gravura (linhas/polegada)	g»'m²	Classificação da aparência	N/15 mm	MOF**	N/15 mm	MOF**	N/15 mm
	130 Quad(51.2linhas/cm, 18,2 BCM)
A	130 Quad	4,9	2	1,82	AS	3,09	AS	4,93	AS
B	130 Quad	4,9	2+	1,88	AS	2,93	AS	4,37	AT
C	130 Quad	4,9	2+	1,58	AS	3,67	AS	6,11	DES
	150 Quad. {59,1 linhas./ cm, 14,8 BCM
D	150 Quad	3,7	2	1,51	AS	2,52	AS	4,36	AT
E	150 Quad	3,7	2	1,00	AS	2,29	AS	3,67	AS
F	150 Quad	4,4	2	1,21	AS	3,31	AS	5,07	AT
G	150 Quad	4,4	2	0,85	AS
H	150 Quad	3,6	2	0,67	AS	3,30	AS	5,07	AT
I	150 Quad	4,1	2	0,73	AS	4,70	AS	5,70	AT
	180 Quad (71 linhas/cm, 11,5 BCM
J	180 Quad	2,0	3	0,83	AS	3,61	AS	4,13	AS
K	180 Quad	1,8	2+	0,64	AS	3,61	AS	3,99	AS
L	180 Quad	1,5	3			3,03	AS	3,58	AS
	BCM= Billion cubic microns (Bilhão de micrômetros cúbicos)				** Modo de falha:
		1
Classifi cacão*	Aparência inicial						Aparência após 24 h de cura	-
1	padrão celular distinto, turvo, listras					Turvo, listras, inaceitável
2	Padrão celular distinto, turvo, não aceitável				algum padrão celular, mas talvez aceitável
3	Padrão celular distinto, turvo, aceitável limítrofe				algum padrão celular, mas aceitável
4	Algum padrão celular, adesivo comercial típico				algum padrão celular, mas aceitável
5	Padrão celular muito pequeno	1				padrão celular muito pequeno

Tabela 8. Estudo de triagem laboratorial para aditivos

Poliéster (100)	Ex. 43	Ex. 43	Ex. 43	Ex. 43	Ex. 43	Ex. 43
Correagente (18)	Ex. 44	Ex. 44	Ex. 44	Ex. 44	Ex. 44	Ex. 44
Aditivo	SURFYNOL 420	SURFYNOL 440	TRITON XI00	FLUORAD 4430	MODAFLOW 2100	Controle (no aditivo)
% Aditivo	0,05	0,05	0,05	0,05	0,5	0
Viscosidade da mistura	22,8	25,4	26,3	24,4	33,7	25,6
92LBT/GF19	N/15 mm	N/15 mm	N/15 mm	N/15 mm	N/15 mm	N/15 mm
Inicial	0,81	0,764	0,741	0,845	1,048	1,569
24 h	5,12	4,759	4,904	4,979	1,048	3,619
7 dias	3,64	4,261	4,678	5,084	1,048	4,678

PET-A1/GF19
Inicial	0,61	0,614	0,608	0,799	1,048	1,482
24 h	5,18	5,263	4,626	5,790	1,048	6,676
7 dias	5,39	5,929	5,385	5,998	1,048	7,463

PET-A1/GF19
Inicial	0,34	0,347	0,295	0,388	1,048	1,158
24 h	3,25	3,04*	3,242	3,27*	1,048	2,97**
7 dias	3,24	3,00*	3,069	3,07*	1,05**	4,55**

♦Modo de falha= Transferência de adesivo de filme primário (PET ou Alumínio) para filme secundário
**Modo de falha= Filme se rompe ou rasga
Modo de falha para todas as amostras foi partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes)

SURFYNOL 420: Tensoativo não-iônico de Air Products Company; HLB-4

SURFYNOL 440: Tensoativo não-iônico de Air Products Company; HLB— 8

TRITON X 100: Etoxilato de octil-fenol de Dow Chemical Company; HLB=

13,4

FLUORAD 4430: Fluorotensoativo, 3M Company

MODAFLOW 2100: Cytec Surface Specialties, Inc.: Copolímero de acrilato de etila / acrilato de etil-hexila.

Tabela 9. Testes de laminação em velocidade alta com aditivos para melhorar a aparência

Proporção de misturação {Poliéster Ex.43/ Correagente Ex.44/ aditivo) 100/18/0,5
Aditivo (gramas/100 g de solução de poliéster)	Estrutura		Peso de revestimento.	Classificação da aparência		resistência da ligação (arrancamento a 90° de película de tipo T (90° TPeel)
	1° filme contínuo	2^o filme contínuo	g/m²		Inicial		Id		7d
					N/l 5 mm		N/15 mm		N/15 mm
nenhum	92LBT	GF19	2,69	3	0,82	AS	3,39	AS	3,49	AS
nenhum	mPET	GF19	2,67	3	1,27	AS	2,77	AS	2,15	AT
nenhum	PET-Al	GF19	2,67	3	0,67	AS	2,00	AS	2,25	AS
nenhum	PET-Al	92LBT	2,73	3	1,63	AS	2,04	AT	2,32	AT
nenhum	OPP	mOPP	2,67	3	1,27	AS	1,66	AT	2,03	AT

BYK 392(Acríltco)	92LBT	GF19	2,69	3+	1,17	AS	3,74	AS	3,49	AS
BYK 392(Acrílico)	mPET	GF19	2,73	3+	1,15	AS	2,62	AS	2,17	AT
BYK 392(Acrílico)	PET-Al	GF19	2,73	3+	1,56	AS	4,76	AS	4,91	AS
BYK 392( Acrílico)	PET-Al	92LBT		3+	1,15	AS	2,30	AT	2,48	AT
BYK 392(Acrílico)	OPP	mOPP		3+	1,25	AS	1,81	AT	1,85	AT

BYK 356(Acrilico)	92LBT	GF19	2,86	3	1,01	AS	2,95	AS	2,30	AT
BYK 233 (siloxano)	92LBT	GF19		3	0,55	AS	3,35	AS	2,76	AT
MODAFLOW 2100	92LBT	GF19	2,93	3+	1,28	AS	3,03	AS	2,64	AT
MODAFLOW 2100	mPET	GF19	2,77	3+	1,32	AS	2,81	AS	1,82	AT
MODAFLOW 2100	PET-Al	GF19	2,60	3+	1,35	AS	3,23	AS	2,38	AT
MODAFLOW 2100	PET-Al	92LBT	2,60	3+	1,56	AS	2,29	AT	2,21	AT
MODAFLOW 2100	OPP	mOPP	2,60	3+	0,98	AS	1,72	AT	2,06	AT
Todos foram processados a 50% de sólidos em um cilindro 165QCH (65 linhas/cm) que tem células quadran guiares com canais interconectados
volume de 8,7 BCM (Billion cubic microns (Bilhão de micrometres cúbicos)) . ..
Viscosidade do adesivo foi 20 seconds (Copo Zahn #2)
AS= Partição de adesivo (adesivo sobre ambos os filmes)
AT= Transferência de adesivo de filme primário para filme secundário

Tabela 10. Laminações em velocidade alta com aditivos a 55% de sólidos^

Mistura de adesivo: Poliéster (Exemplo 43)/Correagente (Exemplo 44)/aditivo (100/20/0,5)

Todas as amostras foram diluídas para 55% de sólidos com acetato de etila. Cilindro de gravura 165 QCH

Correagente

Zahn #2 see

Aditivo (partes/100 Parte A)

1° filme contínuo

2^o filme continuo

Peso de Revestimento.

Classificação da aparência

Inicial

Id

7d

Exemplo 30

g/m²

N/15 mm

N/l 5 mm

N/15 mm

19

Nenhum

92LBT

GF19

2,8

2+

1,19

AS

2,45

AS

3,03

AT

Nenhum

mPET

GF19

2,8

2+

1,02

AS/z

2,48

AS

1,74

AT

Nenhum

nylon

GF19

2,8

2+

0,99

AS

2,36

AS

1,55

AT

Nenhum

PET-Al

GF19

2,9

3

1,32

AS

2,70

AS

2,33

DES

Nenhum

PET-Al

92LBT

3,1

3

1,78

AS

3,98

DES

3,92

DES

Exemplo 30

21,7

MF

PET-Al

92LBT

3,3

3+

1,45

AS

4,44

DES

3,69

DES

MF

PET-Al

GF19

3,1

3+

1,54

AS

4,13

AS

3,59

AT

MF

Nylon

GF19

3,1

3

1,16

AS

2,89

AS

2,12

AT

MF

mPET

GF19

3,0

3

1,09

AS

2,37

AS

1,86

AT

MF

PET

GF19

3,1

3

0,89

AS

2,67

AS

2,63

AT

Exemplo 30

22

MF2100

92LBT

GF19

3,2

3+

1,04

AS

1,95

AS

1,55

AT

MF 2100

mPET

GF19

3,1

3+

1,18

AS

2,11

AS

1,92

AT

MF2100

nylon

GF19

3,2

3+

0,93

AS

2,45

AS

3,01

AT

MF 2100

PET-Al

GF19

3,1

3+

1,38

AS

2,80

AS

2,57

AT

MF2100

PET-Al

92LBT

3,1

3+

1,55

AS

2,38

DES

3,39

DES

Exemplo 30

21.5

BYK-392

PET-Al

92LBT

3,1

3+

1,49

AS

3,75

DES

3,69

DES

BYK-392

PET-Al

GF19

3,1

3+

1,39

AS

3,03

AS

2,57

AT

BYK-392

Nylon

GF19

3,1

3*

0,89

AS/z

0,90

AS

1,23

AT

BYK-392

mPET

GF19

3,1

3+

1,15

AS/z

1,84

AS

1,62

AT

BYK-392

PET

GF19

3,3

3t

1,13

AS

2,34

AS

2,53

AT

Exemplo 44

21,7

MF2100

92LBT

GF19

3,3

3+

0,94

AS

3,76

AS

3,45

AT

MF2100

mPET

GF19

3,1

3+

1,50

AS

2,80

DES

2,72

DES

MF2100

PET-A1

GF19

3,1

3+

1,93

AS

3,71

AS

2,73

AT

MF2100

PET-A1

92LBT

3,1

3+

1,60

AS

2,69

AS

4,19

AT

MF=Moda flow

Observação: z=veloz

Tabela 11. Teste adicional com aditivos de acrílico hidroxil-funcional em processo de laminação em velocidade rápida.

Mistura de adesivo: Poliéster (Exemplo 43)/Correagente (Exemplo 44)/Aditivo (100/18/0,5)
Todas as amnctra·; foram diluídas para 50% de sólidos com acetato de etila e processadas em cilindro 150 Quad
Viscosidade foi 19 segundos	para copo Zahn #2
Aditivo (0,5 partes/lOOg de Poliéster	1° filme continuo	2° filme contínuo	Peso de revestimento	Classificação da aparência	Arrancamento inicial de película de tipo T (Initial TPeel)		1 dta		7d
			g/m²		N/15 mm		N/15 mm		N/15 mm
	92LBT	GF19	4,39	2	0,72	AS	2,12	AS	2,12	AS
	mPET	GF19	4,65	2	0,87	AS	1,89	AS	3,56	DES
	PET-A1	GF19	4,82	2	0,95	AS	2,88	AS	2,48	AS
	PET-AL	92LBT	4,72	2	1,71	AS	3,39	AS	4,67	DES
	75 SLP	mOPP	4,88	2	1,46	AS	1,29	DES	2,08	DES

Ex. 48	92LBT	GF19	5,05	4	1,02	AS	2,13	AS	1,54	AS
Ex. 48	mPET	GF19	4,72	4	1,11	AS	2,07	AS	1,87	AS
Ex. 48	PET-A1	GF19	5,05	4	1,44	AS	2,28	AS	1,93	AS
Ex. 48	PET-AL	92LBT	4,72	4	2,19	AS	4,10	AS	4,28	DES
Ex. 48	75 SLP	mOPP		4	1,40	AS	2,02	DES	2,34	DES

Ex. 49	92LBT	GF19	4,88	3	0,91	AS	1,45	AS	2,12	AS
Ex. 49	mPET	GF19	4,72	3	1,04	AS	1,24	AS	3,31	DES
Ex. 49	PET-A1	GF19	4,72	3	1,59	AS	1,73	AS	2,39	AS
Ex. 49	PET-AL	92LBT	4,88	3	1,02	AS	4,51	DES	5,37	DES
Ex. 49	75 SLP	mOPP		3	1,03	AS	2,02	AS	2,98	DES

‘Cilindro de gravura 1501inhas/in (591inhas/cm) células quadran guiares, 14,8 BCM
BCM = Billion cubic microns (Bilhão de micrômetros cúbicos)	AS= Partição de adesivo (sobre ambos os filmes)
DES= Filme se rompe ou rasga

Tabela 12. Acrílicos hidróxi-funcionais

Mistura de adesivo: Políéster(Ex. 43)/Correagente (Ex. 44)/AditÍvo (100/20,5/0,1-0,2)
Todas:	is amostras processadas a 50% de sólidos em cilindro de células quadrangulares de 1501inhas/polegada (591inhas/cm)
Zahn #2 s	Ex. 50 aditivo (g/100g de Poliéster)	1° filme contínuo	2° filme continuo	Peso de revestimento g/m²	Classificação da aparência	Anancamento inicial de película de tipo T (Initial T Peel)		Id		7d
						N/15 mm		N/15 mm		N/15 mm
17,2	0,1	75 SLP	70 SPW	3,91	2+	1,82	AS	3,91	DES	2,54	DES
18,5	0,2	75 SLP	70 SPW	3,91	2+	1,92	AS	4,70	DES	2,47	DES
	0,125	nylon	GF10	2,77	3	1,05	AS	9,74	DES	11,20	DES
	0,125	92LBT	GF10	2,60	3	1,10	AS	2,14	AS	7,90	DES
	0,125	92LBT	GF19			0,69	AS	2,52	AS	3,04	AS
	0,125	92LBT	GF19	2,44	3	1,58	AS	3,63	AS	2,21	AS
	0,125	nylon	GF10			1,58	AS	7,56	DES	2,15	DES
	0,25	nylon	GF10		2+	2,28	AS	9,11	DES	3,76	DES
20	0,08	nylon	GF10	2,60	3+	1,79	AS	6,14	DES	4,96	DES
	0,125	PET-AL	CPP	4,56	3	1,78	AS	7,12	AT	7,42	AT
	0,125	PET-A1	PET	4,39	3	0,52	AS	4,16	DES	5,27	DES
	0,125	PET-A1	GFIO	4,39	3	1,35	AS	9,25	DES	9,76	DES
	0,125	PET-A1	GF19	4,39	3	1,18	AS	5,86	DES	8,96	DES
	0,125	mPET	GF19	4,39	3	0,74	AS	2,37	DES	1,55	DES
	0,125	92LBT	GFIO	4,56	3	1,44	AS	6,15	DES	9,77	DES
	0,125	92LBT	GF19	4,56	3	1,03	AS	4,35	AT	7,65	DES
	0,125	75SLP	mOPP	4,56	3	0,84	AS	2,14	DES	2,84	DES
	0,125	75SLP	70SPW	4,56	3	1,14	AS	1,90	DES	2,84	DES

Tabela 13.

Mistura de adesivo: Poliéster (Ex. 43)/Correagente (Ex. 44yaditivo (100/20,5/0,4-1,4)

Todas as amostras foram diluídas para 50% de sólidos com acetato de etila.________________________

Foi usado um cilindro de 165 linhas/polegada (65linhas’cm) com células quadran guiares canalizadas

Zonas do secador		1	2	3	Saída de tratador de corona
Temo (°C)		82,2	76,7	93,3	Filme primário \|		2,0 kW
Viscosidade 16,5 segundos Copo Zahn U2			Filme secundário	3,0 kW
Aditivo Ex. 48 (g/lOOg de Poliéster)	1° filme contínuo	2^o filme contínuo	Peso de revestimento	Classificação da aparência	Ligação iniciais		24h		7d
			í/m^{1 2 3 4 5}		N/15 mm		N/15 mm		N/15 mm
0,4	92LBT	GF19	2,93	3+	1,06	AS	3,53	AS	3,91	AS
0,4	92LBT	GF10	2,93	3+	2,00	AS	5,67	DES	9,06	DES
0,4	mPET	GF10	2,93	3+	1,09	AS	2,07	DES	2,44	DES
0,4	mPET	GF19	2,77	3+	1,46	AS	2,44	DES	3,21	DES
0,4	75SLP	GF10	2,77	3+	1,76	AS	3,66	DES	3,59	DES
0,4	PET-A1	GF10	2,77	3+	2,09	AS	7,63	DES	9,16	DES
0,4	PET-A1	GF19	2,93	3+	1,79	AS	5,26	AT	4,76	AT
0,4	PET-A1	92LBT	3,01	3+	1,37	AS	3,96	DES	5,25	DES
0,4	75SLP	mOPP	3,09	3	1,12	AS	1,76	AT	1,69	AT
0.4	92LBT	70SPW	2,93	3+	1,78	AS	2,04	DES	4,37	DES

0,75	75SLP	GF10	2,52	4	1,24	AS	3,83	DES	3,07	DES
0,75	92LBT	GF10	2,93	4	1,47	AS	6,04	DES	7,91	DES
0,75	92LBT	GF19	2,93	4	0,94	AS	3,20	AS	3,79	AS
0,75	mPET	GF19	2,93	4	0,94	AS	2,41	DES	2,65	DES
0,75 ;	mPET	GF10	2,90	4	0,96	AS	2,15	DES	2,32	DES
0,75	PET-A1	GF10	2,93	4	1,72	AS	8,28	DES	9,78	DES
0,75	PET-A1	GF19	3,01	4	1,56	AS	8.24	DES	8,60	DES
0,75	PET-A1	92LBT	3,09	4	0,82	AS	4,53	DES	4,31	DES
0,75	75SLP	mOPP	2,93	4	1,00	AS	1,58	AT	1,69	AT
0,75	92LBT	70SPW	2,93	4	1,51	AS	2,22	DES	3,79	DES
0,75	92LBT	CPP	2,93	4	1,57	AS	6,96	DES	7,39	DES

0,525	75SLP	GF19	2,77	4	0,83	AS	4.09	DES	4,30	DES
0,525	75SLP	GF10	2,77	4	1,24	AS	4,26	DES	3,70	DES
0,525	75SLP	mOPP	2,85	4	0,59	AS	1,66	AT	2,61	DES
0,525	PET-A1	92LBT	2,93	4	0,51	AS	3,73	DES	4,35	DES

L4	92LBT	GF19		4	0,498	AS	2,39	AS	10,3	DES

Exemplo 52: Pré-polímero NCO-terminado feito de poliol acrílico de

Exemplo 48

Item	Monômero/Intermediário	Carga (gramas)
1	ISONATE 125M, MDI	100
2	Poliol Acrílico (Exemplo 48)	7,68
3	Poli(propileno-glicol) (Peso molecular 425)	47,3
4	Acetato de Etila	27,4
5	Cloreto de benzoíla	0,1

1. Item 1 foi aquecido a 50°C em um forno e carregado em um frasco de 500 mL de três bocas equipado com agitador, condensador de refluxo, e entrada de nitrogênio. Uma corrente lenta de nitrogênio seco foi passada através do reator durante todo o tempo de reação..

2. O reator foi aquecido a 60°-65°C e item 2 foi adicionado.

3. A temperatura foi aumentada e mantida em 70°-75°C por 30 min.

4. Item 3 foi adicionado e a temperatura foi mantida em 8095°C por cerca de 90 min.

5. A temperatura foi reduzida para 65°C. Itens 4 e 5 foram adicionados.

6. O produto foi esfriado ainda mais e então embalado.

O produto teve as seguintes propriedades: antes da adição de acetato de etila, 15,0% de NCO. Após a adição de acetato de etila: Solvente, 15,4% (84,6% de sólidos), Viscosidade de 400 mPa.s (viscosímetro 5 Brookfield, eixo #3 a 20 rpm). Inicialmente, o produto foi uma solução amarela clara, transparente. Após uns poucos dias ele se tomou turvo, mas não houve separação de fases.

Laminados preparados como descrito em Exemplo 46 mostraram bom fluxo e boa umectação e tiveram as seguintes propriedades.

Poliéster (100)	Exemplo 43
Correagente (18)	Exemplo 52
Viscosidade da mistura	22,8 mPa.s
92LBT/GF19	N/15 mm
Inicial	1,46	AS
24 h	5,70	Destruído
7 dias	6,16	Destruído
PET-A1/GF19
Inicial	1,18	AS
24 h	6,47	Destruído
7 dias	6,67	Destruído
AS=Partição de adesivo (Adesivo sobre ambos os filmes); Destruído- Filme se rompe ou rasga

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Sistema de uretano de dois componentes, caracterizado pelo fato de compreender:

(a) um poliéster poliol com terminação hidróxi compreendendo resíduos polimerizados de: (i) 40% a 75% em peso de ácido ftálico, e (ii) 25% a 60% em peso de um diol alifático tendo M_n de 60 a 150; em que o poliéster poliol com terminação hidróxi tem um índice de hidroxila de 15 a 60 mg de KOH/g e tem não mais do que 15 % em peso de resíduos polimerizados de ácidos alifáticos; e (b) um pré-polímero com terminação isocianato compreendendo resíduos polimerizados de: (i) pelo menos um de difenilmetano-di-isocianato e tolueno-di-isocianato; e (ii) um glicol ou poliol tendo M_n de 90 a 1000.

2. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o glicol ou poliol tem M_n de 300 a 650.

3. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o diol alifático tem M_n de 90 a 130.

4. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o poliéster poliol com terminação hidróxi tem um índice de hidroxila de 20 a 50 mg de KOH/g.

5 reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o poliéster poliol com terminação hidróxi tem não mais do que 10% em peso de resíduos polimerizados de ácidos alifáticos.

5. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o pré-polímero com terminação isocianato compreende resíduos polimerizados de: (i) 50% a 85% em peso de pelo menos um de difenilmetano-di-isocianato e tolueno-diisocianato; e (ii) 15% a 50% em peso de um glicol ou poliol tendo M_n de 90 a 1000.

6. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o pré-polímero com terminação isocianato compreende resíduos polimerizados de difenilmetanodi-isocianato e tem um teor de isocianato de 7% em peso a 21% em peso.

7. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a

8. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o poliéster poliol com

10 terminação hidróxi compreende de 48% a 63 % em peso de resíduos polimerizados de ácido ftálico e de 37% a 52 % em peso de resíduos polimerizados do diol alifático.

9. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o poliéster poliol com

15 terminação hidróxi tem um índice de hidroxila de 20 a 50 mg de KOH/g.

10. Sistema de uretano de dois componentes de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o pré-polímero com terminação isocianato tem um teor de isocianato de 11% em peso a 15% em peso.