BR0314990B1 - Composto, processo para produzir o mesmo, seu uso, e, produto de reação. - Google Patents

Description

A presente invenção refere-se aos produtos de reação de 2- propil-heptanol com l-halo-2,3-epóxi-propanos e l-hidróxi-2,3-epóxi- propano (glicidol), aos processos para a produção deles, e ao uso deles como co-tensoativos, tensoativos limpadores ou agentes espessantes.

Tensoativos são denominadas moléculas anfifílicas que possuem um grupo hidrofóbico e um grupo hidrofílico em sua estrutura molecular. Como um resultado desta propriedade, tensoativos são capazes de formar filmes interfaciais e denominadas micelas. Estas são agregados de tensoativos que se formam em soluções aquosas e podem assumir várias formas (esferas, bastões, discos). Micelas se formam acima de uma certa concentração, a denominada concentração de formação de micelas (CMC).

Em adição, as moléculas anfifílicas possuem a propriedade de formarem filmes interfaciais entre as fases hidrofóbica e hidrofílica e assim, por exemplo, possuem uma ação espumante ou emulsificadora.

Co-tensoativos igualmente possuem propriedades anfifílicas, embora estes sejam em si mesmos insuficientes para serem capazes de formarem micelas e filmes interfaciais. Contudo, estão intercalados entre os tensoativos e acarretam um aumento na densidade de empacotamento dos anfifilos (tensoativos e co-tensoativos) nas estruturas formadas pelos mesmos, tais como micelas ou interfaces. Como um resultado, não apenas são reduzidas a concentração crítica de formação de micelas e a tensão superficial, mas também a tensão interfacial entre a solução aquosa de tensoativo e as substâncias não-polares como tais, por exemplo, óleos, significando que a capacidade de absorção do sistema tensoativo para estas substâncias aumenta ao ponto da formação de microemulsões. Isto resulta em um alto poder de solubilização e de emulsificação, uma capacidade de limpeza maior, e uma estabilidade aumentada das emulsões e espumas. Se co- tensoativos forem usados, micelas poderão ser formadas em uma concentração de tensoativo significativamente menor. São conhecidos outros efeitos que são ocasionados como um resultado do uso de co-tensoativos e da tendência de agregação intensificada resultante dos anfifilos. Isto é, primeiro, a transformação de agregação de associados micelares esféricos ou anisométricos. Esta mudança estrutural nas micelas tem efeitos sobre a reologia das soluções contendo as micelas, em particular em soluções diluídas. Ao mesmo tempo, no diagrama de fases, há um deslocamento das estruturas cristalinas líquidas presentes em concentrações menores, como um resultado do qual é observada uma formação preferida de fases de gel com densidade de empacotamento maior.

Conseqüentemente, até mesmo em concentrações de significativamente < 10% em peso, estruturas micelares lamelares ocorrem as quais são de outro modo apenas observadas em concentrações significativamente maiores. Um outro fenômeno interessante é a formação, em adição às fases de gel cristalinas líquidas conhecidas, de novas superestruturas que possuem propriedades de aplicação interessantes. Aqui de interesse particular são as fases vesiculares e também as denominadas fases L3 que possuem uma construção semelhante à esponja e possuem propriedades semelhantes a microemulsão. Podem ser usadas em faixas de concentração diluída para ajustar a viscosidade. Tais espessantes associados possuem a propriedade de se tomarem líquidos finos sob tensão cisalhante alta e de aumentarem de novo a viscosidade quando em repouso. Em uso, isto significa boa capacidade de suspensão juntamente com capacidade de derramamento e, durante a produção, uma estabilidade de formulação maior do que no caso dos espessantes poliméricos mais costumeiros. A arte anterior descreve um número de compostos ou classes de compostos que são adequados como co-tensoativos. C5-Cio-Alcoóis exibem propriedades vantajosas, mas são muitas vezes não utilizados devido ao seu odor característico.

Alcoóis com graus baixos de etoxilação, tais como, por exemplo, etoxilatos de lauril-álcool com graus baixos de etoxilação, dietileno- glicol-mono-hexil-éter ou propileno-glicol-butil-éter, podem acarretar poder de emulsificação ou capacidade de espumação melhorados em alguns sistemas tensoativos, mas possuem uma polaridade muito baixa do grupo cabeça para formulações de tensoativo com um conteúdo de tensoativo aniônico alto.

Etanol-aminas de ácido graxo são usadas, por exemplo, para ajustar a viscosidade de xampus. Contudo, são suspeitas de formarem nitrosaminas. G. J. Smith descreve em Seifen, Òlen, Fette, Wachse, 105 (1979, páginas 319 ff e 345 ff) o uso de óxidos de alquil-amina como co- tensoativo em várias aplicações. Estes também são suspeitos de conterem nitrosaminas. Por intermédio de uma tecnologia de produção complexa, demorada, que podem ser grandemente evitados.

Analogamente aos óxidos de amina, outros tensoativos zuiteriônicos, tais como, por exemplo, sulfobetaínas ou carboxil-amônio- betaínas, também podem ser utilizados como co-tensoativo. Com estes produtos, a formação de fases de gel tem se mostrado muito insatisfatória. De fato, contudo, possuem a vantagem de aplicação de que a irritação da pele causada por misturas tensoativas correspondentes é reduzida. WO 98/00418 descreve carbonatos de alquileno que estão substituídos com grupos alquila e seu uso como co-tensoativos. WO 97/04059 refere-se às composições limpadoras que compreendem um complexo analetrópico negativamente carregado que é construído de pelo menos um tensoativo aniônico e um carbonato de alquileno complexado com o mesmo. Em adição, as composições limpadoras podem opcionalmente compreender um co-tensoativo, um hidrocarboneto insolúvel em água, um perfume, uma base de Lewis ou um polímero neutro. O carbonato de alquileno possui um radical C4-Ci4-alquila.

Para as aplicações conhecidas até o momento, a razão de co- tensoativos para tensoativos utilizada varia de cerca de 1:20 a 1:2, dependendo da aplicação. Em alguns casos, tais como, por exemplo, óxidos de alquil-amina, o co-tensoativo também pode estar mais elevadamente concentrado. Ainda mais, os materiais iniciais empregados para a produção dos co-tensoativos são muitas vezes caros.

Um objetivo da presente invenção é proporcionar compostos que são adequados como co-tensoativos, tensoativos limpadores ou espessantes que não possuem as citadas desvantagens, em particular demonstram efetividade e eficiência de custo muito boas, e são ambientalmente compatível e livres de riscos para humanos. Em particular, o objetivo da presente invenção é acessar com custo favorável carbonatos de alquil-glicidol, onde estes carbonatos de alquil-glicidol exibem um desempenho particularmente bom como co-tensoativo.

Verificamos que este objetivo é alcançado pelos compostos de fórmula I na qual A é um grupo OH e B é um grupo OH (composto Ia) ou um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de Cl (composto Ib), ou A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são parte do mesmo anel de carbonato cíclico. Os carbonatos de alquil- glicidol de fórmula I são adequados em uma maneira excelente para uso como co-tensoativos nas formulações limpadoras e agentes de lavagem costumeiros conhecidos pela pessoa experiente na arte.

Os outros compostos de acordo com a invenção também possuem propriedades vantajosas. Por exemplos, os compostos de fórmula Ia na qual A e B são, cada um, um grupo OH são adequados em uma maneira excelente como tensoativos limpadores em formulações limpadoras e agentes de lavagem costumeiras conhecidas pela pessoa experiente na arte. Eles é uma ligação em um outro átomo de carbono.

Os compostos de fórmula I incluem várias classes de composto que são formados durante a produção de carbonatos de alquil-glicidol de fórmula Ic, isto é compostos de fórmula I, na qual A e B juntos representam um radical de fórmula (composto Id), isto é são parte do mesmo anel de epóxido, e C5H11 é radical C5Hn-alquila não ramificado ou ramificado ou uma mistura de radicais C5Hn-alquilas não ramificados ou ramificados, onde (composto Ic), isto é são parte do mesmo anel de carbonato cíclico, ou juntos representam um radical de fórmula O radical C5Hn nos compostos de fórmula I podem ser um radical C5Hn-alquila ramificado ou não-ramificado ou uma mistura de diferentes radicais C5Hn-alquilas ramificados ou não-ramificados.

Preferivelmente, o radical C5Hn é uma mistura de radicais C5Hn-alquilas ramificados ou não-ramificados que compreende 70% a 99% em peso de um radical n-C5Hn-alquila não-ramificado e 1% a 30% em peso de um radical C5Hn-alquila ramificado, particularmente preferivelmente C2H5CH(CH3)CH2 e/ou CH3CH(CH3)CH2CH2. Particularmente preferivelmente, o radical C5Hn é uma mistura de radicais C5Hn-alquilas ramificados ou não-ramificados que compreende cerca de 90% em peso de um radical n-C5Hn-alquila não- ramificado e cerca de 10% em peso de C2H5CH(CH3)CH2 e/ou CH3CH(CH3)CH2CH2.

Os compostos de acordo com a invenção podem ser obtidos pela reação de um componente hidrofóbico com l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, ou l-hidróxi-2,3-epóxi-propano - e opcionalmente outras reações subsequentes à mesma. O componente hidrofóbico empregado na produção dos compostos de acordo com a invenção é 2-propil-heptanol. Este é um álcool particularmente barato. Preferência particular é dada ao uso de uma mistura soltam sujeiras oleosas muito rápida e totalmente.

Os compostos Ia, Ib, Ic e Id de acordo com a invenção são mostrados abaixo: isto é são parte do mesmo anel de carbonato cíclico. Este composto é um carbonato de alquil-glicidol, como mencionado acima, é adequado em uma maneira excelente como co-tensoativo.

Em uma outra modalidade preferida, o composto de fórmula geral Ia de acordo com a invenção é um composto no qual ambos A e B são um grupo OH. Este composto é um diol que, como mencionado acima, é adequado em uma maneira excelente como tensoativo limpador. O diol de fórmula Ia de acordo com a invenção pode por sua vez ser reagido com l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, ou l-hidróxi-2,3-epóxi-propano. Preferência particular é dada aqui ao uso de l-hidróxi-2,3-epóxi-propano. A presente invenção portanto proporciona adicionalmente um produto de reação (Illa) que pode ser produzido pela reação de um equivalente em mol dom diol de acordo com a invenção com 0 a 10, preferivelmente 0 a 4, particularmente preferivelmente 0 a 1,5, equivalentes em mol de l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, ou l-hidróxi-2,3-epóxi-propano. Este produto de reação então contém moléculas que, em média, contêm um total de preferivelmente 1 a 11, particularmente preferivelmente 1 a 5, muito particularmente preferivelmente de 2-propil-heptanol com alcoóis isoméricos. Esta mistura em geral compreende 70% a "99% em peso de 2-propil-heptanol e 1% a 30% em peso de outros alcoóis isoméricos ramificados, preferivelmente 4-metil-2-propil- hexanol e/ou 5-metil-2-propil-hexanol. Preferência muito particular é dada à utilização de uma mistura produzida industrialmente que compreende cerca de 90% em peso de 2-propil-heptanol e cerca de 10% em peso de 4-metil-2- propil-hexanol e/ou 5-metil-2-propil-hexanol.

Preferência é dada a um composto de fórmula Ic, na qual A e B juntos representam um radical de fórmula São aqui mostradas por meio de exemplo as fórmulas de possíveis produtos de reação de uma molécula do diol com uma molécula de epicloroidrina (lia) e uma molécula do diol com uma molécula de 1-hidróxi- 2,3-epóxi-propano (Ilb). No último caso, as função OH secundária do diol (Ia) também pode reagir com o epóxido, resultando em uma estrutura diferente de Ilb.

Em uma outra modalidade preferida, o composto de fórmula Ib de acordo com a invenção é um composto no qual A é uma função OH e B é um átomo de Cl. Este composto é uma cloroidrina, que pode ser usada como um material inicial para a síntese de outros compostos de acordo com a invenção. A cloroidrina Ib de acordo com a invenção pode por sua vez ser reagida com l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, ou l-hidróxi-2,3-epóxi-propano. Preferência particular aqui é dada ao uso de epicloroidrina. A presente invenção portanto proporciona adicionalmente um produto de reação Illb que pode ser produzido pela reação de um equivalente em mol de cloroidrina Ib de acordo com a invenção com 0 a 10, preferivelmente 0 a 4, particularmente preferivelmente 0 a 1,5, equivalentes em mol de l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, ou 1- hidróxi-2,3-epóxi-propano. Este produto de reação compreende no total preferivelmente 1 a 11, particularmente preferivelmente 1 a 5, muito particularmente preferivelmente 1 a 2,5, unidades estruturais de seguinte 1 a 2,5, unidades estruturais de seguinte fórmula A: e opcionalmente a seguinte fórmula B: Os produtos de reação Illa e Illb de acordo com a invenção decorrem não apenas em uma reação direta do diol Ia de acordo com a invenção ou da cloroidrina Ib com l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina ou l-hidróxi-2,3-epóxi-propano, mas também podem ser formados como subproduto na produção do diol Ia de acordo com a invenção, da cloroidrina Ib de acordo com a invenção, do carbonato de alquil-glicidol Ic de acordo com a invenção ou do epóxido Id de acordo com a invenção partindo de 2-propil-heptanol, que é reagido com l-hidróxi-2,3-epóxi-propano ou l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina.

Os vários compostos de fórmula I representam precursores diferentes na produção de carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção. Tanto quanto aos compostos de fórmula I de acordo com a invenção, a presente invenção refere-se aos processos para produzir os precursores individuais, e também aos processos para produzir o carbonato de alquil-glicidol de fórmula Id de acordo com a invenção. A primeira etapa na produção de carbonato de alquil-glicidol da fórmula Id de acordo com a invenção é a produção de um composto de fórmula Ib na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de Cl.

Assim, a presente invenção proporciona adicionalmente um processo para produzir compostos de fórmula Ib fórmula B: e opcionalmente a seguinte fórmula A: na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de Cl, e C5H11 é um radical C5Hn-alquila ramificado ou não- ramificado ou uma mistura de radicais C5Hn-alquilas ramificados ou não- ramificados, pela reação de 2-propil-heptanol com l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, preferivelmente na presença de um ácido, particularmente preferivelmente na presença de quantidades catalíticas de um ácido de Lewis.

Radicais C5Hn preferidos já têm sido mencionados acima. Ácidos de Lewis apropriados são, por exemplo, A1C13, BF3 x Et20, BF3 x H3P04, SbCl4 x 2 H20 e hidrocalcita, do mesmo modo catalisadores de cianeto de metal duplo. Preferência é dada ao uso de BF3 x Et20, BF3 e SbCl4 x 2 H20. Preferência particular é dada ao uso de BF3 x Et20.

Em geral, 2-propil-heptanol e l-halo-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina, são usados em uma razão em mol de 1:0,5 a 1:10, particularmente preferivelmente 1:0,75 a 1:5, muito particularmente preferivelmente cerca de 1:1. O ácido de Lewis empregado como catalisador é usado em uma quantidade de 0,05% a 5% em peso, preferivelmente 0,05% a 2% em peso, particularmente preferivelmente 0,1% a 1% em peso, baseada na massa da mistura total. A reação pode ser conduzida em um solvente orgânico, por exemplo hexano, tolueno, dietil-éter, terc-butil-metil-éter, THF ou dibutil- éter. Preferência é dada à utilização de nenhum solvente. A temperatura de reação é em geral de -20°C a 150°C, preferivelmente de -5°C a 120°C, particularmente preferivelmente de 20°C a 80°C. A pressão 'da reação é em geral de 100 kPa a 1.000 kPa, preferivelmente de 100 kPa a 600 kPa, particularmente preferivelmente a pressão atmosférica. A reação pode ser realizada por processos conhecidos pessoa experiente na arte. Em uma modalidade preferida, 2-propil-heptanol é inicialmente introduzido junto com o ácido de Lewis e aquecido para a temperatura reacional. l-Halo-2,3-epóxi-propano é adicionado gradualmente.

Então, a mistura pode ser agitada para completar a reação.

Isolamento e purificação do produto, por exemplo por destilação, é possível. O produto poder, contudo, também ser usado em um estágio subseqüente na produção do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção sem purificação. A reação pode ser realizada em dispositivos conhecidos pela pessoa experiente na arte. A segunda etapa na produção do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção é a produção de um composto de fórmula Id na qual A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são parte do mesmo anel epóxido.

Assim, a presente invenção adicionalmente proporciona um processo para produzir um composto de fórmula Id isto é são parte do mesmo anel epóxido, pela reação de um na qual A e B juntos representam um radical de fórmula composto de fórmula I na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio com uma base.

Radicais C5Hn preferidos já têm sido mencionados acima.

Bases adequadas são por exemplo trietil-amina, dimetil-ciclo- hexil-amina, Na2C03, NaOH, KOH, Na3P04, Na2HP04, metilato de sódio, terc-butóxido de potássio. Preferência é dada a trietil-amina, dimetil-ciclo- hexil-amina, NaOH e KOH. Preferência particular é dada ao uso de NaOH como solução aquosa. A base é em geral usada em uma quantidade de 0,5 a 10 equivalentes, preferivelmente 0,8 a 2 equivalentes, particularmente preferivelmente 1,0 a 1,5 equivalentes, baseado no composto de fórmula Ib na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de Cl. A reação é em geral realizada em um sistema de duas fases no qual a base é solúvel na fase aquosa, ou em uma fase única. Preferência é dada ao uso de uma mistura de duas fases na qual a base está presente na forma dissolvida em água e cloroidrina e/ou epóxido formam a fase orgânica.

De acordo com uma variante particularmente preferida, o produto de reação é separado da fase aquosa por separação de fases. A temperatura de reação é em geral de 20°C a 150°C, preferivelmente 40°C a 120°C, particularmente preferivelmente 50°C a 110°C. A pressão de reação é em geral de 100 kPa a 1.000 kPa, preferivelmente de 100 kPa a 600 kPa, particularmente preferivelmente pressão atmosférica. A reação pode ser realizada por processos conhecidos pela pessoa experiente na arte. Em uma modalidade preferida, o composto de fórmula Ib na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de Cl, é inicialmente introduzido, e a base, preferivelmente NaOH em água, é adicionada gradualmente, a mistura sendo lentamente aquecida para a temperatura de reação. A adição reversa da cloroidrina em uma solução aquosa de NaOH em água é igualmente possível e preferida dentro do escopo desta invenção. Após a completitude da reação, a separação de fases é realizada. A fase orgânica então compreende o produto desejado. Purificação do produto é possível. O produto pode, contudo, também ser usado em um estágio subseqüente na produção do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção sem purificação. A reação pode ser realizada em uma aparelhagem conhecida pela pessoa experiente na arte. A terceira etapa na produção do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção é a produção de um composto de fórmula Ia na qual ambos A e B são um grupo OH. A presente invenção assim proporciona adicionalmente um processo para produzir um composto de fórmula Ia na qual ambos A e B são um grupo OH por hidrólise de um composto de fórmula Id na qual A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são parte do mesmo anel epóxido, na presença de um catalisador.

Radicais C5Hn preferidos já têm sido mencionados acima.

Catalisadores adequados são por exemplo ácidos de Broensted, bases de Broensted, complexos de metal de transição e ácidos de Lewis.

Preferência é dada aos ácidos de Broensted e aos complexos de metal de transição. Preferência particular é dada ao uso de complexos de saleno-metal de transição.

No caso de ácidos de Broensted, ácidos tais como ácido clorídrico ou ácido sulfurico são preferivelmente usados em solução aquosa.

Epóxido (Id) e diol (Ia) podem ser dissolvidos em um solvente orgânico ou são preferivelmente reagidos sem solvente orgânico adicional. Os ácidos são adicionados em 0,5 a 10 equivalentes baseados no epóxido (Ia) [sic], preferivelmente em 1 a 3 equivalentes.

Complexos de saleno-metal de transição preferidos são compostos de - N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-salicilideno)-l,2-ciclo-hexano- diamino-cobalto. Se estes forem utilizados, a reação poderá ser realizada em um solvente orgânico tal como tolueno, ou preferivelmente sem solventes, com a adição de 0,5 a 20 equivalentes, preferivelmente 0,8 a 10, preferivelmente 1,0 a 3,0, equivalente de água. O catalisador é usado em quantidades de 0,1% a 10% em mol, preferivelmente 0,3% a 5% em mol, particularmente preferivelmente 0,5% a 3% em mói, baseadas no epóxido (Id). A temperatura de reação é em geral 0°C a 200°C, preferivelmente 20°C a 160°C, particularmente preferivelmente 20°C a 100°C. A pressão de reação é geralmente 100 kPa a 1.000 kPa, preferivelmente 100 kPa a 600 kPa, particularmente preferivelmente pressão atmosférica. A reação pode ser realizada por processos conhecidos pela pessoa experiente na arte. Em uma modalidade preferida, o epóxido de acordo com a fórmula Id é adicionado no catalisador usado e água. A mistura pode ser então agitada para completar a reação.

Em geral, o produto também pode ser usado sem purificação adicional, onde apropriado após o solvente ter sido separado. O produto é preferivelmente obtido por destilação da mistura reacional obtida após a reação e pode ser utilizado nesta forma em um estágio subseqüente na produção do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a invenção. A reação pode ser realizada em dispositivos conhecidos pela pessoa experiente na arte. O diol de fórmula Ia desejado de acordo com a invenção também pode ser obtido por exemplo pela reação de 2-propil-heptanol com hidróxi-2,3 -epóxi-propano (glicidol). A presente invenção portanto proporciona adicionalmente um processo para produzir um diol de acordo com a fórmula Ia na qual A e B são um grupo OH pela reação de 2-propil-heptanol com hidróxi-2,3-epóxi- propano (glicidol). ~ Os carbonatos de alquil-glicidol desejados podem em princípio serem produzidos em duas maneiras importantes. Primeira pela reação de dióis com fosgênio (como descrito, por exemplo, em WO 98 00418), e segunda pela reação de epóxidos com CO2 usando um catalisador (Paddock, Nguyen, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11498; Kisch, Millini, Wang, Chem.

Ber. 1986, 119 (3), 1090; Baba, Nozaki, Matsuda, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60 (4), 1552; Lermontov, Velikokhafko, Zavorin, Russ. Chem. Bull. 1998, 47 (7), 1405; Rokicki, Kuran, Pogorzelska-Marciniak, Monatshefte fiir Chemie 1984, 115,205).

Na reação com fosgênio, o diol é sempre reagido com fosgênio com a eliminação de HC1. O HC1 que forma é neutralizado pela adição de uma base.

Na reação com CO2, o epóxido é reagido com dióxido de carbono sob pressão aumentada e temperatura elevada. Catalisadores que estão disponíveis para a reação são por exemplo aminas, complexos de saleno-metal de transição, sais de zinco ou combinações de sais de zinco com sais de amônio quaternário. O diol Ia obtido na terceira etapa de reação ou pela reação de 2-propil-heptanol com glicidol pode assim ser convertido no carbonato de alquil-glicidol desejado. Igualmente é possível converter 0 epóxido de fórmula Id obtido na segunda etapa de reação no carbonato de alquil-glicidol desejado. A presente invenção portanto adicionalmente proporciona um processo para produzir um carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic pela reação do diol de fórmula I com fosgênio.

Esta reação ocorre, em uma modalidade preferida, pela adição de uma solução resfriada de fosgênio em um solvente aromático, preferivelmente tolueno, em uma solução resfriada do diol de fórmula Ia em um solvente aromático, igualmente preferivelmente tolueno, na presença de uma base, preferivelmente uma amina, particularmente preferivelmente trietil- amina ou dimetil-ciclo-hexil-amina, para neutralizar o HC1 formado durante a r reação. A temperatura durante a adição não deve exceder 0 C. E preferivelmente -5°C a 0°C. Após o aquecimento da mistura reacional para a temperatura ambiente, a conversão é continuada por geralmente 1 hora a 20 horas, preferivelmente 12 horas a 16 horas, na temperatura ambiente. Quando a conversão estiver completa, separação e subseqüente purificação do carbonato de alquil-glicidol desejado ocorrem de acordo com processos conhecidos pela pessoa experiente na arte. A base aminada preferivelmente usada pode, se desejado, ser isolada como o cloridreto e, após liberação da amina e opcionalmente separação de água, ser retomada para o processo.

Fosgênio é em geral utilizado em uma excesso de concentração de 0% a 50%, preferivelmente em um excesso de concentração de 0% a 15% comparado com o diol de fórmula Ia. Nesta conexão, um excesso de 0% significa que fosgênio e o diol são usados em quantidades equimolares. A base empregada é em geral utilizada em uma razão molar para o fosgênio em geral de 2:1 a 4:1, preferivelmente 2:1 a 2,5:1. A presente invenção adicionalmente proporciona um processo para produzir o carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic de acordo com a invenção pela reação de epóxido de acordo com a fórmula Id com CO2 na presença de um catalisador.

Na reação com C02, o epóxido de fórmula Id é reagido com dióxido de carbono sob uma pressão aumentada geralmente de 100 kPa a 5.000 kPa, preferivelmente 100 kPa a 2.000 kPa (em outra aplicação devemos também aumentar esta para 2.000 kPa se ainda for possível) e em uma temperatura elevada geralmente de 25°C a 150°C, preferivelmente 40°C a 120°C. Catalisadores que estão disponíveis para a reação são por exemplo aminas, complexos de saleno-metal de transição, sais de zinco ou combinações de sais de zinco com sais de amônio quaternário. Subseqüentes separação e purificação do carbonato de alquil-glicidol desejado ocorrem por processos conhecidos pela pessoa experiente na arte. A presente invenção adicionalmente proporciona um processo para produzir o carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic de acordo com a invenção, compreendendo todas ou duas ou mais das seguintes etapas: a) reação de 2-propil-heptanol com l-halo-2,3-epóxi- propano, onde um composto de fórmula Ib é formado na qual A é um grupo OH e B é um átomo de halogênio, b) reação do composto formado na etapa a) com uma base, onde o composto de fórmula Id é formado no qual A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são parte do mesmo anel epóxido, c) hidrólise do composto formado na etapa b), onde um diol de fórmula Ia é formado, d) reação do composto formado na etapa d) com fosgênio, onde o composto desejado (carbonato de alquil-glicidol, estrutura Ic) é formado; ou e) reação do composto formado na etapa b) com CO2 na presença de um catalisador, onde o composto desejado (carbonato de alquil- glicidol, estrutura Ic) é formado.

Modalidades preferidas das etapas de reação individuais já têm sido descritas acima.

Em adição, os carbonatos de alquil-glicidol Ic de acordo com a invenção são obteníveis por um processo compreendendo as seguintes etapas: a) reação de 2-propil-heptanol com glicidol, onde um diol de fórmula Ia é formado, b) reação do composto formado na etapa b) [sic] com fosgênio, onde o composto desejado (carbonato de alquil-glicidol, estrutura Ic) é formado.

Modalidades preferidas das etapas de reação individuais já têm sido descritas acima. O esquema abaixo sumariza as rotas de produção de acordo com a invenção para produzir o carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic partindo de 2-propil-heptanol, e os precursores de acordo com a invenção que formam durante a produção: A invenção adicionalmente proporciona um processo para produzir um produto de reação Illa de acordo com o presente pedido pela reação de um equivalente em mol do diol de fórmula Ia com 0 a 10 equivalentes em mol, preferivelmente 0 a 4 equivalentes em mol, particularmente preferivelmente 0 a 1,5 equivalentes em mol, de 1-hidróxi- 2.3- epóxi-propano. Os produtos de reação de acordo com a invenção também são obteníveis de duas maneiras. A invenção adicionalmente proporciona um processo para produzir um produto de reação Illb de acordo com o presente pedido pela reação de um equivalente em mol de haloidrina (preferivelmente cloroidrina) de fórmula Ib com 0 a 10 equivalentes em mol, preferivelmente 0 a 4 equivalentes em mol, preferivelmente 0 a 1,5 equivalentes em mol, de 1-halo- 2.3- epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina. Os produtos de reação de acordo com a invenção também podem ser obtidos de duas maneiras. A invenção adicionalmente proporciona o uso de carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic como co-tensoativo.

Os carbonatos de alquil-glicidol de fórmula Ic de acordo com a invenção a serem usados como agentes limpadores e co-tensoativos são adequados para uso em agentes de lavagem industriais, institucionais ou domésticos, e também no denominado setor de cuidado do corpo, isto é agentes para o cuidado e a limpeza do corpo.

Outras aplicações são: umectantes, em particular para a indústria de impressão, formulações cosméticas, farmacêuticas e de proteção de colheita. Formulações de proteção de colheita adequadas são descritas, por exemplo em EP-A-0.050.228. Outros ingredientes costumeiros para as composições de proteção de colheita também podem estar presentes. tintas, composições de revestimento, tintas de impressão, preparações de pigmento e adesivos na indústria de filme polimérico e de revestimento. composições líquidas graxas para couro. formulações para a indústria têxtil, tais como agentes de nivelamento ou formulações para limpeza de fio. processamento de fibra e auxiliares para a indústria de polpa e papel. processamento de metal, tal como o setor de eletrogalvanização e refino de metal. indústria de alimentos. tratamento de água e produção de água potável, fermentação. processamento de mineral e controle de poeira, auxiliares de reforço. polimerização em emulsão e preparação de dispersões, refrigerantes e lubrificantes.

Os agentes de lavagem estão na forma sólida, líquida, de gel ou de pasta. Os materiais na forma sólida incluem pós e compactos, por exemplo grânulos e corpos moldados tais como tabletes.

Os agentes de lavagem compreendem 0,1% a 40% em peso, em particular 0,5% a 30% em peso, muito particularmente 1% a 20% em peso, baseado na quantidade total da formulação, de pelo menos uma substância de fórmulas I e/ou II. Outros constituintes são listados abaixo.

Formulações de agentes de lavagem normalmente compreendem ingredientes tais como tensoativos, reforçadores, fragrâncias e corantes, agentes complexantes, polímeros e outros ingredientes. Formulações típicas são descritas, por exemplo, em WO 01/32820. Outros ingredientes adequados para várias aplicações são descritos em EP-A-0.620.270, WO 95/27034, EP-A-0.681.865, EP-A-0.616.026, EP-A-0.616.028, DE-A- 42.37.178 e US 5.340.495, por exemplo.

Para os propósitos desta invenção, agentes de lavagem são em geral usados para a lavagem de materiais de flexibilidade maior ou menor, preferivelmente aqueles que contêm ou consistem de materiais de fibra natural, sintética ou semi-sintética e que conseqüentemente possuem pelo menos parcialmente-um caráter têxtil. Os materiais que contêm ou consistem de fibras podem, em princípio, estar em qualquer forma que existe em uso ou para a preparação e processamento. Por exemplo, fibras podem estar não arranjadas na forma de agregado ou fibra cortada, arranjadas na forma de linhas, fios, corda de dois ou três fios, ou na forma de tecidos, tais como não- tecidos, materiais à prova de água ou feltro, tecidos, tricotados em todos os tipos concebíveis de entrelaçamento.

Estes podem ser fibras brutas ou fibras em quaisquer estágios de processamento e podem ser fibras de proteína natural ou fibra de celulose, tais como lã, seda, algodão, sisal, cânhamo, fibras de coco ou fibras sintéticas, tais como, por exemplo, fibras de poliéster, de poliamida ou de poliacrilonitrila.

Agentes de lavagem compreendendo co-tensoativos de acordo com a invenção também podem ser usados para limpeza de materiais contendo fibras, tais como por exemplo tapetes de fundo com pêlos cortados ou não cortados.

As composições de agentes de lavagem são preferivelmente adaptadas para os propósitos diferente, como é familiar para a pessoa experiente na arte a partir da arte anterior. Para este propósito, todos os auxiliares e aditivos correspondendo ao propósito e conhecidos da arte anterior podem ser adicionados nos agentes de lavagem.

Em adição aos co-tensoativos de acordo com a invenção, os seguintes podem, por exemplo, estar presentes nos agentes de lavagem: reforçadores e co-reforçadores, tais como polifosfatos, zeólitas, policarboxilatos, fosfonatos ou agentes complexantes. tensoativos iônicos, tais como éter-sulfatos / sulfatos de álcool, alquil-benzeno-sulfonatos, α-olefina-sulfonatos e outros éter-sulfatos / sulfatos de álcool. tensoativos não-iônicos, alcoxilatos de álcool tais como alcoxilatos de alquibamina, alquil-poliglicosídeos. abrilhantadores ópticos. inibidores de transferência de cor, tais como poli(vinil- pirrolidona) de massas molares 8.000 a 70.000, copolímeros de vinil-imidazol / vinil-pirrolidona com uma razão molar dos monômeros de 1:10 a 2:1 e massas molares de 8.000 a 70.000, e poli(N-óxidos de 4-vinil-piridina) com massas molares de 8.000 a 70.000. extensores, tais como sulfato de magnésio ou sulfato de sódio. agentes de liberação de sujeira, inibidores de incrustação. sistemas alvejantes, compreendendo agente alvejante, tal como perborato, percarbonato e ativadores de alvejamento, tal como tetraacetil-etileno-diamina, e também estabilizadores de alvej amento. perfumes (óleos). supressores de espuma, tais como óleos de silicone, enzimas, tais como amilases, lípases, celulases, proteases. doadores alcalinos, tais como silicatos de metal alcalino solúveis, por exemplo metassilicato de pentassódio, carbonato de sódio.

Solventes, tais como etanol, isopropanol, 1,2-propileno-glicol, butil-glicol etc., podem, por exemplo, ser adicionalmente usados em agentes de lavagem líquidos.

Em agentes de lavagem em tablete, é adicionalmente possível o uso de auxiliares de formação de tablete, tais como poli(etileno-glicóis) com massas molares acima de 1.000 g/mol, dispersões poliméricas, e desintegrantes de tablete, tais como derivados de celulose, poli(vinil- pirrolidona) reticulada, poliacrilatos reticulados ou combinações de ácidos, tal como ácido cítrico e bicarbonato de sódio. Uma lista detalhada de nas quais B1 é uma C6- a C22-alquila, B2 é hidrogênio ou Cr a C^alquila e D é um radical poli-hidróxi-alquila possuindo 5 a 12 átomos de carbono e pelo 1 · 2 r ^ menos 3 grupos hidroxilâ. Preferivelmente, B e Cio- 3- Ci8~ alquila, Bz é CH3 e D é um C5- a Cô-radical. Por exemplo, tais compostos são obtidos pela acilação de açúcares redutivamente aminados com cloretos de ácido de ácidos Cio- a Cig-carboxílicos.

Outros tensoativos não-iônicos adequados são os alcoxilatos de amida de ácido graxo com terminal de cadeia bloqueado, conhecidos de WO-A-95/11225, de fórmula R1-C0-NH-(CH2)y-0-(A10)x-R2 na qual R1 é um radical C5- a C2i-alquila ou alquenila, R2 é um grupo Cp a C4-alquila, A1 é C2- a Cralquileno, y é 0 número 2 ou 3 e ingredientes possíveis é dada abaixo.

Em -alguns casos, pode ser expediente combinar os co- tensoativos usados de acordo com a invenção com outros co-tensoativos ou com tensoativos anfotéricos, tais como, por exemplo, óxidos de alquil-amina, ou betaínas.

Outra classe de tensoativos não-iônicos são alquil- poliglicosídeos possuindo 6 a 22, preferivelmente 10 a 18 átomos de carbono na cadeia alquila. Estes compostos em geral contêm 1 a 20, preferivelmente 1,1 a 5, unidades de glicosídeo.

Outra classe de tensoativos não-iônicos são N-alquil- glicamidas de estruturas x possui um valor de 1 a 6.

Exemplos de tais compostos são os produtos de reação de n- butil-triglicol-amina de fórmula H2N-(CH2-CH2-0)3-C4H9 com dodecanoato de metila ou os produtos de reação de etil-tetraglicol-amina de fórmula H2N- (CH2-CH2-0)4-C2H5 com uma mistura comercial padrão de metil-ésteres de ácido Cg- a Cig-graxo saturado.

Outros tensoativos não-iônicos adequados também são copolímeros em bloco de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno (marcas Pluronic® e Tetronic® da BASF), derivados ácido graxo poli-hidroxilado ou polialcoxilado, amidas de ácido graxo N-alcóxi- ou N- arilóxi-poli-hidroxilado, etoxilatos de amida de ácido graxo, em particular aqueles de terminal de cadeia bloqueado, e alcoxilatos de alcanol-amida de ácido graxo.

Os tensoativos não-iônicos adicionais estão presentes nos agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos usados de acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de 0,01% a 30% em peso, em particular 0,1% a 25% em peso, especialmente 0,5% a 20% em peso.

Também é possível usar tensoativos não-iônicos individuais ou uma combinação de diferentes tensoativos não-iônicos diferentes. Os tensoativos não-iônicos utilizados podem provir de apenas uma classe, em particular apenas C8- a C22-alcoóis alcoxilados, ou misturas de tensoativos de classes diferentes podem ser utilizadas.

Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, sulfatos de álcool graxo de alcoóis graxos possuindo 8 a 22, preferivelmente 10 a 18, átomos de carbono, sulfatos de Ci2-Ci8-álcool, lauril-sulfato, cetil-sulfato, miristil-sulfato, palmitil-sulfato, estearil-sulfato e sulfato de álcool graxo de sebo.

Outros tensoativos aniônicos apropriados são Ci2-Ci8-alcoóis etoxilados sulfatados (alquil-éter-sulfatos) ou seus sais solúveis. Compostos deste tipo são preparados, por exemplo, primeiro por alcoxilação de um C8- a C22-, preferivelmente Ci0- a Ci8-álcool, por exemplo um álcool graxo, e depois pela sulfatação do produto da alcoxilação. Para a alcoxilação, preferência é dada ao uso de óxido de etileno, 1 mol a 50 moles, preferivelmente 1 mol a 20 moles, de óxido de etileno sendo utilizados por mol de álcool. A alcoxilação de alcoóis também pode, contudo, ser realizada com apenas óxido de propileno e opcionalmente óxido de butileno. Ainda mais, são também adequados aqueles C8- a C22-alcoóis alcoxilados que contêm óxido de etileno e óxido de propileno ou óxido de etileno e óxido de butileno ou óxido de etileno e óxido de propileno e óxido de butileno. Os C8- a C22-alcoóis alcoxilados podem conter as unidades de óxido de etileno, de óxido de propileno e de óxido de butileno na forma de blocos ou em distribuição randômica. Dependendo da natureza do catalisador de alcoxilação, alquil-éter-sulfatos podem ser obtidos com uma distribuição de homólogos de óxido de alquileno estreita ou larga.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alcano-sulfonatos, tais como C8- a C24-, preferivelmente Ci0- a Ci8-alcano-sulfonatos, e sabões, tais como, por exemplo, os sais de Na e de K de ácidos C8- a C24-carboxílicos saturados e/ou insaturados.

Outros tensoativos aniônicos apropriados são os C8- a C2o- alquil-benzeno-sulfonatos lineares ("LAS"), preferivelmente os C9- a C13- alquil-benzeno-sulfonatos e -alquil-tolueno-sulfonatos.

Outros tensoativos aniônicos adequados também são C8- a C10- olefina-sulfonatos e -dissulfonatos, que também podem representar misturas de alqueno- e hidróxi-alcano-sulfonatos ou -dissulfonatos, alquil-éster- sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil-glicerol-sulfonatos, glicerol-éster-de-ácido graxo-sulfonatos, parafma-sulfonatos possuindo cerca de 20 a cerca de 50 átomos de carbono (baseado em parafina ou misturas de parafinas obtidas de fontes naturais), alquil-fosfatos, acil-isetionatos, acil- tauratos, acil-metil-tauratos, ácidos alquil-succínicos, ácidos alquenil- succínicos ou semi-ésteres ou semi-amidas dos mesmos, ácidos alquil-sulfo- succinatos ou amidas dos mesmos, mono- e diésteres de ácidos sulfo- succínicos, acil-sarcosinatos, alquil-poliglicosídeos sulfatados, alquil- poliglicol-carboxilatos e hidróxi-alquil-sarcosinatos.

Os tensoativos aniônicos são preferivelmente adicionados no agente de lavagem na forma de sais. Cátions adequados nestes sais são íons de metal alcalino, tais como de sódio, de potássio e de lítio e sais de amônio, tais como, por exemplo sais de hidróxi-etil-amônio, de di(hidróxi-etil)amônio e de tri(hidróxi-etil)-amônio.

Os tensoativos aniônicos estão presentes nos agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos de acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de até 30% em peso, por exemplo de 0,1% a 30% em peso, especialmente 1% a 25% em peso, em particular 3% a 10% em peso. Se C9 a C2o-alquil-benzeno-sulfonatos lineares (LAS) forem co-utilizados, estes serão normalmente empregados em uma quantidade de até 15% em peso, em particular de até 10% em peso. É possível o uso de tensoativos aniônicos individuais ou de um a combinação de diferentes tensoativos aniônicos. Os tensoativos aniônicos empregados podem ser de apenas uma classe, por exemplo apenas sulfatos de álcool graxo ou apenas alquil-benzeno-sulfonatos, embora também seja possível a utilização de misturas de tensoativos de classes diferentes, por exemplo uma mistura de sulfatos de álcool graxo e alquil-benzeno-sulfonatos.

Em adição, as misturas de tensoativos compreendendo os co- tensoativos a serem usados de acordo com a invenção podem ser combinadas com tensoativos catiônicos, costumeiramente em uma quantidade de até 25% em peso, preferivelmente 1% a 15% em peso, por exemplo sais de C8- a Ci6- dialquil-dimetil-amônio, sais de dialcóxi-dimetil-amônio ou sais de imidazolínio com um radical alquila de cadeia longa; e/ou com tensoativos anfotéricos, costumeiramente em uma quantidade de até 15% em peso, preferivelmente 1% a 10% em peso, por exemplo derivados de aminas secundárias ou terciária, tais como por exemplo C6-Ci8-alquil-betaínas ou Ce- Ci5-alquil-sulfo-betaínas ou alquil-amido-betaínas ou óxidos de amina, tais como óxidos de alquil-dimetil-amina.

Também é possível o uso de tensoativos catiônicos como os que são descritos em WO 99/19435.

As misturas compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção são normalmente combinadas com reforçadores (agentes seqüestrantes), tais como, por exemplo, polifosfatos, policarboxilatos, fosfonatos, agentes complexantes, por exemplo ácido metil- glicina-diacético e sais dos mesmos, ácido nitrilo-triacético e sais dos mesmos, ácido etileno-diamino-tetraacético e os sais do mesmo, e opcionalmente com co-reforçadores.

Substâncias reforçadoras individuais que são elevadamente adequadas para combinação com misturas compreendendo os co-tensoativos a serem utilizados de acordo com a invenção podem ser listadas abaixo: Reforçadores inorgânicos adequados são principalmente aluminossilicatos amorfos ou cristalinos possuindo propriedades de troca iônica, tais como, em particular, zeólitas. Vários tipos de zeólitas são apropriados, em particular zeólitas A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de Na ou em formas nas quais Na é particularmente substituído por outros cátions, tais como Li, K, Ca, Mg ou amônio. Zeólitas adequadas são descritas, por exemplo em US-AQ-4604224.

Exemplos de silicatos cristalinos que são apropriados como reforçadores são dissilicatos ou filossilicatos, por exemplo Ô-Na2Si205 ou β- Na2Si205. Os silicatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso ou de amônio, preferivelmente como silicatos de Na, Li e Mg. Silicatos amorfos, tais como, por exemplo, metassilicato de sódio, que possui uma estrutura polimérica, ou dissilicato amorfo podem ser igualmente utilizados.

Substâncias reforçadoras inorgânicas baseadas em carbonato adequadas são carbonatos e hidrogeno-carbonatos. Estes podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso ou de amônio.

Preferência é dada ao uso de carbonatos ou hidrogeno-carbonatos de Na, Li e Mg, em particular de carbonato de sódio e/ou hidrogeno-carbonato de sódio.

Fosfatos costumeiros empregados como reforçadores inorgânicos são orto-fosfatos de metal alcalino e/ou polifosfatos de metal alcalino, tal como, por exemplo, trifosfato de pentassódio. Os citados componentes reforçadores podem ser utilizados individualmente ou em misturas com um outro.

Em adição, em muitos casos, é expediente adicionar co- reforçadores nos agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção. Exemplos de substâncias adequadas são listados abaixo: Em uma modalidade preferida, os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem utilizados de acordo com a invenção compreendem, em adição aos reforçadores inorgânicos, 0,05% a 20% em peso, em particular 1% a 10% em peso, de co-reforçadores inorgânicos na forma de ácidos carboxílicos oligoméricos ou poliméricos, de peso molecular baixo, em particular poli(ácidos carboxílicos), ou ácidos fosfônicos ou seus sais, em particular sais de Na ou K.

Os ácidos carboxílicos ou ácidos fosfônicos de peso molecular baixo adequados como co-reforçadores orgânicos são, por exemplo, ácidos fosfônicos, tais como, por exemplo, ácido l-hidróxi-etano-l,l-difosfônico, ácido amino-tris(metileno-fosfônico), ácido etileno-diamino-tetra(metileno- fosfônico), ácido hexametileno-diamino-tetra(metileno-fosfônico) e ácido dietileno-triamino-penta(metileno-fosfônico); ácidos C4- a C2o-di-, -tri- e -tetracarboxílicos, tais como, por exemplo, ácido succínico, ácido propano-tricarboxílico, ácido butano- tetracarboxílico, ácido ciclo-pentano-tetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenil-succínicos possuindo radicais C2- a Ci6-alquila ou -alquenila; ácidos C4- a C2o-hidróxi-carboxílicos, tais como, por exemplo, ácido málico, ácido tartárico, ácido glicônico, ácido glutârico, ácido cítrico, ácido lactobiônico, e ácido sacarose mono-, di- e tricarboxílico; ácidos amino-policarboxílicos, tais como, por exemplo, ácido nitrilo-triacético, ácido β-alanina-diacético, ácido etileno-diamino- tetraacético, ácido serina-diacético, ácido isosserina-diacético, alquil-etileno- diamino-triacetatos, ácido N,N-bis(carbóxi-metil)glutâmico, ácido etileno- diamino-dissuccínico e ácido N-(2-hidróxi-etil)imino-diacético, ácido metil- e etil-glicino-diacético.

Exemplos de ácido carboxílico oligomérico ou polimérico que são adequados como co-reforçadorcs orgânicos são: ácidos oligomaleicos, como os descritos, por exemplo, em EP- A 451508 eEP-A 396303; co- e terpolímeros de ácidos C4- a Cg-dicarboxílicos insaturados, os comonômeros copolimerizados sendo monômeros monoetilenicamente insaturados do grupo (i), dado abaixo, em quantidades de até 95% em peso, do grupo (ii) em quantidades de até 60% em peso e do grupo (iii) em quantidades de até 20% em peso.

Exemplos de ácidos C4- a Cg-dicarboxílicos insaturados neste contexto são ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico. Preferência é dada a ácido maleico.

Grupo (i) inclui ácidos C3- a Cg-monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinil-acético. Do grupo (i) preferência é dada ao uso de ácido acrílico e ácido metacrílico.

Grupo (ii) inclui C2- a C22-olefínas monoetilenicamente insaturadas, vinil-alquil-éteres possuindo grupos Cr a C8-alquila, estireno, vinil-ésteres de ácidos Cr a C8-carboxílicos, (met)acrilamida e vinil- pirrolidona. Do grupo (ii), preferência é dada ao emprego de C2- a Ce- olefinas, vinil-alquil-éteres possuindo grupos Cr a C4-alquila, acetato de vinila e propionato de vinila.

Se os polímeros do grupo (ii) contiverem vinil-ésteres copolimerizados, alguns do ou todos os últimos poderão também estar presentes na forma hidrolisada para dar unidades estruturais de vinil-álcool.

Co- e terpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, de US-A 3887806 e DE-A 4313909.

Grupo (iii) inclui ésteres (met)acrílicos de Cr a C8-alcoóis, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de Cr a C8-aminas, N-vinil-formamida e N-vinil-imidazol.

Também adequados como co-retòrçadores orgânicos são homopolímeros de ácidos C3- a C8-monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, de ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido crotônico e ácido vinil-acético, em particularmente de ácido acrílico e de ácido metacrílico; copolímeros de ácidos dicarboxílicos, tais como, por exemplo, copolímeros de ácido maleico e de ácido acrílico na razão em peso de 10:90 a 95:5, particularmente preferivelmente aqueles na razão em peso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 1.000 a 150.000; terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico e um vinil-éster de um ácido Cr a C3-carboxílico na razão em peso de 10 (ácido maleico): 90 (ácido acrílico + vinil-éster) para 95 (ácido maleico) : 10 (ácido acrílico + vinil-éster), onde a razão em peso de ácido acrílico para vinil-éster pode variar dentro da faixa de 30:70 a 70:30; copolímeros de ácido maleico com C2-C8-olefmas na razão molar de 40:60 a 80:20, copolímeros de ácido maleico com etileno, propileno ou isobuteno na razão molar de 50:50 sendo particularmente preferidos.

Polímeros enxertados de ácidos carboxílicos insaturados sobre carboidratos ou carboidratos hidrogenados de peso molecular baixo, conferir em US-A 5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909, são igualmente adequados como co-reforçadores orgânicos.

Exemplos de ácidos carboxílicos insaturados apropriados neste contexto são ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinil- acético, e também misturas de ácido acrílico e ácido metacrílico que são enxertadas em quantidades de 40% a 95% em peso, baseadas no componente a ser enxertado.

Para modificação, é adicionalmente possível até 30% em peso, baseado no componente a ser enxertado, de monômeros monoetilenicamente insaturados a estarem presentes na forma copolimenzada. Monômeros modificadores adequados são os monômeros acima mencionados dos grupos (ii) e (iii).

Bases enxertadas adequadas são polissacarídeos degradados, tais como, por exemplo, amidos, inulinas ou celulose degradados por ácidos ou por enzimas, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados (hidrogenados ou redutivamente aminados) reduzidos, tais como, por exemplo, manitol, sorbitol, amino-sorbitol e N-alquil-glicamina, e também poli(alquileno-glicóis) com massas molares de até Mw = 5.000, tais como, por exemplo, poli(etileno-glicóis), copolímeros em bloco de óxido de etileno / óxido de propileno ou óxido de etileno / óxido de butileno ou óxido de etileno / óxido de propileno / óxido de butileno eCra C22-alcoóis mono ou poli- hídricos alcoxilados (conforme US-A-5756456).

Poli(ácidos glioxílicos) adequados como co-reforçadores orgânicos são descritos, por exemplo, em EP-B-001004, US-A-5399286, DE- A-4106355 e ΕΡ-Α-656914. Os grupos terminais dos poli(ácidos glíoxílicos) podem possuir estruturas diferentes.

Poli(ácidos amidocarboxílicos) e poli(ácidos amidocarboxílicos) modificados apropriados como co-reforçadores orgânicos são conhecidos, por exemplo, de EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A- 94/01486 eEP-A-581452.

Em particular, poli(ácidos aspárticos) ou co-condensados de ácido aspártico com outros aminoácidos, ácidos C4- a C25-mono- ou dicarboxílicos e/ou C4- a C25-mono- ou diaminas também são usados como co-reforçadores orgânicos. Preferência particular é dada ao emprego de poli(ácidos aspárticos) que têm sido produzidos em ácidos contendo fósforo e modificados com ácidos C6- a C22-mono- ou -dicarboxílicos ou com C6- a C22- mono- ou diaminas.

Também são adequados como co-reforçadores orgânicos ácido ímmo-aissuccmico, ácido oxi-dissuccimco, ammopolicarboxilatos, alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilenofosfonatos, poliglutamatos, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, tais como, por exemplo ácido agárico, poli(ácido α-hidróxi-acrílico), N-acil-etileno-diamino-triacetatos, tal como etileno-diamino-triacetato de lauroíla e alquil-amidas de ácido etileno- diamino-tetraacético, tal como amida de sebo de EDTA.

Em adição, também é possível 0 uso de amidos oxidados como co-reforçadores orgânicos.

Outros (co)reforçadores adequados são descritos em WO 99/19435.

Em uma outra modalidade, os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção adicionalmente compreendem, em particular em adição aos reforçadores inorgânicos, os tensoativos aniônicos e/ou tensoativos não-iônicos, 0,5% a 20% em peso, em particular 1% a 10% em peso, de derivados de ácido glicina-N,N-diacético, como descritos em WO 97/19159.

Também é freqüentemente expediente a adição de sistemas alvejantes, consistindo de agentes alvej antes, tais como, por exemplo, perborato, percarbonato, e opcionalmente ativadores de alvej amento, tais como, por exemplo, tetraacetil-etileno-diamina, + estabilizadores de alvej amento e opcionalmente catalisadores de alvej amento para os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem empregados de acordo com a invenção.

Nestes casos, os agentes de lavagem compreendendo os co- tensoativos a serem usados de acordo com a invenção adicionalmente compreendem 0,5% a 30% em peso, em particular 5% a 27% em peso, especialmente 10% a 23% em peso, de agentes alvejantes na forma de ácidos percarboxílicos, por exemplo ácido diperoxo-dodecano-dicarboxílico, ácido ftalimido-percapróico, ou ácido monoperoxo-ftálico ou -tereftálico, adutos de peróxido de hidrogênio com sais inorgânicos, por exemplo perborato de sódio mono-hidratado, perborato de sódio tetra-hidratado, carbonato de sódio per- hidratado ou fosfato de sódio per-hidratado, adutos de peróxido de hidrogênio com compostos orgânicos, por exemplo uréia per-hidratada, ou de peroxossais inorgânicos, por exemplo persulfatos de metal alcalino ou peroxodissulfatos de metal alcalino, opcionalmente em combinação com 0% a 15% em peso, preferivelmente 0,1% a 15% em peso, em particular 0,5% a 8% em peso, de ativadores de alvej amento.

Ativadores de alvejamento apropriados são: açúcares poliacilados, por exemplo pentaacil-glicose; ácidos acil-óxi-benzeno-sulfônicos e seis sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, por exemplo p-nonanoil-óxi-benzeno- sulfonato de sódio ou p-benzoil-óxi-benzeno-sulfonato de sódio; aminas Ν,Ν-diaciladas e Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraaciladas, por exemplo Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetil-metileno-diamina e -etileno-diamina (TAED), Ν,Ν-diacetil-anilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínas 1,3-diaciladas, tal como l,3-diacetil-5,5-dimetil-hidantoína; N-alquil-N-sulfonil-carboxamidas, por exemplo N-metil- N-mesil-acetamida ou N-metil-N-mesil-acetamida ou N-metil-N-mesil- benzamida; hidrazinas cíclicas N-aciladas, triazóis ou urazóis acilados, por exemplo hidrazida monoacetil-maleica; hidroxil-aminas Ο,Ν,Ν-trissubstituídas, por exemplo O- benzoil-N,N-succinil-hidroxil-amina, 0-acetil-N,N-succinil-hidroxil-amina ou Ο,Ν,Ν-triacetil-hidroxil-amina; Ν,Ν'-diacil-sulfuril-amidas, por exemplo N,N'-dimetil- Ν,Ν'-diacetil-sulfuril-amida ouN,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfuril-amida; lactamas aciladas, tais como, por exemplo, acetil- caprolactama, octanoil-caprolactama, benzoil-caprolactama ou carbonil- biscaprolactama; derivados de antranila, tais como, por exemplo, 2-metil- antranila ou 2-fenil-antranila; triacil-cianuratos, por exemplo triacetil-cianutato ou tribenzoil-cianurato; ésteres de oxima e ésteres de bisoxima, tais como, por exemplo, O-acetil-acetona-oxima ou bisisopropil-imino-carbonato; anidridos carboxílicos, por exemplo anidrido acético, anidrido benzóico, anidrido m-cloro-benzóico ou anidrido ftálico; enol-ésteres, tal como, por exemplo, acetato de isopropenila; l,3-diacil-4,5-diacil-óxi-imidazolinas, por exemplo 1,3- diacetil-4,5-diacetóxi-imidazolina; tetraacetil-glicurolila e tetrapropionil-glicurolila; 2,5-diceto-piperazinas diaciladas, por exemplo, 1,4- diacetil-2,5 -diceto-piperazina; nitrilas amônio-substituídas, tal como, por exemplo metil- sulfato de N-metil-morfolínio-acetonitrola; produtos de acilação de propileno-diuréia e 2,2-dimetil- propileno-diuréia, por exemplo tetraacetil-propileno-diuréia; α-acil-óxi-poliacil-malonamidas, por exemplo a-acetóxi- N,N'-diacetil-malonamida; diacil-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5- diacetil-2,4-dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina; benz-(4H)-l,3-oxazin-4-onas possuindo radicais alquila, por exemplo metila, ou radicais aromáticos, por exemplo fenila, na posição 2/ nitrilas catiônicas, como descritas em DE-A-101.48.577. O sistema alvejante descrito compreendendo agentes alvej antes e ativadores de alvejamento opcionalmente também podem compreender catalisadores de alvejamento. Exemplos de catalisadores de alvejamento adequados são iminas e sulfoiminas quatemizadas, que são descritas, por exemplo, em US-A-5.360.569 e EP-A-453.003. Catalisadores de alvejamento particularmente efetivos são complexos de manganês, que são descritos, por exemplo, em WO-A 94/21777. Onde usados, tais compostos são incorporados nos agentes de lavagem em quantidades de no máximo até 1,5% em peso, em particular de até 0,5% em peso, e no caso de complexos de manganês muito ativos, em quantidades de até 0,1% em peso. Outros catalisadores de alvejamento adequados são descritos em WO 99/19435.

Outros sistemas alvej antes baseados em ácidos aril-imido- peralcanóicos que podem ser empregados são descritos em EP-A-0.325.288 e EP-A-0.490.409.

Estabilizador de alvejamento Estes são aditivos que sã capazes de absorver, ligar ou complexar com traços de metais pesados. Exemplos de aditivos com uma ação estabilizadora de alvejamento que podem ser usados de acordo com a invenção são compostos polianiônicos, tais como polifosfatos, policarboxilatos, poli-hidróxi-policarboxilatos, silicatos solúveis como sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso parcial ou completamente neutralizados, em particular como sais de Na ou Mg neutros que são estabilizadores de alvejamento relativamente fracos. Estabilizadores de alvejamento fortes que podem ser empregados de acordo com a invenção são, por exemplo, agentes complexantes, tais como etileno-diamino-tetraacetato (EDTA), ácido nitrilo-triacético (NTA), ácido metil-glicina-diacético (MGDA), ácido β-alanina-diacético (ADA), etileno-diamina-N,N'- dissuccinato (EDDS) e fosfonatos, tais como etileno-diamino-tetrametileno- fosfonato, dietileno-triamino-pentametileno-fosfonato ou ácido hidróxi- etilideno-l,l-difosfônico na forma de ácidos ou como sais de metal alcalino parcial ou completamente neutralizados. Os agentes complexantes são preferivelmente usados na forma de seus sais de Na.

Do mesmo modo que o descrito sistema alvejante compreendendo agentes alvej antes, ativadores de alvejamento e opcionalmente catalisadores de alvejamento, o uso de sistemas com liberação de peróxido enzimático ou de sistemas alvej antes fotoativados também é possível para os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção, veja por exemplo US 4.033.718.

Para um número de usos, é expediente que os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem utilizados de acordo com a invenção compreendam enzimas. Enzimas que são preferivelmente usadas em agentes de lavagem são proteases, amilases, lípases e celulases.

Quantidades preferidas das enzimas são de 0,1% a 1,5% em peso, particularmente preferivelmente 0,2% a 1,0% em peso, de enzima formulada.

Exemplos de proteases adequadas ao Savinase e Esperase. Uma lípase apropriada é por exemplo Lipolase. Uma celulase adequada é por exemplo Celluzym. O emprego de peroxidases para ativar os sistemas alvejantes também é possível: É possível o uso de enzimas individuais ou de uma combinação de enzimas diferentes. Onde apropriado, o agente de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção também pode compreender estabilizadores de enzima, por exemplo propionato de cálcio, formiato de sódio ou ácidos bóricos ou seus sais, e/ou antioxidantes.

Os constituintes de agentes de lavagem são conhecidos em princípio pela pessoa experiente na arte. As listas, acima e abaixo, de constituintes adequados dão meramente uma seleção ilustrativa dos constituintes adequados conhecidos.

Em adição aos componentes principais enunciados até aqui, os agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção também podem compreender os seguintes outros aditivos costumeiros em quantidades costumeiras para este propósito: Dispersantes conhecidos, tais como condensados de ácido naftaleno-sulfônico ou policarboxilatos, agentes transportadores de sujeira, agentes soltadores de sujeira, tais como poliéter-ésteres, inibidores de incrustação, compostos reguladores de pH, tais como álcalis e doadores de álcali (NaOH, KOH, metassilicato de pentassódio, carbonato de sódio) ou ácidos (ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido amido-sulfurico, ácido cítrico), sistemas tamponantes, tais como tampão de acetato ou fosfato, trocadores de íons, perfume, corantes, inibidores de acinzentamento, abrilhantadores ópticos (fluorescentes), inibidores de transferência de cor, tal como, por exemplo, poli(vinil-pirrolidona), biocidas, tais como isotiazolinonas ou 2-bromo-2- nitro-l,3-propanodiol, compostos hidrotrópicos como agentes de solubilização ou promotores de solubilidade, tais como cumeno-sulfonatos, tolueno-sulfonatos, ácidos graxos de cadeia curta, uréia, alcoóis ou alquil/aril- ésteres fosfóricos, reguladores de espuma para estabilização ou supressão de espuma, por exemplo óleos de silicone, protetores de pele e contra corrosão, compostos ou sistemas desinfetantes, tais como, por exemplo, aqueles que liberam cloro ou ácido hipocloroso, tal como dicloro-isocianurato ou que contêm iodo, espessantes e extensores e agentes de formulação.

Inibidores de acinzentamento e polímeros de liberação de sujeira Os inibidores de acinzentamento e/ou polímeros de liberação de sujeira para agentes de lavagem são por exemplo: poliésteres de poli(óxidos de etileno) com etileno-glicol e/ou propileno-glicol e ácidos dicarboxílicos aromáticos ou ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos; poliésteres de poli(óxidos de etileno) contendo um terminal de cadeia bloqueado com alcoóis di- e/ou poli-hídricos e ácido dicarboxílico.

Tais poliésteres são conhecidos, por exemplo de US-A 3.557.039, GB-A 1.154.730, EP-A-185.427, EP-A-241.984, EP-A-241.985, EP-A-272.033 e US-A-5.142.020.

Outros polímeros de liberação de sujeira adequados são copolímeros enxertados anfifílicos ou copolímeros de vinil- e/ou acrílico- ésteres sobre poli(óxidos de alquileno) (conferir US-A 4.746.456, US-A

4.846.995, DE-A-37.11.299, US-A 4.904.408, US-A 4.846.994 e US-A 4.849.126) ou celuloses modificadas, tais como, por exemplo, metil-celulose, hidróxi-propil-celulose ou carbóxi-metil-celulose.

Inibidores de transferência de cor Os inibidores de transferência de cor usados são, por exemplo, homo e copolímeros de vinil-pirrolidona, de vinil-imidazol, de vinil- oxazolidona e de 4-vinil-piridina-N-óxido possuindo massas molares de 15.000 a 100.000, e polímeros reticulados finamente divididos baseados nestes monômeros. O emprego aqui mencionado de tais polímeros é conhecido, conferir DE-B 22.32.353, DE-A-28.14.287, DE-A-28.14.329 e DE-A-43.16.023.

Poli(vinil-piridina-betaínas) adequadas são descritas, por exemplo em Tai, MFormulating Detergents and Personal Care Products", AOCS Press, 2000, página 113.

Em adição ao emprego em agentes de lavagem e limpadores para lavagem têxtil doméstica, as composições agentes de lavagem que podem ser utilizadas de acordo com a invenção também podem ser usadas no campo de lavagem têxtil comercial e de limpeza comercial. Neste campo de emprego, ácido peracético é normalmente utilizado como agente alvejante, e é adicionado no licor de lavagem como uma solução aquosa.

Uso em agentes de lavagem têxteis Um típico agente de lavagem em pó pesado granular ou pulverulento de acordo com a invenção pode, por exemplo, possuir a seguinte composição: 0,5 a 50% em peso, preferivelmente 5 a 30% em peso, de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou não-iônico, incluindo pelo menos um co-tensoativo de acordo com a invenção (carbonato de alquil-glicidol Ic), 0,5 a 60% em peso, preferivelmente 15 a 40% em peso, de pelo menos um reforçador inorgânico, 0 a 20% em peso, preferivelmente 0.5 a 8% em peso, de pelo menos um co-reforçador orgânico, 2 a 35% em peso, preferivelmente 5 a 30% em peso, de um agente alvejante inorgânico, 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0.5 a 10% em peso, de um ativador de alvejamento, opcionalmente em uma mistura com outros ativadores de alvejamento, 0 a 1% em peso, preferivelmente até o máximo de 0,5% em peso, de um catalisador de alvejamento, 0 a 5% em peso, preferivelmente 0 a 2.5%, de um inibidor de transferência de cor polimérico, 0 a 1,5% em peso, preferivelmente 0,1 a 1,0% em peso, de protease, 0 a 1,5% em peso, preferivelmente 0,1 a 1,0% em peso, de lípase, 0 a 1,5% em peso, preferivelmente 0,2 a 1,0% em peso, de um polímero solta dor de sujeira, restante até 100% de adjuvantes e auxiliares costumeiros e água..

Reforçadores inorgânicos preferivelmente usados em agentes de lavagem são carbonato de sódio, hidrogeno-carbonato de sódio, zeólita A e P, e silicatos de Na amorfos e cristalinos, e também filossilicatos.

Co-reforçadores orgânicos preferivelmente empregados em agentes de lavagem são copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido maleico, terpolímeros de ácido acrílico / ácido maleico / vinil-éster e ácido cítrico.

Agentes alvejantes inorgânicos usados em agentes de lavagem são perborato de sódio e carbonato de sódio per-hidratado.

Tensoativos aniônicos preferivelmente usados em agentes de lavagem são alquil-benzeno-sulfonatos lineares e ligeiramente ramificados (LAS), éter-sulfatos / sulfatos de álcool graxo e sabões.

Enzimas preferivelmente utilizadas em agentes de lavagem são protease, lípase, amilase e celulase. Para as enzimas comercialmente disponíveis, quantidades de 0,05% a 2,0% em peso, preferivelmente de 0,2% a 1,5% em peso, de enzima formulada, são geralmente adicionadas no agente de lavagem. Proteases adequadas são, por exemplo, Savinase, Desazym e Esperase. Uma lípase apropriada é, por exemplo, Lipolase. Uma celulase adequada é, por exemplo, Celluzym.

Inibidores de acinzentamento e polímeros de liberação de sujeira preferivelmente usados em agentes de lavagem são polímeros enxertados de acetato de vinila sobre poli(óxido de etileno) de massa molar 2.500-8.000 na razão em peso de 1,2:1 a 3,0:1, poli(tereftalatos de etileno) / (tereftalatos de oxietileno) de massa molar 3.000 a 25.000 de poli(óxidos de etileno) de massa molar 750 a 5.000 com ácido tereftálico e óxido de etileno e uma razão molar de poli(tereftalato de etileno) para poli(tereftalato de oxietileno) de 8:1 a 1:1, e policondensados em bloco de acordo com DE-A- 44.03.866.

Inibidores de transferência de cor preferivelmente usados em agentes de lavagem são homopolímeros de NVP solúveis e/ou copolímeros de vinil-pirrolidona e vinil-imidazol com massas molares maiores do que 5.000.

Os agentes de lavagem estão muitas vezes na forma pulverulenta, sólida, em cujo caso normalmente adicionalmente compreendem extensores costumeiros, que dão-lhes boa capacidade de escoamento, capacidade de dosagem e solubilidade e que previnem a fnrmacão de torta e de poeira, tal como sulfato de sódio ou sulfato de magnésio.

Agentes de lavagem granulares ou pulverulentos compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção podem compreender até 60% em peso de extensores inorgânicos. Contudo, estes agentes de lavagem preferivelmente possuem um conteúdo baixo de extensores e compreendem apenas até 20% em peso, particularmente preferivelmente apenas até 8% em peso, de extensores.

Agentes de lavagem compreendendo os co-tensoativos a serem usados de acordo com a invenção podem possuir várias densidades volumares dentro da faixa de 300 g/1 a 1.200 g/1, em particular 500 g/1 a 950 g/1. Agentes de lavagem compactos modernos normalmente possuem densidades volumares altas e são de estrutura granular. Extrusados e agentes de lavagem compactos e ultracompactos possuem uma densidade volumar de > 600 g/1.

Estes estão se tomando cada vez mais importantes.

Se forem para serem utilizados na forma líquida, podem estar na forma de microemulsões, emulsões ou soluções aquosas. Em agentes de lavagem líquidos, solventes tais como etanol, isopropanol, 1,2-propileno- glicol ou butil-glicol podem ser adicionalmente utilizados.

No caso de agentes de lavagem em gel, espessantes, tais como, por exemplo, polissacarídeos e/ou policarboxilatos fracamente reticulados (por exemplo Carbopol® da Goorich) podem ser adicionalmente usados.

No caso de agentes de lavagem em tablete, auxiliares de formação de tablete, tais como, por exemplo, poli(etileno-glicóis) com massas molares > 1.000 g/mol, dispersões poliméricas, e agentes desintegrantes de tablete tais como derivados de celulose, poli(vinil-pirrolidona) reticulada, poliacrilatos reticulados ou combinações de ácidos, por exemplo ácido cítrico + bicarbonato de sódio, para nomear uns poucos, são adicionalmente preferidos. A presente invenção adicionalmente proporciona o uso de misturas na preparação de agentes de lavagem.

Em conexão com a presente invenção, os termos "limpadores domésticos" ou "limpadores" são em geral entendidos como significando formulações que são usadas para a limpeza de superfícies duras. Estão na forma líquida, de gel, de pasta, ou sólida. Materiais que estão na forma sólida incluem pós e compactos, tais como, por exemplo, granulados e corpos moldados, por exemplo tabletes. Exemplos incluem agentes de lavagem para de louça à mão, agentes de lavagem para a lavagem de louça à máquina, desengordurantes de metal, limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos, limpadores de alta pressão, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengordurantes em spray, limpadores lácteos, limpadores de estofamento, limpadores de plásticos e limpadores de banheira.

Compreendem 0,01% a 40% em peso, preferivelmente 0,1% a 25% em peso, baseado na formulação total, de pelo menos uma substância de fórmulas I e/ou II. Outros constituintes são detalhados abaixo: tensoativos iônicos, tais como, por exemplo, éter-sulfatos / sulfatos de álcool,* alquil-benzeno-sulfonatos, a-olefina-sulfonatos, sulfo- succinatos, como descritos acima e sob "agentes de lavagem". tensoativos não-iônicos, tais como, por exemplo, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de alquil-amina, etoxilatos de alquil-amida, alquil-poliglicosídeos, como descritos acima e sob "agentes de lavagem". tensoativos anfotéricos, tais como, por exemplo, óxidos de alquil-amina, betaínas, como descritos acima sob "agentes de lavagem". reforçadores, tais como, por exemplo, polifosfatos, policarboxilatos, fosfonatos, agentes complexantes, por exemplo, ácido metil- glicina-diacético e seus sais, ácido nitrilo-triacético e seus sais, ácido etileno- diamino-tetraacético e seus sais, como descritos acima sob "agentes de lavagem". dispersantes, tais como, por exemplo, condensados de ácido naftaleno-sulfônico, policarboxilatos, como descritos acima sob "agentes de lavagem". compostos reguladores de pH, tais como, por exemplo álcalis (NaOH, KOH, metassilicato de pentassódio) ou ácidos (ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido amido-sulfurico, ácido cítrico). enzimas, tais como, por exemplo, lípases, amilases, proteases. perfume. corantes. biocidas, tais como, por exemplo, isotiazolinonas, 2- bromo-2-nitro-l,3-propanodiol, como descritos acima sob "agentes de lavagem". sistemas alvej antes, consistindo de agentes alvejantes, tais como, por exemplo, perborato, percarbonato etc., mais ativadores de alvejamento, tal como, por exemplo, tetraacetil-etileno-diamina, mais estabilizadores de alvejamento, como descritos acima sob "agentes de lavagem".

Agentes de solubilização, tais como, por exemplo, cumeno-sulfonatos, tolueno-sulfonatos, ácidos graxos de cadeia curta, alquil/aril-ésteres fosfóricos. solventes, tais como, por exemplo, alquil-oligoglicóis de cadeia curta, tais como butil-glicol, butil-diglicol, propileno-glicol- monometil-éter, alcoóis, tais como etanol, isopropanol, solventes aromáticos, tais como tolueno, xileno, N-alquil-pirrolidonas, carbonatos de alquileno.

Os constituintes de limpadores para superfícies duras são conhecidos em princípio pela pessoa experiente na arte. A lista acima representa meramente uma seção exemplar dos constituintes.

Os limpadores para superfícies duras são normalmente, mas não exclusivamente, aquosos e estão na forma de microemulsões, emulsões ou soluções.

Onde estão presentes na forma pulverulenta, sólida, extensores, tais como, por exemplo, sulfato de sódio, sulfato de magnésio, etc. podem ser adicionalmente usados.

No caso de limpadores na forma de tabletes, auxiliares de formação de tablete, tais como, por exemplo, poli(etileno-glicóis) com massas molares > 1.000 g/mol, dispersões poliméricas etc., e desintegrantes de tablete, tais como, por exemplo, derivados de celulose, poli(vinil-pirrolidona) reticulada, poliacrilatos reticulados ou combinações de ácidos, por exemplo ácido cítrico mais bicarbonato de sódio, para nomear uns poucos, são adicionalmente requeridos.

Em uma modalidade particularmente preferida do presente pedido, os limpadores são agentes de lavagem para a lavagem de louça à mão. O presente pedido portanto proporciona adicionalmente um agente de lavagem de louça à mão compreendendo pelo menos um carbonato de alquil- glicidol de fórmula Ic como co-tensoativo, e também o uso de carbonatos de alquil-glicosídeo de-fórmula Ic como co-tensoativos em agentes de lavagem para a lavagem de louça à mão.

Produtos para o setor de cuidado do corpo são, por exemplo, xampus, geles para banheira e chuveiro, loções para banheira e chuveiro, batons e formulações cosméticas com propriedades condicionadoras e/ou de cuidado, e produtos estilizadores. Exemplos são espumas para cabelo, geles para cabelo, sprays para cabelo ou composições de pós-tratamento, tais como tônicos capilares, loções, rinçagem de tratamento, pacotes de tratamento, fluidos de pontas capilares queimadas, composições para o reparo de cabelo, "tratamento de óleo quente", xampus, sabões líquidos, cremes para o cuidado, composições de endurecimento de cabelo, colorantes de cabelo e composições para ondulação permanente. Quando usadas em produtos para o cuidado do corpo, as substâncias de fórmula I possuem a vantagem de que a irritação fisiológica das misturas de tensoativos é diminuída e as membranas de mucosa são protegidas. A presente invenção adicionalmente proporciona o uso de compostos de fórmula Ia na qual ambos A e B são um grupo OH como tensoativo limpador. A invenção adicionalmente proporciona o uso de compostos de fórmula Illa como espessantes. A invenção agora será ilustrada nos exemplos abaixo.

Exemplos 1. Cloroidrina de fórmula I 316 g (2 mol) de 2-propil-heptanol foram inicialmente introduzidos juntos com 1 g de complexo de BF3-dietil-eterato na temperatura 159 g (1,0 mol) de NaOH 25% (em água) foram cuidadosamente adicionados em gotas na temperatura ambiente em 125,3 g (0,5 mol) de cloroidrina. Durante esta adição, a mistura foi lentamente aquecida para 50°C. Quando a adição foi completa, a mistura foi aquecida adicionalmente para 100°C e agitada nesta temperatura por 15 horas. Após a mistura ter sido resfriada para a temperatura ambiente, as duas tases foram separadas. A fase superior compreendeu o produto desejado, que pôde ser purificado por destilação. Rendimento: 99%. ambiente. A mistura foi aquecida para 50°C e, durante o curso de 4 horas, 186 g (2 mol) de epicloroidrina foram adicionados. A mistura foi agitada por mais 30 minutos a 50°C e então deixada resfriar para a temperatura ambiente. Após análise (GC/MS), o produto esperado foi o produto principal (cerca de 60%) da síntese. Purificação por destilação é possível. 1,55 g (0,0026 mol) de N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-salicilideno)- 1,2-ciclo-hexano-diamino-cobalto (II) foram inicialmente introduzidos em 3 ml de tolueno. 30 1 de acido acético concentrado foram então adicionados e a mistura foi agitada em um frasco aberto por 1 h na temperatura ambiente.

Tolueno foi então removido a 50°C e 2,5 kPa e o resíduo foi seco sob pressão reduzida por 30 min. 35 g (0,128 mol) do epóxido foram adicionados, e 3,8 g (0,21 mol) de água foram adicionados em gotas a < 30°C. A mistura foi deixada resfriar para a temperatura ambiente e agitada durante a noite nesta temperatura. O líquido marrom viscoso foi então destilado, dando 28 g de O epóxido (40 g, 0.15 mol) foi inicialmente introduzido junto com o catalisador (0,42 g) em acetona na temperatura ambiente. Catalisadores para a formação de carbonato são descritos, por exemplo, em: Paddock, Nguyen, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11498; Kisch, Millini, Wang, Chem.

Ber. 1986, 119 (3), 1090; Baba, Nozaki, Matsuda, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60 (4), 1552; Lermontov, Velikokhafko, Zavorin, Russ. Chem. Bull. 1998, 47 (7), 1405; Rokicki, Kuran, Pogorzelska-Marciniak, Monatshefte für Chemie 1984, 115, 205. A mistura foi aquecida para 110UC em um autoclave de pressão, e C02 foi inicialmente injetado para uma pressão de 1.400 kPa.

Esta pressão foi mantida por 11 horas, então o sistema foi deixado resinar para 50°C e descomprimido. Todos os componentes voláteis foram separados em um evaporador rotativo e o produto desejado foi obtido como o produto de fundo da destilação. 5. Diol de fórmula Ia e produtos de reação de 2-propil-heptanol com glicidol, onde glicidol é usado em um excesso molar 316 g (2 mol) de 2-propil-heptanol em uma mistura de 235 g de xileno (mistura de isômeros) e 2 ml de eterato-trifluoreto-de-boro foram aquecidos para 80°C com agitação. Nesta temperatura, 77,0 g (1 mol) de glicidol (96%) foram adicionados durante o curso de 4 h, a mistura foi agitada por mais 1 h nesta temperatura, então deixada resfriar para temperatura ambiente e filtrada. Água foi adicionada e então a mistura de xileno/água foi evaporada em um evaporador rotativo sob pressão reduzida a 55°C. Com o produto desejado em uma pureza maior do que 90%. 4. Carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic A transformação deste produto em carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic pode ser realizada como descrito em WO 98 00418. objetivo de remover completamente o xileno, no final da destilação a mistura foi aquecida para 7-5°C. Subseqüentemente, o 2-propil-heptanol em excesso também foi removido por destilação. Do mesmo modo que o monoaduto (diol de fórmula I), o resíduo também compreendeu adutos superiores (produtos de reação) de glicidol com 2-propil-heptanol.

Produtos que possuem uma fração de glicidol média maior são acessíveis pela variação da estequiometria de acordo com um procedimento análogo. Os seguintes foram sintetizados: 2-propil-heptanol: glicidol = 1 : 1,5 2-propil-heptanol: glicidol =1:2 2-propil-heptanol: glicidol = 1 : 2,7 6. Aplicações a) Uso do carbonato de alquil-glicidol de acordo com a fórmula I (Exemplo 4) como co-tensoativo Agente de lavagem de louça à mão Uma formulação modelo compreendendo 30% em peso de Lutensit® ALBN50 (BASF AG, alquil-benzeno-sulfonato, concentração de 50%), 10% em peso de Lutensol® A07 (BASF AG, etoxilato de C13/15- álcool, 7 óxidos de etileno, concentração de 100%), 3% em peso de carbonato de 2-propil-heptil-glicidol (carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic) é misturada com várias quantidades de Lutensol® A3N (BASF AG, etoxilato de C12,14-álcool, 3 EO, concentração de 100%, BASF AG). As misturas resultantes são analisadas usando um viscosímetro Uhbelohde, eixo 2, taxa de cisalhamento 3 s'1. Em experimentos paralelos, uma mistura de tensoativos correspondente na qual o produto de reação tem sido substituído por Mazox® LDA (óxido de lauril-amina, concentração de 100%, origem BASF

Corporation) e por água, foi investigada. Os resultados são sumarizados na tabela. O aumento de viscosidade é mais marcado para o produto de acordo com a invenção.

0 12' 4 6 8 % Lutensol@ A3N 3040 3440 8200 12300 18000 52000 Carbonato de 2-propil-heptil- glicidol (carbonato de alquil- glicidol de fórmula Ic) 1210 905 970 1820 2890 7010 Água 2040 2500 2910 5760 12700 19200 Mazox LDA óxidos w.s. b) Uso de carbonato de alquil-glicidol de acordo com a fórmula Ic (Exemplo 4) como co-tensoativo Agente de lavagem de louça à mão Estabilização de espuma com carbonato de 2-propil-heptil- glicidol (carbonato de alquil-glicidol de fórmula Ic) Uma formulação modelo compreendendo 30% em peso de T.utensit® ALBN50 (alquil-benzeno-sulfonato, concentração de 50%), 10% em peso de Lutensol® A07 (etoxilato de C13/15-álcool, 7 óxidos de etileno, concentração de 100%), 3% em peso de carbonato de 2-propil-heptil-glicidol (carbonato de alquil-glicidol de fórmula I) e 3% em peso de Lutensol® A3N (etoxilato de C12,14-álcool, 3 EO, concentração de 100%) é diluída para 2% em peso de tensoativo. Em um bécher (5 L em volume, cheio até 2 L), esta solução de tensoativo é espumada por agitação. Quando um estado estável é estabelecido, azeite e oliva fresco é adicionado em gotas até o desaparecimento da espuma. A quantidade de azeite requerida para este propósito é uma medida da estabilidade da espuma. Em experimentos paralelos uma mistura de tensoativos correspondente na qual o produto de reação foi substituído por Mazox® LDA (óxido de lauril-amina, concentração de 100%) e por água foi investigada. Os resultados são sumariados na tabela. c) Uso de produtos de diol de fórmula Ia como tensoativo com excelente capacidade de liberação de óleo (tensoativo limpador) Cerca de 0,1 g de óleo é posicionado sobre uma chapa fina pesada de aço inoxidável. A chapa fina é pesada e posicionada dentro de uma solução contendo 1 g/1 de diol de fórmula I. É medido o tempo no qual a primeira gota de óleo tem sido solta, como uma medida da velocidade na qual o tensoativo (diol de fórmula I) atua. Após 25 minutos, a chapa fina é removida, seca e pesada de novo. Da diferença relativa às pesagens iniciais, é possível determinar a quantidade de óleo solta, que é mencionada como a capacidade de liberação de óleo. A tabela dá o efeito do diol de fórmula I (preparado de acordo com o Exemplo 5) comparado com uma bom tensoativo padrão.

Tensoativo Tempo de liberação, Capacidade de liberação de óleo em s em % C13,i5-álcool + 70E 9 83 Diol de fórmula I 3 83 d) Uso dos produtos de reação IUa que possuem um conteúdo médio maior de glicidol (preparados de acordo com o Exemplo 5) como espessante Os produtos de reação de 2-propil-heptanol com glicidol em razões molares variadas (veja Exemplo 5) foram adicionados em uma concentração de 5% em peso de uma solução de Cn is-álcool, etoxilado (70E) (Lutensol® A07, BASF AG). A viscosidade foi determinada de acordo com o processo de Brookfield usando eixo 3 a 60 L/s.

Produto de reação Viscosidade, em cP 20% C13,15-álcool + 70E, sem aditivo 590 A: 2-propil-heptanol: glicidol (1:2,7) 2350 B: 2-propil-heptanol: glicidol (1:2) 2590 C: 2-propil-heptanol: glicidol (1:1,5) 2090 D: 2-propil-heptanol: glicidol (1:1) 731 1. Composto, caracterizado pelo fato de ser de fórmula I na qual A é um grupo OH e B é um grupo OH ou um átomo de halogênio. ou A e B juntos representam um radical de fórmula isto c são parle do mesmo anel de carbonato cíeiico, ou juntos representam um radical de fórmula isto é são parte do mesmo anel de epóxido. e

Claims (21)

1.C5H11 c radical C5Hn-alquila não ramificado ou ramificado ou uma mistura de radicais C^Hn-alquilas não ramificados ou ramificados. c uma ligação em um outro átomo de carbono.

2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo falo de que C5H11 é uma mistura de um radical C\H, [-aiquila não- ramií icado e ramificado, que compreende 7(1¾ a 99% em peso de um radical n-CsHn-alquila não-ramificado e 1% a 30% em peso de um radical C5H,(- aiquila ramificado.

3. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que A e B juntos representam um radical de isto é são pane do mesmo anel de carbonato cíclico.

4. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que ambos A e B são um grupo OH.

5. Produto dc reação, caracterizado pelo fato de poder scr produzido pela reação dc um equivalente em mol de um composto, como definido na reivindicação 4, com 0 a 10 equivalentes em mol de 1-hidróxi- 2,3-epóxi-propano.

6. Produto de reação de acordo com a reivindicação 5. earyçLenzadp pelo fato de que o produto de reação contém 1 a 11 unidades estruturais de fórmula é uma ligação em um outro átomo de carbono.

7. Produto de reação, caracterizado pelo fato de poder ser produzido pela reação de um equivalente em mol dc um composto, cotno definido na reivindicação 1. no qua! A é um grupo OH e B é um átomo de lialogênio, com 0 a 10 equivalentes em mol de l-halo-2,3-epóxi-propano.

8. Produto dc reação de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo falo de que o produto de reação contém 1 a 11 unidades estruturais de fórmula é uma ligação em um outro átomo de carbono. II. Processo para produzir um composto como definido na reivindicação 4, caracterizado pelo lato de ser pela hidrólise de um composto de fórmula I. na qual A e B juntos representam um radica! de fórmula isto é são parte do mesmo anel cpóxido, caracterizado pelo fato de ser pela reação de um composto de fórmula 1. na qual A é um grupo OH e B é um átomo de haloaênio. com uma base. onde na qual A e B juntos representam um radical de fórmula na qual A 6 um grupo OH e B é um átomo de haiogênio, C5H11 é um radical CsHn-alquila ramificado ou nâo- rarnificado ou uma mistura de radicais C5H1 ralqui!as ramificados ou não- ramificados. £araçtenzado pelo falo de ser pela reação de 2-propil-heplanol com l-halo-2,3-epóxi-prop»no na presença de um ácido de Lewis.

10. Processo para produzir um composto dc fórmula 1. é uma ligação em um outro átomo.

11. Processo para produzir compostos de fórmula 1 isto é são parte de mesmo and epóxido. na presença de um catalisador, onde é uma ligação em um outro átomo.

12. Processo para produ/ir um composto como definido r reivindicação 4, 5 ou 6. caracterizado pelo fato de ser pela reação de 2-propi hepianol com l-hidróxi-2,3-epóxi-propano.

13. Processo para produ/ir um composto como definido t reivindicação 1, no qual A é um grupo OH c B c um átomo de halogcnl· caracterizado pelo fato de ser pela reação de 2-propil-heplanol com l-hali 2.3-epóxi-propano.

14. Processo para produ/ir um composto como definido r reivindicação 3, caracterizado pelo fato de ser pela reação de um composí como definido na reivindicação 4 com fosgênio.

15. Processo para produzir um composto como definido r reivindicação 3. caracterizado pelo falo de ser pela reação de um composto i fórmula I. na qual A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são pane do mesmo anel epóxido, com C02 na presença de um catalisador, onde é uma ligação em um outro átomo.

16. Processo para produ/ir um produto de reação como definido na reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de ser pela reação de um equivalente em mol de um composto, como definido na reivindicação 4. com 1 equivalente em moi a 10 equivalentes em mol de l-hidróxi-2,3-epóxi- propano.

17. Processo para produzir um produto dc reação como definido na reivindicação 7 ou 8. çaraçjerizado pelo fato de ser pela reação de um equivalente em mol de um composto como definido na reivindicação 1, no qual A é um grupo OH e B c um átomo de halogênio, com i a 10 equivalentes em mol de l-ha!o-2,3-epóxi-propano, preferivelmente epicloroidrina.

18. Processo para produzir um composto como definido na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de compreender todas ou mais das seguintes etapas: a) reação de 2-propil-heptanol com I -halo-2.3-epóxi- propano, onde um composto de fórmula I é formado, na qual A é um grupo OH e B 6 um átomo de halogênio. b) reação do composto formado na etapa a) com uma base, onde o composto de fórmula 1 é formado no qual A e B juntos representam um radical de fórmula isto é são parle do mesmo anel epóxido, onde é uma ligação em um outro átomo, c) hidrólise do composto formado na etapa b), onde um composto como definido na reivindicação 4 6 formado. d) reação do composto formado na etapa dj com fosgênio, onde o composto desejado como definido na reivindicação 3 c formado; ou c) reação do composto formado na etapa b) com C'Oi na presença de um catalisador, onde o composto desejado como definido na reivindicação 3 6 formado.

19. Processo para produzir um composto como definido na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de compreender as seguintes etapas: a) reação de 2-propil-heptanol com 1 -hidróxi-2,3-epóxi- propano (glicidol), onde um composto como definido na reivindicação 4 é formado, b) reação do composto formado na etapa a) com fosgênio, onde o composto desejado como definido na reivindicação 3 é formado.

20. Uso de compostos como definidos na reivindicação 3, ou de misturas de compostos como definidos na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de ser como co-tensoativos.

21. Uso de compostos como definidos em qualquer uma das reivindicações 5 a 8, ou de misturas de compostos como definidos em qualquer uma das reivindicações 5 a 8, caracterizado pelo fato de ser como espessante.

22. Uso de compostos como definidos na reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ser como tensoativo limpador.