BR0214449B1

BR0214449B1 - Agente absorvente de água, método para produzir o mesmo, bem como absorvedor e artigo absorvente

Info

Publication number: BR0214449B1
Application number: BRPI0214449-2A
Authority: BR
Inventors: Munekazu Satake; Yoshihisa Ohta
Original assignee: San Dia Polymers Ltd
Priority date: 2001-11-20
Filing date: 2002-11-18
Publication date: 2014-03-25
Also published as: CN1589304A; EP1457541A4; WO2003044120A1; JP2003225565A; JP2006110545A; EP1457541A1; US20050080194A1; CN100364493C; BR0214449A; US7361712B2; CN100364493C8

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE

ABSORVENTE DE ÁGUA, MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO, BEM COMO ABSORVEDOR E ARTIGO ABSORVENTE".

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um agente absorvente de água, um processo para produzir o mesmo e absorvedores e artigos absorventes fabricados com o agente absorvente de água. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um agente absorvente de água que inclui um polímero reticulante, que é apropriado para artigos absorventes e um método para produzir o agente absorvente de água.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Já foram propostos polímeros reticulados nos quais uma quantidade de retenção de água é aumentada por um método que altera e otimiza uma quantidade de iniciadores de polimerização, a temperatura de polimerização e a concentração da polimerização e similares e por um método que usa agentes de transferência de cadeia, tal como tiol (vide documento ns JP3-179008A). Além disso, foram propostos inúmeros polímeros reticulantes nos quais o desempenho de absorção ou permeabilidade de líquidos de um gel intumescido sob carga é intensificado, usando, por exemplo, um método para tratar a vizinhança da superfície de partículas poliméricas (vide patente japonesa n2 267529 e documento n2 EP618005A, etc.).

Em artigos absorventes tais como fraldas descartáveis, há um problema pelo fato de que, quando uma carga é aplicada, por exemplo, quando um usuário senta ou deita enquanto está usando tal artigo, a quantidade de absorção e a velocidade da absorção baixam e como resultado, pode ocorrer vazamento, etc. Portanto, houve intensa demanda por artigos absorventes que estejam isentos desse problema e tenham alto desempenho de absorção independentemente do estado do usuário (mesmo sob carga).

Assim sendo, um objeto da presente invenção é fornecer uma agente absorvente de água que pode ser usado em artigos absorventes que exercem alto desempenho absorvente sob quaisquer condições (mesmo sob carga), um processo para sua produção e absorvedores e artigos absorvente fabricados com o agente absorvente de água. A presente requerente investigou a fim de atingir o objetivo su- pramencionado e descobriu que os problemas supramencionados podem ser solucionados levando os seguintes pontos <1> a <3> em consideração: <1> a quantidade de retenção de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica por uma hora; <2> a quantidade de absorção de um agente absorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 6,2 kPa (0,9 psi) por uma hora; e <3> a velocidade de permeação de líquido de um agente ab- sorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) por uma hora.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Assim sendo, o primeiro aspecto da presente invenção refere-se a um agente absorvente de água que compreende um polímero reticulado que inclui um monômero vinílico solúvel em água (ai) e/ou um monômero vinílico (a2) que é transformado no monômero vinílico solúvel em água (ai) por hidrólise e um agente de reticulação (b) como uma unidade constituinte essencial, onde as seguintes fórmulas (1) e (2) são satisfeitas: (Y) > -1,14(X) + 69,5 (1) (X) = ((x,)2 + 4 x (x2)2)1'2 (2) [Nestas fórmulas, (xi) denota uma quantidade de retenção de água (g/g) do agente absorvente de água após ser embebido em uma solu- ção salina fisiológica por uma hora; (x2) denota uma quantidade de absorção de água (g/g) do agente absorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 6,2 kPa (0,9 psi) por uma hora; e (Y) denota uma velocidade de permeação de líquido (ml/min) de uma solu- ção salina fisiológica depois que o agente absorvente de água é embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) por uma hora]. A fórmula (1) expressa a relação entre a quantidade de retenção de água e a quantidade de absorção sob alta carga do agente absorvente de água e a permeabilidade a líquidos do gel intumescido. A menos que a fór- mula (1) seja satisfeita, os artigos absorventes com excelente desempenho absorvente não podem ser obtidos. A fórmula (2) é uma fórmula que refere-se a (X) na fórmula (1).

Além disso, a segunda invenção refere-se a um agente absor- vente de água que compreende um polímero reticulado que inclui um mo- nômero vinílico solúvel em água (ai) e/ou um monômero vinílico (a2) que é transformado no monômero vinílico solúvel em água (a-ι) por hidrólise e um agente de reticulação interno (bi) como uma unidade constituinte essencial; onde pelo menos duas das seguintes condições <1> a <3> são satisfeitas: <1> pelo menos um elemento metálico (c-ι), selecionado no grupo que consiste em Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au, está contido na quantidade de 10'9 a 1% em massa, baseado no peso do polímero reticulado; <2> partículas individuais esféricas insolúveis em água (d), que têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 500 μηη, estão contidas na quantidade de 0,1 a 1% em massa, baseado no peso do polímero reticulado; <3> a reticulação superficial é realizada com um agente de re- ticulação superficial Φ2) e o desvio padrão (S) da absorbância analisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho de um grupo carbonila ou de um grupo amino derivados de uma ligação éster ou de uma ligação amida é 15 ou menos, com relação a uma partícula do polímero reticulado.

Além disso, a terceira invenção refere-se a um método para pro- duzir um agente absorvente que compreende um polímero reticulado que inclui um monômero vinílico solúvel em água (ai) e/ou um monômero vinílico (a2) que é formado no monômero vinílico solúvel em água (a-ι) por hidrólise e um agente de reticulação interno (b-ι) como uma unidade constituinte essen- cial; onde pelo menos duas das seguintes condições <1> a <3> estão incluí- das: <1> uma etapa de polimerização de um polímero reticulado, incluindo pelo menos uma condição selecionada no grupo que consiste em (i) a (iii): (i) as concentrações da polimerização de (ai), (82), ou- tro monômero vinílico (83) capaz de copolimerização e (bi) são entre 1 x 10^% em massa e 20% em mas- sa, baseado no peso total de (ai), (a2), (a3), (bi) e um solvente da reação; (ii) a temperatura da polimerização fica na faixa (T±5)°C, onde T é 0 a 60; e (iii) a polimerização é realizada na presença de um com- plexo (c) constituído de pelo menos um elemento metálico (ci) selecionado no grupo que consiste em Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au; e um ligante (c2) que inclui um ânion e/ou uma molécula neutra; <2> uma etapa de misturar partículas individuais esféricas in- solúveis em água (d), que têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 500 pm, com o polímero reticulado; <3> uma etapa de reticular superficialmente um polímero reti- culado por um método no qual a reticulação superficial é realizada com um agente de reticulação superficial (b2), para formar uma ligação éster ou liga- ção amino e 0 desvio padrão (S) da absorbância analisada por espectrofo- tometria de absorção de infravermelho de um grupo carbonila ou de um gru- po amino derivados de uma ligação éster ou de uma ligação amida é levada para 15 ou menos com relação a uma partícula do polímero reticulado.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

Segue-se uma explicação da presente invenção. A quantidade de retenção de água (xi) é uma quantidade de re- tenção de água (g/g) de um agente absorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica por uma hora e é medida pelo método que se segue. <Método para Medira Quantidade de Retenção de Água (xi)>

Coloca-se 1,00 g das amostras a serem medidas em um saqui- nho de chá (20 cm de comprimento e 10 cm de largura) feito de uma rede de náilon com 250 mesh e mergulha-se em 1.000 cm3 de uma solução salina fisiológica (concentração: 0,9% em massa) por uma hora sem agitar. Depois, o saquinho de chá foi pendurado para drenar a solução salina por 15 minu- tos. A seguir, o saquinho de chá inteiro foi colocado em um separador centrí- fugo para desaguar sob centrifugação a 150 g por 90 segundos, de modo a remover um excesso de solução salina, medindo-se o peso (h-ι), incluindo o saquinho de chá e calculando a quantidade de retenção de água (xi) pela fórmula que se segue. Nota-se que a temperatura da solução salina fisiológi- ca a ser usada e a medição atmosférica é de 25Ό ± 2Ό. (xi) = {(hi) - (h2) -1,00)/1,00 onde (h2) denota um peso do saquinho de chá medido pela mesma opera- ção mencionada acima, no caso em que nenhuma amostra de medição está incluída. A quantidade de absorção (x2) sob carga denota uma quantida- de de absorção (g/g) do agente absorvente após ser embebido em uma so- lução salina fisiológica sob uma carga de 6,2 kPa (0,9 psi) por uma hora, que é medida pelo método que se segue. <Método para Medira Quantidade de Absorção (x2) sob Carga>

Em um tubo cilíndrico de plástico (25 mm de diâmetro interno e 35 mm de altura) com uma rede de náilon com 250 mesh afixada sobre sua superfície do fundo, coloca-se 0,16 g de amostras a serem medidas, espa- lhando uniformemente, sobre as quais coloca-se um peso com diâmetro ex- terno de 25 mm, de tal modo que uma carga de 6,2 kPa (0,9 psi) seja aplica- da sobre as amostras a serem medidas. O peso total (h3) deste tubo cilíndri- co de plástico é medido. O tubo de plástico, contendo as amostras, é mergulhado em um prato de Petri (recipiente com um diâmetro de 12 cm), contendo 60 ml de uma solução salina fisiológica com o lado da rede de náilon (o lado que é embebido na solução salina fisiológica) para baixo, por uma hora.

Depois disso, o peso total (h4) do tubo de plástico é medido e a quantidade de absorção (X2) sob carga é calculada pela fórmula que se se- gue. Nota-se que a temperatura da solução salina fisiológica a ser usada e a temperatura de medição atmosférico é de 2513 ± 2Ό. (x2) = {(h4) - (h3)} x 16 A velocidade da permeação do hidrogel denota uma velocidade de permeação de líquido (ml/min) de uma solução salina fisiológica depois que o agente absorvente de água é mergulhado em uma solução salina fisio- lógica sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) por uma hora e é medida pelo mé- todo que se segue. <Método para Medir a Velocidade de Permeação de Líquido (Y) do Hidro- gel>

Mergulha-se 0,20 g de amostras a serem medidas em 50 ml de solução salina fisiológica por uma hora, de modo a preparar um hidrogel.

Por outro lado, um tubo de cromatografia do tipo com filtro em- butido (diâmetro: 20mm e comprimento: 35 cm), equipado com torneira e uma escala de capacidade é afixada verticalmente, com a torneira fechada e o lado da torneira voltado para baixo.

Depois, o hidrogel supramencionado junto com uma solução sa- lina fisiológica é transferido para o tubo de cromatografia; um eixo de pres- são (peso: 15,5 g e comprimento: 31,5 cm), equipado com uma malha com aberturas de 149 am, é colocado de uma maneira pela qual o lado da malha é um lado do hidrogel; e além disso, um peso (53,0 g) é colocado e deixado em cima por um minuto. A torneira na parte inferior do tubo de cromatografia é aberta, o tempo (T-ι, segundos) necessário para que a superfície dentro do tubo seja entre 40 ml e 20 ml é medido e a velocidade de permeabilidade de líquido (Y, ml/min) é calculada a partir da seguinte fórmula: (Y) = 20 (ml) x 60/(Ti - T2) Nota-se que a temperatura da solução salina fisiológica a ser usada e a medição atmosférica é de 25Ό ± 2Ό. (T2) é um valor calculado pelo mesmo procedimento descrito acima no caso em que as amostras a serem medidas estão incluídas. Isto é, ele significa o tempo (T2, segundos) necessário para que a superfície líquida dentro do tubo seja entre 40 ml e 20 ml quando 50 ml de uma solução salina fisiológica são colocados em um tubo de cromatografia do tipo com filtro em- butido, equipado com uma torneira e escala de capacidade.

As fórmulas (1) e (2) satisfazem, de preferência, as fórmulas (3) e (4); mais preferivelmente, as fórmulas (5) e (6); e particularmente, de pre- ferência, as fórmulas (7) e (8). Quando estas fórmulas estão satisfeitas, fica fácil produzir artigos absorventes que apresentam alto desempenho de ab- sorção sob quaisquer condições. 45 < (X) <100 (3) 1 < (Y) < 75 (4) 47 < (X) < 90 (5) 1,5 < (Y) < 50 (6) 50 < (X) < 80 (7) 2 < (Y) < 25 (8) A fórmula (1) é, de preferência, substituída pela fórmula (9), mais preferivelmente pela fórmula (10), particularmente, de preferência, pela fór- mula (11) e com a maior preferência, pela fórmula (12). (Y) > -1,14(X) + 71,5 (9) (Y) > -1,14(X) + 73,5 (10) (Y) > -1,14(X) + 75,5 (11) (Y) > -1,14(X) + 77,5 (12) O monômero vinílico solúvel em água (a-ι) não é particularmente limitado e é um monômero vinílico e similares, com pelo menos um substi- tuinte solúvel em água e um grupo etilênico insaturado.

Os exemplos do substituinte solúvel em água incluem um grupo carboxila (sal) (-C02M), um grupo sulfo (sal) (-SO3M), um grupo (-OSO3M) para configurar sulfonato (sal), um grupo fosfono (sal) (-PO(OM)2), um grupo hidroxila (-OH), um grupo amino (-NR2), um grupo (-CONR2) para configurar uma amida, um grupo amônio (-NH3 Y) e um grupo mono-, di- ou trialquila- mônio (-NR3 Y) e similares. Neste relatório descritivo, "grupo carboxila (sal)" pretende significar um grupo carboxila ou um grupo carboxilato (um grupo carboxilato de metal ou um grupo carboxilato de amônio). O mesmo é ver- dadeiro para outros grupos.

Nota-se aqui que M denota um átomo de hidrogênio, um metal alcalino (como por exemplo, lítio, sódio, potássio e similares), um metal alca- lino-terroso (como por exemplo, magnésio, cálcio e similares) ou amônio (NH4); e R denota um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto que pode incluir heteroátomos e tem 1 a 4 átomos de carbono (como por exem- plo, metila, etila, propila, butila, trifluormetila, cloroetila e similares); Y denota um contra-ânion para um cátion amônio (os exemplos de contra-ânions in- cluem, por exemplo, íon cloro, íon bromo, íon metossulfato, íon sulfato e si- milares).

Um exemplo do monômero vinílico solúvel em água (a-ι) inclui, por exemplo, (i) monômeros vinílicos aniônicos, (ii) monômeros vinílicos não- iônicos e (iii) monômeros vinílicos catiônicos e similares, que se seguem.

Nota-se aqui que o monômero vinílico aniônico (i) pode ser um sal. Um exemplo de monômero vinílico aniônico que é um sal inclui, por exemplo, sal de metal alcalino, (sal de sódio, sal de potássio e similares), sal de metal alcalino-terroso (sal de cálcio, sal de magnésio e similares), sal de amônio [sal de amônio tetraalquila (número de átomos de carbono: 1 a 8), sal de amônio tetraoctila e similares, etc.], sal de amina orgânica {alquilami- na com 1 a 8 átomos de carbono, alcanolamina com 2 a 8 átomos de carbo- no, polialquileno (número de átomos de carbono: 1 a 8) poliamina (número de átomos de carbono: 2 a 10) ou derivado de polialquilamina [um composto que é alquilado com um grupo alquila que tem 1 a 8 átomos de carbono ou um composto adicionado de óxido de alquileno com 2 a 12 átomos de car- bono (número médio de moles adicionados por grupo amino: 1 a 30 moles), etc.]} e similares. (i) Monômero vinílico aniônico (i-1) No caso do monômero vinílico com um grupo carboxila (sal) (-C02M), usa-se um ácido carboxílico (sal) contendo um grupo vinila que tem 3 a 30 átomos de carbono e similares. Um exemplo dele inclui ácido mono- carboxílico (como por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato, ácido crotônico, ácid cinâmico e similares); ácido dicarboxílico insaturado (como por exemplo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido citracô- nico, ácido itacônico e similares); e éster monoalquílico (número de átomos de carbono: 1 a 8) do ácido dicarboxílico insaturado (como por exemplo, maleato de monobutila, fumarato de monobutila, monoéter etilcarbitol de áci- do maléico, monoéster de etil-carbitol de ácido fumárico, monobutil éster de ácido citracônico, monoéster de glicol do ácido itacônico e similares), etc. (i-2) No caso de monômero vinílico com um grupo sulfo (sal) (-SO3M), usa-se um ácido sulfônico (sal) com um grupo vinila que tem 2 a 30 átomos de carbono e similares. Um exemplo dele inclui ácido vinil sulfôni- co alifático ou aromático (como por exemplo, ácido vinil sulfônico, ácido (met)alil sulfônico, ácido estireno sulfônico, ácido α-metil estileno sulfônico e similares); ácido alquil sulfônico contendo (met)acriloil (ácido (met)acrilóxi- propil sulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(met)acrilóxi propil sulfônico, ácido 2-(met) acriloilamino-2,2,-dimetiletano sulfônico, ácido 3-(met)acrilóxi etano sulfôni- co, ácido 2-(met)acrilamida-2-metilpropano sulfônico e ácido 3-(met)acrila- mida-2-hidroxipropano sulfônico e similares); e (met)alil-sulfossuccinato de alquila (número de átomos de carbono:3 a 18) e similares. Na presente in- venção, os termos tais como "(met)acril..." ou "(met)alil..." pretendem signifi- car "acril..." ou "metacrílico..." no caso de "(met)acril" e "alil..." ou "metalil" no caso de "(met)alil", respectivamente. (i-3) No caso de monômero vinílico com um grupo que inclui sulfonato (sal) (-OSO2M), usa-se (met)acrilato de hidróxi-alquila (número de átomos de carbono: 2 a 6) esterificado com ácido sulfúrico [como por exem- plo, (met)acrilato de hidroxietila esterificado com ácido sulfúrico]; mono(met) acrilato de polioxilaquileno (grau de polimerização: 2 a 30, número de áto- mos de carbono do grupo alquileno é 2 a 4 e a forma de polimerização é única ou aleatória e/ou em bloco) esterificado com ácido sulfúrico [como por exemplo, monometacrilato de polioxipropileno (grau de polimerização: 5 a 15) esterificado com ácido sulfúrico]; e compostos expressados pelas fórmulas gerais (13), (14) ou (15) e similares.

Nas fórmulas gerais (13) a (15) supramencionadas, R denota um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 15 átomos de carbono; e R' denota um átomo de hidrogênio; um grupo alquila com 1 a 15 átomos de carbono, que pode ser substituído com um átomo de flúor; um metal alcalino (lítio, sódio, potássio, etc.); um metal alcalino-terroso (magnésio, cálcio, etc.); ou amônio. "OA" representa um grupo oxialquileno com 2 a 4 átomos de carbono; e quando n é 2 ou mais, dois ou mais OAs podem ser iguais ou diferentes; e quando os OAs são diferentes, eles podem ser estatísticos ou em bloco ou uma mistura deles; "Ar" denota um anel benzeno; e M denota um átomo de hidrogênio, metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio; e n denota um número inteiro entre 1 e 50.

Um exemplo de um grupo alquila inclui metila, etila, propila, t- butila, 2-etilhexila, dodecanila e pentadecanila, etc.

Um exemplo de um grupo alquila que pode ser substituído com um átomo de flúor inclui, metila, etila, t-butila, 2-etil-hexila, pentadecanila, trifluormetila e pentafluormetila, etc.

Um exemplo de um grupo oxialquileno inclui oxietileno, oxipro- pileno e oxibutileno, etc. (i-4) Um exemplo de monômero vinílico com um grupo fosfono (sal) (-PO(OM)2) inclui, por exemplo, monoéster fosfórico de (met)acrilato de hidroxialquila (número de átomos de carbono: 2 a 6) [como por exemplo, monofosfato de (met)acrilato de hidroxietila e similares]; diéster fosfórico de (met)acrilato de hidroxialquila (número de átomos de carbono:2 a 6) [como por exemplo, fosfato de fenil-2-acriloiloxietila e similares]; e ácido al- quil(número de átomos de carbono: 2 a 6) fosfônico de ácido (met)acrílico [como por exemplo, ácido 2-acriloiloxietil fosfônico e similares], etc. (ii) Monômero Vinílico Não-iônico (ii-1) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo hidroxila (-OH) incluem, por exemplo, álcool monoetilênico insaturado com 3 a 15 áto- mos de carbono [como por exemplo, álcool (met)alílico e álcool (met)pro- penílico e similares]; e éster de ácido carboxílico monoetilênico insaturado com poliol que tem 2 a 6 valências ou mais (como por exemplo, alquileno glicol com 2 a 20 átomos de carbono, glicerina, sorbitano, diglicerina, pen- taeritritol, polialquilenoglicol (número de átomos de carbono: 2 a 4) (peso molecular ponderai médio: 100 a 2.000), etc.); éter monoetilênico insaturado [como por exemplo, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipro- pila, (met)acrilato de trietilenoglicol, mono(met)alil éter (um grupo hidroxila em uma extremidade pode ser eterificado ou esterificado com um grupo al- quila (metila, etila e butila, etc.) com um número de 1 a 4 átomos de carbo- no) de poli(oxietileno-oxipropileno) (aleatório e/ou em bloco, peso molecular ponderai médio: 100 a 2.000) ou com um ácido graxo saturado (ácido acéti- co e ácido propiônico, etc.), tendo um número de 2 a 3 átomos de carbono; e similares]. (ii-2) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo (-CONR2) para configurar uma amida incluem, por exemplo, (met)acrilamida, N-alquil (número de átomos de carbono: 1 a 8) (met)acrilamida [como por exemplo, N-metilacrilamida e similares], N,N-dialquil(número de átomos de carbono: 1 a 8) acrilamida [como por exemplo, Ν,Ν-dimetil-acrilamida, N,N-di-n- ou iso- propilacrilamida e similares], N-hidroxialquila(número de átomos de carbono: 1 a 8) (met)acrilamida [como por exemplo, N-metilol (met)acrilamida, N-hi- droxietila (met)acrilamida, etc.]; e N,N-diidroxialquila(número de átomo de carbono: 1 a 8) (met)acrilamida [como por exemplo, Ν,Ν-diidroxietil (met) acrilamida e similares].

Como monômero vinílico com um grupo para configurar uma amida, que não os acima, pode-se usar vinil lactama com 5 a 10 átomos de carbono (como por exemplo, N-vinilpirrolidona e similares), etc. (ii-3) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo amino (-NR2) incluem um éster que contém grupo amino de ácido mono- ou dicar- boxílico monoetilênico insaturado, como por exemplo, (met)acrilato de dial- quila(número de átomos de carbono 1 a 8) amino alquila(número de átomos de carbono: 2 a 10), éster de diidroxialquil(número de átomos de carbono 1 a 8) amino alquila(número de átomos de carbono: 2 a 10), éster de morfolino- alquila (número de átomos de carbono 1 a 8), etc. [como por exemplo, (met)acrilato de dimetil amino etila, (met)acrilato de dietil amino, (met)acrilato de morfolino etila, fumarato de dimetil amino etila e malato de dimetil amino etila, etc.]; amida contendo grupo amino de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilênico insaturado, como por exemplo, monoalquil(número de átomos de carbono: 2 a 10)-(met)acrilamida, etc. [dimetil amino etil (met)acrilamida, dietil amino etil (met)acrilamida, etc.] e similares.

Como monômero vinílico com um grupo amino, que não os aci- ma, pode-se usar vinilpiridina (como por exemplo, 4-vinilpiridina, 2-vinilpi- ridina, etc.). (iii) Monômero Vinílico Catiônico (iii-1) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo amônio (-NH3 Y) incluem éster que contém grupo amônio de ácido mono- ou dicar- boxílico monoetilênico insaturado [como por exemplo, (met)acrilato de amô- nioalquila(2 a 10 átomos de carbono) {cloreto de (met)acrilato de amônioeti- la, etc.} e similares]; amida que contém grupo amônio de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilênico insaturado [como por exemplo, (met)acrilamida de amônioalquila(2 a 10 átomos de carbono) {metossulfato de amônio- etil(met)acrilamida. etc.} e similares]. (iii-2) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo mono- ou dialquilamônio (-NRH2 Y ou -NR2 Η Y) incluem éster contendo alquil amônio de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilênico insaturado [como por exemplo, (met)acrilato de monoalquil(número de átomos de carbono 1 a 4) amônio alquila (número de átomos de carbono: 2 a 10) {cloreto de (met)acrilato de metil amônio etila e metossulfato de (met)acrilato de t-butil amônio etila, etc.}; (met)acrilato de dialquil(número de átomos de carbono: 1 a 4) amônio alquila (número de átomos de carbono: 2 a 10) {cloreto de (met)acrilato de dimetil amônio etila e brometo de (met)acrilato de metil-t- butil amônio, etc.}, etc]; amida contendo grupo alquil amônio de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilênico insaturado [como por exemplo, monoalquil amônio alquil (número de átomos de carbono: 2 a 10) (met)acrilamida {cloreto de metil amônio etil(met)acrilamida e cloreto de butil amônio etil (met) acrila- mida, etc.}; e dialquilamônioalquil(número de átomos de carbono: 2 a 10) (met) acrilamida {cloreto de dimetil amônio etil (met)acrilamida e metossul- fato de metil propil amônio etil(met)acrilamida e similares}, etc.], etc. (iii-3) Os exemplos de monômero vinílico com um grupo trialqui- lamônio (-NR3Y) incluem monômero vinílico com um grupo amino, que é quaternizado por um agente alquilante que tem 1 a 8 átomos de carbono (como por exemplo, um agente de quaternização tal como, por exemplo, clo- reto de metila, ácido dimetilsulfúrico, cloreto de benzila e carbonato de dime- tila, etc.) {como por exemplo, cloreto de (met)acrilato de trimetil amônio etila, metossulfato de (met)acrilato de metil dietil amônio etila, cloreto de malato de trimetil amônio etila, cloreto de trimetil amônio etil(met)acrilamida, cloreto de dietilbenzil amônio etil (met) acrilamida} e similares. Outros que não os acima, podem ser usados sal de N-vínilpiridínio (como por exemplo, cloreto de N-vinilpiridínio e cloreto de N-metil-2-vinilpiridínio, etc.).

Um valor de HLB de monômero vinílico solúvel em água é, de preferência, 10,0 a 20,0, mais preferivelmente, 11,5 a 20,0 e particularmente, de preferência, 13,0 a 20,0.

Nota-se aqui que o valor de HLB é um valor calculado de acordo com HLB por Davis (Dr. Takehiko Fujimoto, "New Introduction to Surface Active Agents", Copyright 1985, Sanyo Chemical Industries Ltd., página 132). Não há qualquer limitação quanto ao monômero vinílico (a2) que se transforma no monômero vinílico solúvel em água (ai) por hidrólise. En- tretanto, pode-se usar um monômero vinílico, etc., que tem pelo menos um substituinte de hidrólise que se toma um substituinte solúvel em água por hidrólíse e similares.

Os exemplos de um grupo de hidrólise incluem um grupo (-COO- CO-) para configurar um anidrido de ácido, um grupo (-COOR) para configu- rar um éster, um grupo ciano, etc.

Nota-se aqui que R denota um grupo alquila (metila, etila e pro- pila) que tem 1 a 3 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila e um grupo propenila.

Como monômeros vinílicos que têm um grupo que contém ani- drido de ácido, usa-se anidrido de ácido carboxílico, etc., com 4 a 20 átomos de carbono. Os seus exemplos incluem anidrido maléico, anidrido do ácido itacônico, anidrido do ácido citracônico e similares.

Os exemplos de monômero vinílico com um grupo que contém éster incluem, por exemplo, ésteres de alquilas inferiores (número de átomos de carbono: 1 a 3) de ácido carboxílico insaturado monoetilênico [como por exemplo, (met)acrilato de metila e (met)acrilato de etila, etc.], éster de álcool insaturado monoetilênico [como por exemplo, acetato de vinila, acetato de (met)alila, etc.] e similares.

Os exemplos de monômero vinílico com um grupo ciano incluem um composto nitrílico que contém um grupo vinila com 3 a 6 átomos de car- bono, etc. [como por exemplo, (met)acrilonitrila, 5-hexenonitrila e similares], etc. A hidrólise pode ser realizada em qualquer hora durante a poli- merização, após a polimerização e ambos. Entretanto, do ponto de vista do peso molecular do polímero reticulado resultante, a hidrólise é realizada, de preferência, após a polimerização.

Esses monômeros vinílicos (a-ι) e (a2) podem ser usados indivi- dualmente ou em combinação de dois tipos ou mais, caso necessário.

Dentre eles, o monômero vinílico é, de preferência, um monôme- ro solúvel em água (a-ι), mais preferivelmente um monômero vinílico aniôni- co, particularmente de preferência um monômero vinílico que tem um grupo carboxila (sal), um grupo sulfo (sal), um grupo amino, um grupo para confi- gurar amida, um grupo amônio ou grupo mono-, di- ou trialquil-amônio, ainda mais preferivelmente, um monômero vinílico que tem um grupo carboxila (sal) ou um grupo que inclui amida, ainda mais praticularmente, de preferên- cia, ácido (met)acrílico (sal) e (met)acrilamida e com a maior preferência, ácido acrílico (sal).

Como monômero vinílico usado como uma unidade constituinte de um polímero reticulado que forma um agente absorvente de água da pre- sente invenção pode-se usar outro monômero vinílico capaz de ser copoli- merizado com o monômero vinílico (a-ι) e/ou (82).

Na qualidade do outro monômero vinílico (a3) capaz de ser co- polimerizado, pode ser usado um monômero vinílico hidrofóbico, etc., porém não está limitado a ele.

Os exemplos do outro monômero vinílico (a3) incluem os se- guintes monômeros vinílicos e outros, (i) a (iii): (i) monômero etilênico aromático com 8 a 30 átomos de car- bono; um estireno, tal como estireno; α-metil-estireno, vinil-tolueno e hidroxiestireno, etc.; vinilnaftaleno; um estireno substituído com halogênio, tal como dicloro-estireno; (ii) monômero etilênico alifático com 2 a 20 átomos de carbono; alqueno [etileno, propileno, buteno, isobutileno, penteno, hepte- no, diisobutileno, octano, dodeceno, octadeceno e similares]; alcadieno [bu- tadieno, isopreno e similares], etc.; (iii) monômero etilênico alicíclico com 5 a 10 átomos de carbo- no; monômero insaturado monoetilênico [pineno, limoneno, indeno e similares]; monômero vinílico polietilênico polimerizável [monômero vinílico polimerizável, tendo duas ou mais ligações insaturadas etilênicas] [ciclo- pentadieno, biciclopentadieno, etilidenonorbornano e similares], etc.

No caso em que o outro monômero vinílico (a3) capaz de ser polimerizado é usado, o teor de (a3) é, de preferência, 0,01-5% em peso, mais preferivelmente 0,05-3% em massa, particularmente de preferência 0,08-2% em massa e com a maior preferência, 0,1-1,5% em massa, em re- lação a massa total do monômero vinílico (ai) e (82). Isto é, neste caso, o limite superior do teor de (83) é, de preferência 5% em massa, mais preferi- velmente 3% em massa, particularmente de preferência 2% em massa e com a maior preferência, 1,5% em massa. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,01% em massa, mais preferivelmente 0,05% em massa, particularmente de preferência 0,08% em massa e com a maior preferência, 0,1% em massa. O agente de reticulação (b) inclui um agente de reticulação in- terno (bi) usado junto durante a polimerização do monômero vinílico (ai) e/ou (82) e um agente de reticulação superficial (b2) para reticular a superfí- cie das partículas em reticulação após a polimerização, caso necessário.

Os exemplos do agente de reticulação (b) incluem, por exemplo, um agente de reticulação (bb-ι) que tem dois ou mais grupos insaturados etilênicos, um agente de reticulação (bb2) que tem pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou com o substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero vinílico (a2) e tendo pelo menos um grupo insatu- rado etilênico, bem como um agente de reticulação (bb3) que tem pelo me- nos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero vinílico solúvel em água (ai) e/ou com o substituinte so- lúvel em água gerado por hidrólise do monômero vinílico (82) e similares.

Os seguintes podem ser usados como agente de reticulação in- terno (b-ι) e agente de reticulação superficial (b2). (i) Como agente de reticulação (bbi) que tem dois ou mais grupos insaturados etilênicos, são usados bis(met)acrilamida com 8 a 12 átomos de carbono, poli(met)acrilato de poliol com 2 a 10 átomos de carbo- no e poli(met)alil éter de poliol com 2 a 10 átomos de carbono e similares.

Os exemplos deles incluem Ν,Ν’-metilenobis (met)acrilamida, di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de polietilenoglicol (grau de polimerização: 2 a 5), di(met)acrilato de propilenoglicol, (di- ou tri-)acrilato de glicerina, triacri- lato de trimetilolpropano, trialil amina, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetraalilóxi etano, pentaeritritol trialil éter e di(met)acrilato de digliceri- na e similares. (ii) Como agente de reticulação (bb2) com pelo menos um gru- po funcional capaz de reagir com o substituinte solúvel em água do monô- mero vinílico solúvel em água (ai) e/ou com o substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero vinílico (a2) e tendo pelo menos um grupo insaturado etilênico, usa-se um composto insaturado etilênico que tem um grupo epóxi e tendo 6 e 8 átomos de carbono e um composto insaturado etilênico que tem um grupo hidroxila e tendo 4 a 8 átomos de carbono. Os seus exemplos incluem, por exemplo, (met)acrilato de glicidila, N-metilol (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila e (met)acrilato de isocianato- etila e similares. (iii) Como agente de reticulação (bb3) que tem pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou com o substituinte solúvel em água do monômero vinílico (a2), pode-se usar álcool polivalente, poliglicidila, poliamina, poliaziridina, poliisocianato e similares, descritos nos documentos n55 JP 58(1983)-180233A e JP 59-189103A (correspondente à patente ns US 4.666.983).

Os exemplos de compostos de poliglicidila incluem etileno glicol diglicidil éter, glicerina diglicidil éter e similares. Os exmeplos de compostos de poliamina incluem etileno diamina, dietileno triamina, trietileno tetramina, tetraetileno pentamina, pentaetileno hexamina, polietileno imina e similares.

Os exemplos de poliaziridina incluem "Chemitite PZ-33" (nome comercial) {tris-(3-(1 -aziridinil) propinato de 2,2-bis-hidróxi metil butanol)}. "Chemitite HZ-22" (nome comercial) {1,6-hexametileno dietileno uréia} e "Chemitite DZ- 22" (nome comercial) {difenil metano bis-4,4'-N,N’-dietileno uréia} (estas são nomes comerciais dos produtos da Nippon Shokubai Co, Ltd.), etc. Os exemplos de composto de poliisocianato incluem diisocianato de 2,4-tolileno e diisocianato de hexametileno e similares.

Estes agentes de reticulação podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos de agentes de reticulação.

Dentre os agentes de reticulação (b), do ponto de vista de quan- tidade de absorção do agente absorvente de água, etc., sob uma carga, o agente de reticulação interno (b-ι) é, de preferência, um agente de reticula- ção (bbi) que tem dois ou mais grupos insaturados etilênicos, mais preferi- velmente poli(met)alil éter de poliol que tem 2 a 10 átomos de carbono, parti- cularmente de preferência cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetraali- lóxi etano, pentaeritritol trialil éter e com a maior preferência, pentaeritritol trialil éter.

Dentre os agentes de reticulação (b), como o agente de reticula- ção superficial (b2), do ponto de vista de quantidade de absorção do agente absorvente de água, etc. sob uma carga, o agente de reticulação (bb3) que tem pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou com o substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero vinílico (a2) é preferível, um composto de poliglicidila é mais preferível, etilenoglicol diglici- dil éter e glicerina diglicidil éter são particularmente preferidos e etilenoglicol diglicidil éter é o mais preferido. O polímero reticulado que forma o agente absorvente de água da presente invenção o agente de reticulação interno (b-ι) e/ou o agente de reticulação superficial (b2). De preferência, o polímero reticulado inclui am- bos, o agente de reticulação interno (b-ι) e também o agente de reticulação superficial (b2). A quantidade do agente de reticulação interno (bi) a ser usada é, de preferência, 0,001 a 5,0% em massa, mais preferivelmente 0,002 a 2% em massa e particularmente de preferência 0,003 a 1,6% em massa, basea- do no peso total do monômero vinílico (a-ι) e/ou (a2), bem como o outro mo- nômero vinílico (a3) usado, caso necessário. Isto é, o limite superior da quantidade de (b-ι) a ser usado é, de preferência 5,0% em massa, mais pre- ferivelmente 2% em massa e particularmente, de preferência, 1,6% em mas- sa, baseado na massa total do monômero vinílico (a!) e/ou (a2), bem como o outro monômero vinílico (a3) usado, caso necessário. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,001% em massa, mais preferivelmente 0,002% em massa e particularmente, de preferência, 0,003% em massa. Nesta faixa, a capacidade de retenção de água e absorção de água está apta para ser excelente. A quantidade do agente de reticulação superficial Φ2) a ser usa- da é, de preferência, 0,001 a 7,0% em massa, mais preferivelmente 0,002 a 5,0% em massa e particularmente, de preferência, 0,003 a 4,0% em massa, baseado na massa total do monômero vinílico (ai) e/ou (82), bem como o outro monômero vinílico (a3) usado, caso necessário. Isto é, o limite superior da quantidade de (b3) a ser usado é, de preferência, 7,0% em massa, mais preferivelmente 5,0% em massa e particularmente, de preferência, 4,0% em massa, baseado no peso total do monômero vinílico (a-ι) e/ou (82), bem como o outro monômero vinílico (a3) usado, caso necessário. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,001 % em massa, mais preferivelmente 5,0% em massa e particularmente, de preferência, 4,0% em massa.

Quando a quantidade de (b2) não é menos do que o limite inferi- or, a quantidade de absorção sob carga tende a ser melhorada ainda mais e no caso em que a quantidade de (82) é menos do que o limite superior, o grau de reticulação sobre a superfície não é excessivo e a quantidade de retenção de água possivelmente não será baixada.

Um agente absorvente de água que satisfaz as fórmulas (1) e (2) do primeiro aspecto da invenção inclui um segundo aspecto da presente in- venção.

Segue-se uma explicação do segundo aspecto.

Na qualidade do monômero vinílico solúvel em água, de um mo- nômero vinílico (82) que é formado no monômero vinílico solúvel em água (ai) por hidrólise e de um agente de reticulação interno (bi), podem ser usa- dos aqueles mencionados acima e as faixas preferíveis deles a serem usa- das também são iguais. A segunda invenção é um agente absorvente de água que inclui o polímero reticulado supramencionado e que satisfaz pelo menos dois dos requisitos <1> a <3> supramencionados.

Os requisitos <1> a <3> serão descritos seqüencialmente. Em primeiro lugar, será descrito o requisito <1>. O elemento metálico (ci) é, de preferência, pelo menos um ele- mento metálico selecionado no grupo que consiste em: Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au; mais preferivelmente, os elementos: Fe, Co, Ni, Cu, Ru, Rh e Pd; particularmente, de preferência, os elementos: Fe, Co, Ni, Ru, Rh e Pd; e com a maior preferência, os elementos: Co, Ni, Ru, Rh e Pd.

De preferência, este elemento metálico está presente durante a produção de um polímero reticulado. Mais preferivelmente, ele está presente durante a polimerização do polímero reticulado. Além disso, este elemento metálico é, de preferência, derivado do complexo (c), que será descrito com relação ao terceiro aspecto da invenção mencionado abaixo. O teor do elemento metálico (ci) é, de preferência, 0,001 ppm a 1% em massa (10'9% em massa a 1% em massa), mais preferivelmente 0,005 ppm a 0,5% em massa (5 x 10'9% em massa a 0,5% em massa); par- ticularmente, de preferência, 0,01 ppm a 0,3% em massa (10'8% em massa a 0,3% em massa); mais particularmente, de preferência, 0,1 ppm a 0,2% em massa (10'7% em massa a 0,2% em massa); e com a maior preferência, 0,5 ppm a 0,1% em massa (5 x 10'7% em massa a 0,1% em massa), basea- do na massa do agente absorvente de água da presente invenção. Isto é, o limite superior do teor de (c0 é, de preferência, 1% em massa, mais preferi- velmente 0,5% em massa e particularmente, de preferência, 0,3% em mas- sa, baseado na massa do agente absorvente de água da presente invenção.

Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,001 ppm, mais preferivel- mente 0,005 ppm e particularmente, de preferência, 0,01 ppm. Quando o teor fica nesta faixa, a quantidade de retenção de água e a quantidade de absorção sob carga estão aptas para serem excelentes. A seguir, será descrito o requisito <2> do segundo aspecto da invenção. O tamanho médio de partícula da partícula (d) individual esférica insolúvel em água é, de preferência, 1 a 500 nm; mais preferivelmente 3 a 100 nm; particularmente, de preferência, 5 a 75 nm; e com a maior preferên- cia, 9 a 50 nm. Isto é, o limite superior do tamanho médio de partícula de (d) é, de preferência, 500 nm; mais preferivelmente, 100 nm; particularmente, de preferência, 75 nm; e com a maior preferência, 50 nm. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 1 nm; mais preferivelmente, 3 nm; particularmente, de preferência, 5 nm; e com a maior preferência, 9 nm. A permeabilidade de líquido sob carga toma-se mais excelente quando (d) não é menor do que este limite inferior. Além disso, a quantidade de absorção sob carga não é possível de ser baixada quando (d) é menor do que este limite superior.

Prefere-se que a partícula (d) individual esférica insolúvel em água seja não-porosa. No caso de partículas individuais esféricas insolúveis em água, não-porosas, uma excelente propriedade de manuseio (fluidez das partículas do agente absorvente de água resultante, etc.) é obtida.

Do ponto de vista de melhorar a taxa de permeação de gel, a área superficial específica da partícula (d) individual esférica insolúvel em água é, de preferência, 20 a 400 m2/g; mais preferivelmente, 30 a 350 m2/g; e particularmente, de preferência, 40 a 300 m2/g. Isto é, o limite superior da área superficial específica de (d) é, de preferência, 400 m2/g; mais preferi- velmente, 350 m2/g; e particularmente, de preferência, 300 m2/g. Similar- mente, o limite inferior da área superficial específica de (d) é, de preferência, 20 m2/g; mais preferivelmente, 30 m2/g; e particularmente, de preferência, 40 m2/g. Quando (d) fica nesta faixa, a permeabilidade de líquido sob carga possivelmente tomar-se-á mais excelente. O material da partícula (d) individual esférica insolúvel em água não é particularmente limitado, desde que ele seja insolúvel em água, não seja um metal e seja não-reativo com o polímero reticulado. O material pode ser uma substância orgânica ou uma substância inorgânica. Nota-se aqui que um metal não é preferido porque ele pode deformar o polímero reticula- do através da reação de redução de oxidação do metal quando o polímero reticulado incluindo o metal entra em contato com a água.

Como substância orgânica, pode-se usar (i) substância orgânica estrutura por somente hidrocarboneto; (ii) substância orgânica estruturada por átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio; (iii) substância orgânica que compreende átomo de nitrogênio; e (iv) outras substâncias orgânicas e si- milares.

Prefere-se que a temperatura de fusão de uma partícula indivi- dual da substância orgânica seja a temperatura de secagem ou mais alta, para não permitir que a partícula individual da substância orgânica funda durante a secagem quando o polímero reticulado é seco. Quanto ao restante em relação à temperatura de secagem, a temperatura de fusão da substân- cia orgânica é, de preferência, 130 a 300°C; e mais preferivelmente, 150 a 250°C. Isto é, o limite superior da temperatura de fusão é, de preferência, 300°C e mais preferivelmente, 250°C. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 130°C e mais preferivelmente, 150°C. (i) A substância orgânica estruturada por somente hidrocarbo- neto inclui uma substância que tem um peso molecular ponderai médio de 10.000 a 150.000, como por exemplo, polietileno, polipropileno, poliestireno, poli-p-xileno e polibutadieno, etc. (ii) A substância orgânica estruturada por átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio inclui uma substância que tem um peso molecular ponderai médio de 10.000 a 150.000, como por exemplo, poliacrilato, poli- metacrilato, acetato de polivinila, éter polivinílico, poliéster termoplástico, policarbonato, óxido de polifenileno, poliepóxi, etc. (iii) A substância orgânica que compreende átomo de nitrogênio inclui uma substância que tem um peso molecular ponderai médio de 10.000 a 150.000, como por exemplo, poliacrilonitrila, poliamida, poliuretano termo- plástico, etc. (iv) As outras substâncias orgânicas incluem uma substância que tem um peso molecular ponderai médio de 10.000 a 150.000, como por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, resina fluorada, polis- sulfona e similares e a substância obtida copolimerizando dois tipos de mo- nômeros que constituem estas resinas.

Dentre estas substâncias, a substância (i) é preferida, sendo o poliestireno mais preferível e o poliestireno tendo um peso molecular ponde- ral médio de 70.000 a 130.000 é particularmente preferido. A substância inorgânica pode ser uma substância inorgânica natural e uma substância inorgânica sintética. Os exemplos da substância inorgânica incluem óxidos, tais como óxido de silício, óxido de alumínio, oxi- do de ferro, óxido de titânio, óxido de magnésio e óxido de zircônio e simila- res; carbeto, tais como carbeto de silício, carbeto de alumínio e similares; e nitretos, tais como nitreto de titânio e similares, etc. Além disso, duas ou mais destas substâncias podem ser combinadas e um compósito de duas ou mais substâncias (como por exemplo, zeólita, talco, etc.) pode ser usado.

Dentre estas substâncias, a substância inorgânica é preferida e um óxido é mais preferível, sendo o óxido de silício particularmente preferi- do. Com a maior preferência, o óxido de silício é óxido de silício amorfo. O pH da solução aquosa a 10% em peso da partícula (d) indivi- dual esférica insolúvel em água não é particularmente limitado. Entretanto, do ponto de vista de que as partículas primárias estejam presentes de forma estável e agregados secundários não possam se formar facilmente, o pH é, de preferência 2 a 11, mais preferivelmente 2,5 a 10 e particularmente, de preferência, 3 a 9. Isto é, o limite superior do pH de (d) em solução aquosa a 10% em massa é, de preferência, 11, mais preferivelmente, 10 e particular- mente, de preferência, 9. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 2, mais preferivelmente, 2,5 e particularmente, de preferência, 3. Quando o pH fica nesta faixa, a estabilidade de (d) está apta para ser excelente. O teor da partícula (d) individual esférica insolúvel em água é, de preferência, 0,1 a 1% em peso; mais preferivelmente, 0,2 a 0,8% em peso; e particularmente, de preferência, 0,4 a 0,6% em peso, baseado no peso do polímero reticulado. Isto é, o limite superior do teor de (d) é, de preferência, 1% em peso; mais preferivelmente, 0,8% em peso; e particularmente, de preferência, 0,6% em peso. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,1% em peso; mais preferivelmente, 0,2% em peso; e particularmente, de preferência, 0,4% em peso. Quando o teor de (d) não é menor do que este limite inferior, a permeabilidade de líquido sob carga é mais preferível. Além disso, quando o teor de (d) é menor do que este limite superior, a permeabi- lidade de líquido sob carga é mais preferível e ao mesmo tempo, a resistên- cia mecânica do agente absorvente de água tende a ser aumentada. A seguir, será descrito o requisito <3> do segundo aspecto da invenção. O desvio padrão (S) da absorbância com relação a um polímero reticulado analisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho para um grupo carboxila e/ou um grupo amino derivado de uma ligação éster ou uma ligação amida, gerados reagindo o agente de reticulação superficial (b2) com um polímero reticulado é, de preferência, 15 ou menos, mais prefe- rivelmente 10 ou menos, ainda mais preferivelmente, 5 ou menos e mais particularmente ainda, de preferência, 3 ou menos e com a maior preferên- cia, 2 ou menos.

Quando o desvio padrão fica nesta faixa, na reticulação superfi- cial do polímero reticulado com o agente de reticulação superficial (b2>, a vizinhança da superfície das partículas do polímero reticulado fica reticulada uniformemente sobre a superfície. Assim sendo, é possível melhorar a quantidade de absorção sob carga significativamente, sem baixar a quanti- dade de retenção de água do agente absorvente de água. O método para medir o desvio padrão da absorbância analisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho é realizado como se segue. <Método para Medir o Desvio Padrão da Absorbância> O tamanho de partícula das partículas do polímero reticulado é ajustado usando peneiras com aberturas de 105 μηη a 710 μηη mesh e as partículas do polímero reticulado que não passam através da peneira com 105 μητι, mas passam através da peneira de 710 μηη, são coletadas. Depois, a absorbância dos grupos carbonila e/ou grupo amino em uma região de 10 x 10 x 10 μιτι sobre a superfície do polímero reticulado foi medida, usando um espectrofotômetro de infravermelho com transformada de Fourier (como por exemplo, "FTIR-8200PC", produto da Shimadzu Corporation). Similar- mente, 100 pontos diferentes em uma região das mesmas partículas são medidos e o desvio padrão (S) do valor da medição foi calculado. Nota-se aqui que o desvio padrão (S) pode ser calculado pela seguinte fórmula (16).

Na fórmula supramencionada, p denota uma absorbância medi- da por um espectrofotômetro infravermelho.

Quando pelo menos dois dos requisitos <1> a <3> supramen- cionados são satisfeitos, a quantidade de retenção de água (xi) e a quanti- dade de absorção de água sob carga (X2) e a permeabilidade de líquido sob carga (Y), do agente absorvente de água tendem a aumentar e assim sendo, o desempenho de absorção do agente absorvente de água torna-se exce- lente.

Por outro lado, dentre <1> a <3> mencionados acima, quando somente um é satisfeito, qualquer uma entre a quantidade de retenção de água (xi), a quantidade de absorção de água sob carga (X2) e a permeabili- dade de líquido sob carga (Y), do agente absorvente de água, tende a baixar e assim sendo, isto não é preferível.

Mais especificamente, quando <1> não é satisfeito, a quantidade de retenção de água (xi) e a quantidade de absorção sob carga (x2) tendem a baixar; quando <2> não é satisfeito, a quantidade sob carga (X2) ou a per- meabilidade de líquido sob carga (Y) tende a baixar; e quando <3> não é satisfeito, qualquer uma entre a quantidade de retenção de água (xi), a quantidade de absorção de água sob carga (X2) e a permeabilidade de líqui- do sob carga (Y), tende a baixar.

Os agentes absorventes de água do primeiro aspecto ou do se- gundo aspecto da presente invenção podem ser produzidos aplicando méto- dos conhecidos convencionalmente. Entretanto, de preferência, eles são produzidos seguindo o método de produção que se segue, que é o terceiro aspecto da presente invenção. A seguir, será descrito o terceiro aspecto da presente invenção.

Para o monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e para o monô- mero vinílico (82) que é transformado no monômero vinílico solúvel em água (ai) por hidrólise e para o agente de reticulação interno (bi), pode-se usar os materiais supramencionados e suas faixas preferidas são as mesmas. O terceiro aspecto da presente invenção é um método para pro- duzir um agente absorvente de água (incluindo o agente de reticulação su- pramencionado), onde pelo menos duas etapas das etapas supramenciona- das das etapas de polimerização <1 > a <3> que se seguem estão incluídas.

As etapas <1> a <3> serão descritas seqüencialmente. A etapa <1> refere-se a uma etapa de polimerização pelo méto- do que inclui pelo menos uma condição selecionada no grupo que consiste nas condições (i) a (iii) que se seguem. (i) a concentração dos monômeros vinílicos (a-ι), (az) e (a3) e do agente de reticulação (bi), na polimerização, é de preferência 1 x 1CT4 a 20% em massa, baseado no peso total de (ai), (a2), (a3), (bi) e um solvente da reação, mais preferivelmente, 1 a 18% em massa e particularmente, de preferência, 5 a 15% em massa. Isto é, o limite superior da concentração de polimerização é, de preferência, 20% em massa, mais preferivelmente, 18% em massa e particularmente, de preferência, 15% em massa, baseado no peso total de (ai), (a2), (a3), (b-ι) e um solvente da reação. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 1 x 10^% em massa, mais preferivelmente, 1% em massa e particularmente, de preferência, 5% em massa. Quando a concentração fica nesta faixa, a quantidade de absorção (x2) e a quantidade de retenção de água (xi) tendem a se tornar excelentes. (ii) a temperatura da polimerização fica, de preferência, na fai- xa (T±5)°C (T é 0 a 60); mais preferivelmente, na faixa de (T±4)°C (T é 0 a 60); particularmente, de preferência, na faixa de (T±3)°C (T é 0 a 60); e com a maior preferência, na faixa (T±2)°C (T é 0 a 60). Quando a polimerização fica nesta faixa, a quantidade de absorção sob carga (X2), a quantidade de retenção de água (x-ι) e a permeabilidade de líquido sob carga (Y) são me- lhoradas.

Neste relatório descritivo, a expressão "temperatura de polimeri- zação na faixa de (T±5)°C (T é 0 a 60)" significa que, em primeiro lugar, a temperatura-alvo T da polimerização é determinada como sendo qualquer temperatura entre 0 e 60°C e além disso, quanto T é determinada como sendo uma temperatura específica, a polimerização é realizada, de prefe- rência, dentro da faixa na temperatura específica ± 5°C. Isto é, significa que é preferível que a polimerização seja realizada controlando a temperatura sem afastar-se muito da temperatura específica T. (iii) é preferível que pelo menos um elemento metálico (ci) se- lecionado no grupo que consiste em Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au, seja igual àquele mencionado acima. O ligante (C2) para o complexo (c) não é particularmente limitado, desde que ele seja um ligante que compreenda um ânion ou uma molécula neutra. Os exemplos do ligante (C2) incluem: [1] ânion híbrido (ânion hidro- gênio) e halogênio (ânion flúor, ânion cloro, ânion bromo, etc.), [2] um com- posto que contém pelo menos um elemento selecionado no grupo que con- siste em nitrogênio, oxigênio, fósforo e enxofre e [3] um composto conjugado e similares. [2] Como composto que contém pelo menos um elemento sele- cionado do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, fósforo e enxofre, os seguintes (1) a (11) são usados: (1) um composto de fosfina terciária com 1 a 4 ou mais átomos de fósforo e 3 a 42 ou mais átomos de carbono; (2) uma amônia ou amina com 1 a 4 ou mais átomos de nitrogênio e 1 a 44 ou mais átomos de carbono; (3) um composto que contém um grupo carbonila (ex- cluindo ácido carboxílico) com 1 a 3 ou mais grupos carbonila e 3 a 40 ou mais átomos de carbono; (4) um ácido carboxílico com 1 a 4 ou mais grupos e 2 a 20 ou mais átomos de carbono; (5) uma oxima com 1 a 4 ou mais gru- pos (>C=N-OH), para configurar a oxima e 2 a 20 ou mais átomos de carbo- no; (6) um fenol com 1 a 4 ou mais grupos hidroxila e 6 a 30 ou mais átomos de carbono; (7) um éter com 1 a 8 ou mais ligações éter (-O-) e 4 a 30 ou mais átomos de carbono; (8) um composto de enxofre com 1 a 4 ou mais átomos de enxofre e 2 a 40 ou mais átomos de carbono; (9) uma amida com 1 a 3 ou mais grupos para configurar a amida e 3 a 54 ou mais átomos de carbono; (10) um N-óxido com 1 a 3 ou mais grupos (-N-O) para configurar N-óxido e 6 a 20 ou mais átomos de carbono; e (11) outros.

Os exemplos de (1), o composto de fosfina terciária com 1 a 4 ou mais átomos de fósforo e 3 a 43 ou mais átomos de carbono, incluem: trimetilfosfina, trietilfosfina, dietilfenilfosfina, trifenilfosfina (aqui doravante abreviada como "PPIV), orto-fenileno-bis (difenilfosfina), orto-fenileno-bis- (dimetilfosfina), orto-fenileno-bis-(dietilfosfina), orto-fenileno-bis-(etil-fenilfos- fina), 1,2-bis-(difenilfosfino)-etano, 1,2-bis-(dimetilfosfino)-etano (aqui dora- vante abreviado como "dppe"), 1,2-bis-(dietilfosfino)-etano, 1,2-bis-(etilfenil- fosfino)-etano, 1,2-bis-(difenilfosfino)-metano (aqui doravante abreviado como "dppm"), 1,2-bis-(dimetilfosfino)-metano, 1,2-bis-(dietilfosfino)-metano, 1,2-bis-(etilfenilfosfino)-metano, tris-(difenilfosfino etil)-fosfina, tris-(dietilfos- fino etil)-fosfina, tris-(dimetilfosfino etil)-fosfina, tris-(etil-fenilfosfino etil)-fos- fina e similares.

Os exemplos de (2) amônia ou amina com 1 a 4 ou mais átomos de nitrogênio e 1 a 44 ou mais átomos de carbono, incluem: (2-1) amina com um átomo de nitrogênio, (2-2) amina com dois átomos de nitrogênio, (2-3) amina com três ou mais átomos de nitrogênio e similares.

Os exemplos de (2-1) amina com um átomo de nitrogênio, inclu- em piridina (aqui doravante abreviada como "py"), dietilamina, salicilamina, aminoetanosselenol, 2-hidróxi-6-metil piridina, 2-dietilamino etanol, bis-(2- aminoetil)-amida, etanolamina, 2-aminoetanol, β-alanina, 2-hidróxi-6- metilpiridina, 3-salicilidenoamino-1-propanol, 2-pirrolidona, 8-quinolinol, sali- cilaldimina, α-picolina e similares.

Os exemplos de (2-2) amina com dois átomos de nitrogênio, in- cluem etileno diamina (aqui doravante abreviada como "en"), propileno dia- mina, trimetileno diamina, 1,2-ciclohexano-diamina, Ν,Ν-dietil etileno diami- na, Ν,Ν-dimetil etileno diamina, salicilideno etileno diamina, N-etil salicilal diamina, bis-(benzoilacetona)-etileno diamina, 1,2-diamino-1,1’-dimetiletano, 2,2'-bipiridina (aqui doravante abreviada como "bpy"), 2,2'-bipiridin-3-ina, 2,2'-bipiridina-N,Ν'-dióxido, dicianodiamidina, (amino-imino-metil)-uréia, [(2- aminoetil)-amino]-1-propanol, 2-[(3-aminopropil)-amino]-etanol, N-2-[2-(dieti- lamino)-etil]-3-amino-1 -propanol, tris-[2-(metilamino)-eti]-amina, imidazol, Ν,Ν'-dissalicilideno-trimetileno-diamina, 4,6,6,-trimetil-3,7-diazanona-3-eno- 1,9-diol, N,N,N,,N'-tetrametil-etileno-diamina, 1,8-naftiridina e similares.

Os exemplos de (2-3), amina com três ou mais átomos de nitro- gênio, incluem dietileno-triamina, trietileno-tetramina, tetraetileno-pentamina, N,N'-bis-(2-amino-benzilideno)-etileno-diamina, tris-[2-(metilamino)-etil]-ami- na, diaminopiridina, 1,3-bis-[bis-(2-piridil-etil)-aminometil]-benzeno, 4-dimetil- amino-2,3-dimetil-1 -fenil-5-pirazolano, biguanida, imida-dicarboneimida-dia- mida, biureto, carbamoil-guanidina, ftalocianina, N,N,N,,N'-tetracis-(2-amino- etil)-etileno-diamina, 1,2,3-triaminopropano, tris-(2-benzimidazolilmetil)-amina, tetracis-(2-piridil-metil)-etileno-diamina, 2)2',2"-terpiridina, 1,4,7,10-tetraaza- decano, 1,4,8,11-tetraazaundecano, 1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,4,8,11-te- traazaciclo-tetradecano, etileno-bis-(biguanida), tetrafenilporfirina, tris-(2-pi- ridil-metil)-amina, histidina e similares.

Os exemplos de (3), o composto que contém um grupo carbonila (excluindo ácido carboxílico), tendo 1 a 3 ou mais grupos carbonila e 3 a 40 ou mais átomos de carbono, incluem acetato de etila, acetilacetona (aqui doravante abreviada como "acac"), 2,4-pentanodiona, bis-(acetilacetona), 3- metil-pentano-2,4-diona, 1 -fenil-1,3-butanodiona, 3-fenil-pentano-2,4-diona, 1,3-difenil-1,3-propanodiona, 1 -fenil-1,3,5-hexanotriona, 5,5-(1,2-etanodiil- dinitrilo)-bis-(1 -fenil-1,3-hexanodiona, triflúor-acetilacetona, hexaflúor-acetila- cetona, benzila, dibenzoil-metano, asparagino-benzoil-acetona, tenoil-triflúor- acetona, 4,4’-(1,2-etanodiildinitrilo)-bis-(2-pentanona), dipivaloilmetano e si- milares.

Os exemplos de (4), o ácido carboxílico que tem 1 a 4 ou mais grupos carboxila e 2 a 20 ou mais átomos de carbono, incluem ácido oxálico, ácido malônico, ácido salicílico, ácido ftálico, ácido nicotínico, ácido picolíni- co, ácido aspártico, ácido benzoil-pirúvico, ácido etilenodiamina-diacético, ácido nitrilotriacético, ácido N'-(2-hidroxietil)-etilenodiamina-triacético, ácido propileno diamina-tetracético, ácido etilenodiamina-tetracético, ácido trans- 1,2-ciclohexano-diamina-tetracético, ácido trans-1,2-(ciclohexano-dinitrilo)- tetracético, ácido (1,2-etanodiildinitrilo)-tetracético, ácido etilenodiamina- tetrapropiônico, glicina, N-metil-glicina, glicilglicina, glicil glicil glicil glicina, salicilideno glicina, imino-diácido, ácido metil iminodiacético, ácido N,N-dietil- disseleno-carbâmico, metionina, prolina, sarcosina, ácido xantogênico e si- milares.

Os exemplos de (5), a oxima que tem 1 a 4 ou mais grupos (>C=N-OH), para configurar a oxima e 2 a 20 ou mais átomos de carbono, incluem: dimetil-glioxima, 3-(2-amino-etil-imino)-2-butanona-oxima, benzil- metil glioxima, 2,6-diacetilpiridina-dioxima, 2-piridil-aldoxima, 3-fenil-imino-2- butanona-oxima, salicil-aldeído-oxima e similares.

Os exemplos de (6), o fenol que tem 1 a 4 ou mais grupos hidro- xila e 6 a 30 ou mais átomos de carbono, incluem: catecol, 1,2-benzenodiol, 1.3- bis-[bis-(2-piridil-etil)-aminometil]-fenol, 2,6-bis-[bis-(2-piridil-etil)-amino- metil]-4-fenol, 1-nitroso-2-naftol e similares.

Os exemplos de (7), o éter que tem 1 a 8 ou mais ligações éter (-0-) e 4 a 30 ou mais átomos de carbono, incluem: tetraidrofurano, 1,4- dioxano, 1,4,7,10-tetraoxaciclo-tetradecano, 1,4,7,10,13-pentaoxaciclopen- tadecano, 1,4,7,10,13,16-tetraoxaciclooctadecano, 4,7,13,16-tetraoxa-1,10- diazaciclooctadecano, 4,7,13,18-tetraoxa-1,10-diazabiciclo[8,5,5]-icosano, 2.3- benzo-1,4,7,10,13-pentaoxaciclopentadec-2-eno, 4,7,13,16,21-pentaoxa- 1,10-diazabiciclo[8,5,5]-tricosano, monensina, nigericina e similares.

Os exemplos de (8), o composto de enxofre que tem 1 a 4 ou mais átomos de enxofre e 2 a 40 ou mais átomos de carbono, incluem: ácido dietil-ditiocarbâmico, ácido etil-tioglicólico, ácido etileno-bistioglicólico, etile- no-tiouréia, ácido fenil-ditioacético, ácido ditiobenzóico, 1,2-aminoetanotiol, difeniltiocarbazona, sulfóxido de dimetila, 2,4-pentanoditiona, 2,2,7,7-te- trametil-3,6-ditiaoctano, 2-imidazolidinationa, ácido dimetil-ditiocarbâmico, tiouréia, cisteína, maleonitrila-ditiol e 1,4,8,11-tetratiaundecano e similares.

Os exemplos de (9), a amida que tem 1 a 3 ou mais grupos para configurar a amida e 3 a 54 ou mais átomos de carbono, incluem: diazo- amida, Ν,Ν-dimetil-acetamida, Ν,Ν-dimetil-formamida, fosfato de hexametil- triamida, amida do ácido difenil-fosfínico, aminoetilamida, oxamida, valinomi- cina, ftalimida, succinimida e similares.

Os exemplos de (10), o N-óxido que tem 1 ou mais grupos N- óxido (-N-0) e 6 a 20 ou mais átomos de carbono, incluem: α-picolina N- óxido, γ-picolina N-óxido, piridina N-óxido e similares.

Os exemplos de (11), os outros, incluem: molécula de nitrogênio, água, monóxido de carbono, uréia, salicilaldeído, N-nitroso-fenil-hidroxil- aminoácido hidrogênio e similares. [3] Como composto conjugado, usa-se um composto conjugado que tem 2 a 10 ou mais grupos insaturados e 4 a 14 ou mais átomos de car- bono. Os exemplos do composto conjugado incluem 1,5-ciclo-octadieno (aqui doravante abreviado como "cod"), 1,3,5,7-ciclooctatetraeno, ciclopenta- dienila, pentametilciclopentadienila, tropolona, 1,10-fenantrolina e similares.

Dentre estes ligantes, do ponto de vista de polimerização, um ânion de halogênio (flúor, cloro, bromo, iodo) e um composto que contém um elemento fósforo são preferíveis. Prefere-se o ânion cloro, ânion bromo, âni- on iodo e composto de fosfina terciária. O ânion cloro, o ânion brimo e o composto de fosfina terciária são particularmente preferidos. O ânion cloro e um composto de fosfina terciária são os mais preferidos. A forma de coordenação do ligante (C2) não é particularmente limitada e pode incluir um ligante unidentado (os exemplos de tais ligantes incluem trifenil-fosfina), ligante bidentado (os exemplos de tais ligantes inclu- em etileno-diamina), ligantes multidentados (3-6 dentado) (os exemplos de tais ligantes incluem terpiridina) e combinações deles.

Além disso,(c) pode ser qualquer complexo não-eletrolítico que não tem cargas elétricas, complexo catiônico que tem carga elétrica positiva e complexo aniônico que tem carga elétrica negativa.

Os exemplos específicos preferidos do complexo (c) incluem os complexos que se seguem. (1) Quando o elemento metálico (c-ι) é um elemento metálico do Grupo 11 da tabela periódica, os exemplos preferidos incluem: [Cu(CH3) (PPh3)], [Cu2CI(cod)2], [Ag(py)2]CI, [Ag(py)4]CI, [Ag(py)4]CI2, [AuCI(PPh3)j, [AuCI3(PPh3)j, [Au(dppe)]CI e similares. (2) Quando o elemento metálico (c-ι) é um elemento metálico do Grupo 8 a 10 do quarto período da tabela periódica, os exemplos preferidos incluem: [FeCI2(bpy)2], [FeCI2(bpy)2]CI, [FeCI(H)(CO)(PPh3)3], [Fe CI(H) (dppe)2j, [FeCI3(NO)(PPh3)2], [FeCI2(PPh3)3], [Fe(CN)2(bpy)2], [Fe (CO)2 (PPh3)3j, [Fe(H)2(N2)(PPh3)3], [Co2CI2(cod)2], [CoCI(CO)(PPh3)2], [CoCI (PPh3)3], [CoCI(02)(PPh3)3], [CoCI3(py)3], [Co(cod)2]CI, [Co(H)(CO) (PPh3)3], [Ni(acac)CI(PPh3)], [NiBr(CH3)[P(C2H5)3]2], [NiBr(NH3)3], [Ni(CH3) Cl(cod)], [Ni(C2H5)(cod)]CI, [Ni(CH3)(PPh3)], [Ni2CI2(acac)2], [NiCI2(bpy)], [NiCI2(cod)], [Ni2CI2(dppm)], [NiCI2(en)], [NiCI2(NH3)(PPh3)], [NiCI2(PPh3)], [Ni2CI4(PPh3)2], [Ni(PPh3)4], [Ni(py)4]CI2, [Ni(S03)(H20)3], [Ni(S03)(NH3)3] e similares. (3) Quando o elemento metálico (ci) é um elemento metálico do Grupo 8 a 10 do quinto período da tabela periódica, os exemplos preferidos incluem: [Rh2CI2(cod)2], [RhCI(CO)(PPh3)2], [RhCI(PPh3)3], [RhCI(02)(PPh3)3], [RhCI3 (py)3], [Rh(cod)2]CI, [Rh(H)(CO)(PPh3)3], [RuCI2(bpy)2], [RuCI2(bpy)2]CI, [RuCI(H)(CO)(PPh3)3], [RuCI(H)(dppe)2], [RuCI3(NO)(PPh3)2], [RuCI2(PPh3)3], [RuCI2(PPh3)4], [Ru(CN)2(bpy)2], [Ru(CO)2(PPh3)3], [Ru(H)2(N2)(PPh3)3], [Pd(acac)CI(PPh3)], [PdBr(CH3)[P(C2H5)3]2], [PdBr(NH3)3], [Pd(CH3)CI(cod)], [Pd(C2H5)(cod)]CI, [Pd(CH3)(PPh3)], [Pd2CI2(acac)2], [PdCI2(bpy)], [PdCI2 (cod)], [Pd2CI2(dppm)], [PdCI2(en)], [PdCI2(NH3)(PPh3)], [PdCI2(PPh3)], [PdCI4(PPh3)2], [Pd(PPh3)4], [Pd(py)4]CI2, [Pd(S03)(H20)3], [Pd(S03)(NH3)3] e similares. (4) Quando o elemento metálico (ci) é um elemento metálico do Grupo 8 a 10 do sexto período da tabela periódica, os exemplos preferidos incluem: [OsCI2(bpy)2], [OsCI2(bpy)2]CI, [OsCI(H)(CO)(PPh3)3], [OsCI (H)(dppe)2], [OsCI3(NO)(PPh3)2], [OsCI2(PPh3)], [OsCI2(PPh3)4], [Os(CN)2 (bpy)2], [Os(CO)2(PPh3)3], [Os(H)2(N2)(PPh3)3], [lr2CI2(cod)2], [IrCI(CO) (PPh3)2], [lrCI(PPh3)3], [lrCI(02)(PPh3)3], [lrCI3(py)3], [lr(cod)2]CI, [lr(H)(CO) (PPh3)3], [R(acac)CI(PPh3)], [RBr(CH3)[P(C2H5)3]2], [RBr(NH3)3], [R(CH3)CI(cod)], [R(C2H5)(cod)]CI, [R(CH3)(PPh3)], [R2CI2(acac)2], [PtCI2(bpy)], [PtCI2(cod)], [R2CI2(dppm)], [RCI2(en)], [RCI2(NH3)(PPh3)], [PtCI2(PPh3)], [Pt2CI4(PPh3)2], [Pt(PPh3)4], [R(py)4]CI2, [R(S03)(H20)3], [Pt(S03)(NH3)3] e similares.

Dentre os acima, o caso em que (3) o elemento metálico (ci) é um elemento metálico do Grupo 8 a 10 do quinto período da tabela periódi- ca, é preferido, sendo seus exemplos preferidos aqueles mencionados aci- ma.

Do ponto de vista da propriedade e operacionalidade da polime- rização, o exemplo preferível do complexo (c) é um composto complexo ca- paz de ser dissolvido em água ou em um solvente orgânico solúvel em água ([RhCI(PPh3)3], [RuCI2(PPh3)3], [RuCI2(PPh3)4], [Pd(acac)CI(PPh3)], [Pd2CI2 (acac)2], [PdCI2(PPh3)] e [Pd2CI4(PPh3)2], etc.

Como solvente orgânico solúvel em água, pode-se usar o mes- mo solvente orgânico usado para sintetizar (c), mencionado abaixo.

Estes complexos (c) podem ser produzidos por métodos conhe- cidos, como por exemplo, o método descrito em Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 12:57 (1973); J. Chem. Educ. 50:343 (1973); Accts. Chem. Research 3:105 (1970); Chem. Rev. 73:487 (1973); Interscience-Wilry (1968); Chem. Soc.

Rev. 4:27 (1975); "Basic Inorganic Chemistry" (F.A. Cotton e G. Willkinson, Baifukan Co., Ltd.; e "Dictionary for Inorganic Compounds/Complex") Ka- tsuyoshi Nakahara, Kodansha Ltd.), etc.

Como exemplo de um método mais simples, o complexo pode ser produzido misturando um sal de um elemento metálico (ci) (como, por exemplo, um halogeneto de metal) com o ligante (c2) à temperatura ambi- ente. Além disso, há um método que inclui produzir outro composto comple- xo intermediário e depois produzir o complexo almejado. Um sal de um ele- mento metálico (ci) e um ligante (c2) podem ser misturados como estão ou misturados após dissolver (c-ι) e (c2) em uma solução aquosa/solução de solvente, ou misturados em uma solução aquosa/solução de solvente. Caso necessário, eles podem ser aquecidos até 30 a 200°C. Caso sejam gerados materiais a serem removidos, eles podem ser removidos sob pressão redu- zida. O complexo (c) gerado pode ser retirado como ele está ou como um cristal e pode ser purificado. Os exemplos de solventes a serem utilizados neste caso incluem um álcool (metanol, etanol, etc.), uma cetona (acetona, metiletilcetona, etc.), uma amida (Ν,Ν'-dimetil-formamida, N-metil-pirrolidona, etc.), um sulfóxido (sulfóxido de dimetila, etc.) e misturas de dois ou mais destes materiais.

Quando o complexo (c) é usado, a quantidade a ser usada é, de preferência, 0,005 ppm a 2% em massa (5 x 10'9% em massa a 2% em massa), mais preferivelmente 0,01 ppm a 1% em massa (10'8% em massa a 1% em massa), particularmente, de preferência 0,02 ppm a 0,6% em massa (2 x 10'8% em massa a 0,6% em massa), ainda mais particularmente, de preferência, 0,03 ppm a 0,2% em massa (3 x 10'8% em massa a 0,2% em massa) e com a maior preferência, 0,05 ppm a 0,1% em massa (5 x 10'8% em massa a 0,1% em massa), baseado no peso total do monômero vinílico (a-ι), (a2), (83) e do agente de reticulação interno (bi). Isto é, o limite superior da quantidade a ser usada é, de preferência, 2% em massa, mais preferi- velmente 1% em massa, particularmente, de preferência 0,6% em massa, ainda mais particularmente, de preferência 0,2% em massa e com a maior preferência, 0,1% em massa. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,005 ppm, mais preferivelmente 0,01 ppm, particularmente, de preferência, 0,02 ppm, mais particularmente, de preferência, 0,03 ppm e com a maior preferência, 0,05 ppm. Quando a quantidade a ser usada fica nesta faixa, o desempenho como artigos absorventes é melhorado ainda mais e a veloci- dade da polimerização e a taxa de polimerização podem ser melhoradas ainda mais e a produtividade pode tomar-se mais excelente.

Na etapa <2> da terceira invenção, 0 tamanho médio de partí- cula, a área superficial específica, o material e o pH em solução aquosa a 10% das partículas (d) individuais esféricas insolúveis em água são iguais àqueles em <2> do segundo aspecto desta invenção. As faixas preferíveis também são iguais. A quantidade das partículas (d) individuais esféricas in- solúveis em água a ser usada é, de preferência, 0,1 a 1% em massa, mais preferivelmente 0,2 a 0,8% em massa e, particularmente, de preferência 0,4 a 0,6% em massa 0, baseado no peso do polímero reticulado. Isto é, o limite superior da quantidade de (d) a ser usada é, de preferência, 1 % em massa, mais preferivelmente 0,8% em massa e, particularmente, de preferência 0,6% em massa. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 0,1% em peso, mais preferivelmente 0,2% em massa e particularmente, de preferên- cia, 0,4% em massa. Quando a quantidade é este limite inferior ou mais, a permeabilidade de líquido sob carga tende a ser melhorada. Além disso, quando a quantidade é menor do que este limite superior, a permeabilidade de líquido sob carga toma-se mais excelente e ao mesmo tempo, a resistên- cia mecânica do agente absorvente de água aumenta ainda mais.

As partículas (d) individuais esféricas insolúveis em água podem ser misturadas antes da polimerização ou após a polimerização do polímero reticulado. (i) Quando (d) é misturado antes da polimerização, (d) é adici- onado ao monômero vinílico (a-ι), (a2), (83) e ao agente de reticulação (b), e/ou ao solvente da reação e depois, eles são polimerizados e o polímero reticulado no qual (d) está disperso é obtido. (ii) Quando a partícula (d) individual esférica insolúvel em água é misturada após a polimerização, (ii-1) (d) é adicionada ao agente absor- vente de água contendo água e misturada, a fim de ser tratada, para trans- forma-se em uma mistura. Neste caso, como a partícula (d) individual esféri- ca insolúvel em água é misturada em um estado contendo água, depois dis- so, quando o polímero reticulado contendo água é seco, uma parte da partí- cula (d) individual esférica insolúvel em água entra no polímero reticulado, melhorando ainda mais desta forma a velocidade de permeação de água do gel. Além disso, (ii-2) depois que o polímero reticulado contendo água é seco, as partículas (d) individuais esféricas insolúveis em água podem ser misturadas. Neste caso, (d) é adsorvida fisicamente para cobrir a superfície da partícula do polímero reticulado ou misturada como uma mistura simples na qual 0 polímero reticulado e as partículas individuais esféricas estão pre- sentes separadamente. Neste caso, o fenômeno pelo qual polímeros reticu- lados agregam-se entre si por intermédio da água pode ser impedido. Além disso, no líquido absorvido que inclui parte insolúvel em água e parte pouco solúvel em água, o fenômeno pelo qual elas revestem a superfície do polí- mero reticulado e deteriora o desempenho pode ser impedido. Acredita-se que este seja 0 mesmo princípio pelo qual um auxiliar de filtração é usado para impedir entupimento.

Os métodos (i), (ii-1) e (ii-2) podem ser usados em conjunto.

Nestes métodos, (ii-2) é preferido. A partícula (d) individual esférica insolúvel em água pode ser adicionada em qualquer uma das formas entre pó, lama, dispersão líquida e emulsão líquida. Dentre estas formas, prefere-se que as partículas (d) indivi- duais esféricas insolúveis em água sejam misturadas com o polímero reti- culado em um estado de partículas individuais, isto é, em um estado em que elas não estejam agregadas. Particularmente, de preferência, elas são mis- turadas em um estado de dispersão líquida ou emulsão líquida.

Pode-se usar como dispositivo para misturar as partículas (d) individuais esféricas insolúveis em água no polímero reticulado contendo água, de tal modo que elas sejam misturadas uniformemente, um dispositivo conhecido convencionalmente.

Os exemplos dos dispositivos conhecidos incluem uma amassa- deira do tipo braço duplo, um misturador interno (misturador Banbury), um misturador do tipo autolimpante, um formulador à engrenagem, uma extruso- ra do tipo parafuso, uma amassadeira do tipo parafuso, um moedor e simila- res. Vários destes dispositivos podem ser combinados e usados.

Na etapa <3> do terceiro aspecto da presente invenção, o des- vio padrão da absorbância e o método de medição são iguais àqueles da etapa <2> do segundo aspecto desta invenção e a faixas preferidas também são iguais.

Pode-se empregar como método para reticular superficialmente um polímero reticulado com um agente de reticulação superficial (b2) um método convencional, como por exemplo, um método que inclui: misturar uma solução que contém o agente de reticulação superficial (b2) e solvente com o polímero reticulado e submetendo-a ao calor da reação.

Quando o polímero reticulado é reticulado sobre a superfície com o agente de reticulação superficial (b2), um método para formar uma ligação éster ou uma ligação amida e fazendo com que o desvio padrão (S) da absorbância, analisada por espectrofotometria de absorção de infraver- melho de um grupo carbonila ou de um grupo amino derivados de uma liga- ção éster ou de uma ligação amida, seja 15 ou menos em relação a uma partícula do polímero reticulado, inclui, por exemplo, (i) um método de borri- far continuamente o agente de reticulação superficial (b2) sobre a superfície de partículas do polímero em reticulação; (ii) um método para borrifar conti- nuamente um líquido emulsificado ou uma dispersão líquida que inclui o agente de reticulação superficial (Ò2) sobre a superfície das partículas do polímero em reticulação; e (iii) um método para deixar que as partículas do polímero em reticulação escoem em um leito fluidizado e adicionar o agente de reticulação superficial (b2) ou a sua solução, líquido emulsificado ou dis- persão líquida.

Como solvente, pode-se usar água e solvente orgânico.

Quando se usa água, a quantidade de água é, de preferência, 1 a 10% em massa e mais preferivelmente, 2 a 7% em massa, baseado no peso do polímero reticulado. Isto é, o limite superior da quantidade de água a ser usada é, de preferência, 10% em massa e mais preferivelmente, 7% em massa. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 1 % em massa e mais preferivelmente, 2% em massa. Quando a quantidade fica nesta faixa, a permeação do agente de reticulação superficial (b2) para dentro das partí- culas de polímero reticulado torna-se suficiente e a quantidade de absorção sob carga (X2) toma-se mais excelente.

Como solvente orgânico, pode-se usar um solvente hidrofílico conhecido convencionalmente. Levando em consideração o grau de perme- ação do agente de reticulação superficial (b2) para dentro das partículas do polímero e a reatividade de (b2), o solvente orgânico pode ser selecionado adequadamente. Como solvente hidrofílico, pode-se usar um álcool com 1 a 6 átomos de carbono e uma cetona com 3 a 6 átomos de carbono. Os exemplos do álcool incluem metanol, etanol, álcool isopropílico, dietilenogli- col e etilenoglicol-monobutil-éter e similares. Os exemplos da cetona incluem acetona, metil-etil-cetona e metil-isobutil-cetona e similares. Dentre estes, o álcool é preferível, sendo o metanol e dietilenoglicol particularmente preferi- dos. O solvente pode ser usado individualmente ou pode estar em combinação de dois tipos ou mais. Além, disso pode-se usar água e também solvente orgânico. A quantidade de solvente a ser usada pode ser variada depen- dendo dos tipos de solventes; entretanto, a quantidade é, de preferência, 1 a 10% em massa, baseado no peso do polímero reticulado. Além disso, a ra- zão de solvente orgânico para água (solvente orgânico:água) pode ser vari- ada arbitrariamente, baseado no peso total da água e do solvente orgânico.

Por exemplo, a razão é, de preferência, 9:1, mais preferivelmente 7:3, parti- cularmente, de preferência 5:5 e com a maior preferência 3:7. Quando a ra- zão fica nesta faixa, a permeabilidade do agente de reticulação superficial (b2) para dentro de uma partícula de polímero reticulado tende a ser ótima e como resultado, a quantidade de absorção sob carga torna-se excelente, sem reduzir a quantidade de retenção de água. A temperatura de reação da reação de reticulação superficial é, de preferência, 80 a 200°C e mais preferivelmente, 100 a 160°C. Deve-se assinalar que o limite superior da temperatura da reação é, de preferência, 200°C e mais preferivelmente, 160°C. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 80°C e mais preferivelmente, 100°C. Quando a temperatura da reação fica nesta faixa, uma reação de reticulação eficaz é realizada, menos deterioração da quantidade de retenção de água (Xi) ocorre e a quantidade de absorção (X2) sob carga é mais excelente.

Além disso, o tempo de reação pode ser variado, dependendo da temperatura da reação. O tempo de reação preferido é de 3 a 60 min, mais preferivelmente 5 a 50 min e particularmente, de preferência, 10 a 40 min. Deve-se assinalar que 0 limite superior do tempo da reação é, de preferência, 60 min, mais preferivelmente 50 min e particularmente, de prefe- rência, 40 min. Similarmente, o limite inferior do tempo da reação é, de pre- ferência, 3 min, mais preferivelmente, 5 min e particularmente, de preferên- cia, 10 min. Quando o tempo da reação fica dentro desta faixa, a reação de reticulação está apta para ser realizada eficazmente.

Desta maneira, mais reticulação superficial pode ser realizada para o polímero reticulado obtido pela reação de reticulação superficial.

Para reticulação superficial adicional, pode-se usar tipos iguais ou tipos diferentes de agente de reticulação superficial.

Pode-se usar métodos conhecidos convencionalmente para o método de polimerização do polímero reticulado. Os exemplos dos métodos de polimerização incluem: um método de polimerização em solução, usando um iniciador de polimerização, um método de polimerização em emulsão, um método de polimerização em suspensão, um método de polimerização em suspensão em fase reversa, um método de polimerização de película fina e um método de polimerização por aspersão e similares.

Como um método para controlar a polimerização, pode-se usar um método de polimerização adiabática, um método de polimerização com controle de temperatura, um método de polimerização isotérmica e similares.

Quando o método de polimerização em suspensão ou o método de polimerização em suspensão de fase reversa é empregado como método de polimerização, a polimerização é realizada na presença de um agente dispersante, colóide protetor, agente tensoativo, conhecidos convencional- mente, ou uma mistura de dois ou mais destes materiais, caso necessário.

Além disso, quando o método de polimerização em suspensão de fase re- versa é utilizado, usa-se um solvente conhecido convencionalmente, tal como ciclohexano, n-hexano, n-heptano, tolueno, xileno, etc.

Dentre os métodos de polimerização, um método de polimeriza- ção em solução, usando um iniciador de polimerização, é preferido. Um método de polimerização em solução aquosa é particularmente preferido, pois o solvente orgânico e similares, não é necessário e é vantajoso para o custo de produção. O iniciador de polimerização não é particularmente limitado e pode-se usar um conhecido convencionalmente. Os exemplos de iniciadores de polimerização incluem (i) um iniciador do tipo azo, (ii) um iniciador basea- do em peróxido, (iii) um iniciador do tipo redox, e (iv) um composto iniciador baseado em halogeneto orgânico e similares. (i) Os exemplos de iniciador do tipo azo incluem azo-bis-iso- butironitrila, ácido azobisciano valérico e seus sais, cloridrato de 2,2-azobis- (2-amidino-propano) e 2,2’-azo-bis-(2-metil-N-2-(hidroxietil)-proprionamida e similares. (ii) Os exemplos de iniciador do tipo peróxido incluem peróxidos inorgânicos (como, por exemplo, peróxido de hidrogênio, persulfato de amô- nio, persulfato de potássio e persulfato de sódio e similares), peróxidos or- gânicos (como, por exemplo, peróxido de benzoíla, peróxido de di-t-butila, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ácido succínico e peróxi dicarbonato de di-(2-etoxietila), etc.) e similares. (iii) O iniciador de tipo redox inclui uma combinação de um re- dutor e um oxidante. Os exemplos do redutor incluem sulfito ou bissulfito de metal alcalino, sulfito de amônio, bissulfito de amônio, cloreto férrico, sulfato férrico e ácido ascórbico e similares. Os exemplos do oxidante incluem per- sulfato de metal alcalino, persulfato de amônio, peróxido de hidrogênio e pe- róxido orgânico e similares. (iv) Como composto iniciador baseado em halogeneto orgânico, pode-se usar um halogeneto orgânico que tem 1 a 10 ou mais átomos de halogênio e 1 a 15 ou mais átomos de carbono, selecionado do grupo que consiste em halogeneto de alquila, alquil fenil cetona halogenada, ácido al- quil carboxílico halogenado e éster alquílico de ácido alquil carboxílico halo- genado. Os exemplos de composto de halogeneto orgânico incluem tetraclo- rometano, triclorobromometano, tricloroiodometano, diclorometilfenil cetona, ácido 1-bromo-1-metiletilcarboxílico, éster alquílico do ácido 1-bromo-1- metiletilcarboxílico, tendo um grupo alquila que consiste em 1 a 8 átomos de carbono (como por exemplo, 1-bromo-1-metiletilcarboxilato de metila, 1-bro- mo-1-metiletilcarboxilato de etila, 1-bromo-1-metiletil carboxilato de octila e 1-bromo-1-metiletil carboxilato de laurila) e similares.

Dentre eles, (i) iniciador tipo azo, (ii) iniciador tipo peróxido e (iii) iniciador tipo redox são preferidos. É mais preferível usar (i) iniciador tipo azo e também (ii) iniciador tipo peróxido, junto com (iii) iniciador tipo redox. A quantidade de iniciador de polimerização a ser usada é, de preferência, 0,005 a 0,5% em massa, mais preferivelmente 0,007 a 0,4% em massa e particularmente, de preferência 0,009 a 0,3% em massa, baseado no peso total do monômero vinílico (a-ι), (a2), (83) e do agente de reticulação interno (b-ι). Isto é, 0 limite superior da quantidade do iniciador de polimeri- zação a ser usado é, de preferência, 0,5% em massa, mais preferivelmente, 0,4% em massa e particularmente, de preferência 0,3% em massa. Similar- mente, o limite inferior do iniciador de polimerização a ser usado é, de prefe- rência, 0,005% em massa, mais preferivelmente 0,007% em massa e parti- cularmente, de preferência, 0,009% em peso. O polímero reticulado pode ser seco depois que o polímero reti- culado é polimerizado.

No caso de secagem, o teor de água após a secagem é, de preferência, 0 a 20% em massa, mais preferivelmente, 0 a 10% em massa, particularmente, de preferência 0 a 5% em massa e com a maior preferên- cia, 0 a 2% em massa, baseado na massa do polímero reticulado. Quando o teor de água fica nesta faixa, a propriedade de manuseio após a secagem (a fluidez do pó das partículas do agente absorvente de água, etc.) toma-se mais excelente ainda.

Deve-se assinalar que o teor de água pode ser obtido subtraindo a quantidade após aquecimento da quantidade antes do aquecimento. O aquecimento é realizado usando um aparelho de medição de teor de água por infravermelho ("JE400", produto da Kett Co.; 120 + 5°C, 30 min, umidade atmosférica antes do aquecimento: 50 ± 10% de umidade relativa, especifi- cação da lâmpada: 100 V, 40 W).

Os exemplos de métodos de secagem incluem métodos usuais, como por exemplo, um método usando um fluxo de ar quente, de temperatu- ra de 80°C a 230°C, em método de secagem de película fina usando o se- cador de tambor que foi aquecido até 100°C a 230°C, um método de seca- gem reduzida (aquecimento), um método de secagem por congelamento e um método de secagem usando raios infravermelhos e similares.

Além disso, o polímero reticulado pode ser pulverizado após a secagem.

Quando o polímero reticulado é pulverizado, o tamanho médio de partícula é, de preferência, 100 a 800 μιτι, mais preferivelmente, 200 a 500 μηη e particularmente, de preferência, 300 a 400 μιη. Isto é, o limite su- perior do tamanho médio de partícula é, de preferência, 800 μιη, mais prefe- rivelmente, 500 μηι e particularmente, de preferência, 400 μηη. Similarmente, o limite inferior do tamanho médio de partícula é, de preferência, 100 μηη, mais preferivelmente, 200 μιη e particularmente, de preferência, 300 μηη.

Quando o tamanho médio de partícula fica nesta faixa, a propriedade de manuseio (fluidez do pó das partículas do agente absorvente, etc.) após a pulverização torna-se mais excelente ainda. O tamanho médio de partícula é calculado como se segue. As distribuições do tamanho de partícula dos polímeros reticulados são plotadas em um papel logarítmico de probabilidade no qual o eixo transversal indica o tamanho das partículas e o eixo longitudinal indica o teor em massa. O diâ- metro das partículas que ocupam 50% em relação às partículas totais é defi- nido como o tamanho de partícula médio. A distribuição do tamanho de partícula é medida como se segue.

Peneiras com um diâmetro interno de 150 mm, profundidade de 45 mm e aberturas de 710 pm, 500 pm, 300 pm, 149 pm e 106 pm, respectivamente, são sobrepostas, uma em cima da outra, com a peneira que tem as abertu- ras maiores no topo. 50 g de amostras a serem medidas são colocados so- bre a peneira que tem as aberturas maiores, localizada no topo e submeti- dos à peneiração por 10 min, usando um vibrador. A massao remanescente em cada peneira das amostras a serem medidas é medida, respectivamente e calcula-se a massa percentual das amostras em relação à massa inicial das amostras.

Quanto menor for o teor de partículas finas, melhor é o desem- penho de absorção. De preferência, o teor de partículas tendo tamanho de partícula de 100 pm ou menos é de 3% em massa, em relação às partículas totais e mais preferivelmente, o teor de partículas tendo o tamanho de partí- cula de 150 pm ou menos é de 3% em massa ou menos, em relação às par- tículas totais. O teor de partículas finas pode ser obtido usando uma plotagem gerada quando o tamanho médio de partícula supramencionado é obtido. O método de pulverização não é particularmente limitado e um dispositivo usual, tal como uma máquina de pulverização com martelo, má- quina de pulverização a choque, máquina de pulverização a rolo, máquina de pulverização à corrente de jato, etc., pode ser usado. O produto pulverizado obtido é classificado com uma peneira, caso necessário e o tamanho de partícula é ajustado. O formato das partículas do polímero reticulado não é particu- larmente limitado. Os exemplos do formato incluem formato esmagado in- determinado, formato de escama, formato de pérola, formato de grão de ar- roz e similares. Dentre estes formatos, o formato esmagado indeterminado é preferível porque este formato pode ser facilmente emaranhado com produ- tos fibrosos em uma aplicação para uma fralda de papel, etc. e há pouca possibilidade de as partículas do polímero reticulado caírem para fora. O teor de água do agente absorvente de água da presente in- venção é, de preferência, 1 a 12% em massa, mais preferivelmente 2 a 10% em massa e particularmente, de preferência, 4 a 8% em massa, do ponto de vista da eficiência de funcionamento, sensação e resistência à umidade, etc., quando aplicado aos artigos absorventes. Isto é, o limite superior do teor de água é, de preferência 12% em massa, mais preferivelmente 10% em massa e particularmente, de preferência 8% em massa. Similarmente, o limite infe- rior do teor de água é, de preferência, 1% em massa, mais preferivelmente 2% em massa e particularmente, de preferência 4% em massa. Quando o teor de água fica nesta faixa, as partículas do agente absorvente de água são difíceis de serem destruídas devido ao choque e é mais fácil de melho- rar a viabilidade.

Deve-se assinalar que o teor de água não determinado somente pela etapa de secagem e pode ser ajustado através de uma etapa de reti- culação superficial e uma etapa de adição de água. Além disso, o teor de água pode ser medido a partir da quantidade reduzida após um processo de secagem (120 ± 5°C por 30 min, etc.), similar ao método de medição do teor de água mencionado acima.

Pode-se adicionar aditivos ao agente absorvente de água, em qualquer uma das etapas (antes, durante e depois da polimerização do po- límero reticulado), caso necessário.

Como aditivos, pode-se usar agentes tensoativos (agentes ten- soativos aniônicos, agentes tensoativos não-iônicos, agentes tensoativos catiônicos e agentes tensoativos anfóteros), agentes anti-sépticos, fungici- das, agentes antibacterianos, antioxidantes, absorvedor de ultravioleta, um agente colorante, agente aromatizante, desodorizador e materiais orgânicos fibrosos e similares. Além disso, um ou dois ou mais dos materiais supra- mencionados podem ser usados.

Os exemplos preferidos do agente tensoativo incluem os agen- tes que se seguem.

Os exemplos do agente tensoativo aniônico incluem ácido car- boxílico de éter com 8 a 300 átomos de carbono ou seu sal [polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) lauril éter-acetato de sódio, polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) lauril-sulfossuccinato dissódico, etc.], éster sulfúrico de alquil (éter) com 8 a 300 átomos de carbono [lauril-sulfato de sódio, polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) lauril-sulfato de sódio, polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) lauril-sulfato de trietanolami- na, polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) sulfato de sódio de mo- noetanol-amida de ácido graxo de óleo de coco, sal de ácido alquil-(ou alquil fenil)-sulfônico com 8 a 24 átomos de carbono [dodecilbenzeno-sulfonato de sódio, etc.], sal de éster de alquil(éter)-fosfato com 8 a 300 átomos de car- bono [lauril fosfato de sódio, polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) lauril éter fosfato de sódio, etc.], sal de ácido graxo com 8 a 24 átomos de carbono [laurato de sódio, laurato de trietanolamina, etc.], sal de aminoácido acilado [metil taurina sódio do ácido graxo de óleo de coco, sarcosina sódio de ácido graxo de óleo de coco, sarcosina trietanolamina de ácido graxo de óleo de coco, N-acil-L-glutamato de trietanolamina de ácido graxo de coco, N-acil-L-glutamato de sódio de ácido graxo de óleo de coco, lauroilmetil-β- alanina sódio, etc.] e outros [polioxietileno (grau de polimerização = 1 a 100) sulfossuccinato dissódico de lauroiletanol amida, etc.] e similares.

Além disso, os exemplos do agente tensoativo não-iônico inclu- em: aduto (grau de polimerização = 1 a 100) de óxido de alquileno (número de átomos de carbono: 2 a 8) de álcool alifático (número de átomos de car- bono: 8 a 24) [aduto (grau de polimerização = 20) de óxido de etileno e álco- ol laurílico, aduto (grau de polimerização = 10) de óxido de etileno e álcool oleílico, aduto (grau de polimerização = 35) de óxido de etileno de álcool de espermacete, etc.], éster de ácido graxo superior (número de átomos de carbono: 8 a 24) e polioxialquileno (número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimerização = 1 a 100) [monoestearato de polietilenoglicol (grau de polimerização = 20), diestearato de polietilenoglicol (grau de polimeriza- ção = 30), etc.], éster de ácido graxo (número de átomos de carbono: 8 a 24) de álcool polivalente (número de valências: 2 a 10 ou mais) [monoestearato de glicerina, monoestearato de etilenoglicol, (mono/di)-éster de ácido láurico de sorbitano, (mono/di)-ester de ácido palmítico e sorbitano, (mono/di)-éster de ácido esteárico de sorbitano, (mono/di)-éster de ácido oléico de sorbitano, (mono/di)-éster de óleo de coco de sorbitano, etc.], éster de ácido graxo su- perior (número de átomos de carbono: 8 a 24) de álcool polivalente (número de valências: 2 a 10 ou mais) de polioxialquileno (número de átomos de car- bono: 2 a 8, grau de polimerização = 1 a 100) [(mono/di)-éster de ácido sor- bitano-palmítico de polioxietileno (grau de polimerização = 10), (mono/di)- éster de ácido sorbitano-láurico de polioxietileno (grau de polimerização = 20), (mono/di)-éster de ácido sorbitano-esteárico de polioxietileno (grau de polimerização = 15), (mono/di)-éster de ácido sorbitano-oléico de polioxieti- leno (grau de polimerização = 10), (mono/di)-éster de ácido láurico de polio- xietileno (grau de polimerização = 25), (mono/di)-éster de ácido esteárico de polioxietileno (grau de polimerização = 50), (mono/di)-éster de ácido oléico de polioxietileno (grau de polimerização = 18), sorbitano, metil-glicosídeo de ácido dioléico de polioxietileno (grau de polimerização = 50), etc.], alcanol amida de ácido graxo [dietanol amida de ácido graxo de óleo de coco tipo 1:1, dietanol-amida de ácido láurico tipo 1:1, etc.], aiquil (número de átomos de carbono: 1 a 22)-fenil-éter de polioxialquileno (número de átomos de car- bono: 2 a 8, grau de polimerização = 1 a 100) [nonil-fenil-éter de polioxietile- no (grau de polimerização = 20)], aiquil (número de átomos de carbono: 8 a 24) aminoéter de polioxialquileno (número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimerização = 1 a 100), óxido de alquil-(número de átomos de carbono: 8 a 24)-dialquil-(número de átomos de carbono: 1 a 6)-amina [óxido de lauril dimetilamina, etc.], aduto de polidimetil-siloxano e polioxietileno e polímero em bloco de polioxietileno e polioxipropileno (peso molecular ponderai mé- dio = 150 a 10.000) e similares. Deve-se assinalar que no texto acima, "...(mono/di)"éster significa "...monoéster" ou "...diéster".

Além disso, os exemplos do agente tensoativo catiônico incluem: sal de amônio quaternário [cloreto de estearil-trimetil-amônio, cloreto de bi- fenil trimetilamônio, cloreto de diestearil dimetilamônio, ácido etil-sulfúrico- lanolina-ácido graxo-amino-propil etil-dimetilamônio, etc.] e sal de amina [lactato de dietil aminoetil estearil amida, cloridrato de dilauril amina, lactato de oleilamina, etc.] e similares.

Além disso, os exemplos do agente tensoativo anfótero incluem: agente tensoativo anfótero do tipo betaína [betaína de ácido amidopropil di- metil aminoacético de ácido graxo de óleo de coco, betaína de ácido lauril dimetil aminoacético, betaína de 2-alquil-N-carbóxi metil-N-hidroxietil-imi- dazolínio, lauril hidroxissulfobetaína, hidroxipropil fosforato de sódio de lau- roil amidoetil hidroxietil carboximetil betaína, etc.], agente tensoativo anfótero do tipo aminoácido [β-lauril aminopropionato de sódio, etc.] e similares.

Os exemplos de anti-sépticos incluem, por exemplo, um conser- vante, tal como ácido salicílico, ácido sórbico, ácido desidroacético, me- tilnaftoquinona, etc. e um esterilizante tal como cloraminas B, nitrofurazona, etc. e similares.

Os exemplos de fungicidas incluem, por exemplo, p-oxibenzoato de butila e similares.

Os exemplos de agentes antibacterianos incluem, por exemplo, o sal cloreto de benzalcônio, gluconato de clorexidina e similares.

Os exemplos de antioxidantes incluem, por exemplo, antioxi- dante do tipo fenol impedido, tal como bis-[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)- propionato] de trietilenoglicol, bis-[3-(3,5-di-t-butila-4-hidroxifenil)-propionato] de 1,6-hexanodiol, 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecila, 3,5-di-t-butila-4-hidroxibenzil-fosfonato-éster de dietila, etc; antioxidante do tipo amina, tal como n-butil-amina, trietil-amina, metacrilato de dietil amino metila, etc. e similares.

Os exemplos de absorvedor de ultravioleta incluem, por exem- plo, absorvedor de ultravioleta do tipo benzotriazol, tal como 2-(5-metil-2- hidroxifenii)-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3,5- di-t-butil-2-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-ben- zotriazol; absorvedor de ultravioleta do tipo triazina, tal como 2-(4,6-difenil- 1,3,5-triazin-2-il)-5-[(hexil)óxi]-fenol, etc; absorvedor de ultravioleta do tipo benzofenona, tal como 2-hidróxi-4-n-octilóxi-benzofenona e similares; absor- vedor de ultravioleta do tipo anilida de ácido oxálico, tal como bisanilida de ácido 2-etóxi-2'-etil-oxálico e similares.

Os exemplos de agente colorante incluem, por exemplo, um pigmento inorgânico, tal como óxido de titânio, ferrita, etc.; um pigmento or- gânico, tal como tipo azocorante (azolake), tipo benzimidazolona, tipo ftalo- cianina, etc., corantes, tais como tipo nigrosina, tipo anilina, etc. e similares.

Os exemplos de agentes aromatizantes incluem, por exemplo, perfumes naturais, tais como almíscar, óleo de abeto, óleo de turpentina, etc.; perfumes sintéticos, tais como mentol, citral, p-metil-acetofenona, floral, etc. e similares.

Os exemplos de desodorizadores incluem, por exemplo, zeólita, sílica, flavonóide, ciclodextrina, etc.

Os exemplos de materiais orgânicos fibrosos incluem, por exemplo, fibras naturais [fibra natural à base de celulose (algodão, serra- gem, palha, etc.) e outros, turfa de gramíneas, lã, microfibrila, celulose bac- teriana, etc.], fibras artificiais (raiom, acetato de celulose, etc.), fibras sintéti- cas (poliamida, poliéster, acrílico, etc.), polpa [polpa kraft, polpa mecânica (polpa moída a partir de toras, polpa moída pelo processo Asplund, etc.), polpa química (polpa de sulfito, polpa de soda, polpa de sulfato, polpa de nitrato, polpa de cloro, etc.), polpa semiquímica, polpa reciclada (como por exemplo, rompida mecanicamente ou material esmagado de papel feito de polpa e polpa de sobras de papel reciclado, que é rompida mecanicamente ou sobras de papel esmagado, etc.) e similares.

Quando tais aditivos são adicionados, a quantidade adicionada difere, dependendo das aplicações, entretanto, baseado no peso do agente absorvente, a quantidade é, de preferência, 10"6 a 20% em massa, mais preferivelmente 10'5 a 10% em massa e particularmente, de preferência 10"4 a 5% em massa. Isto é, o limite superior da quantidade adicionada é, de preferência, 20% em massa, mais preferivelmente, 10% em massa e parti- cularmente, de preferência 5% em peso. Similarmente, o limite inferior é, de preferência, 10'6% em massa, mais preferivelmente, 10'5% em massa e par- ticularmente, de preferência 10',4% em massa. Nesta faixa, a atividade anti- microbiana, etc., pode ser proporcionada sem baixar o desempenho de ab- sorção do agente absorvente de água. O agente absorvente de água da presente invenção é significati- vamente excelente no equilíbrio entre a quantidade de retenção de água (x-ι), quantidade de absorção sob carga (X2) e velocidade de permeação de água sob carga (Y). Quando o agente absorvente de água da presente in- venção é aplicado em vários tipos de absorvedores, artigos absorventes ex- celentes no desempenho de absorção podem ser obtidos.

Por exemplo, um método para aplicar o agente absorvente de água ao absorvedor inclui aplicar o agente absorvente de água e o material fibroso. Os exemplos do método incluem: (1) um método para dispersar par- tículas do agente absorvente de água entre camadas de materiais fibrosos feitos de polpa, etc., dispostas em uma estrutura assentada em camadas; (2) um método para misturar um material fibroso, inclusive polpa, fibras em fu- são térmica, etc. e partículas do agente absorvente de água; e (3) um méto- do para intercalar as partículas do agente absorvente de água, caso neces- sário, junto com o material fibroso entre dois ou mais papéis absorventes de água ou tecidos não-tecidos e similares.

Os materiais fibrosos, que têm sido usados convencional mente para artigos absorventes (como por exemplo, vários tipos de polpa felpuda, polpa de algodão, etc.), são usados, as matérias-primas dos materiais fibro- sos (árvore conífera, árvore latifoliada), etc. e o método de produção [polpa química, polpa semiquímica, polpa quimiotermomecânica (CTMP), etc.], método de branqueamento, etc., não são particularmente limitados. Além disso, os exemplos de materiais fibrosos incluem, além do material orgânico fibroso supramencionado, caso necessário, uma fibra sintética que fica intu- mescida com água, que também pode ser usada individualmente ou junto com a polpa felpuda ou polpa de algodão supramencionada, etc. Os exem- plos de fibra sintética incluem fibra de poliolefina (como por exemplo, fibra de polietileno, fibra de polipropileno, etc.), fibra de poliéster (como por exemplo, fibra de tereftalato de polietileno, etc.), fibra conjugada de poliolefi- na/poliéster, fibra de poliamida, fibra de poliacrilonitrila e similares. O comprimento e a espessura do material fibroso não são parti- cularmente limitados. Genericamente, o comprimento é adequadamente 1 a 200 mm e a finura é adequadamente 1 a 100 denier (0,11 a 110 decitex). O formato não é particularmente limitado, desde que ele seja um formato fibroso. Os exemplos do formato da fibra incluem manta, cilindro fino, fio dividido cortado, pilha, filamento e similares. A quantidade adicionada do agente absorvente de água da pre- sente invenção, em relação ao absorvedor, pode ser alterada dependendo dos tipos ou tamanhos dos absorvedores e do desempenho de absorção almejado. Entretanto, a quantidade é, de preferência, 30 a 95% em peso, mais preferivelmente 40 a 94% em peso e particularmente, de preferência 50 a 95% em peso, baseado no peso total do agente absorvente de água e do material fibroso. Quando a quantidade fica nesta faixa, o desempenho de absorção dos absorvedores obtidos pode estar apto para ser mais excelente.

Como o agente absorvente de água da presente invenção pode proporcionar uma sensação de secura, mesmo se ele absorva líquido absor- vido (fluido corporal, tal como suor, urina e sangue, etc., bem como água, tal como água do mar, água subterrânea e água lodosa, etc.), quando o agente absorvente de água é aplicado em produtos higiênicos tais como fraldas descartáveis, absorventes higiênicos, etc., não somente um desempenho de absorção excelente, mas também uma propriedade excelente de impedir que o líquido absorvido retorne facilmente sob pressão, podem ser observa- dos.

Portanto, usando o agente absorvente de água da presente in- venção, é possível fabricar artigos absorventes que apresentam facilmente alto desempenho de absorção em qualquer estado.

Isto é, mesmo quando os artigos absorventes estão em um es- tado sob carga, por exemplo, quando um usuário está sentado ou deitado, a quantidade de absorção e a velocidade de absorção não são deterioradas.

Como resultado, problemas tais como vazamento e similares dificilmente ocorrerão.

Como artigo absorvente, prefere-se uma artigo absorvente que inclui um absorvedor, uma folha de permeação de líquido e uma folha de fundo de permeação de ar. O exemplo mais preferido é um artigo absorvente tal como um artigo higiênico.

Os exemplos de artigos higiênicos incluem, por exemplo, fraldas descartáveis (fraldas descartáveis para crianças, fraldas descartáveis para adultos, etc.), absorventes higiênicos, toalhas de papel, protetores (proteto- res para incontinência, forros protetores para operações cirúrgicas, etc.), folhas para animais de estimação (folha para absorção de urina de animais de estimação) e similares. Dentre estes produtos higiênicos, as fraldas des- cartáveis são mais apropriadas. Além disso, dentre as fraldas descartáveis, as fraldas descartáveis que têm um valor de secagem superficial, medido pelo método SDME que se segue, de 50% ou mais, mais preferivelmente 55% ou mais, são mais apropriadas. <Valor de Secagem Superficial pelo Método SDME> O valor de secagem superficial pelo método SDME foi medido no procedimento que se segue, usando um aparelho de teste de (Aparelho de Medição de Secagem Superficial) (produto da WK System Co.). O detector do aparelho SDME é colocado sobre uma fralda des- cartável suficientemente molhada (a fralda descartável foi mergulhada sufici- entemente em urina artificial (0,03% em peso de cloreto de cálcio, 0,08% em peso de sulfato de magnésio, 0,8% em peso de cloreto de sódio e 99,09% em peso de água desmineralizada), em uma quantidade para cobrir a fralda descartável e deixada descansar por 60 min), para ajustar o valor de seca- gem de 0%. Depois, o detector do aparelho de teste de SDME é colocado sobre uma fralda descartável seca (a fralda descartável foi aquecida e seca a 8°C por 2 h), para ajustar 100% de secagem. Assim sendo, o ajuste do aparelho de teste de SDME é realizado. A seguir, um anel metálico (diâmetro interno: 70 mm, diâmetro externo: 80 mm, comprimento: 50 mm e peso: 300 g) é colocado no centro de uma fralda descartável a ser medida e 80 ml de urina artificial são verti- dos sobre ela. Imediatamente após verter, o anel metálico foi removido e o detector de SDME é colocado em contato com a fralda descartável no centro da fralda descartável e a medição é iniciada. Cinco minutos após o início da medição, o valor da medição é definido como um valor de secagem superfi- cial pelo SDME.

Deve-se assinalar que o agente absorvente de água da presente invenção é útil não somente para uso na aplicação para os produtos higiêni- cos supramencionados, mas também com o propósito de várias aplicações tais como agente absorvente de urina de animais de estimação, agente ge- leificante de urina para vasos sanitários portáteis, agente retentor de frescor para vegetais, agente absorvente de gotejamento para carne e peixe, mate- rial conservador de frio, bolsa térmica descartável, agente geleificante para baterias, material retentor de água para plantas e solos, etc., material contra formação de orvalho, agente vedante de água, ou agente de acondiciona- mento, neve artificial, etc.

Aqui doravante a presente invenção será descrita mais detalha- damente através de Exemplos e Exemplos Comparativos. Entretanto, a pre- sente invenção não está necessariamente limita a eles. Aqui doravante, o termo "partes" significa "partes em peso" e "%" significa "% em peso", a me- nos que diferentemente especificado.

Deve-se assinalar que a quantidade de retenção de água (xi), quantidade de absorção sob carga (X2), velocidade de permeação de líquido (Y), distribuição de tamanho de partícula e tamanho médio de partícula, fo- ram medidos pelos métodos supramencionados, respectiva mente. <Exemplo 1> 77 partes de acrilato de sódio, 22,85 partes de ácido acrílico, 0,15 partes de Ν,Ν'-metileno-bis acrilamida, 293 partes de água desminerali- zada e 0,001 parte de dicloro-tris-(trifenil-fosfina)-rutênio, foram colocados em um recipiente de vidro de reação e o conteúdo foi mantido a 3°C sob agitação.

Depois de introduzir nitrogênio dentro do conteúdo, de modo a levar o teor de oxigênio dissolvido para 1 ppm ou menos, adicionou-se 0,3 parte de solução aquosa a 1% de peróxido de hidrogênio e 0,8 parte de so- lução aquosa a 0,2% de dicloridrato de 2,2’-azobisamidinopropano e mistu- rou-se para iniciar a polimerização. Um polímero hidrogel (A-1) foi obtido depois que a polimerização foi realizada na temperatura de 80 + 2°C por cerca de 5 horas.

Este polímero em hidrogel (A-1) foi picado por um misturador interno e depois seco em um secador do tipo fluxo atravessador sob as con- dições de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 m/s, de modo a obter um polímero seco.

Este polímero seco foi pulverizado, usando um misturador dis- ponível no mercado e o tamanho de partícula foi ajustado para um tamanho de partícula de 0,59 mm a 0,25 mm (30 a 60 mesh), usando peneiras com aberturas malha 590 μιτι e 250 μιτι, 100 partes do qual foram agitadas em alta velocidade (usando "turbilhonador de agitação de alta velocidade", pro- duto da Hosokawa Micron Co.; número de revoluções: 2.000 rpm), enquanto se adicionava por borrifamento 2 partes de solução a 10% de etilenoglicol- diglicidil-éter em mistura de água e metanol (razão ponderai de água para metanol: 70:30), a serem misturados. A mistura foi deixada descansar a 140°C por 30 min, para ser reticulado por aquecimento e desta forma obter um agente absorvente de água (1). A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (1) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 2> 81,7 partes de ácido acrílico, 0,15 parte de Ν,Ν'-metileno-bis- acrilamida, 241 partes de água desmineralizada e 0,001 parte de dicloro-tris- (trifenil-fosfina)-rutênio, foram colocadas em um recipiente de vidro de rea- ção e o conteúdo foi mantido a 3°C sob agitação.

Depois de introduzir nitrogênio dentro do conteúdo, de modo a levar o teor de oxigênio dissolvido para 1 ppm ou menos, adicionou-se 0,3 parte de solução aquosa a 1 % de peróxido de hidrogênio e 0,8 parte de so- lução aquosa a 2% de dicloridrato de 2,2'-azobisamidinopropano e misturou- se para iniciar a polimerização. Um polímero hidrogel foi obtido depois que a polimerização foi realizada na temperatura de 80 ± 2°C por cerca de 5 horas.

Este polímero em hidrogel foi picado e amassado em um mistu- rador interno, adicionando 109,1 partes de solução aquosa a 30% de hidró- xido de sódio, de modo a obter um hidrogel (A-2) no qual 72% em mol dos grupos carboxila foram neutralizados.

Este polímero na forma de hidrogel (A-2) foi seco em um seca- dor de fluxo atravessador sob as condições de uma temperatura de 140°C e uma velocidade de vento de 2,0 m/s.

Este polímero seco obtido foi pulverizado, usando um misturador disponível no mercado e o tamanho de partícula foi ajustado para um tama- nho de partícula de 0,59 mm a 0,25 mm (30 a 60 mesh), usando peneiras com aberturas malha 590 pm e 250 pm, 100 partes do qual foram agitadas em alta velocidade (usando "turbilhonador de agitação de alta velocidade", produto da Hosokawa Micron Co.; número de revoluções: 2.000 rpm), en- quanto se adicionava por borrifamento 2 partes de solução a 10% de etile- noglicol-diglicidil-éter em mistura de água e metanol (razão ponderai de água para metanol: 70:30), a serem misturados. A mistura foi deixada descansar a 140°C por 30 min, para ser reticulado por aquecimento. Além disso, adicio- nou-se 1 parte de "Klebosol 30CAL25" (B1) produzido por Clariant Japan Corp. (solução de dispersão aquosa a 30%, pH = 3,5, diâmetro médio de partícula = 25 nm, área superficial específica = 120 m2/g, teor de sólidos = 30%), que é uma solução aquosa coloidal de óxido de silício esférico e desta forma obteve-se o agente absorvente de água (2). A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (2) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 3> 77 partes de acrilato de sódio, 22,6 partes de ácido acrílico, 0,4 parte de pentaeritritol-trialil-éter e 293 partes de água desmineralizada foram colocadas em um recipiente de vidro de reação e o conteúdo foi mantido a 3°C sob agitação.

Depois de introduzir nitrogênio dentro do conteúdo, de modo a levar o teor de oxigênio dissolvido para 1 ppm ou menos, adicionou-se 0,3 parte de solução aquosa a 1% de peróxido de hidrogênio, 0,8 parte de solu- ção aquosa a 0,2% de ácido ascórbico e 0,8 parte de solução aquosa a 2% de dicloridrato de 2,2'-azobisamidinopropano e misturou-se para iniciar a polimerização. A polimerização foi realizada em uma temperatura de 55 ± 2°C por cerca de 8 horas, de modo a obter um polímero hidrogel (A-3).

Este polímero em hidrogel (A-3) foi picado usando um mistura- dor interno e depois seco em um secador de fluxo atravessador sob as con- dições de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 m/s.

Este produto seco obtido foi pulverizado em um misturador dis- ponível no mercado e o tamanho de partícula foi ajustado para um tamanho de partícula de 0,59 mm a 0,25 mm (30 a 60 mesh), usando peneiras com aberturas malha 590 μιτι e 250 μιτι, 100 partes do qual foram agitadas em alta velocidade (usando "turbilhonador de agitação de alta velocidade", (pro- duto da Hosokawa Micron Co.); número de revoluções: 2.000 rpm), en- quanto se adicionava por borrifamento 2 partes de solução a 10% de etile- noglicol-diglicidil-éter em mistura de água e metanol (razão ponderai de água para metanol = 70:30), usando um bico de spray do tipo fluido duplo, para serem misturados. A mistura foi aquecida para ser reticulada a 140°C por 30 min. Além disso, similarmente ao Exemplo 2, adicionou-se 1 parte de (B1) e desta forma obteve-se um agente absorvente de água (3). A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (3) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 4> 81,7 partes de acrilato de sódio, 0,4 parte de pentaeritritol-trialil- éter, 241 partes de água desmineralizada e 0,001 parte de diclorotris-(trifenil- fosfina)-rutênio foram colocadas em um recipiente de vidro de reação e o conteúdo foi mantido a 3°C sob agitação.

Depois de introduzir nitrogênio dentro do conteúdo, de modo a levar o teor de oxigênio dissolvido para 1 ppm ou menos, adicionou-se 0,3 par- te de solução aquosa a 1% de peróxido de hidrogênio, 0,8 parte de solução aquosa a 0,2% de ácido ascórbico e 0,8 parte de solução aquosa a 2% de dicloridrato de 2,2'-azobisamidinopropano e misturou-se para iniciar a poli- merização. A polimerização foi realizada em uma temperatura de 80 ± 2°C por cerca de 5 horas, de modo a obter um polímero hidrogel.

Este polímero em hidrogel foi picado e amassado em um mistu- rador interno, adicionando 109,1 partes de solução aquosa a 30% de hidró- xido de sódio, de modo a obter um hidrogel (A-4) no qual 72% em mol dos grupos carboxila foram neutralizados.

Além disso, este hidrogel (A-4) foi seco em um secador de fluxo atravessador sob as condições de uma temperatura de 140°C e uma veloci- dade de vento de 2,0 m/s.

Este produto seco obtido foi pulverizado em um misturador dis- ponível no mercado e o tamanho de partícula foi ajustado para um tamanho de partícula de 0,59 mm a 0,25 mm (30 a 60 mesh), usando peneiras com aberturas malha 590 μηη e 250 μηη, 100 partes do qual foram agitadas em alta velocidade (usando "turbilhonador de agitação de alta velocidade", pro- duto da Hosokawa Micron Co.; número de revoluções: 2.000 rpm), enquanto se adicionava por borrifamento 2 partes de solução a 10% de etilenoglicol- diglicidil-éter em mistura de água e metanol (razão ponderai de água para metanol: 70:30), usando um bico de spray do tipo fluido duplo, para serem misturados. A mistura foi deixada descansar a 140°C por 30 min, para ser reticulada por aquecimento. Além disso, similarmente ao Exemplo 2, adicio- nou-se 1 parte de (B1) e desta forma obteve-se um agente absorvente de água (4). A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (4) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 5>

Um agente absorvente de água reticulado superficialmente (5) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 1, exceto que em vez de 0,15 parte de Ν,Ν'-metilenobisacrilamida, usou-se 0,17 parte de etileno gli- col-diglicidil-éter. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (5) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 6>

Um agente absorvente de superfície reticulada superficialmente (6) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 2, exceto que em vez de 0,3 parte de solução aquosa de peróxido de hidrogênio a 1%, usou-se 0,3 parte de solução aquosa de persulfato de potássio a 1 %. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (6) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 7>

Um agente absorvente de superfície reticulada superficialmente (7) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 4, exceto que usou-se 0,5 parte de pentaeritritol-trialil-éter em vez de 0,4 parte de pentaeritritol- trialil-éter; 375 partes de água desmineralizada em vez de 241 partes de água desmineralizada; e 1,0 parte de solução aquosa a 2% de dicloridrato de 2,2'-azobisamidinopropano em vez de 0,8 parte de solução aquosa a 2% de dicloridrato de 2,2'-azobisamidinopropano. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (7) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 8>

Um agente absorvente de água reticulado superficialmente (8) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 4, exceto que em vez de (B1), usou-se a partícula individual esférica (B2) mencionada abaixo. A dis- tribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da absorbância por es- pectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (8) estão indicados na Tabela 1. (B2) = "KLEBOSOL 30CAL50", produzido por Clariant Japan Corp. (solução de dispersão aquosa a 30%, pH = 3,9, diâmetro médio de partícula = 50 nm, área superficial específica = 50 m2/g). <Exemplo 9> 121,2 partes de ciclohexano foram colocadas em um frasco de fundo redondo com quatro gargalos, equipado com um agitador, condensa- dor de refluxo, um termômetro e um tubo de introdução de gás nitrogênio e adicionou-se 0,9 parte de monoestearato de sorbitano de modo a dissolvê- lo. Depois disso, um fluxo de gás nitrogênio foi providenciado, de modo a purgar o oxigênio dissolvido. Separadamente, 70,0 partes de solução aquo- sa a 25% de hidróxido de sódio foram adicionadas a uma solução de 45 partes de ácido acrílico e 6,4 partes de água em um béquer cônico sob res- friamento sobre gelo, neutralizando desta forma 70% dos grupos carboxila.

Depois, adicionou-se 0,033 parte de Ν,Ν'-metileno-bis-acrilamida como agente de reticulação, 0,0546 parte de hipofosfito de sódio como um agente de transferência de cadeia e 0,031 parte de dicloridrato de 2,2-azobisa- midinopropano como um iniciadorde polimerização, para dissolver tudo.

Depois, o conteúdo do béquer cônico foi adicionado ao conteúdo do frasco com fundo redondo e quatro gargalos supramencionado, sob agi- tação. A temperatura dentro do frasco foi aumentada enquanto se borbu- lhava nitrogênio em um banho de óleo e a temperatura dele foi mantida em 60 ± 2°C e a polimeriazação foi realizada sob agitação por 2 h. O conteúdo após duas horas tinha um estado de pasta fluida, no qual um polímero reti- culado intumescido com água estava dispersado em ciclohexano. Depois, a temperatura do banho de óleo foi aumentada, de modo a desaguar o políme- ro reticulado intumescido, de tal modo que o seu teor de umidade ficasse em 20%, formando um azeótropo com ciclohexano no frasco. A agitação foi in- terrompida depois do desaguamento. Como as partículas úmidas do políme- ro foram sedimentadas no fundo do frasco de fundo redondo, elas puderam ser separadas facilmente da fase de ciclohexano por decantação. O políme- ro úmido separado foi transferido para um secador a vácuo, aquecido até 80- 90°C e o ciclohexano e a água presentes foram removidos. Como resultado, obteve-se materiais particulados finos e secos de polímero reticulado. Trinta partes dos materiais obtidos foram agitadas em alta velocidade (usando "turbilhonador de agitação de alta velocidade", produto da Hosokawa Micron Co.; número de revoluções: 2.000 rpm), enquanto se adicionava por borrifa- mento 0,6 parte de solução a 10% de etileno glicol-diglicidil-éter em mistura de água e metanol (razão ponderai de água para metanol: 70:30), usando um bico de spray do tipo fluido duplo, para serem misturados. A mistura foi aquecida para ser reticulada a 140°C por 30 min. Além disso, similarmente ao Exemplo 2, adicionou-se 1 parte de (B1) e desta forma obteve-se um agente absorvente de água (9). A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da ab- sorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (3) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 10>

Um agente absorvente (10) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 4, exceto que em vez de uma razão ponderai de água para metanol de 70:30 como composição de solvente na hora da reticulação su- perficial, empregou-se uma razão ponderai de 98:2. A distribuição do tama- nho de partícula, o desvio padrão da absorbância por espectrometria de ab- sorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (10) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 11 >

Um agente absorvente (11) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 1, exceto que a polimerização foi realizada em uma temperatura de 55 ± 2°C por 8 horas em vez de ser polimerizado em uma temperatura 80 ± 2°C por 5 horas. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio pa- drão da absorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (11) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo 12>

Um agente absorvente (12) foi obtido usando o mesmo método do Exemplo 2, exceto que a polimerização foi realizada em uma temperatura de 55 ± 2°C por 8 horas em vez de ser polimerizado em uma temperatura 80 ± 2°C por 5 horas. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio pa- drão da absorbância por espectrofotometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (12) estão indicados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 1 >

Um agente absorvente de água comparativo (T) foi obtido usan- do o mesmo procedimento do Exemplo 1, exceto que diclorotris-(trifenil- fosfina)-rutênio não foi usado. A distribuição do tamanho de partícula, o des- vio padrão da absorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (1') estão indicados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 2>

Um agente absorvente de água comparativo (2') foi obtido usan- do o mesmo procedimento do Exemplo 2, exceto que diclorotris- (trifenilfosfina)-rutênio não foi usado; e em vez de uma razão ponderai de água para metanol de 70:30 como composição de solvente na hora da reti- culação superficial, empregou-se uma razão ponderai de 98:2. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da absorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (2') estão indicados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 3>

Um agente absorvente de água comparativo (3') foi obtido usan- do o mesmo procedimento do Exemplo 1, exceto que em vez de uma razão ponderai de água para metanol de 70:30 como composição de solvente na hora da reticulação superficial, empregou-se uma razão ponderai de 98:2. A distribuição do tamanho de partícula, o desvio padrão da absorbância por espectrometria de absorção de infravermelho e os resultados da avaliação, com relação ao agente absorvente de água (3') estão indicados na Tabela 1.

Tabela 1 P (%): tamanho de partícula Ab: agente de absorção de água I: 710 μίτι ou mais II: 710-500 μιτι III: 500-298 μη IV: 298-149 μη V: menor do que 149 μη <Avaliação de Fralda Descartável>

Foram produzidos absorvedores usando os agentes absorventes de água (1) a (12) da presente invenção e os agentes absorventes compara- tivos (1') a (3’). A fralda descartável produzida pelo método mencionado abaixo foi examinada quanto à quantidade absorção de água sob carga, ve- locidade de absorção sob carga, área de difusão sob carga, secagem super- ficial e valor de secagem superficial por SDME. Aqui doravante,"%" significa "% em peso", a menos que diferentemente especificado. Os resultados da avaliação estão indicados na Tabela 2. <Quantidade de Absorção da Fralda sob Carga>

Preparou-se um instrumento que inclui uma placa acrílica (140 mm x 360 mm e peso de 0,5 kg), tendo um tubo cilíndrico (3 cm de diâ- metro interno e 20 cm de comprimento) colocado em uma sua parte central e dotado de um furo que tem o mesmo diâmetro interno do tubo cilíndrico na parte central. A placa acrílica foi colocada sobre uma fralda (140 mm x 360 mm), que foi colocada horizontalmente, com a face que não tem um tubo cilíndrico para baixo. Uma carga de 20 kg foi aplicada sobre a placa acrílica uniformemente (carga total: 20,5 kg). Depois, 80 ml de urina artificial foram vertidos no tubo cilíndrico e 5 min depois, uma segunda parcela de 80 ml de urina artificial foram vertidos. Cinco minutos depois (isto é, 10 min após o primeiro derramamento), 80 ml de uma terceira parcela de urina arti- fical foram vertidos e deixou-se descansar por mais 5 min. A carga e a placa acrílica foram removidas e a urina artifical não absorvida foi removida. Depois disso, o peso (Wg) desta fralda descartável (amostra úmida) foi medido. "W" denota uma quantidade de absorção da fralda sob carga. <Velocidade de Absorção sob Carga>

Preparou-se um instrumento que inclui uma placa acrílica (140 mm x 360 mm e peso de 0,5 kg), tendo um tubo cilíndrico (3 cm de diâ- metro interno e 20 cm de comprimento) colocado em uma sua parte central e dotado de um furo que tem o mesmo diâmetro interno do tubo cilíndrico na parte central. A placa acrílica foi colocada sobre uma fralda (140 mm x 360 mm), que foi colocada horizontalmente, com a face que não tem um tubo cilíndrico para baixo. Uma carga de 20 kg foi aplicada sobre a placa acrílica uniformemente (carga total: 20,5 kg). Depois, 80 ml de urina artificial (colorida com tinta zul) foram vertidos no tubo cilíndrico e 10 min depois, uma segunda parcela de 80 ml de urina artificial foram vertidos. Similar- mente, 10 minutos depois, 80 ml de uma terceira parcela de urina artifical foram vertidos. O tempo (segundos) desde a hora em que a terceira urina artifi- cial colorida foi vertida até a hora em que a terceira urina artificial foi absor- vida por uma fralda descartável de modo a esvaziar o tubo cilíndrico foi me- dido e o tempo foi definido como uma velocidade de absorção sob carga. <Área de Difusão sob Carga>

Depois de medir a velocidade de absorção sob carga de uma fralda descartável, usando a fralda descartável, a área da urina sintética ab- sorvida espalhada horizontalmente foi medida e definida como a área de difusão. <Secagem Superficial>

Depois de medir a área de difusão sob carga, usando a fralda descartável, a sensação de secura da superfície da fralda foi julgada pelo toque do dedo de 10 jurados com os quatro critérios mencionados abaixo. o: Excelente sensação de seco Δ: Sensação de secura em um nível satisfatório com ligeira umidade X: Estado úmido com fraca sensação de seco, ou estado úmido sem sensação de seco <Valor de Secagem Superficial pelo Método SDME> O valor de secagem superficial pelo método SDME foi medido com o procedimento que se segue, usando um aparelho de teste SDME (Aparelho de Medição de Secagem Superficial) (produto da WK System Co.). O detector do aparelho de teste SDME foi colocado sobre uma fralda descartável suficientemente molhada (a fralda descartável foi mergu- Ihada suficientemente em urina artificial e deixada descansar por 60 min), para ajustar o valor de secagem de 0%. Depois, o detector do aparelho de teste SDME foi colocado sobre uma fralda descartável seca (a fralda des- cartável foi aquecida e seca a 8°C por 2 h), para ajustar 100% de secagem.

Assim sendo, o ajuste do aparelho de teste SDME foi realizado. A seguir, um anel metálico (diâmetro interno: 70 mm, compri- mento: 50 mm) foi colocado no centro de uma fralda descartável a ser medi- da e 80 ml de urina artificial foram vertidos sobre ela. Imediatamente após verter, o anel metálico foi removido e o detector de SDME é colocado em contato com a fralda descartável no centro da fralda descartável e a medição é iniciada. Cinco minutos após o início da medição, o valor da medição é definido como um valor de secagem superficial pelo SDME. <Exemplos 13 a 24>

Uma mistura obtida misturando 100 partes de polpa felpuda e 100 partes de um dos agentes absorventes de água (1) a (12) obtidos nos Exemplos 1 a 12 da presente invenção, usando um misturador a ar, foi em- pilhada uniformemente de modo a ter uma gramatura (peso por unidade de área) de cerca de 400 g/m2 e prensada com uma pressão de 5 kg/cm2 por 30 segundos, para obter os absorvedores (B1) a (B12) dos Exemplos 13 a 24. O absorvedor obtido foi cortado em um formato retangular de 14 cm x 36 cm e colocou-se sobre a superfície superior e sobre a superfície inferior de cada absorvedor com formato retangular papéis absorventes de água (gramatura: 15,5 g/m2) com o mesmo tamanho que aquele do absorvedor.

Além disso, uma folha de polietileno, usada para uma fralda descartável dis- ponível no mercado, foi colocada sobre o lado posterior e um tecido não- tecido de polietileno (gramatura: 20,0 g/m2) foi colocado sobre a superfície frontal e deste modo uma fralda descartável foi produzida.

As avaliações destas fraldas descartáveis em termos de quanti- dade de absorção sob carga, velocidade de absorção sob carga, área de difusão sob carga, secagem superficial e valor de secagem superficial por SDME estão indicadas na Tabela 2. <Exemplo 25>

Depois de formar uma camada de 50 partes de polpa felpuda, 100 partes do agente absorvente de água (2) obtido no Exemplo 2 foram espalhadas uniformemente e uma camada adicional de 50 partes de polpa felpuda foi sobreposta sobre ela, para obter uma estrutura de sanduíche e prensada com uma pressão de 5 kg/cm2 por 30 segundos, para obter um absorvedor (C2). O absorvedor obtido foi cortado em um formato retangular de 14 cm x 36 cm e colocou-se sobre a superfície superior e sobre a superfí- cie inferior de cada absorvedor com formato retangular papéis absorventes de água (gramatura: 15,5 g/m2) com o mesmo tamanho que aquele do ab- sorvedor. Além disso, uma folha de polietileno, usada para uma fralda des- cartável disponível no mercado, foi colocada sobre o lado posterior e um te- cido não-tecido de polietileno (gramatura: 20,0 g/m2) foi colocado sobre a superfície frontal e deste modo uma fralda descartável foi produzida.

As avaliações destas fraldas descartáveis em termos de quanti- dade de absorção sob carga, velocidade de absorção sob carga, área de difusão sob carga, secagem superficial e valor de secagem superficial por SDME estão indicadas na Tabela 2. <Exemplos Comparativos 4, 5 e 6>

Uma mistura obtida misturando 100 partes de polpa felpuda e 100 partes de um dos agentes absorventes de água (T), (2') ou (3’) obtidos nos Exemplos Comparativos 1, 2 e 3, usando um misturador a ar, foi empi- lhada uniformemente de modo a ter uma gramatura (peso por unidade de área) de cerca de 400 g/m2 e prensada com uma pressão de 5 kg/cm2 por 30 segundos, para obter os absorvedores comparativos (BT), (B2‘) e (B3') dos Exemplos Comparativos. O absorvedor obtido foi cortado em um for- mato retangular de 14 cm x 36 cm e colocou-se sobre a superfície superior e sobre a superfície inferior de cada absorvedor com formato retangular papéis absorventes de água (gramatura: 15,5 g/m2) com o mesmo tamanho que aquele do absorvedor. Além disso, uma folha de polietileno, usada para uma fralda descartável disponível no mercado, foi colocada sobre o lado posterior e um tecido não-tecido de polietileno (gramatura: 20,0 g/m2) foi colocado so- bre a superfície frontal e deste modo uma fralda descartável foi produzida.

As avaliações destas fraldas descartáveis em termos de quanti- dade de absorção sob carga, velocidade de absorção sob carga, área de difusão sob carga, secagem superficial e valor de secagem superficial por SDME estão indicadas na Tabela 2.

Tabela 2 Ex: Exemplos Ex Co: Exemplos Comparativos Aplicabilidade Industrial O agente absorvente de água da presente invenção tem os se- guintes efeitos: <1> O agente absorvente de água da presente invenção é ex- tremamente excelente no equilíbrio entre o desempenho de retenção de água, desempenho de absorção sob carga e velocidade de permação de água pelo hidrogel, bem como sensação de secagem depois que a absorção é apresentada. <2> Quando o agente absorvente de água é usado para artigos sanitários, tais como fraldas descartáveis de papel, absorventes higiênicos, etc., há não somente excelente desempenho de absorção, mas também uma excelente característica pela qual o líquido absorvido não retorna facil- mente sob carga.

Portanto, o agente absorvente de água e o absorvedor fabricado com o mesmo pode ser usado adequadamente para artigos absorventes, etc., capazes de apresentar alto desempenho de absorção em qualquer estado.

Isto é, mesmo no caso em que os artigos absorventes estão em um estado sob carga, como por exemplo, quando um usuário está sentado ou deitado, a quantidade de absorção e a velocidade de absorção não são deterioradas. Como resultado, é possível fornecer um agente absorvente de água apropriado para artigos absorventes, etc., nos quais problemas, tal como vazamento, etc., possivelmente não ocorrem. O método para produzir um agente absorvente da presente in- venção pode fornecer facilmente o agente absorvente de água da presente invenção supramencionado.

Além disso, os artigos absorventes da presente invenção podem ser usados, de preferência, em materiais higiênicos tais como fraldas des- cartáveis, absorventes higiênicos, toalhas de papel, protetores (protetores para incontinência, forros protetores para operações cirúrgicas, etc.), folhas para animais de estimação (folha para absorção de urina de animais de es- timação) e similares e podem proporcionar artigos absorventes capazes de apresentar alto desempenho de absorção em qualquer estado.

Claims

1. Agente absorvente de água, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero reticulado que inclui um monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou um monômero vinílico (82) que é transformado no monô- mero vinílico solúvel em água (a-ι) por hidrólise e um agente de reticulação (b) como uma unidade constituinte essencial, onde a seguinte fórmula (1) é satisfeita: (Y) > -1,14(X) + 69,5 (1) (X) = ((xi)2 + 4x(x2)2)1/2 (2) onde (xi) denota uma quantidade de retenção de água (g/g) do agente ab- sorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica por uma hora; (x2) denota uma quantidade de absorção de água (g/g) do agente absorvente de água após ser embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 6,2 kPa (0,9 psi) por uma hora; e (Y) denota uma veloci- dade de permeação de líquido (ml/min) de uma solução salina fisiológica depois que o agente absorvente de água é embebido em uma solução salina fisiológica sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) por uma hora.

2. Agente absorvente de água de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fórmula (3) e a fórmula (4) são ainda satis- feitas: 45 < (X) < 100 (3) 2 < (Y) < 75 (4)

3. Agente absorvente de água de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero reticulado que inclui um monômero vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou um monômero vinílico (a2) que é transformado no monômero vinílico solúvel em água (a-ι) por hidrólise e um agente de reticulação interno (bi) como uma unidade constituinte es- sencial, onde pelo menos duas das seguintes condições <1> a <3> são sa- tisfeitas: <1> pelo menos um elemento metálico (ci), derivado de um complexo (c), selecionado no grupo que consiste em Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au, está contido na quantidade de 10'9 a 1% em peso, baseado no peso do polímero reticulado; <2> partículas individuais esféricas insolúveis em água (d), que têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 500 nm e uma área superficial específica de 20 a 400 m2/g, estão contidas na quantidade de 0,1 a 1% em peso, baseado no peso do polímero reticulado; e <3> a reticulação superficial é realizada com um agente de reti- culação superficial (b2) e o desvio padrão (S) da absorbância analisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho de um grupo carbonila ou de um grupo amino derivados de uma ligação éster ou de uma ligação amida é 15 ou menos, com relação a uma partícula do polímero reticulado.

4. Agente absorvente de água de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a reticulação superficial é realizada com o agente de reticulação superficial (b2) e o desvio padrão da absorbância ana- lisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho de um grupo carbonila ou de um grupo amino derivados de um grupo carbonila ou de um grupo amino é 10 ou menos.

5. Agente absorvente de água de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a partícula individual esférica insolúvel em água (d) é oxido de silício amorfo.

6. Agente absorvente de água de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o pH (solução aquosa a 10% em peso) das partículas individuais esféricas insolúveis em água (d) é 2 a 11.

7. Método para produzir um agente absorvente, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero reticulado que inclui um monôme- ro vinílico solúvel em água (a-ι) e/ou um monômero vinílico (a2) que é trans- formado no monômero vinílico solúvel em água (a-ι) por hidrólise e um agen- te de reticulação (bi) como uma unidade constituinte essencial, onde pelo menos duas etapas das seguintes etapas de polimerização <1> a <3> estão incluídas: <1> uma etapa de polimerização de um polímero reticulado, in- cluindo pelo menos uma condição selecionada no grupo que consiste em (i) a (iii): (i) as concentrações da polimerização de (a-i), (82), outro mo- nômero vinílico (83) capaz de copolimerização e (bi) são entre 1 x 10'4% em peso e 20% em peso, baseado no peso total de (a-i), (82), (83), (bi) e um solvente da reação; (ii) a temperatura da polimerização fica na faixa (Τ±5)Ό, onde T é 0 a 60; e (iii) a polimerização é realizada na presença de um comple- xo (c) constituído de pelo menos um elemento metálico (ci) selecionado no grupo que consiste em Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Os, Ir, Pt e Au; e um ligante (C2) que inclui um ânion e/ou uma molécula neutra; <2> uma etapa de misturar partículas individuais esféricas inso- lúveis em água (d), que têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 500 nm e uma área superficial específica de 20 a 400 m2/g, com o polímero reticula- do; e <3> uma etapa de reticular superficialmente um polímero reticu- lado por um método no qual a reticulação superficial é realizada com um a- gente de reticulação superficial (b2), para formar uma ligação éster ou liga- ção amida e o desvio padrão (S) da absorbância analisada por analisada por espectrofotometria de absorção de infravermelho de um grupo carbonila ou de um grupo amino derivados de uma ligação éster ou de uma ligação amida é levado para 15 ou menos com relação a uma partícula do polímero reticu- lado.

8. Método de produção de acordo com a reivindicação 7, carac- terizado pelo fato de que a etapa <3> de reticular superficialmente está inclu- ída e o método para levar o desvio padrão (S) para 15 ou menos é qualquer um dos seguintes métodos (i) a (iii): (i) um método de borrifar continuamente o agente de reticula- ção superficial (b2) sobre as de partículas do polímero em reticulação; (ii) um método para borrifar continuamente um líquido emulsifi- cado ou uma dispersão líquida que inclui o agente de reticu- lação superficial (b2); e (iii) um método para deixar que as partículas do polímero em reticulação escoem em um leito fluidizado e adicionar o a- gente de reticulação superficial (b2) ou uma sua solução, lí- quido emulsificado ou dispersão líquida.

9. Absorvedor, caracterizado pelo fato de que compreende o agente absorvente de água como definido em qualquer uma das reivindica- ções 1 a 6 e materiais fibrosos.

10. Artigo absorvente, caracterizado pelo fato de que compreen- de o absorvedor como definido na reivindicação 9.