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"Procédé de teinture de matière textile en fibres naturelles ou synthétiques".
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Un procédé appliqué souvent dsns la pratiqua pour le. teinture de matières textiles en fibres naturelles au moyen de colorants azoïques peu ou pas oolubles dans l'eau consista à pro- duire le colorant sur la fibre selon la technique des couleure à la glace, en appliquant d'abord la composante de copulation, c
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à développer ensuite le colorant en traitant une aminé arc:, ...:.####, = primaire avec le composé de diezoniuin.
Pour teindre de, r
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thétiques, on modifie le procédé en appliquant la composante de copulation et l'aminé aromatique primuire conjointement sur la-
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matière textile et en produisant ensuite le colorant sur la fi- bro par dluuotationt Ces procédés requièrent doux stades d'opéra- tion, lo piétae et le développement de sorte qu'en pratique on demande depuislongtemps un procédé à un seul bain,
On a déjà proposé de teindre de la matière textile on fibres naturelles ou synthétiques au moyen de composantes de
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copulation et de composés aminés diazoïque3 ne contenant pas de groupes solubilisants,
en les appliquant conjointement à partir do bains longs ou courts sur la matière textile et en dévelop- pant ensuite le colorant sur la fibre par un traitement acide.
En outre, on connaît déjà des procédés dans lesquels les colorants; de pigment azoïques insolubles dans l'eau sont appliqués sur la fibre conjointement avec des agents de liaison de résines syn- thétiques appropriées selon le procédé de teinture par foularda- ge et ensuite fixés par un traitement à chaud. Un autre mode opé- ratoire consiste à dissoudre les colorants de pigment azoïques
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en utilisant des agents h action fortement basique et un solvant et à utiliser ces solutions pour la teinture do matières textiles en foulardant la matière textile avec la solution de colorant et avec
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en fixant ensuite le colorant aur la fihre par traitement/de 1' eau ou des acides dilués.
Or, la demanderesse a découvert que l'on pouvait tein- dre de manière simple la matière textile en fibres naturelles ou
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synthétiques au moyen de colorants ersolques peu ou pas du tout solubles dans l'eau et contenant un groupe faiblement acide ou un croups apte à être converti er. groupe faiblement acide, en trai-
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tant la mttt'r" textile dans GFtS bains longs 4vc des solutions aqueuses ou dcis dispersions c, menant des colorants azolques exempi de métaux, des composés ction ;,;ues surfactants ainsi que, lo cas échéant, des agents à action fortement basique et des sol- vantes: C:;F...'1...niques et. en finissant la teinture de'la manière usuelle.
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Il a été découvert de façon surprenante, que dans le cas de pigmenta dissous, le pouvoir d'application sur la fibre est tellement fort qu'il est facilement possible de teindre de manière satisfaisante des matières textiles dans tous les stades de traitement à l'aide d'un seul bain à partir de bains longs sur des appareils, machines de teinture et barques usuels.
Il est aussi possible de nieux nuancer les teintures pondunt 1' opération de teinture et d'arriver ainsi avec sécurité aux colo- rations et nuances désirer.
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Pour rdalicer le procédé objet de la présente invention, il est utile de produire d'abord une solution concentrée d6 col- rant à partir du colorant azoïquc et de composas cationiquos sur-
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faettnba ulngt %,jeu le et*)) hhoSt4l\J l<t 'I.\SIIIt1U ,., Ue'\1,9J, réauar,
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basique ot, le cas échéant, do solvants organiques. Dunes co but, on dissout le colorant en z6n ér,-,.l à. la température ambiante dans une solution aqueuse d'environ 20-0,', de préférence de 50 à 0 du composé cationique curfactant. En central, la qu,:.ait de composé cationique surfactant requise dans ce but s'éltve à 2 à 40 fois, de préférence 5 à 20 fois la quantité en poids du colorant
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a2olque utilisé.
Dans quelques cas, par exemple si l'on utilise un colorant difficile à mettre en solution, ou, surout quand le
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compoaéjbationique surfactant utilisé n'est paq assez alcalin par exsmple si sa valeur de pH est inférieure à 8, il peut ttre van- tageux d'utiliser en plus pour la préparation d'une solution concentrée de colorant, un agent fortement basique et, le cas é-
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chdanti un solvant organique, jusqu'à ce qu'une solution lipide du colorant soit atteinte. Pour des raisons économiques, on tient la quantité du solvant organique aussi faible que possible. Il suffit, en gênerai, dans des cas où l'utilisation simultanée d'un solvant organique est nécessaire, d'utiliser jusqu'à 10 parties en poids du solvant organique pour 1 partie en poids du colorant.
Il est aussi possible de dissoudre d'abord le colorant azoloue dans de petites quantités d'un solvant organique approprié, éven-
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tuelle:nent additionné d'un Ogftnt fortement basique et d'ajouter a h cette solution une soljfion aqueuse, de préférence concentrée, de l'amont tenoio-uctif cation:! que, dans les quantités mention- nées ci-dessus. DL.n3 certains cas, il convient d'ajuster lo .oH ? de la solution à une valeur inférieure à 10 en ajoutant un aci- do faible, par exemple, l'acide- acétique.
De cotte manière, on peut obtenir une très fine dispersion limpide et transparente que
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l'on peut utiliser pour la teirture de la m'3uo maniera que les g solutions,
Quand les colorants sont difficiles à dissoudre ou à maintenir en solution, il peut être avantageux d'ajouter aux
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solutions clo colorants des polyalkylëne-glycols de haut poids moléculaire, on particulier des poly4thylne-g11co18 de poids mol.1,... 'ta 500 à environ 80.UU0, en vue de 8tub11her les teintures.....
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Da :5 cap, on dilue la solution concentrée de 1. colorant avec de l'eau contenant éventuellement un alcali jus- qu'à obtention de la concentration voulue du bain de teinture dans des bains longs.
En général, on ajuste les baina à une teneur
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en ('olor.:mfutteie:n(lnt jusqu'à 5 grumes/litre, de préférence 0,2 li 4 ra=r)os/litr8. La concentration de colorant dépend de la nuance plus ou moinu prononcée que l'on désire pour la teinture et de la longueur de bain mise en oeuvre. Avec les solutions ou dis- persions aqueuses de colorants ainsi préparées, on traite la ma- tière textile, par exemple, des fibres, fils, tissus, tricots ou voiles de fibres avoc des grandes longueurs de bains. Par grande longueur de bain, on entend un rapport entre le poids de la mar- chandiee et la quantité de bain dépassant 1 à 2. Les longueurs de bains mises en oeuvre de préférence ce situent dans des gammes entre 1 à 5 et 1 à 30.
La température de teinture peut varier dans de larges limites, par exemple antre la température ambianto et
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\: '\' 130 :. En rénéral' on applique des températures entre 70 et 13O C.
Pour des fibres synthétiques, par exemple des polyesters, on pré-
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fère des températures élevées. En général, la durée de teintu- re s'élève à environ 30 à 90 minutes.
On peut développera et finir les teintures obtenues - directement de la manière usuelle. Un séchage intermédiaire peut ' être supprimé. Le développement ou le finissage se font par
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traitement avec un 8 d'feau ou vec un bain acide, I Le JII du' bain de 'dd'opemhh; aqueux et acide psut varier danà 1 Iiri;ec étlnd : t ' Iërl, bn aaintient des valeurs pH , 1 1 , i8$ ' fréié de à 4 développement tie la d'environ 5, Ijd jrèîjiiè de 1 développement fie , 1 ést atide que bain teiiiiturej est 1'a jtIP1U8 taide que le pH du bain de ùéV'lop i1 plua " l , Poiir zuster une valeur pemnt est plus faible.
Pour ajuster une valeur pH acide, ou peut utiliser n'importe quels acides organiques ou minéraux, ceinte, par exemple, les acides formique, acétique, propionique, chlorhydri- que, ou sulfurique. 1.'hydrolyse et ainsi le développement de la teinture peuvent également Stre effectués avec de grandes quanti- tés d'eau, mais, en gênerai, une plua longue durée de traitement est alors nécessaire,
Le procède objet de l'invention est approprié à la teinture de matières textiles en fibres naturelles ou synthéti- . ques.
On peut teindre, par exemple, la cellulose, la laine et la soie ainsi que des polyamides, polyacrylonitrilea, polyesters
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aromatique? ou esters de7iû.iues. Pour la teinture de libre ! ht1q*es'IÓn pèijlt ajoutjaf eux solutions d'autre? adjuvants, # tur; 1 , exemple, los pr-idu1ts appelés " narriers"ou des substances génératrices d'acide.
Comme colorants azolques, on utilisera pour le procéda objet de la présente invention tous les pigments azoïquos con- tenant au moins un groupe à réaction faiblement acide, c'est-à- dire un atome d'hydrogène capable de substitution mais qui peut également être formé par une transposition interne sous l'action de bases fortes.
Cornue groupes de ce genre, on mentionnera, par exemple, des groupes hydroxy liés à des noyaux aromatiques, des groupes carboxylamides sur ou entre desnoyaux.aromatiques, des
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groupes amides cyanuriquos, des groupes dnolisables dans des composes acylacétyliques et des pyrazolones ou leurs dérivés, ainsi que des groupes carboxylamidoa sur un noyau hétérocyclique, On peut utiliser, par exemple, les colorants azolques dos grou- pas suivants : :
Les pigments azoïques de la série des couleurs à la glace sjjms groupes solubilisants, qui dérivent de bases monova-
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tintes '. pYi1l'nt co"ie 4Qb'sa*te!J de d:1.azb t1td.6n, avec â5 c4mposantes copulation peu- des composantes de cAjsulâttort, Léâ composantes de copulation peu- vent être par exemple dos composes aromatiques hydroxylés, par exemple, le P-hydroxy-naphtalène ou des arylides d'acide hydroxy- aryl-carboxylique, par exemple l'o-hydroxy-anthracène-carboxy- anilide ou les corps de copulation qui dérivent du carbazolo, de l'oxyde do diphénylène ou du diphénylimide et du benzocarbazole, ainsi que des composes acyl-acétylaminés énolisables ou des pyra- zolones. La molécule peut contenir un ou plusieurs groupes azol- ques.
Des colorants appropriés sont par exemple ceux de la table des colorants (Color Index) Nos. 11.660 à 11.765, 11830 à 11970, 12.000 à 12.020, 12.050 à 12.175, 12.300 à 12.505, 12700 à 12.825, 20.020 à 20,045 et 21.080 21220 (voir le Color Index
2e édition (195), tomé 3).
Cornue composés surf actif cationiques, on peut utili- ser des composés d'ammonium quaternaires répondant à la formule
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générale 1 + R - N - 1 Ila R3 dans laquelle R désigne un reste organique de poids moléculaire élevé contenant au moins 8 atones de carbone, R1,R2 et R3 sont des restes alkyle, aralkyle ou aryle qui peuvent être substitués ou qui conjointement avec l'atome d'azote pouvant for- mer un hétérocycle, et X désigne un anion.
R peut être un reste d@nydrocarbure aliphatique à chaîne droite ou ramifiée contenant
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8 à 30 atomes de carbone et pouvant contenir dans la chaîne une ou plusieurs liaisons doubles, des hétéro-atomes cornue, par exemple, des atomes d'oxygène, de soufre ou, le cas échéant, des
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atones d'azote quatornëp ou des groupes foiietionnels:con,,Y,,3, par exemple, des croupes d'acide carboxylique. R peut aussi être un reste aromatique, hydro-aromatique ou cyclo-aliphutique qui peut porter des chaînes latérales aliphatiques.
Les restes alkyle ou aryle R1, R2 et R, peuvent être identiques ou différents et peuvent contenir,le cas échéant, des substituants cornue, par exem- ple, des atomes d'halogène, des groupes alkyle, aralkyle, hydroxy- alkyle ou des éthers polylycoliques. Ils peuvent aussi former - conjointement avec l'atome d'azote- un hétérocycle, par exemple
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un anneau de pyridine, morpholino, imidazcle ou oxazole.
L'union X peut être de nature minérale ou organique et il peut désigner, par exemple le reste d'un hydracide halogène, par exemple, de l'acide chlorhydrique ou bromhydrique ou d'un autre a- cide minerai, par exemple, de l'acide sulfurique, phosphorique ou borique ou le reste d'un acide carboxylique organique, par exemple, de l'un des acides acétique, formique, oxalique, lactique, tartrique, gluconique, citrique ou benzoïque ou le reste d'un
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sulfo-acide organique, par exemple de l'acide isêtham-sulfonique ou benzbne-sulfonique.
Comme composés d'ammonium quaternaires, on mentionnera, par exemple, les chlorures de dodécyl-dirr.6thy1-benyl-acwonium, dloldyl-tritn6thyl-aruionium, de distéaryl-dim6thyi-c,m:lonium, de lauryl-diru6thyl-hydzoxy-éthyl-cmmoniura, de dodécyl-dihydroxy- dthyl-mdthyl-;nT:a,onvuzn, do doddrl-di:n8thyl-vinyl-am..ionin;, de do- decyl-nét,hyl-morp3uoline, de Ic sulfata dA hexadécyl-N.Nt-dindthvl-be-izimidu.oline, le chlorure d'i Codécyl- di-hydroxy-diéthoxy-6thyl-bpnzyl-K!n:.)Dniu, le chlorure de phényl- nonyl-dittiéthyl-l)nnzyl-am-aonium, le chlorure d'éther o18y1-di-(h;duor.y-Gthyl-éthl:e-r;l,coliquo, lo chlorure d'olyl-
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di:\éth'1-hydro;-:l-athyl-Dr.1:..()ni\);r., 1g chlorure de r.cyl-tm:cr,inra d' t:r..or cocddi-(triéthyl?no--l:col:<iue), le chlorure do coco- c:i :.tlyl-t,c^, 1¯;.:,.oniur.^.;
le chlorure do co^.o-dic.&th;,'1- Y-;;-
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drcy-propyl-Lr.-'.or'i'uri, 11;1 chlorure de ùit6::lr/l-di.éth:,'1- :. cni1:m, le hic'run '.1'", trioC'tyl- .;.éth:'l-<::-1 .onilm, le cMorvro de rcco- i!¯' #..'L'ih-j 1- t.J -!Î:'rlr()J::/-ro i'yl-ill!'. '.nni'..1nl e dos coirosés r-or.dnt ?"-.x fcrr'-.ul3 Il
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R = un reste d'huilo de coco Confie composa surfactifs cationiques, on peut aussi,
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utiliser des composéa de phosphonium quaternaires répondant à lu
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formule générale
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ou des composés de sulfonium tertiaires répondant L la formule
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Générale
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dans laquelle R, R1 , R2 , R3 ot X ont les signification don** ndfs ci-dessus.
Des composés de phosphonium quaternaires appro- priés sont, par exemple, le chlorure de dod6cyl-dir;thyl-bf'nzyl- phosphonium, le chlorure de dodc3f1-trim5t1y1-ps.o:plionium, le chlorure de dodcyl-diMthl-hydroxytilyl-pho3phoniu:rl, le chlorure de coco-dlméthyl-bon-yl-phosphonium et le chlorure d 1016)'1-.15-- méthyl-bAnzyl-phosphoniuni.
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Comma composés tertiaires do sulfonium, on mention-
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nera, par exemple, le chlorure de dodécTl-rn6thyl-benzyl-sulfoniurH, le chlorure do dodécyl-dirnéthyl-sulfonium, la chlorure de dote- # f.-yl-per,taoxyétliyl-henzyl-sulfonium, le chlorure da coco-:n6thyl- benuyl-sulfonium et le chlorure doldyl-raéthyl-benzyl-sulfoniura.
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Commo solvant} organiques éventuellement utilisés simultanément, on peut choisir pratiquement tous les solvants ou mélanges do solvants organiques indifférents solubles dans l'eau, non acides, principalement des alcools, des éthers. dos amides, dos cétones et esters, par exemple l'éthanol, le butanol, 1' éthyl-diglycol, l'éthylthiodiclycol, les polyalkylène-glycols, surtout les polyéthylène-glycols de poids moléculaire allant jusqu'à environ 500, le diméthyl-formamide, le tris-diméthyl- amide phosphorique et l'acétone ainsi que l'acétate d'éthyle et le suif oxyde de diméthyle.
Cornue agents à forte basicité qu'on peut utiliser si- multanément le cas échéant, on citera les bases organiques ou minérales fortes, de préférence les hydroxydos alcalins et 1' ammoniac.
Selon le procédé objet de l'invention il est possible de teindre, de manière très simple, des matières textiles en fi- bres naturelles et synthétiques. Par comparaison avec la tein- ture au moyen de colorants à la lace où l'on sait que deux bains sont toujours nécessaires, le procédé de la présente inven- tion rend possible une réduction considérable de la période de travail étant donné que l'on n'a besoin que d'un seul bain pour les teintures. Selon le nouveau procédé, il est aussi possible de mieux nuancer les teinture:3.
Les exemples suivants illustrent l'invention,sans tou- tefois la limiter.
EXEMPLE 1.- Avec une longueur de bain de 1 :20, teint un fil de coton dans les bains tels que décrits ci-après, en introduisant la matière à teindre dans le bain à la température ambiante, en le chauffant lentement à 60 C, en traitant la matière pendant 15 minutes à cette température, on augmentant ensuite la température à 95 C et en maintenant cette température pendant environ 30 minu- tes. Ensuite,on rince la marchandise à chaud et à froid , puis on @'a@idifie pendant 10 minutes à 30 C au moyen de 3 cm d'acide
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chlorhydrique à 20 Bé par litre d'eau, on rince, on saponifie à 40 C la matière avec un détersif usuel, on rince de nouveau et on sèche la matière.
Bain N 1.
On empâte 1 gramme d'un colorant azoïque, obtenu
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par copulation de 1 mole de 4.4'-diamino-3.3'-dichlorodlriaGryyle tétrazotd avec 2 moles d'acéto-acétyl-amino-benzène, avec 3 cm3 d'éther diéthylène clycol-monoéthylique. Ensuite, on ajoute 0,75 cmde solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et au bout d'un chauffage modéré, on ajoute 7 cm de chlorure de dodécyl-
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diméthyl-benzyl-ammonium (à 50/). Ensuite on chauffe & l'ébulli- tion, on ajoute 190 cm3 d'eau chaude, on ajoute 1 cm3 d'un pro- duit de réaction de 6 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de
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nonyl-phénol ot 1 com d'acide acétique à 50/J et on Stand à 1 litre au moyen d'eau.
Au lieu de 7 cm do chlorure de dodo'ryl-,!-.tn4thylbenzyl-ammonium (à 50%), on peut aussi utiliser 7 granl11CS d'une solution aqueuse à 50 du composé répondant à la formule
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ou l7o5 car d'une solution aqueuse à 20% df chlorure de coco- diméthyl- Y -hydroxy-propyl-ammonium ou 5,3 grnn.mes d'une solu- tion aqueuse il 75i de chloruro de d1stêaryl-diméthyl-aonium.
On obtiont une teinture jaune.
Bain ? 2. -
On empâte 1 gramme d'un colorant azoïque, produit par
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copulation de 1 molo de 4.4-diamino-3.3--àichlorodizatnyle tétrazot avec 2 moles de 1-phényl-3-mthyl-5-pyr.olonE, avec 3 cm3 d'éther diéthyl&ne-clycol-monoéthylique. Ensuite, on ajoute 0,75 cm3 de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et après
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un ckTtuffae modère, on ajoute 7 cm3 de chlorure de dodécyl- âimîl-rFnLyl-tmmonium à 50/.'.
Ensuite, on chauffe la matière, nn ajoute 190 cm3 d'eau chaude, 1 com de solution d'hfdroxYm: de a',,d,.ti:n à 3& Bé et or. étend à 1 litre au moyen d'eau. j/ Au lieu de 7 cm3 de chlorure de tiodécyl-diméthyl- ben2yyj*Stmr'ionium (L1 50/), on peut aussi utiliser 17,5 cm3 de chlo- rure :j6 coco-diméthyl- Y-hydroxy-ropyl-amoniu.n (à 20/) ou 7 ça d'une solution aqueuse à 5C-V du composé de formule
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ou un mélange de 7 grammes de polyglyool d'un poida molécu- laire Moyen de 1000 et 7 Grammes d'un composé de for-iule
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(R- un reste d'Luile de coco, m+n . 10)
On obtient une teinture orange.
Bain No. 3
On délaye 1 bramme d'un colorant azoique, produit pur
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copulation de 1 mole de 4.41-diamino-3.jl-dichlorodil)héri.Yle tétrazoté avec 2 moles de 1-acéto-acétylamino-2.4-dimGtiyl- benzène, avec 100 cm3 d'éther dibthylène-blycol-nor.of:th,plique.
Ensuite on ajoute 0,75 cm3 de solution d'hydroxyde do uodium à
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38" Bé et après chauffage, on ajoute 7 cm3 de chlorure de doa6cyl-dimtthyl-benzyl-ammonium (à 50/v). 'Ensuite, on chuuffe tt. l'ébullition, on ajoute 95 car d'eau chaude et on étend à 1 litre au moyen d'eau.
On obtient une teinture jaune.
Bain No. 4.
On délaye 1 branle d'un colorant azoïque, obtenu par
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copulation d'amide phény1ique de l'acide l-amino-2-methoxy-ben- zène-5-carboxylique diazoté avec du 1-(2'.3'-h,ydro,-nüph:o; - amino)-2.5-siméthoxy-4-ahlurobenzène, avec 100 cmi d'éther è- thylène-lyoo1-monoéthy1ique. Ensuite, on ajoute 0,75 cm 3 de solution d'hydroxyde de sodium à j8 BE et âpres chauffage, on ajoute 7 CM3 de chlorure de dodécyl-diméthyl-benzyl-aramonium (éi50wp). Ensuite, on chauffe à l'éwllition, on ajoute 95 ce? d'eau chaudo et 1 cm3 d'acide acétique (à 50%) et on étend &
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1 litre au moyen d'eau.
Au lieu de 7 cm3 de chlorure de dodécyl-diméthyl-
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benzyl-emmonium (à 5o-), on peut rusai utiliser 5#3 emi de chlorure de dist8ryl-dlmét1-ammonium tir 75fr>) On obtient une teinture rouge tirant sur le bleu.
#elX-cIi. JL L 6 2 Un teint 20 tirae8 de fil de coton dans 500 cm3 du bain de tei.iture décrit ci-après, en introduisant le fil à
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50*0, en chauffant à 9500 et en traitant ensuite la matière pendant 45 minutes à cette température. Ensuite, on rince à chaud et à froid, on acidifia au moyen de 5 cm3 d'acide sulfurique concentré par litre d'eau, on rince et on savonne pendant 15 minutes a 70 C au moyen d'une solution contenant, par litre d'eau, 2 grammes de savon et 1 brumme de carbonate de sodium, on savonne, on rince et on sèche.
On obtient une teinture orange révélant de bonnes propriétés de résistance.
Bain de teinture :
Un dissout à 40 C 1 gramme d'un colorant azoïque, obten
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à partir de 1 mole de 4.4'-d:iamino-3.3'-dichloro-diphanyle téta zoté et de 2 moles de 1-phbn;,l-SWtbyl-5-pyrazolone, dans un mélange de 10 grammes de chlorure de doecyl-dimétbyl-benz,71- ammonium, 10 card'eau et 1 cm3 de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et/on étend à 1 litre au moyen d'un mélange de
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990 cm5 d'eau et de 10 cm3 do solution d'hydroxyle de sodium à 38 Bé.
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s.ï,:..l'L 3 On traite 10 grammes de fil de polyamide dans 200 em3 du bain de teinture décrit ci-après, pendant 43 minutos à 95*0.
Ensuite, on rinça la matière .1 chaud et à froid, on acidifie au moyen de 25 CM3 -l'acide ucutique à 5;, on rince et on traite la matière ultérieurement pendant 10 minutes à 90 C au moyen de 2 grammes de savon par litre d'eau, on rince et on sèche.
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On obtient uno tenture rouge révélant de bonnes propriétés de résistance.
Bain de teinture.
On dissout à 80*0 1 gramme d'uu colorant azoïque, obtenu à
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partir de l-amino-2i5-d-ichlorooenzène diazoté et de 2.,-hydre- xy-aphtoylamino-benzène, dans un mélange de 1 cm3 de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et 8 grammes du composé de for- mule
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et on étend à 1 litre au moyen d'un mélange de 991 cm3 d'eau et de 9 car de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé.
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±XEt..1-'LE 4 On traite à 130*0 pendant 90 minutes 10 grammes de flocons dP polyéthylène -thàréphtalate dans 200 cor du bain de teinture décrit ci-apres. Ensuite, on rince a chaud et on sèohe. On obtient une tienure bleue d'une bonne solidité à la sublimation.
Bain de teinture.
On di38 out à 75 C 1 gramme d'un colorant azoïque,
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obtenu à partir de 4-amino-4'-méthoxy-diphénylacMne diazotée et de 2.3-hydroxy-naphtoylamino-benzène, dans un mélange de 8 grammes de chlorure de dodécyl-dimc;tiyl-benzyl-ammonium, 8 cm d'eau et de 1 car de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé.
On étend la solution obtenue à 1 litre au moyen d'un mélange de 992 cm3 d'eau, 8 cm3 de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et 20 grammes du sel sodique de l'acide monochloracétique.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Process for dyeing textile material in natural or synthetic fibers".
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A process often applied in the practice for the. dyeing of textile materials made from natural fibers by means of azo dyes that are little or not soluble in water consisted of producing the dye on the fiber using the ice-color technique, by first applying the coupling component, c
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then developing the dye by treating an amine arc :, ...:. ####, = primary with the diezoniuin compound.
To dye of, r
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thetic, the process is modified by applying the coupling component and the aromatic amine together to prime the-
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textile material and then producing the dye on the fibro by dluuotation. These processes require gentle stages of operation, pietae and development so that in practice a one-bath process has long been called for.
It has already been proposed to dye the textile material or natural or synthetic fibers by means of components of
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coupling and diazo3 amino compounds not containing solubilizing groups,
by applying them together from long or short baths to the textile material and then developing the dye on the fiber by acid treatment.
In addition, processes are already known in which dyes; Water insoluble azo pigments are applied to the fiber together with suitable synthetic resin bonding agents by the pad dyeing process and then fixed by heat treatment. Another procedure is to dissolve the azo pigment dyes.
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using strong basic active agents and a solvent and using these solutions for dyeing textiles by padding the textile material with the dye solution and with
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then fixing the dye to the fihre by treatment with water or dilute acids.
Now, the Applicant has discovered that it is possible to dye the textile material in a simple manner in natural fibers or
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synthetic by means of ersolques dyes little or not at all soluble in water and containing a weak acid group or a croup capable of being converted. weakly acidic group, as a
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both the textile mttt'r "in GFtS long baths 4vc aqueous solutions or dispersions c, leading to azole dyes free of metals, ction compounds;,; ues surfactants as well as, where appropriate, strongly basic and solvents: C:; F ... '1 ... nics and. finishing the dyeing in the usual manner.
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It has surprisingly been found that in the case of dissolved pigmenta the application power to the fiber is so strong that it is easily possible to satisfactorily dye textile materials in all stages of the processing. using only one bath from long baths on usual apparatus, dyeing machines and boats.
It is also possible to fine tune the dyes during the dyeing operation and thus safely achieve the colors and shades desired.
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To make the process object of the present invention more flexible, it is useful to first produce a concentrated dye solution from the azo dye and cationic compounds above.
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faettnba ulngt%, game le and *)) hhoSt4l \ J l <t 'I. \ SIIIt1U,., Ue' \ 1,9J, réauar,
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basic and, where appropriate, organic solvents. Dunes co but, the dye is dissolved in z6n er, - ,. l to. at room temperature in an aqueous solution of about 20-0%, preferably 50-0, of the cationic curfactant compound. Centrally, the amount of cationic surfactant compound required for this purpose is 2 to 40 times, preferably 5 to 20 times the amount by weight of the dye.
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a2olque used.
In some cases, for example when using a dye that is difficult to dissolve, or, especially when the
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compoaéjbationique surfactant used is not alkaline enough, for example if its pH value is lower than 8, it can be advantageous to use in addition for the preparation of a concentrated solution of dye, a strongly basic agent and, the case e-
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chdanti an organic solvent, until a lipid solution of the dye is reached. For economic reasons, the amount of organic solvent is kept as low as possible. It is generally sufficient, in cases where simultaneous use of an organic solvent is necessary, to use up to 10 parts by weight of the organic solvent per 1 part by weight of the dye.
It is also possible to dissolve the azolous dye first in small amounts of a suitable organic solvent, if necessary.
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tual: nent added with a strongly basic Ogftnt and to this solution to add an aqueous solution, preferably concentrated, of the upstream teno-uctif cation :! that in the quantities mentioned above. DL.n3 some cases need to adjust lo .oH? of the solution to a value less than 10 by adding a weak acid, for example, acetic acid.
In this way, a very fine, limpid and transparent dispersion can be obtained which
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one can use for the teirture of the m'3uo will handle only the g solutions,
When the dyes are difficult to dissolve or maintain in solution, it may be advantageous to add to the
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solutions clo dyes polyalkylene glycols of high molecular weight, one in particular poly4thylne-g11co18 of mol weight.1, ... 'ta 500 to about 80.UU0, with a view to 8tub11her dyes .....
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Da: 5 cap, the concentrated dye solution is diluted with water, optionally containing alkali, until the desired concentration of the dye bath is obtained in long baths.
In general, baina are adjusted to a content
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in ('olor.:mfutteie:n(lnt up to 5 logs / liter, preferably 0.2 li 4 ra = r) os / liter8. The concentration of dye depends on the shade more or less pronounced that one desired for the dyeing and the length of the bath used. With the aqueous solutions or dispersions of dyes thus prepared, the textile material, for example fibers, yarns, fabrics, knits or veils of fibers Avoiding long bath lengths The term long bath length is understood to mean a ratio between the weight of the goods and the quantity of bath exceeding 1 to 2. The lengths of baths used preferably lie in the ranges between 1 to 5 and 1 to 30.
The dyeing temperature can vary within wide limits, for example between the ambient temperature and
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\: '\' 130:. In general, we apply temperatures between 70 and 13O C.
For synthetic fibers, for example polyesters, pre-
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fires high temperatures. In general, the tinting time is about 30 to 90 minutes.
The resulting dyes can be developed and finished - directly in the usual way. Intermediate drying can be omitted. Development or finishing is done by
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treatment with an 8 of water or with an acid bath, I The JII of the 'bath of' dd'opemhh; aqueous and acidic can vary from 1 to 1 iri; ec extended: t 'Iërl, bn a maintains pH values, 1 1, i8 $' fréié of to 4 development tie the about 5, Ijd jrèîjiiè of 1 solid development, 1 aid that the bathtube is helpful as the pH of the plop bath is higher, so that the pH value is lower.
To adjust an acidic pH value, or can use any organic or mineral acids, including, for example, formic, acetic, propionic, hydrochloric, or sulfuric acids. The hydrolysis and thus the development of the dye can also be effected with large amounts of water, but generally a longer processing time is then necessary.
The process which is the subject of the invention is suitable for dyeing textile materials made from natural or synthetic fibers. ques.
We can dye, for example, cellulose, wool and silk as well as polyamides, polyacrylonitrilea, polyesters
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aromatic? or esters of 7iû.iues. For free tincture! ht1q * es'IÓn pèijlt additionjaf them other solutions? adjuvants, # tur; 1, example, los pr-idu1ts called "narriers" or acid-generating substances.
As azole dyes, use will be made, for the process which is the subject of the present invention, of all the azo pigments containing at least one weakly acidic reaction group, that is to say a hydrogen atom capable of substitution but which can also be substituted. formed by internal transposition under the action of strong bases.
Other such groups include, for example, hydroxy groups bonded to aromatic rings, carboxylamide groups on or between aromatic rings,
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cyanuric amide groups, denolizable groups in acylacetyl compounds and pyrazolones or their derivatives, as well as carboxylamidoa groups on a heterocyclic ring. The following group azole dyes can be used, for example:
Azo pigments of the ice color series sjjms solubilizing groups, which are derived from monovac bases
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tints'. pYi1l'nt co "ie 4Qb'sa * te! J de d: 1.azb t1td.6n, with â5 coupling components few of the components of cAjsulâttort, the coupling components may be for example aromatic hydroxylated compounds, for example example, P-hydroxy-naphthalene or hydroxy-aryl-carboxylic acid arylides, for example o-hydroxy-anthracene-carboxy-anilide or coupling bodies which are derived from carbazolo, diphenylene oxide or diphenylimide and benzocarbazole, as well as enolizable acylacetylamine compounds or pyrazolones The molecule may contain one or more azole groups.
Suitable colorants are, for example, those of the colorant table (Color Index) Nos. 11.660 to 11.765, 11830 to 11970, 12.000 to 12.020, 12.050 to 12.175, 12.300 to 12.505, 12700 to 12.825, 20.020 to 20.045 and 21.080 21220 (see the Color Index
2nd edition (195), tomé 3).
Besides cationic surfactant compounds, quaternary ammonium compounds of the formula can be used.
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general 1 + R - N - 1 Ila R3 wherein R denotes a high molecular weight organic residue containing at least 8 carbon atoms, R1, R2 and R3 are alkyl, aralkyl or aryl which may be substituted or which together with the nitrogen atom can form a heterocycle, and X denotes an anion.
R may be a straight chain or branched aliphatic hydrocarbon residue containing
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8 to 30 carbon atoms and may contain in the chain one or more double bonds, horned hetero atoms, for example, oxygen atoms, sulfur or, where appropriate,
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quaternized nitrogen atoms or fatty groups: con ,, Y ,, 3, eg carboxylic acid groups. R can also be an aromatic, hydro-aromatic or cyclo-aliphutic residue which can carry aliphatic side chains.
The alkyl or aryl radicals R1, R2 and R, may be the same or different and may contain, where appropriate, horn substituents, for example, halogen atoms, alkyl, aralkyl, hydroxyalkyl or polylycol ethers. They can also form - together with the nitrogen atom - a heterocycle, for example
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a ring of pyridine, morpholino, imidazcle or oxazole.
The X union can be of inorganic or organic nature and it can denote, for example, the residue of a halogenated hydracid, for example, hydrochloric or hydrobromic acid or of another mineral acid, for example, of sulfuric, phosphoric or boric acid or the residue of an organic carboxylic acid, for example, one of acetic, formic, oxalic, lactic, tartaric, gluconic, citric or benzoic acid or the remainder of one
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organic sulfo-acid, for example isetham-sulfonic or benzene-sulfonic acid.
As quaternary ammonium compounds, there may be mentioned, for example, dodecyl-dirr.6thy1-benyl-acwonium, dloldyl-tritn6thyl-aruionium, distearyl-dim6thyi-c, m: lonium, lauryl-diru6thyl-hydzoxy- chlorides. ethyl-cmmoniura, from dodecyl-dihydroxy-dthyl-mdthyl-; nT: a, onvuzn, do doddrl-di: n8thyl-vinyl-am..ionin ;, from do-decyl-net, hyl-morp3uoline, from Ic sulfata dA hexadecyl-N.Nt-dindthvl-be-izimidu.oline, i Codecyl-di-hydroxy-diethoxy-6thyl-bpnzyl-K! n:.) Dniu, phenyl-nonyl-dittiethyl-l chloride) nnzyl-am-aonium, ether chloride o18y1-di- (h; duor.y-Gthyl-éthl: er; l, coliquo, lo chloride olyl-
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di: \ eth'1-hydro; -: l-athyl-Dr.1: .. () ni \); r., 1g chloride of r.cyl-tm: cr, inra d 't: r..or cocddi- (triethyl? no - 1: col: <iue), chloride do coco- c: i: .tlyl-t, c ^, 1¯;.:,. oniur. ^ .;
the chloride do co ^ .o-dic. &th;, '1- Y - ;; -
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drcy-propyl-Lr .- '. or'i'uri, 11; 1 ùit6 :: lr / l-di.éth:,' 1-:. cni1: m, the hic'run '.1' ", trioC'tyl-.;. eth: 'l - <:: - 1 .onilm, the cMorvro of rcco- i! ¯' # .. 'The hh -j 1- tJ -! Î: 'rlr () J :: / - ro i'yl-ill!'. '.nni' .. 1nl e back coirosés r-or.dnt? "-. x fcrr'- .ul3 It
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R = a residue of coconut oil Confie composed of cationic surfactants, we can also,
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use quaternary phosphonium compounds meeting the
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general formula
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or tertiary sulfonium compounds corresponding to the formula L
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General
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in which R, R1, R2, R3 ot X have the meanings given above.
Suitable quaternary phosphonium compounds are, for example, dodcyl-dir; thyl-bf'nzylphosphonium chloride, dodc3f1-trim5t1y1-ps.o: plionium chloride, dodcyl-diMthl-hydroxytilyl- chloride. pho3phoniu: rl, coco-dlmethyl-bon-yl-phosphonium chloride and d 1016) '1-.15-- methyl-bAnzyl-phosphoniuni chloride.
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As tertiary sulfonium compounds are mentioned
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For example, dodecyl-methyl-benzyl-sulfoniurH chloride, dodecyl-dirnethyl-sulfonium chloride, dote- # f.-yl-per chloride, taoxyethyl-henzyl-sulfonium chloride, coco-chloride: n6ethylbenuyl-sulfonium and doldyl-raethyl-benzyl-sulfoniura chloride.
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As organic solvents optionally used simultaneously, it is possible to choose practically all the solvents or mixtures of indifferent organic solvents soluble in water, non-acidic, mainly alcohols, ethers. dos amides, ketones and esters, for example ethanol, butanol, ethyl-diglycol, ethylthiodiclycol, polyalkylene glycols, especially polyethylene glycols with molecular weights up to about 500, dimethyl- formamide, phosphoric tris-dimethyl-amide and acetone as well as ethyl acetate and dimethyl tallow oxide.
As well as agents with a strong basicity which can be used simultaneously where appropriate, there may be mentioned strong organic or inorganic bases, preferably alkali hydroxides and ammonia.
According to the process which is the subject of the invention, it is possible to dye, in a very simple manner, textile materials of natural and synthetic fibers. As compared to dyeing with lace dyes where it is known that two baths are always necessary, the process of the present invention makes possible a considerable reduction in the working period since it is possible to reduce the working time considerably. only needs one bath for dyes. According to the new process, it is also possible to better shade the dyes: 3.
The following examples illustrate the invention without, however, limiting it.
EXAMPLE 1.- With a bath length of 1:20, dye a cotton thread in the baths as described below, by introducing the material to be dyed into the bath at room temperature, slowly heating it to 60 ° C. , treating the material for 15 minutes at this temperature, then increasing the temperature to 95 ° C and maintaining that temperature for about 30 minutes. The goods are then rinsed hot and cold, then the product is cleaned for 10 minutes at 30 C using 3 cm of acid.
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hydrochloric acid at 20 Bé per liter of water, the material is rinsed, saponified at 40 ° C. with a usual detergent, the material is rinsed again and the material is dried.
Bath N 1.
We paste 1 gram of an azo dye, obtained
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by coupling 1 mole of 4.4'-diamino-3.3'-dichlorodlriaGryyle tetrazotd with 2 moles of aceto-acetyl-amino-benzene, with 3 cm3 of diethylene clycol-monoethyl ether. Then 0.75 cm of sodium hydroxide solution at 38 Bé is added and after moderate heating, 7 cm of dodecyl chloride is added.
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dimethyl-benzyl-ammonium (at 50%). Then heated to boiling, 190 cm3 of hot water are added, 1 cm3 of a reaction product of 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of ethylene oxide is added.
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nonyl-phenol ot 1 com of acetic acid at 50 / J and stand at 1 liter by means of water.
Instead of 7 cm of dodo'ryl chloride -,! -. Tn4thylbenzyl-ammonium (at 50%), it is also possible to use 7 granules of a 50% aqueous solution of the compound corresponding to the formula.
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or 17o5 because of a 20% aqueous solution of coco-dimethyl-y-hydroxy-propyl-ammonium chloride or 5.3 grams of an aqueous solution of 11.75 per cent of d1stearyl-dimethyl-aonium chloride.
We obtain a yellow dye.
Bath ? 2. -
We paste 1 gram of an azo dye, produced by
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coupling of 1 mol of 4.4-diamino-3.3 - aichlorodizatnyl tetrazot with 2 mol of 1-phenyl-3-methyl-5-pyr.olonE, with 3 cm3 of diethyl-ne-clycol-monoethyl ether. Then 0.75 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé is added and after
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in a moderate ckTtuffae, 7 cm3 of 50 µm dodecyl-AimII-rFnLyl-tmmonium chloride are added.
Then, the material is heated, nn adds 190 cm3 of hot water, 1 com of solution of hydroxYm: from a ',, d, .ti: n to 3 & Bé and gold. expands to 1 liter by means of water. j / Instead of 7 cm3 of tiodecyl-dimethyl-ben2yyj * Stmr'ionium chloride (L1 50 /), one can also use 17.5 cm3 of chloride: j6 coco-dimethyl-Y-hydroxy-ropyl-amoniu .n (at 20 /) or 7 cc of a 5C-V aqueous solution of the compound of formula
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or a mixture of 7 grams of polyglyool of an average molecular weight of 1000 and 7 grams of a compound of formula
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(R- a leftover coconut oil, m + n. 10)
We get an orange dye.
Bath No. 3
We dilute 1 bramme of an azo dye, pure product
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coupling of 1 mole of 4.41-diamino-3.jl-dichlorodil) heri.Yl tetrazotated with 2 moles of 1-aceto-acetylamino-2.4-dimGtiyl-benzene, with 100 cm3 of dibthylene-blycol-nor.of: th , plique.
Then 0.75 cm3 of sodium hydroxide solution is added to
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38 "Bé and after heating, 7 cm3 of acetyl-dimthyl-benzyl-ammonium chloride (at 50 / v) are added. 'Then, the mixture is heated to the boil, 95 carbs of hot water are added and the mixture is extended. to 1 liter using water.
A yellow dye is obtained.
Bath No. 4.
1 shake of an azo dye, obtained by
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diazotized 1-amino-2-methoxy-benzene-5-carboxylic acid phenyl amide coupling with 1- (2'.3'-h, ydro, -nüph: o; - amino) -2.5 -simethoxy-4-ahlurobenzene, with 100 cc of ethylene-lyoo1-monoethyl ether. Then 0.75 cm 3 of sodium hydroxide solution is added at d8 BE and after heating, 7 cm 3 of dodecyl-dimethyl-benzyl-aramonium chloride (éi50wp) are added. Then we heat at the éwllition, we add 95 ce? of hot water and 1 cm3 of acetic acid (50%) and we spread &
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1 liter using water.
Instead of 7 cm3 of dodecyl-dimethyl chloride
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benzyl-emmonium (at 5o-), one can rusai use 5 # 3 emi of chloride of dist8ryl-dlmét1-ammonium shot 75fr>) A red dye drawing on the blue is obtained.
# elX-cIi. JL L 6 2 A dye 20 draws 8 cotton yarn in 500 cm3 of the dyeing bath described below, by introducing the yarn to
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50 * 0, heating to 9500 and then treating the material for 45 minutes at that temperature. Then rinsed hot and cold, acidified with 5 cm3 of concentrated sulfuric acid per liter of water, rinsed and soaped for 15 minutes at 70 C using a solution containing, per liter of 'water, 2 grams of soap and 1 mist of sodium carbonate, soaped, rinsed and dried.
An orange dye is obtained revealing good resistance properties.
Dye bath:
A dissolved at 40 C 1 gram of an azo dye, obtained
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from 1 mole of 4.4'-d: teta-zoted iamino-3.3'-dichloro-diphanyl and from 2 moles of 1-phbn ;, 1-SWtbyl-5-pyrazolone, in a mixture of 10 grams of doecyl-chloride dimétbyl-benz, 71- ammonium, 10 card'eau and 1 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé and / one extends to 1 liter by means of a mixture of
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990 cm5 of water and 10 cm3 of 38 Bé sodium hydroxyl solution.
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s.ï,: .. l'L 3 10 grams of polyamide yarn are treated in 200 em3 of the dye bath described below, for 43 minutes at 95 * 0.
Then, the material was rinsed hot and cold, acidified with 25 cm3 - ucutic acid to 5 ;, rinsed and the material is subsequently treated for 10 minutes at 90 ° C. with 2 grams of soap. per liter of water, rinse and dry.
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A red curtain is obtained which reveals good resistance properties.
Dye bath.
1 gram of azo dye, obtained at 80 * 0, is dissolved
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from diazotized 1-amino-2i5-d-ichlorooenzene and 2., - hydre-xy-aphtoylamino-benzene, in a mixture of 1 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé and 8 grams of the compound of for- mule
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and it is extended to 1 liter by means of a mixture of 991 cm3 of water and 9 because of sodium hydroxide solution at 38 Be.
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± XEt..1-'LE 4 Was treated at 130 ° 0 for 90 minutes 10 grams of dP polyethylene-thorephthalate flakes in 200 cor of the dye bath described below. Then we rinse hot and dry. A blue tenure is obtained with good resistance to sublimation.
Dye bath.
1 gram of an azo dye is di38 out at 75 C,
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obtained from diazotized 4-amino-4'-methoxy-diphenylacMne and 2.3-hydroxy-naphthoylamino-benzene, in a mixture of 8 grams of dodecyl-dimc; tiyl-benzyl-ammonium, 8 cm of water and of 1 car of sodium hydroxide solution at 38 Bé.
The solution obtained is extended to 1 liter by means of a mixture of 992 cm3 of water, 8 cm3 of sodium hydroxide solution at 38 Bé and 20 grams of the sodium salt of monochloroacetic acid.
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