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SANDOZ S.A. résidant à BALE (Suisse) .
ARTICLES RONGES, DE NUANCES ALLANT DU BLEU MARINE AU BLEU GRIS, RESISTANT A LA LUMIERE AU CHLORE ET AUX TRAITEMENTS HUMIDES, ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
Pour teindre des textiles et fibres de cellulose naturelle en des nuances allant du bleu marine au bleu gris, on dispose de différents procédés de teinture ainsi que de divers colorants.Si l'on doit satisfaire à des conditions très sévères en ce qui concerne les solidités à la lumière et aux traitements humides, on se tourne vers les colorants de cuve de la série de l'anthraquinone.
Il existe une série de colorants de cuve de la série anthraquinonique, allant du bleu marine au bleu gris, qui permettent d'obtenir des teintures d'une très grande solidité à la lumière et d'une très bonne solidité au chlore, au lavage ou au débouillissage alcalin mais aucun de ces produits ne peut être rongé en blanc. Un procédé permettant l'obtention d'articles rongés de nuances allant du bleu marine au bleu gris, solides à la lumière, au chlore et aux traitements humides, serait donc accueilli avec un grand intérêt par les praticiens.
Or, la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer des articles rongés de nuances allant du bleu marine au bleu gris, solides à la lu- mière, au chlore et aux traitements humides, en imprimant des textiles de cellulose naturelle teints à l'aide des colorants répondant à la formule 1 du dessin annexé au moyen de pâtes de rongeage de la composition habituellement utilisée pour le rongeage des teintures de cuve, puis en vaporisant et traitant de la façon usuelle les impressions ainsi obtenues.
Les colorants nécessaires peuvent être par exemple préparés selon le procédé décrit dans le brevet français 876.623. Le reste acylique de la
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formule générale peut être de nature aussi bien aliphatique qu'aromatique et être constitué par exemple par le reste de l'acide acétique, des acides chlo- roacétique, benzène-carboxylique, ou 2, 3 ou 4-chloro ou bromobenzène 1-car- boxylique. Le groupe carboxylique est fixé sur le noyau II en méta ou en pa- ra par rapport au groupe iminé.
Les colorants dont le groupe carboxylique est situé en position méta fournissent généralement des teintures plus vives. Les colorants peuvent comporter, comme substituants, sur les noyaux I, II, III et IV, des halogènes, en particulier le chlore et le brome.
Les colorants sont teints sur les textiles selon les méthodes ha- bituelles connues pour les colorants de cuve, ainsi par exemple par teinture en cuve,par foulardage des colorants à l'état de fine dispersion ou des aci- des de cuve, puis fixage en cuve fermée.
Parmi les pâtes de rongeage de la composition habituellement uti- lisée pour le rongeage des colorants de cuve on peut citer, par exemple, les mélanges constitués de :
A) 150 parties de gomme anglaise 1 : 1
100 " de blanc de zinc 1 : 1
150 " d'eau
200 d'hydroxy méthane sulfinate de sodium
200 " du sel de sodium de l'acide disulfonique du dimé- thyl phényl benzyl ammonium.
200 " d'une solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé 1.000 parties
B) 200 parties de dextrine 1 : 1
100 " d'eau
200 " d'hydroxy méthane sulfinate de sodium
300 " du sel de calcium de l'acide disulfonique du diméthyl phényl benzyl ammonium
200 " de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé
1.000 parties
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C) 100 parties de gomme anglaise 1 : 1
100 " de kaolin 1 : 1
175 " d'eau
160 " d'hydroxy méthane sulfinate de sodium
225 " du sel de calcium de l'acide disulfonique du diméthyl phényl benzyl ammonium
40 " de carbonate de sodium
200 " de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé
1.000 parties
D) 150 parties de gomme anglaise 1 :
1
100 " de kaolin
225 d'eau
160 d'hydroxy méthane sulfinate de sodium
225 du sel de calcium de l'acide disulfonique du diméthyl phényl benzyl ammonium 40 de carbonate de sodium
100 " d'une solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé
1.000 parties ainsi que les mélanges de compositions semblables.
La vaporisation des impressions ainsi préparées dure avantageu- sement 5 à 7 minutes environ. Les impression vaporisées sont ensuite rincées à chaud, puis on les fait bouillir dans de l'eau alcalinisée par addition de par exemple 15 g de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé ou de solution de silicate de sodium à 38 Bé par litre, on les rince à nouveau, on les savonne et finalement on les rince et on les sèche. Les articles obtenus sont rongés en blanc. Une addition de perborate de sodium au bain de savon est souvent avantageuse.
Les colorants répondant à la formule 1, utilisés suivant l'in- vention étant résistants au chlore, on peut, au lieu d'ajouter du perborate de sodium au bain de savon, soumettre également les articles rongés à un trai- tement d'une demi-heure par des agents de blanchiment, par exemple à une chlo- ration avec 3 g de chlore actif par litre de bain.
La plupart des colorants de cuve ne sont pas rongeables. On peut donc réaliser des effets de rongeage polychromes en traitant la teinture sur coton obtenue avec un colorant de formule 1 par une pâte de rongeage conte- nant un colorant de cuve non rongeable. Indiquons comme exemple d'une telle pâte de rongeage le mélange de :
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E) 200 parties de colorant de cuve non rongeable
60 " d'amidon de froment
120 " de gomme adragante
90 " de poudre de gomme anglaise
145 " d'eau
60 " de glycérine
35 " d'huile de paraffine
90 " de carbonate de potassium
100 " d'hydroxy méthane sulfinate de sodium
100 du sel de sodium de l'acide disulfonique du dimé- thyl phényl benzyl ammonium
1.000 parties
On vaporise également ces impressions pendant 5 à 7 minutes en- viron, puis on les lave soigneusement et on les savonne à l'ébullition avec addition de perborate de sodium; finalement, on les rince et on les sèche.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Les pâtes de rongeage y sont désignées par les lettres utilisées plus haut et les colorants de cuve employés sont en majeure partie définis par les chif- fres joints aux formules 2 et 3.
EXEMPLE
On imprime une toile de coton, teinte par le colorant de cuve ré- pondant à la formule 2, à l'aide de la pâte de rongeage A. On vaporise l'im- pression pendant 5 à 7 minutes, on la rince à l'eau chaude et on la fait bouillir dans de l'eau rendue alcaline par addition de 15 g par litre de so- lution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé. On rince l'impression à nouveau et on la savonne dans un bain de savon contenant 3 à 5 g de perborate de sodium par litre. On rince et l'on sèche l'impression savonnée. On obtient une teinture bleu gris rongée en blanc pur et présentant d'excellentes solidités à la lu- mière, au chlore et aux traitements humides.
On obtient de même des rongeages en blanc pur en remplaçant le colorant de cuve 2 par un colorant correspondant à la formule générale 2, dans laquelle la position 2 du noyau benzé- II comporte comme substi- 1 atome de brome nique tuant
EMI4.1
ou il 2 Il If V if if fi rt il chlore ou n 3 n Il V n il n fi il if ou Il 6 du reste anthra- VI il il fi fi il Il quino- nique ou " 6 " " VII " " " " " "
On obtient également des effets d'un blanc pur par rongeage de teintures sur coton obtenues à l'aide des colorants 2 dans lesquels d'une
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part la position 3 du noyau benzénique V et d'autre part la position 6 ou 7 du reste anthraquinonique VI ou VII comportent comme substituants des atomes de chlore,
ou dans lesquels la position 6 ou 7 du reste anthraquinonique VI et la position 7 du reste anthraquinonique VII portent des atomes de chlore.
On obtient également un article rongé de valeur à partir d'une teinture sur coton avec le colorant de cuve 2 dans lequel les positions 3 et 5 du noyau benzénique IV sont occupées par des atomes de chlore.
EXEMPLE 2.
Si l'on remplace la teinture sur coton de l'exemple 1 par une teinture à l'aide du colorant de cuve répondant à la formule 4, on obtient un effet blanc pur.
De même la teinture à l'aide du colorant de cuve de formule 4, dans laquelle un groupe chloro-acétylaminé remplace le groupe acétylaminé situé en position 1 du reste anthraquinonique VI, est rongeable en blanc pur.
EXEMPLE 3.
On imprime une teinture sur coton faite à l'aide du colorant de cuve répondant à la formule 3, à l'aide de la pâte de rongeage B, puis on la traite suivant les données de l'exemple 1 en faisant suivre le savonnage d'un traitement au chlore avec 3 g de chlore actif par litre de bain. La teinture bleu marine vive, offrant de remarquables solidités à la lumière, au chlore et en milieu humide, est alors rongée en blanc pur.
On obtient également des-articles rongés précieux en remplaçant la teinture de cuve de cet exemple par une teinture à l'aide d'un colorant de formule 3, dans laquelle la position 4 du noyau benzé- II com- comme substi- 1 atome de chlore
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On peut aussi ronger en blanc pur les teintures obtenues avec les colorants 3 dans lesquels, d'une part, la position 3 ou 4 du noyau ben- zénique V et, d'autre part, la position 6 ou 7 du reste anthraquinonique VI sont occupées par des atomes de chlore, ou dans lesquels les positions 3 et 5 du noyau benzénique IV sont occupées par des atomes de chlore.
Les teintures des colorants de cuve 3 dans lesquels aussi bien la position 3 ou 4 du noyau benzénique V que la position 7 du reste anthra- quinonique VI et la position 6 du reste anthraquinonique VII sont occupées chacune par un atome de chlore fournissent en outre, de même, des articles rongés précieux.
EXEMPLE 4.
On imprime une teinture sur coton d'intensité moyenne du colorant de cuve 3, à l'aide de la pâte de rongeage E contenant, comme colorant de cu- ve non rongeable, la dibromanthrone qui donne des nuances orangées. On vapo- rise l'impression pendant 5 à 7 minutes, on la lave bien, on la savonne à l'é-
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bullition avec addition de perborate de sodium, on rince et l'on sèche. On obtient un effet de rongeage polychrome orangé sur un fond bleu marine vif, solide à la lumière et aux traitements humides.
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SANDOZ S.A. residing in BALE (Switzerland).
RODGED ARTICLES, IN SHADES FROM NAVY BLUE TO GRAY BLUE, RESISTANT TO CHLORINE LIGHT AND TO WET TREATMENT, AND THEIR PREPARATION PROCESS.
In order to dye textiles and natural cellulose fibers in shades ranging from navy blue to gray blue, different dyeing processes are available as well as various dyes. If very severe conditions have to be met with regard to fastnesses in light and wet treatments, one turns to the anthraquinone series vat dyes.
There is a series of anthraquinone series vat dyes, ranging from navy blue to gray blue, which make it possible to obtain dyes of very great fastness to light and very good fastness to chlorine, washing or to alkaline scouring but none of these products can be white gnawed. A process making it possible to obtain articles corroded with shades ranging from navy blue to gray blue, solid to light, to chlorine and to wet treatments, would therefore be welcomed with great interest by practitioners.
Now, the Applicant has found that it is possible to prepare edged articles of shades ranging from navy blue to gray blue, solid to light, to chlorine and to wet treatments, by printing textile dyed natural cellulose. using dyes corresponding to formula 1 of the accompanying drawing by means of gnawing pastes of the composition usually used for gnawing vat dyes, then by spraying and treating the prints thus obtained in the usual way.
The dyes required can be prepared, for example, according to the process described in French patent 876,623. The acyl residue of the
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general formula may be both aliphatic and aromatic in nature and may consist, for example, of the remainder of acetic acid, chloroacetic, benzene-carboxylic acids, or 2, 3 or 4-chloro or bromobenzene 1-car- boxylic. The carboxylic group is attached to ring II in meta or para to the imine group.
Dyes with the carboxyl group in the meta position generally provide brighter dyes. The dyes can contain, as substituents, on the rings I, II, III and IV, halogens, in particular chlorine and bromine.
The dyes are dyed on the textiles according to the usual methods known for vat dyes, for example by vat dyeing, by padding the dyes in the state of fine dispersion or by vat acids, then fixing in. closed tank.
Among the gnawing pastes of the composition usually used for the gnawing of vat dyes, mention may be made, for example, of mixtures consisting of:
A) 150 parts of English gum 1: 1
100 "zinc white 1: 1
150 "of water
200 sodium hydroxy methane sulfinate
200 "of the disulfonic acid sodium salt of dimethyl phenyl benzyl ammonium.
200 "of a 38 Bé sodium hydroxide solution 1,000 parts
B) 200 parts dextrin 1: 1
100 "of water
200 "of sodium hydroxy methane sulfinate
300 "of the calcium salt of disulfonic acid of dimethyl phenyl benzyl ammonium
200 "of sodium hydroxide solution at 38 Bé
1,000 games
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C) 100 parts English gum 1: 1
100 "kaolin 1: 1
175 "of water
160 "of sodium hydroxy methane sulfinate
225 "of the calcium salt of disulfonic acid of dimethyl phenyl benzyl ammonium
40 "of sodium carbonate
200 "of sodium hydroxide solution at 38 Bé
1,000 games
D) 150 parts of English gum 1:
1
100 "of kaolin
225 water
160 sodium hydroxy methane sulfinate
225 sodium carbonate dimethyl phenyl benzyl ammonium disulfonic acid calcium salt 40
100 "of a 38 Bé sodium hydroxide solution
1,000 parts as well as mixtures of similar compositions.
The vaporization of the prints thus prepared advantageously lasts about 5 to 7 minutes. The vaporized prints are then rinsed hot, then they are boiled in alkalinized water by adding for example 15 g of sodium hydroxide solution at 38 Bé or sodium silicate solution at 38 Bé per liter, we rinse them again, we soap them and finally we rinse and dry them. The articles obtained are eroded in white. An addition of sodium perborate to the soap bath is often advantageous.
Since the dyes of formula 1, used according to the invention are resistant to chlorine, it is possible, instead of adding sodium perborate to the soap bath, also subject the gnawed articles to a treatment of a half an hour by bleaching agents, for example at chlorination with 3 g of active chlorine per liter of bath.
Most vat dyes are not edible. Polychrome gnawing effects can therefore be achieved by treating the cotton dye obtained with a dye of formula 1 with a gnawing paste containing a non-gnawable vat dye. Let us indicate as an example of such a gnawing paste the mixture of:
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E) 200 parts non-edible vat dye
60 "of wheat starch
120 "tragacanth
90 "English gum powder
145 "of water
60 "of glycerin
35 "of paraffin oil
90 "of potassium carbonate
100 "of sodium hydroxy methane sulfinate
100 of the sodium salt of disulfonic acid of dimethyl phenyl benzyl ammonium
1,000 games
These impressions are also vaporized for about 5 to 7 minutes, then washed thoroughly and soaped at the boil with the addition of sodium perborate; finally, they are rinsed and dried.
The following examples illustrate the invention without limiting it.
The gnawing pastes are designated there by the letters used above and the vat dyes used are mainly defined by the figures attached to formulas 2 and 3.
EXAMPLE
A cotton cloth, dyed with the vat dye corresponding to formula 2, is printed with the aid of gnawing paste A. The printing is sprayed for 5 to 7 minutes, rinsed with water. hot water and boiled in water made alkaline by adding 15 g per liter of sodium hydroxide solution at 38 Bé. The print is rinsed again and soaped in a soap bath containing 3 to 5 g of sodium perborate per liter. Rinse and dry the soaped print. A blue-gray dye is obtained which has become pure white and exhibits excellent fastness to light, to chlorine and to wet treatments.
In the same way, rongeages in pure white are obtained by replacing the vat dye 2 by a dye corresponding to the general formula 2, in which the 2 position of the benzene ring II comprises as a substitute 1 atom of bromine killing
EMI4.1
or il 2 Il If V if if fi rt il chlorine ou n 3 n Il V n il n fi il if or Il 6 otherwise anthra- VI he he fi il Il quino- nic or "6" "VII" "" "" "
Pure white effects are also obtained by gnawing away dyes on cotton obtained using dyes 2 in which a
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on the one hand the 3 position of the benzene ring V and on the other hand the 6 or 7 position of the anthraquinone residue VI or VII contain chlorine atoms as substituents,
or in which the 6 or 7 position of the anthraquinone residue VI and the 7 position of the anthraquinone residue VII carry chlorine atoms.
A valuable gnawed article is also obtained from dyeing cotton with vat dye 2 in which the 3 and 5 positions of the benzene ring IV are occupied by chlorine atoms.
EXAMPLE 2.
If the cotton dyeing of Example 1 is replaced by a dye using the vat dye corresponding to formula 4, a pure white effect is obtained.
Likewise, the dyeing using the vat dye of formula 4, in which a chloro-acetylamino group replaces the acetylamino group located in position 1 of the anthraquinone residue VI, can be eroded in pure white.
EXAMPLE 3.
A cotton dye made with the vat dye corresponding to formula 3 is printed on cotton using the gnawing paste B, then it is treated according to the data of Example 1 by following the soaping d '' a chlorine treatment with 3 g of active chlorine per liter of bath. The bright navy blue dye, offering remarkable fastness to light, chlorine and damp conditions, is then eroded into pure white.
Valuable gnawed articles are also obtained by replacing the vat dye of this example with a dye using a dye of formula 3, in which the 4-position of the benzene II ring is substituted for 1 atom. chlorine
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The dyes obtained with dyes 3 can also be gnawed in pure white in which, on the one hand, the 3 or 4 position of the benzene nucleus V and, on the other hand, the 6 or 7 position of the anthraquinone residue VI are occupied by chlorine atoms, or in which the 3 and 5 positions of the benzene ring IV are occupied by chlorine atoms.
The dyes of the vat dyes 3 in which both the 3 or 4 position of the benzene ring V and the 7 position of the anthraquinone residue VI and the 6 position of the anthraquinone residue VII are each occupied by a chlorine atom, furthermore provide, likewise, precious gnawed items.
EXAMPLE 4.
A medium intensity cotton dye is printed with the vat dye 3, using the gnawing paste E containing, as non-gnawable vat dye, dibromanthrone which gives orange tints. The print is vaporized for 5-7 minutes, washed well, soaped with water.
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boiling with the addition of sodium perborate, rinsed and dried. A polychrome orange gnawing effect is obtained on a bright navy blue background, solid to light and wet treatments.