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"Procédé de rongeage de teintures contenant du cuivre, obtenues avec des colorants azoïques directs"
On sait que les teintures oontenant du cuivre, ob- tenues avec des colorants azoïques directs, peuvent être produites de différentes manières; on peut par exemple trai- ter des teintures de colorants directs avec des agents pou- vant céder du cuivre, ou on peut aussi teindre avec des colorants directs contenant du cuivre. Les colorants qui donnent des teintures de ce genre ont pris récemment une im- portance spéciale. C'est en particulier le cas pour les colorants contenant du cuivre connue sous le nom déposé de Colorants Chlorantine lumière, de même que pour ceux connus
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sous le nom déposé de Coprantine, de la demanderesse.
Mais on sait que ces teintures contenant du cuivre, obtenues avec des colorants azoïques directs et dont l'excellente solidité à la lumière est souvent jointe à une très bonne solidité au lavage, ne sont en général pas propres au rongeage ; ces tein- tures sont il est vrai détruites par vaporisage en présence de sulfoxylates, mais de telle façon que, après rinçage avec de l'eau, ou même après un faible savonnage, le blanc des en- droits rongés n'est pas pur. On a bien recommandé d'ajouter des oxydants aux bains de lavage ou de rinçage, ce qui améliore notablement le blanc des endroits rongés; mais alors l'oxydant, par exemple l'eau oxygénée, peut facilement avoir une action nuisible sur les parties non rongées des teintures, dont la nuance peut être affaiblie ou modifiée.
La demanderesse a fait l'observation qu'on peut obtenir d'une manière surprenante des rongeages au sulfoxylate d'un blanc excellent sur les teintures contenant du cuivre, obte- nues avec des colorants directs, lorsqu'on traite les rongeages, après le vaporisage, avec des solutions aqueuses d'ammoniaque et d'amines basiques. Les amines basiques entrant en ligne de compte sont par exemple la mono-, la di- et la triéthanolamine, ainsi que la cyclohexylamine. Etant donné le bas prix et l'ex- cellente action de l'ammoniaque, il ne devrait en général pas être nécessaire d'employer des amines organiques.
Les couleurs rongeantes au sulfoxylate qu'on emploiera suivant le procédé de la présente invention, peuvent avoir la composition habituelle et contenir avantageusement le sulfoxyla- te sous une forme stabilisée, par exemple sous forme de composés
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d'addition avec le formaldéhyde. Pour le rongeage coloré au moyen de colorants de cuve, une réaction alcaline de la cou- leur d'impression est de toute façon indispensable ; pour le rongeage en blanc, on empoiera aussi avantageusement,dans plu- sieurs cas,des couleurs rongeantes alcalines, contenant par exemple du carbonate de potassium.
L'impression, le séchage et le vaporisage peuvent être effectués de manière en elle-même connue. Après le vaporisage, la marchandise est le cas échéant tout d'abord rincée sans pro- duit additionnel, puis elle est traitée d'après le procédé de la présente invention avec des solutions aqueuses d'ammo- niaque ou d'amines basiques. Ces solutions peuvent être re- lativement diluées. En général, des bains de traitement con- tenant environ 2 à 10 parties en volume d'ammoniaque concen- tré par litre, donnent de bons résultats. Pour éviter que l'odeur dégagée ne soit incommodante, le traitement peut avoir lieu à froid, c'est-à-dire à 10-20 C. Mais on peut aussi opérer à des températures plus élevées.
Les rongeages qu'on obtient suivant le procédé de la présente invention sont en général au moins aussi bons que ceux qu'on obtient au moyen d'oxy- dants. Il n'y a alors cependant pas de risques que les par- ties non rongées des teintures soient détériorées.
Le procédé de la présente invention peut être appliqué d'une manière générale sur les fibres cellulosiques, par exemple sur le coton, le lin, la cellulose régénérée telle que la rayonne viscose ou cupro-ammoniacale, les fibrannes, les matières matées ou non, etc, et cela indépendamment du mode d'obtention des teintures contenant du cuivre. Ceci res- sort des indications du début de l'introduction qui concernent
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les colorants qu'on peut employer pour ce nouveau procédé.
Le cuivre peut donc provenir du colorant azoïque direct lui- même, comme c'est le cas lorsqu'on emploie des colorants con- tenant du cuivre, connus sous le nom déposé de Chlorantine lumière. Le cuivre peut être déposé sur les fibres par trai- tement des teintures avec une solution alcaline de cuivre, comme c'est le cas lorsqu'on emploie les colorants connus sous le nom déposé de Coprantine. Le cuivre peut aussi provenir d'un traitement subséquent en milieu acide comme c'est le cas lorsqu'on a teint avec des colorants dont les teintures sont ensuite traitées avec du sulfate de cuivre; le cuivre peut encore avoir été déposé sur les fibres avec des composés de poids moléculaire élevé ou des produits de condensation.
Le nouveau procédé de la présente invention peut aussi être appliqué aux teintures traitées après coup à la fois avec du cuivre et avec d'autres métaux.
Le procédé de la présente invention peut être em- ployé aussi bien pour obtenir des rongeages blancs que des rongeages colorés, par exemple à l'aide de colorants de cuve.
Dans ce dernier cas, on emploiera autant que possible des clo- rants de cuve pour lesquels il n'est pas nécessaire d'employer un oxydant pour leur réoxydation sur la fibre.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On obtient de la manière suivante une teinture qui contient du cuivre lié avec le colorant sous forme complexe:
Dans un bain de teinture contenant 3 parties du colorant connu sous le nom déposé de Bleu Coprantine GLL,
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ainsi que 2 parties de carbonate de sodium, dans 2500 par- ties d'eau, on entre à 50 avec 100 parties de satin de co- ton et élève lentement la température à 90-95 . Au bout de 1/4 d'heure on ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristal- lisé et teint encore 3/4 d'heure à cette température. On re- froidit ensuite le bain à environ 70 , ajoute la quantité né- cessaire d'une solution de tartrate de cuivre rendue faible- ment alcaline au carbonate de sodium et traite 1/2 heure à 80-90 C. On rince la marchandise à fond et savonne peu de temps.
Le coton est teint en un bleu solide. On imprime en- suite cette teinture avec les couleurs rongeantes suivantes: 1.) 150 parties d'Ecarlate Ciba G extra, double pâte (cf.
Schultz, Farbstofftabellen, 7e édition,
No. 1356)
600 " d'épaississant au carbonate de potassium,
200 " d'une solution 1 :1 de formaldéhydesulfoxy- late de sodium,
50 " d'eau
1000 parties 2. ) 150 parties de formaldéhydesulfoxylate de sodium,
450 " d'un épaississant neutre,
70 " de glycérine,
100 " d'eau,
100 " de carbonate de potassium,
100 " de sel rongeant Ciba W (cf.
Diserens : "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der
Farbstoffe" Bâle, 1941, page 122),
30 " d'une pâte à 30% d'anthraquinone
1000 parties
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L'épaississant au carbonate de potassium employé dans la cou- leur No. 1 est préparé de la manière suivante:
70 parties d'amidon de blé sont empâtées avec 80 " d'eau, puis on ajoute,
100 " de glycérine,
170 " d'épaississant à la gomme adragante,
60 : 1000,
140 " de British gum,
170 " de carbonate de potassium, 270 " d'eau
1000 parties.
Le mélange est ensuite maintenu à l'ébullition pendant 1/2 heure.
L'épaississant neutre de la couleur No. 2 est pré- paré de la manière suivante:
On empâte 500 g de British gum en poudre avec
500 g d'eau chaude et maintient 15 minutes à l'ébullition.
Après avoir imprimé et séché, on vaporise 8 minu- tes au Mather-Platt, rince 10 minutes dans de l'eau froide, puis 10 minutes dans une solution froide d'ammoniaque con- tenant 5 com. d'ammoniaque à 25% par litre de bain. On rince derechef et savonne à 75 C. On obtient des effets rouge- écarlate et blancs sur fond bleu. En comparaison avec une impression analogue, rincée 20 minutes dans de l'eau froide avant le savonnage, au lieu d'avoir été traitée avec le bain d'ammoniaque, les rongeages blancs et la vivacité des rongeages colorés sont bien meilleurs.
La solution d'ammoniaque employée dans cet exemple peut aussi être remplacée par une solution de 5 ccm de mono-, dé di- ou de triéthanolamine par litre de bain.
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Exemple 2
On imprime une teinture à 3% du colorant connu sous le nom déposé de Rubis Chlorantine lumière RNLL, obtenue de manière connue pour les colorants substantifs, sur satin de coton, avec la couleur rongeante No. 2 de l'exemple précédent, vaporise, rince, puis traite avec la solution diluée d'ammo- niaque décrite à l'exemple 1. Après avoir rincé et savonné à 30 C., on obtient des effets blancs sur fond rouge rubis.
Les effets blancs sont notablement meilleurs que ceux qu'on obtient sans intercaler le traitement à l'ammoniaque.
On peut aussi obtenir une amélioration des rongeages blancs lorsque, pour augmenter la solidité à l'eau de la tein- ture, on l'a traitée, avant le rongeage, avec le composé qua- ternaire obtenu à partir de 4-diméthylamino-l-stéaroylamino- benzène et de sulfate de diméthyle.
Exemple 3
Dans un bain de teinture contenant 3 parties de Brun Diamine B (cf. Schultz, Farbstofftabellen, 7e édition, No.415) dans 2500 parties d'eau, on entre à 50 C, avec 100 parties d'un satin de fibranne et élève lentement la tempé- rature à 90-95 C. Au bout de 1/4 d'heure on ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint encore 3/4 d'heure à cette température. On rince la marchandise et la traite dans un bain fraîchement préparé avec 3 parties de sulfate de cuivre et 2 parties d'acide acétique à 40%, dans 2500 parties d'eau, pendant 1/2 heure, à 50-60 C. Puis on rince et savonne.
On imprime ensuite cette teinture avec les couleurs rongean- tes suivantes:
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1. ) 50 parties de Bleu Ciba 2B, pâte conc. (cf. Schultz,
Farbstofftabellen, 7e édition, No.1314),
650 " d'épaississant au carbonate de potassium,
200 " d'une solution à 1:1 de formaldéhydesul- foxylate de sodium,
100 " d'eau.
1000 parties.
2. ) couleur rongeante No.2 de l'exemple 1.
On termine ensuite comme on l'a indiqué à l'exemple 1. On ob- tient des impressions bleues et blanches sur fond brun. Le blanc est notablement meilleur que si le traitement à l'ammo- niaque est remplacé par un rinçage à l'eau de même durée.
Exemple 4
Dans un bain de teinture contenant 3 parties de Bleu pour coton N (cf. loc.cit., No.497) dans 2500 parties d'eau, on entre à 50 C. avec 100 parties de satin de coton, et élève lentement la température à 90-95 C. Au bout de 15 minutes on ajoute 40 parties du sulfate de sodium cristallisé, puis on teint encore 3/4 d'heure à cette température. On rince la mar- chandise teinte et la traite pendant 1/2 heure à 50-60 dans un bain frais contenant 3 parties de sulfate de cuivre et 2 parties d'acide acétique à 40% dans 2500 parties d'eau. Puis on rince. cette teinture est ensuite traitée comme suit avec le bain préparé de la manière suivante:
On amène à l'ébullition 2 parties d'un produit de l'action du formaldéhyde sur la cyanamide (cf.
Journal of the Society of Dyers & Colourists 59, page 123, 1943 et brevet anglais No.537964 du 12 janvier 1940 de la société dite:
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Courtaulds Ltd.) avec 1,4 partie d'acétate de cuivre neutre et 10 parties d'eau, puis ajoute.4 parties d'acide acétique à 40% à cette solution bnuillante. On fait bouillir 1 minute cette solution, puis la dilue à 2000 parties avec de l'eau à 60 C. On entre dans ce bain avec la marchandise soigneuse- ment rincée, la traite à 60 C., rince et sèche.
On imprime la teinture ainsi traitée avec la couleur d'impression No. 2 de l'exemple 1, sèche, vaporise, rince, puis traite avec une solution froide d'ammoniaque contenant
5 ccm d'ammoniaque à 25% par litre d'eau. On rince et savonne à 75 C. Le satin de coton porte des rongeages blancs sur fond bleu. Les rongeages sont d'un blanc bien meilleur que le blanc qu'on obtient lorsqu'on rince 20 minutes avec de l'eau froide avant le savonnage, au lieu de rincer avec la solution d'ammoniaque.
Exemple 5
De la fibranne est teinte avec du Brun Diamine B (cf. loc.cit. No.415) de la manière suivante:
Dans un bain de teinture contenant 3 parties de Brun Diamine B dans 2500 parties d'eau, on entre à 50 avec
100 parties d'un tissu de fibranne, puis on élève lentement o la température à 90-95 C. Au bout de 1/4 d'heure on ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé, puis on teint encore 3/4 d'heure à cette température. On rince la marchan- dise,puis la traite dans un bain frais contenant:
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dans 2500 parties d'eau, pendant 1/2 heure, à 50-60 C, On rince et sèche.
On imprime ensuite cette teinture avec la couleur rongeante No.2 de l'exemple 1, vaporise, rince, puis traite pendant 10 minutes dans une solution de 5 ccm d'ammoniaque par litre d'eau. On rince et savonne peu de temps à 30 C. L'effet blanc de rongeage obtenu est bien meilleur que celui qu'on obtient par simple rinpage et savonnage.
Exemple 6
Dans un bain de teinture qui contient 2 parties de carbonate de sodium et 3 parties du colorant connu sous le nom déposé de Brun Coprantine 5RLL dans 2500 parties d'eau, on entre à 50 0. avec 100 parties d'un satin de coton, puis on élève lentement la température à 90-95 C. Au bout de 1/4 d'heure, on ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé, puis on teint 3/4 d'heure à cette température. On refroidit le bain à enviror. 70 0., ajoute la quantité nécessaire d'une solution de tartrate de cuivre rendue faiblement alcaline avec du car- bonate de sodium, et traite pendant 1/2 heure à 80-90 C. On rince ensuite la marchandise à fond et savonne peu de temps.
Le coton est teint en un brun solide. Cette teinture est im- primée avec la couleur rongeante No.2 de l'exemple 1, vapori- sée, rincée, puis traitée peu de temps avec une solution froide contenant 5 ccm. de cyclohexylamine par litre d'eau. On rince peu de temps et savonne à 75 C. On obtient des rongeages blancs sur fond brun. Les effets blancs sont bien meilleurs que ceux qu'on obtient sur coton rincé seulement dans de l'eau froide au lieu d'avoir été traité dans un bain contenant de la cyclo- hexylamine.
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"Process for gnawing dyes containing copper obtained with azo direct dyes"
It is known that copper containing dyes obtained with azo direct dyes can be produced in different ways; For example, direct dyes of direct dyes can be treated with copper-shedding agents, or they can also be dyed with direct dyes containing copper. The dyes which give dyes of this kind have recently acquired special importance. This is particularly the case for copper-containing dyes known under the registered name of Chlorantine Light Dyes, as well as for those known
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under the registered name of Coprantine, of the plaintiff.
However, it is known that these dyes containing copper, obtained with direct azo dyes and whose excellent fastness to light is often combined with very good fastness to washing, are in general not suitable for gnawing; it is true that these dyes are destroyed by spraying in the presence of sulfoxylates, but in such a way that, after rinsing with water, or even after a light soaping, the white of the places eaten away is not pure. It has been recommended to add oxidants to the washing or rinsing baths, which notably improves the whiteness of the gnawed areas; but then the oxidant, for example hydrogen peroxide, can easily have a detrimental action on the untreated parts of the dyes, the shade of which can be weakened or modified.
The Applicant has observed that, surprisingly, excellent white sulfoxylate gnaws can be obtained on copper-containing dyes obtained with direct dyes when the gnaws are treated after treatment. spraying, with aqueous solutions of ammonia and basic amines. Basic amines taken into account are, for example, mono-, di- and triethanolamine, as well as cyclohexylamine. In view of the low cost and excellent action of ammonia, it should generally not be necessary to use organic amines.
The sulfoxylate gnawing colors which will be employed according to the process of the present invention may have the usual composition and advantageously contain the sulfoxylate in a stabilized form, for example in the form of compounds.
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addition with formaldehyde. For colored gnawing using vat dyes, an alkaline reaction of the printing color is essential anyway; for the white gnawing, in several cases, alkaline gnawing colors, for example containing potassium carbonate, will also be used advantageously.
Printing, drying and spraying can be carried out in a manner known per se. After spraying, the goods are, if necessary, first of all rinsed without additional product and then they are treated according to the process of the present invention with aqueous solutions of ammonia or basic amines. These solutions can be relatively diluted. In general, process baths containing about 2 to 10 parts by volume of concentrated ammonia per liter give good results. To prevent the odor from being unpleasant, the treatment can take place cold, that is to say at 10-20 C. But it is also possible to operate at higher temperatures.
The gnats which are obtained by the process of the present invention are in general at least as good as those obtained by means of oxidants. However, there is then no risk that the non-corroded parts of the dyes will be damaged.
The process of the present invention can be applied in a general manner to cellulosic fibers, for example to cotton, flax, regenerated cellulose such as viscose or cupro-ammoniacal rayon, fibranes, mattes or not, etc., and this regardless of the method of obtaining dyes containing copper. This emerges from the indications at the beginning of the introduction which concern
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the dyes which can be used for this new process.
The copper can therefore come from the direct azo dye itself, as is the case when dyes containing copper, known by the proprietary name of Chlorantine light, are employed. Copper can be deposited on the fibers by treating the dyes with an alkaline solution of copper, as is the case when the dyes known by the trade name Coprantine are employed. The copper can also come from a subsequent treatment in an acidic medium as is the case when dyeing with dyes, the dyes of which are then treated with copper sulphate; the copper may still have been deposited on the fibers with high molecular weight compounds or condensation products.
The new process of the present invention can also be applied to dyes treated after the fact both with copper and with other metals.
The process of the present invention can be used both to obtain white gnats and colored gnats, for example with the aid of vat dyes.
In the latter case, as far as possible, vat cleaners will be employed for which it is not necessary to employ an oxidant for their reoxidation on the fiber.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it. Unless otherwise specified, the quantities indicated are by weight.
Example 1
A dye is obtained in the following manner which contains copper bound with the dye in complex form:
In a dye bath containing 3 parts of the dye known under the registered name of Bleu Coprantine GLL,
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as well as 2 parts of sodium carbonate, in 2500 parts of water, one enters at 50 with 100 parts of cotton sateen and slowly raises the temperature to 90-95. At the end of 1/4 hour 40 parts of sodium sulphate crystallized and dyed for another 3/4 hour at this temperature. The bath is then cooled to about 70 ° C, the necessary quantity of a solution of copper tartrate made weakly alkaline with sodium carbonate is added and the goods are treated for 1/2 hour at 80-90 C. The goods are rinsed. thoroughly and soap for a short time.
The cotton is dyed a solid blue. This dye is then printed with the following gnawing colors: 1.) 150 parts of Scarlate Ciba G extra, double paste (cf.
Schultz, Farbstofftabellen, 7th edition,
No. 1356)
600 "of potassium carbonate thickener,
200 "of a 1: 1 solution of sodium formaldehydesulfoxylate,
50 "of water
1000 parts 2.) 150 parts of sodium formaldehydesulfoxylate,
450 "of a neutral thickener,
70 "of glycerin,
100 "of water,
100 "of potassium carbonate,
100 "of Ciba W gnawing salt (cf.
Diserens: "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der
Farbstoffe "Basel, 1941, page 122),
30 "of a paste of 30% anthraquinone
1000 games
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The potassium carbonate thickener used in Color No. 1 is prepared as follows:
70 parts of wheat starch are pasted with 80 "of water, then added,
100 "of glycerin,
170 "of tragacanth gum thickener,
60: 1000,
140 "of British gum,
170 "of potassium carbonate, 270" of water
1000 parts.
The mixture is then kept at the boil for 1/2 hour.
The neutral thickener of color No. 2 is prepared as follows:
We paste 500 g of British gum powder with
500 g of hot water and keep boiling for 15 minutes.
After printing and drying, spray 8 minutes with Mather-Platt, rinse 10 minutes in cold water, then 10 minutes in cold ammonia solution containing 5 com. 25% ammonia per liter of bath. It is rinsed again and soaped at 75 ° C. Red-scarlet and white effects are obtained on a blue background. In comparison with a similar print, rinsed for 20 minutes in cold water before soaping, instead of being treated with the ammonia bath, the white gnaws and the liveliness of the colored gnaws are much better.
The ammonia solution used in this example can also be replaced by a solution of 5 ccm of mono-, di- or triethanolamine per liter of bath.
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Example 2
A 3% dyeing of the dye known under the registered name of Rubis Chlorantine lumière RNLL, obtained in a known manner for substantive dyes, is printed on cotton satin, with the gnawing color No. 2 of the previous example, spray, rinse , then treated with the dilute ammonia solution described in Example 1. After rinsing and soaping at 30 ° C., white effects are obtained on a ruby red background.
The white effects are notably better than those obtained without interposing the treatment with ammonia.
An improvement in white gnats can also be obtained when, in order to increase the water fastness of the dye, it has been treated, before gnawing, with the quaternary compound obtained from 4-dimethylamino-1. -stearoylaminobenzene and dimethyl sulfate.
Example 3
In a dye bath containing 3 parts of Brun Diamine B (cf. Schultz, Farbstofftabellen, 7th edition, No. 415) in 2500 parts of water, one enters at 50 C, with 100 parts of a satin fiber and raises slowly bring the temperature to 90-95 C. After 1/4 hour, 40 parts of crystallized sodium sulfate are added and dyed for another 3/4 hour at this temperature. The goods are rinsed and treated in a freshly prepared bath with 3 parts of copper sulfate and 2 parts of 40% acetic acid, in 2500 parts of water, for 1/2 hour, at 50-60 C. Then we rinse and soap.
This dye is then printed with the following gnawing colors:
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1.) 50 parts of Ciba Blue 2B, paste conc. (cf. Schultz,
Farbstofftabellen, 7th edition, No. 1314),
650 "of potassium carbonate thickener,
200 "of a 1: 1 solution of sodium formaldehyde sulphoxylate,
100 "of water.
1000 parts.
2.) Gnawing Color No.2 from Example 1.
It is then finished as indicated in Example 1. Blue and white prints are obtained on a brown background. The white is notably better than if the ammonia treatment is replaced by a water rinse of the same duration.
Example 4
In a dye bath containing 3 parts of Blue for cotton N (cf. loc.cit., No. 497) in 2500 parts of water, we enter at 50 C. with 100 parts of cotton satin, and slowly raise the temperature at 90-95 ° C. After 15 minutes, 40 parts of the crystallized sodium sulfate are added, then a further 3/4 hour is tinted at this temperature. The dyed goods are rinsed and treated for 1/2 hour at 50-60 in a cool bath containing 3 parts of copper sulphate and 2 parts of 40% acetic acid in 2500 parts of water. Then we rinse. this dye is then treated as follows with the bath prepared as follows:
2 parts of a product of the action of formaldehyde on cyanamide are brought to the boil (cf.
Journal of the Society of Dyers & Colourists 59, page 123, 1943 and English patent No. 537 964 of January 12, 1940 from the society known as:
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Courtaulds Ltd.) with 1.4 parts of neutral copper acetate and 10 parts of water, then add 4 parts of 40% acetic acid to this bouncing solution. This solution is boiled for 1 minute, then diluted to 2000 parts with water at 60 C. This bath is entered with the goods thoroughly rinsed, treated at 60 C., rinsed and dried.
The dye thus treated is printed with the printing color No. 2 of Example 1, dried, sprayed, rinsed, then treated with a cold solution of ammonia containing
5 ccm of 25% ammonia per liter of water. It is rinsed and soaped at 75 C. The cotton satin has white gnawing on a blue background. The gnats are much better white than the white you get when you rinse for 20 minutes with cold water before soaping, instead of rinsing with the ammonia solution.
Example 5
The fibranne is dyed with Brun Diamine B (cf. loc.cit. No.415) as follows:
In a dye bath containing 3 parts of Brun Diamine B in 2500 parts of water, we enter 50 with
100 parts of a fibranne tissue, then the temperature is slowly raised to 90-95 C. After 1/4 hour, 40 parts of crystallized sodium sulphate are added, then 3/4 of hour at this temperature. The goods are rinsed, then treated in a cool bath containing:
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in 2500 parts of water, for 1/2 hour, at 50-60 C, rinsed and dried.
This dye is then printed with the gnawing color No. 2 of Example 1, sprayed, rinsed, then treated for 10 minutes in a solution of 5 ccm of ammonia per liter of water. Rinse and soap for a short time at 30 C. The white gnawing effect obtained is much better than that obtained by simple rinsing and soaping.
Example 6
In a dye bath which contains 2 parts of sodium carbonate and 3 parts of the dye known under the registered name of Coprantine Brown 5RLL in 2500 parts of water, one enters at 50 0. with 100 parts of a cotton sateen, then the temperature is slowly raised to 90-95 C. After 1/4 hour, 40 parts of crystallized sodium sulphate are added, then the mixture is dyed for 3/4 of an hour at this temperature. The bath is cooled to enviror. 70 0., add the necessary quantity of a solution of copper tartrate made weakly alkaline with sodium carbonate, and treat for 1/2 hour at 80-90 C. The goods are then rinsed thoroughly and soaped with little soap. of time.
The cotton is dyed a solid brown. This dye is printed with the gnawing color No. 2 of Example 1, sprayed, rinsed, and then treated for a short time with a cold solution containing 5 ccm. of cyclohexylamine per liter of water. It is rinsed for a short time and soaped at 75 C. White gnawings are obtained on a brown background. The white effects are much better than those obtained on cotton rinsed only in cold water instead of having been treated in a bath containing cyclohexylamine.