BE517146A - - Google Patents

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BE517146A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   COMPOSES A PLUSIEURS FONCTIONS D'AMMONIUM QUATERNAIRE POSSEDANT CHACUNE
UN GROUPEMENT   ALCANOL   
La présente invention se rapporte à des composés contenant chacune plusieurs fonctions d'ammonium quaternaire avec un groupement alcanol, ainsi qu'à leur préparation. Ces composés correspondent à la formule générale 
 EMI1.1 
   où R =   -CH3 ou   -C2H5  
Z = -CH2-, -b-, -CHOH-, -N(CH3)- x = égal ou différent de y = un nombre entier compris entre 1 et 5 n = un nombre entier compris entre 1 et 3 Hal= un atome d'halogène. 



   Les composés de cette configuration, non encore décrits, possèdent la propriété d'inhiber la transmission ganglionnaire des excitations nerveuses. Selon l'invention,ils sont préparés par quaternisation   d'un   dérivé alpha,oméga- respectivement oméga,oméga'-dihalogéné au moyen d'un omégadialcoylamino-alcanol : 
 EMI1.2 
 La réaction peut être exécutée par chauffage d'une solution 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 alcoolique des produits de départ. Pour les dérivés dibromés ét diiodés, on chauffe à la température de reflux pendant plusieurs heures; pour les dérivés   dîchlorés,   la réaction doit être effectuée en tube fermé à la température' de 100 à 130 C.

   Les dérivés diiodés s-obtiennent également par double décomposition des sels quaternaires chlorés correspondants avec un iodure d'un métal alin en milieu alcoolique. 
 EMI2.2 
 



  Exemple 1. Dibromure de 1,5 -bis (diméthyl-(2-hydroxyéthyl) -ammonium) -pentare   46   g de   1,5-dibromopentane   (0,2 M) sont dissous dans 50 cm3 d'alcool absolu. On ajoute à cette solution 35,6 g de 2-diméthylaminoéthanol (0,4 M) et on chauffe   à   reflux pendant 5 à 7 heures. Après refroidissement, on essore le produit formé et on le recristallise dans l'alcool absolu. 



  On obtient 68 g de sel quaternaire. P.F. 250 C. 



   De la même façon on a obtenu les dibromures de 
 EMI2.3 
 - 1,3 -bis(d3.mêthyl-(2-hydroxyéthyl)-ammonium)-propane. P.F. 121 C (après recristallisation dans un mélange alcool-acétone) 
 EMI2.4 
 - 1,3-bis(diméthyl-(2-hydroxyéthyl)-ammonium)-2-hydroxypropane hygroscopique. P.F. 101 C (après recristallisation dans l'alcool- acétone) 
 EMI2.5 
 - 1,5-bis(diméthyl-hydroxyméthylamnonium)-pentane. P. F. 260 C (après recristallisation dans un mélange alcool-acétone) 
 EMI2.6 
 - 1,5-bis(d.méthyl-(3-hydroxypropyl)-ammonium.)-pentane. P.F.   158 C   (après recristallisation dans un mélange alcool-acétone) 
 EMI2.7 
 - 1,5-bis(diéthyl-(2-hydroxyéthyl)-ammonium)-pentane. P. F. 255 C (après recristallisation dans l'alcool , absolu) 
 EMI2.8 
 - 1,6-bis(diméthyl-(2-hydroxyéthyl)-aumonium)-hexane.

   P.F. 175 C (après recristallisation dans l'alcool à 80%) 
 EMI2.9 
 - 1,7bis{diméthyl-{2-hydroxyéthyl)-anonium) heptane. 



  P.F. 165 C (après recristallisation dans l'alcool) - 1910-bis{diméthyl-(2-hydroxyéthyl)-ammonium)-décane. 



  P.F. 200 C (après recristallisation dans l'alcool) - l'oxyde de 2,2'-bis(diméthyl-(2-hydroxyéthyl)-ammonium)-éthylea P.F.   210 C   (après recristallisation dans l'alcool à   95%)   
 EMI2.10 
 Exemple 2. Diiodure de 1,5-bis(diméth.yl-(2-h,pdroxyéthyl)-ammonium)-pentane. 



   Ce composé a été préparé suivant l'exemple 1 à partir de 1,5diiodopentane. P.F. 258 C 
 EMI2.11 
 Exemple 3. Dichlorure de 1.5-bis(diméthyl-( 2-hydroxyéthyl) -anmonium) -pentane. 



  On chauffe en tube fermé pendant 10 heures à environ 120 C une solution de 0,1 M de 1,5-dichloropenta.ne et de 0,2 M de 2-diméthylamino- éthanol dans 40 cm3d'alcool. On évapore à sec et on recristallise le résidu dans un mélange alcool-acétone. Le produit obtenu est hygroscopique. 



  P.F.   238 C.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 De la même façon on a obtenu le dichlorure de 
 EMI3.1 
 - 929bs(diméthyl-(2-hydroyéthyl)-ammon.um)-diéthyl-méthyl-amineo



   <Desc / Clms Page number 1>
 



   COMPOUNDS WITH SEVERAL FUNCTIONS OF QUATERNARY AMMONIUM EACH
AN ALCANOL GROUP
The present invention relates to compounds each containing several quaternary ammonium functions with an alkanol group, as well as to their preparation. These compounds correspond to the general formula
 EMI1.1
   where R = -CH3 or -C2H5
Z = -CH2-, -b-, -CHOH-, -N (CH3) - x = equal to or different from y = an integer between 1 and 5 n = an integer between 1 and 3 Hal = an atom halogen.



   The compounds of this configuration, not yet described, have the property of inhibiting the ganglionic transmission of nerve excitations. According to the invention, they are prepared by quaternization of an alpha, omega-respectively omega, omega'-dihalogenated derivative by means of an omega-dialcoylamino-alkanol:
 EMI1.2
 The reaction can be carried out by heating a solution

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 alcoholic starting materials. For dibrominated and diiodinated derivatives, the mixture is heated at reflux temperature for several hours; for the chlorinated derivatives, the reaction must be carried out in a closed tube at a temperature of 100 to 130 C.

   The diiodinated derivatives are also obtained by double decomposition of the corresponding chlorinated quaternary salts with an iodide of an alin metal in an alcoholic medium.
 EMI2.2
 



  Example 1. 1,5 -bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -pentare dibromide 46 g of 1,5-dibromopentane (0.2 M) are dissolved in 50 cm3 of absolute alcohol. To this solution is added 35.6 g of 2-dimethylaminoethanol (0.4 M) and the mixture is refluxed for 5 to 7 hours. After cooling, the product formed is filtered off and recrystallized from absolute alcohol.



  68 g of quaternary salt are obtained. M.P. 250 C.



   In the same way we obtained the dibromides of
 EMI2.3
 - 1,3 -bis (d3.methyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -propane. M.p. 121 C (after recrystallization from an alcohol-acetone mixture)
 EMI2.4
 - 1,3-bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -2-hydroxypropane hygroscopic. M.p. 101 C (after recrystallization from alcohol-acetone)
 EMI2.5
 - 1,5-bis (dimethyl-hydroxymethylamnonium) -pentane. P. F. 260 C (after recrystallization from an alcohol-acetone mixture)
 EMI2.6
 - 1,5-bis (d.methyl- (3-hydroxypropyl) -ammonium.) - pentane. M.p. 158 C (after recrystallization from an alcohol-acetone mixture)
 EMI2.7
 - 1,5-bis (diethyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -pentane. P. F. 255 C (after recrystallization from alcohol, absolute)
 EMI2.8
 - 1,6-bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -aumonium) -hexane.

   M.p. 175 C (after recrystallization from 80% alcohol)
 EMI2.9
 - 1,7bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -anonium) heptane.



  M.p. 165 C (after recrystallization from alcohol) - 1910-bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -decane.



  M.P. 200 C (after recrystallization from alcohol) - 2,2'-bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -ammonium) -ethylea P.F. 210 C (after recrystallization from 95% alcohol)
 EMI2.10
 Example 2. 1,5-bis (dimeth.yl- (2-h, pdroxyethyl) -ammonium) -pentane diiodide.



   This compound was prepared according to Example 1 from 1,5diiodopentane. M.P. 258 C
 EMI2.11
 Example 3. 1.5-Bis (dimethyl- (2-hydroxyethyl) -anmonium) -pentane dichloride.



  A solution of 0.1 M of 1,5-dichloropenta.ne and of 0.2 M of 2-dimethylaminoethanol in 40 cm3 of alcohol is heated in a closed tube for 10 hours at approximately 120 ° C. It is evaporated to dryness and the residue is recrystallized from an alcohol-acetone mixture. The product obtained is hygroscopic.



  P.F. 238 C.

 <Desc / Clms Page number 3>

 In the same way we obtained the dichloride of
 EMI3.1
 - 929bs (dimethyl- (2-hydroyethyl) -ammon.um) -diethyl-methyl-amineo


    

Claims (1)

hygroscopique P.F. 140 C (après recristallisation dans un mélange alcool-acétone) R E S U M E. hygroscopic m.p. 140 C (after recrystallization in an alcohol-acetone mixture) ABSTRACT. 1 Procédé de préparation de composés à plusieurs fonctions d'ammonium quaternaire possédant chacune un groupement alcanol, composé correspon- dant à la formule EMI3.2 EMI3.3 où R = -OH3 ou -C2H Z = -CH 2- , -0-, -CHOH-, -N(CH3)- x = égal ou différent de y = un nombre entier compris entre 1 et 5 n = un nombre entier entre 1 et 3 Hal = un atome d'halogène, caractérisé en ce que l'on soumet à quaternisation un dérivé alpha,omà- EMI3.4 ga-, respectivement oméga,oméga9-d3halogéné de la formule Hal-(CH 2)x- Z-(CH2)Y-Hal et un oméga-dialcoylamino-alcanolo 2 Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les dérivés dibromés et diiodés EMI3.5 de la formule Hal-(CH2)x-Z-(CH2) 1 Process for the preparation of compounds with several quaternary ammonium functions each possessing an alkanol group, compound corresponding to the formula EMI3.2 EMI3.3 where R = -OH3 or -C2H Z = -CH 2-, -0-, -CHOH-, -N (CH3) - x = equal to or different from y = an integer between 1 and 5 n = an integer between 1 and 3 Hal = an atom of halogen, characterized in that an alpha, omà- derivative is subjected to quaternization EMI3.4 ga-, respectively omega, omega9-d3halogen of the formula Hal- (CH 2) x- Z- (CH2) Y-Hal and an omega-dialkoylamino-alkanolo 2 Process according to 1, characterized in that the dibrominated and diiodinated derivatives EMI3.5 of the formula Hal- (CH2) x-Z- (CH2) y-Hal sont quaternisés en chauffant à reflux une solution alcoolique de ces dérivés et dun oméga-dialcoylami- no-alcanol. y-Hal are quaternized by heating under reflux an alcoholic solution of these derivatives and of an omega-dialkoylamino-alkanol. 3 Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les dérivés dichlorés C1-(CH2) Z-(CH2)Y-CI sont quaternisés en chauffant dans un tube fermé à,la tem- EMI3.6 pérature de 100 à 130 C une solution de ces dérivés et d9oméga-dîalcoyl- amino-alcanol 4 Procédé selon 1 et 3 , caractérisé en ce qu'un dichlorure d'un composé à plusieurs fonctions d'ammonium quaternaire possédant chacune un grou- pement alcanol est mis en réaction avec un iodure alcalin en milieu al- coolique. 3 Method according to 1, characterized in that the dichlorinated derivatives C1- (CH2) Z- (CH2) Y-CI are quaternized by heating in a closed tube at, the temperature EMI3.6 temperature from 100 to 130 C a solution of these derivatives and omega-dîalkyl-amino-alkanol 4 Process according to 1 and 3, characterized in that a dichloride of a compound with several quaternary ammonium functions each having a group alkanol is reacted with an alkali metal iodide in an alcoholic medium. 5 Produits correspondant à la formule indiquée en 1 , obtenus selon 1 et 2 , 1 et 3 ou 1 , 3 et 4 . 5 Products corresponding to the formula indicated in 1, obtained according to 1 and 2, 1 and 3 or 1, 3 and 4.
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