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PROCEDE DE PREPARATION DE TRICHLORBENZENES A PARTIR D'HEXACHLORCYCLO-
HEXANES.
On a constaté qu9il était possible de transformer des hexachlor- cyclohexanes en trichlorbenzènes et acide chlorhydrique, avantageusement avec récupération simultanée de l'acide chlorhydrique., en chauffant ces hexachlor- cyclohexanes à des températures supérieures à 200 ,en présence de petites quantités seulement de composés métalliques inorganiques contenant de l'oxy- gène et séparant l'acide chlorhydrique. Il suffit en général d'ajouter envi- ron 5% du composé métallique. Les petites quantités de composés métalliques agissent exclusivement comme catalyseur. A des températures de 200 et plus il se produit'une séparation d'acide chlorhydrique qui augmente avec la tem- pérature.
Il est étonnant de constater que l'acide chlorhydrique séparé ne réagit pas avec les matières utilisées comme catalyseur. Il n'y a pas non plus formation de phénol. La réaction s'effectue de telle sorte qu'à partir d'hexachlorcyclohexanes on peut obtenir simultanément des trichlorbenzènes et de Il'acide chlorhydrique par distillation et condensation séparéeo Lorsque on mélange par exemple de l'alpha-haxachlorcyclohexane avec des oxydes métalliques ou des carbonates métalliques:, l'acide chlorhydrique commence à se séparer au-dessus de 2250. L'acide chlorhydrique séparé ne réa- git pas avec l'oxyde ou le carbonate métallique ajouté comme catalyseur.
Après que tout l'hexachlorcyclohexane a été ajouté et que le trichlorbenzène formé a été distillée on retrouve de façon surprenante l'oxyde ou le carbonate mé- tallique restant dans le ballon à réaction9 pour ainsi dire intact. Cet oxyde ou carbonate métallique peut être récupéré du résidu restant dans le réci- pient ou bien le résidu peut être réutilisé tel quelo
Tous les oxydes métalliques peuvent être utilisés comme cataly- seurs pour le procédé suivant la présente invention.
On utilise avantageuse- ment pour des raisons pratiques par exemple la chaux vivel'oxyde de baryum., 1-'alumine, l'oxyde de zinc, l'oxyde de cadmium, 1-'oxyde de strontium, l'oxyde
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de chrome, l'oxyde de manganèse et d'autres.
Parmi les carbonates métalliques on peut citer par exemple le blanc de Meudon (carbonate de calcium) et le carbonate de soude. Il est extraordi- naire de constater qu'en utilisant par exemple du carbonate de soude comme catalyseur,le processus s'effectue tout aussi bien qu'avec du blanc de Meu- don ou d'autres carbonates ou oxydes métalliques. Le catalyseur ajouté n'est en aucun cas décomposé par l'acide chlorhydrique formé.
EXEMPLE.- On chauffe dans un récipient fermé auquel est raccordée une allon- ge,un mélange de 291 parties d'alpha-hexachlorcyclohexane et de 20 parties de chaux vive ou de blanc de Meudon. A partir d'environ 225 l'acide chlorhy- drique commence à se séparer et peut être évacué de l'allonge et condensée En même temps que l'acide chlorhydrique se sépare, commence à distiller une huile qui est recueillie séparément dans rallonge. Cette huile est constituée par un mélange de trichlorbenzènes, avantageusement de 1, 2, 4-trichlorbenzène.
Avec l'augmentation de la température la formation diacide chlorhydrique croit et la vitesse de distillation des trichlorbenzènes augmente en même temps.
La réaction approche de sa fin lorsqu'on atteint une température de 280 à 3000. Quand la réaction est terminée et qu'il ne se forme plus d'a- cide chlorhydrique, on obtient 160 parties d'huile et 32 parties de cristaux non décomposés d'alpha-hexachlorcyclohexane, entraînés lors de la distilla- tion. Les cristaux déposés provenant de plusieurs charges sont rassemblés et réutilisés pour la séparation de trichlorbenzène et d'acide chlorhydrique. La quantité diacide chlorhydrique obtenue correspond presque théoriquement à la quantité de trichlorbenzène formé.
Le résidu restant dans le ballon est constitué presque essentiel- lement par de la chaux vive; il ne s'est formé qu'une faible quantité de chlo- rure de calcium. Le résidu peut être utilisé sans que son effet ne diminue en rien., pour d'autres réactions de séparation.
Bien que dans l'exemple ci-dessus on a indiqué uniquement l'alpha- hexachlorcyclohexane comme produit de départ,le procédé peut être appliqué de la même manière pour les autres isomères.
Il se forme dans tous les cas des trichlorbenzènes et de l'acide chlorhydrique.
REVENDICATIONS
1. - Procédé de préparation de trichlorbenzènes à partir dhexa- chlorcyclohexanes, caractérisé en ce qu'on chauffe à des températures supé- rieures à 200 des hexachlorcyclohexanes avec de faibles quantités avanta- geusement 5%, de composés métalliques contenant de l'oxygène et séparant l'a- cide chlorhydrique, les trichlorbenzènes formés étant évacués du récipient de réaction avec l'acide chlorhydrique séparé et condensés séparément.
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PROCESS FOR PREPARING TRICHLORBENZENES FROM HEXACHLORCYCLO-
HEXANES.
It has been found that it is possible to convert hexachlor-cyclohexanes into trichlorbenzenes and hydrochloric acid, advantageously with simultaneous recovery of hydrochloric acid, by heating these hexachlor-cyclohexanes to temperatures above 200, in the presence of only small amounts of compounds. Inorganic metals containing oxygen and separating hydrochloric acid. It is generally sufficient to add about 5% of the metal compound. Small amounts of metal compounds act exclusively as a catalyst. At temperatures of 200 and above a separation of hydrochloric acid occurs which increases with temperature.
Surprisingly, the hydrochloric acid separated does not react with the materials used as a catalyst. There is also no formation of phenol. The reaction is carried out so that from hexachlorcyclohexanes, trichlorbenzenes and hydrochloric acid can be obtained simultaneously by distillation and separate condensation. When, for example, alpha-haxachlorcyclohexane is mixed with metal oxides or carbonates Metals :, hydrochloric acid begins to separate above 2250. The hydrochloric acid separated does not react with the metal oxide or carbonate added as a catalyst.
After all the hexachlorcyclohexane has been added and the trichlorbenzene formed has been distilled off, the metal oxide or carbonate is surprisingly found remaining in the reaction flask, so to speak intact. This metal oxide or carbonate can be recovered from the residue remaining in the container or the residue can be reused as is.
All metal oxides can be used as catalysts for the process according to the present invention.
For practical reasons, for example, vivacious lime, barium oxide, 1-alumina, zinc oxide, cadmium oxide, 1-strontium oxide or strontium oxide are used advantageously.
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of chromium, manganese oxide and others.
Mention may be made, among metal carbonates, for example of Meudon white (calcium carbonate) and sodium carbonate. It is extraordinary to observe that by using, for example, sodium carbonate as a catalyst, the process proceeds just as well as with Meudon white or other carbonates or metal oxides. The added catalyst is in no case decomposed by the hydrochloric acid formed.
EXAMPLE A mixture of 291 parts of alpha-hexachlorcyclohexane and 20 parts of quicklime or Meudon white is heated in a closed vessel to which is connected an extension. From about 225 the hydrochloric acid begins to separate and can be drained from the extension and condensed. At the same time as the hydrochloric acid separates, an oil begins to distill which is collected separately in the extension. This oil consists of a mixture of trichlorbenzenes, advantageously of 1, 2, 4-trichlorbenzene.
With the increase in temperature, the formation of hydrochloric acid increases and the rate of distillation of trichlorbenzenes increases at the same time.
The reaction is nearing completion when a temperature of 280 to 3000 is reached. When the reaction is complete and no more hydrochloric acid is formed, 160 parts of oil and 32 parts of non-crystalline crystals are obtained. decomposed alpha-hexachlorcyclohexane, entrained during the distillation. The crystals deposited from several charges are combined and reused for the separation of trichlorbenzene and hydrochloric acid. The amount of hydrochloric acid obtained corresponds almost theoretically to the amount of trichlorbenzene formed.
The residue remaining in the flask consists almost essentially of quicklime; only a small amount of calcium chloride formed. The residue can be used without its effect diminishing in any way, for other separation reactions.
Although in the example above only alpha-hexachlorcyclohexane was given as the starting material, the process can be applied in the same way for the other isomers.
In all cases, trichlorbenzenes and hydrochloric acid are formed.
CLAIMS
1. - Process for the preparation of trichlorbenzenes from hexa-chlorcyclohexanes, characterized in that the hexachlorcyclohexanes are heated to temperatures above 200 with small amounts, preferably 5%, of metal compounds containing oxygen and separating the hydrochloric acid, the trichlorbenzenes formed being discharged from the reaction vessel with the hydrochloric acid separated and condensed separately.