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"PROOEDK POUR DEPURATION J± 'Di0xoeàxS BBUTE SUBSTITUEE DANS LES COldPo. '\WS AL1.IEHIDES"
La demande de brevet allemande D 30 478 IVb/12q a fait connaître un procédé pour l'épuration de dioxolane brute, suivant lequel on mélange la dioxolane brute avec un liquide inerte non totalement soluble dans celle-ci, ce en proportion telle que se forme une séparation des couches, sur quoi on traite la couche contenant la dioxolane, après sa séparation d'avec la couche aqueuse, à l'aide d'une lessive aqueuse d'alcalin ou d'alcaline- terreux, ou avec un oxyde alcalin ou alcalino-terreux ou avec un métal alcalin ou alcalino-terreux, on sépare et on distille la dioxolane préépurée et, éventuellement on la filtre encore sur un tamis moléculaire.
Il a été trouvé que les dérivés de dioxolane substituée dans les composants aldéhydes, comme l'éther éthylidénique de glycol, pouvaient, de cette manière, être complètement débarrassés de l'eau et de l'aldéhyde non transformé.
Comme dans la demande allemande D 30 478, sont à consi- dérer parmi les liquides organiques inertes, entre autres l'éther
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diéthylique, la décahydronaphtaline, la tétrahydronaphtalines l'huile de paraffine. La. tétrahydronaphtaline (tétraline) convient particulièrement bien. Le traitement avec le liquide organique inerte s'effectue également de manière avantageuse en présence de chlorure de sodium et/ou de chlorure de calcium.
Exemple.
Dans un récipient agitateur, on additionne 1,2 1 (1387 g) de distillat de glycolacétal brut (obtenu par éthérification continue d'hydrate d'acétaldéhyde et de glycol éthylénique avec 0,5 % en poids d'acide p-toluolsufonique), de 1,2 1 (1171 g) de tétra- line et on mélange par intense brassage sous addition de 116 g de sel de cuisine, Le glycol acétal brut possède la composition suivante :
58,4 % en poids de glycolacétal
39,3% " " d'eau
2,3% " " d'acétaldéhyde
Après ssolution du sel de cuisine se forme en quelques minutes, après arrêt de l'agitateur, une nette séparation de couches.
La couche supérieure (glycol-acétal-tétraline), 2054 g, contient : 3,75 % en poids d'eau
0,39 % " " d'acétaldéhyde le reste 1 du glycolacétal et de la tétraline
La couche inférieure aqueuse, 601 g, contient : 4,25 % en poids d'acétaldéhyde dans une solution aqueuse contenant du NaCl.
La couche de glycolacétal-tétraline est, en vue de la déshydrata- tion et de son épuration des restes d'acétaldéhyde, brassée avec du NaOH à 50 % jusqu'à ce que disparaiase toute odeur d'acétal- déhyde. Après élimination d'une couche inférieure brune de lessive, la couche supérieure de glycolacétal-tétraline est filtrée et il en résulte une solution claire brunâtre de
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sl1coluétal-tétrel1ne exempte dtac6telde.
Par distillation continue à l'aide d'une colonne de Raschig avec chameau déphlegmateur on sépare, de la tétraline, avec retour sensiblement double, un distillât incolore de glycol- acétal pur, à une température de passage de 82 à 82,% /765 mm.
Le distillat obtenu, 678 g, possède une teneur restante en eau de 0,11 % en poids qui est éliminé*par un seul filtrage sur un tamis moléculaire de déshydratation (Type A 4 de la Linde Air Co).
Le rendement obtenu en glycolacétal pur correspond à 83,6 % du glycolacétal brut traité.
Le résidu de distillation, 1251 g de tétraline en retour est entièrement anhydre et peut être directement réintroduit: pour une nouvelle extraction de la principale quantité d'eau non de glycolacétal brut.
Cette tétraline en retour contient encore 6,4 % en poids de glycolacétal sous une forme malaisément séparable par distillation, de sorte que le rendement total en glycolacétal de ce procédé d'épuration atteint 90,4 % du glycolacétal mis en traitement.
L'analyse du distillat pur donne : 54,42 % 0 9,15 % H @ @
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Le calcul pour le glycolaoéta1. C04HS02)donne 54,5Q 9G 0 et 9,10% H.
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"PROOEDK FOR DEPURATION J ± 'Di0xoeàxS BBUTE SUBSTITUTED IN COldPo.' \ WS AL1.IEHIDES"
German patent application D 30 478 IVb / 12q has disclosed a process for the purification of crude dioxolane, according to which the crude dioxolane is mixed with an inert liquid which is not completely soluble therein, in such a proportion as is formed. separation of the layers, whereupon the dioxolane-containing layer is treated, after its separation from the aqueous layer, with an aqueous alkali or alkaline-earth lye, or with an alkali oxide or alkaline earth or with an alkali or alkaline earth metal, the pre-purified dioxolane is separated and distilled and, optionally, it is further filtered through a molecular sieve.
It has been found that the dioxolane derivatives substituted in the aldehyde components, such as ethylidene glycol ether, can in this way be completely freed from water and unconverted aldehyde.
As in German application D 30 478, are to be considered among inert organic liquids, inter alia ether
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diethyl, decahydronaphthalin, tetrahydronaphthalins paraffin oil. Tetrahydronaphthalene (tetralin) is particularly suitable. The treatment with the inert organic liquid is also advantageously carried out in the presence of sodium chloride and / or calcium chloride.
Example.
1.2 l (1387 g) of crude glycol acetal distillate (obtained by continuous etherification of acetaldehyde hydrate and ethylenic glycol with 0.5% by weight of p-toluolsufonic acid) are added to a stirred vessel, of 1.2 1 (1171 g) of tetralin and mixed by intense stirring with the addition of 116 g of cooking salt. The crude acetal glycol has the following composition:
58.4% by weight of glycol acetal
39.3% "" water
2.3% "" acetaldehyde
After solution of the cooking salt, a clear separation of layers is formed in a few minutes after stopping the agitator.
Top layer (glycol-acetal-tetralin), 2054 g, contains: 3.75% by weight of water
0.39% "" acetaldehyde the remainder 1 of the glycol acetal and tetralin
The aqueous lower layer, 601 g, contains: 4.25% by weight acetaldehyde in aqueous solution containing NaCl.
The glycolacetal-tetralin layer is, for the purpose of dehydrating and purifying it from acetaldehyde residues, stirred with 50% NaOH until all odor of acetaldehyde disappears. After removing a brown lower layer of lye, the upper layer of glycolacetal-tetralin is filtered and a clear brownish solution of
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acetate-free sl1coluetal-tetrel.
By continuous distillation using a Raschig column with a dephlegmator camel, a colorless distillate of pure glycol-acetal is separated from tetralin, with substantially double return, at a passage temperature of 82 to 82.% / 765 mm.
The resulting distillate, 678 g, has a remaining water content of 0.11% by weight which is removed * by a single filtering through a dehydrating molecular sieve (Type A 4 from Linde Air Co).
The yield obtained in pure glycolacetal corresponds to 83.6% of the treated crude glycolacetal.
The distillation residue, 1251 g of tetralin in return, is completely anhydrous and can be directly reintroduced: for a new extraction of the main quantity of water not of crude glycolacetal.
This back tetralin still contains 6.4% by weight of glycolacetal in a form which is difficult to separate by distillation, so that the total yield of glycolacetal from this purification process reaches 90.4% of the glycolacetal put into treatment.
Analysis of the pure distillate gives: 54.42% 0 9.15% H @ @
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The calculation for glycolaoéta1. C04HS02) gives 54.5Q 9G 0 and 9.10% H.