BE511346A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE PREPARATION DE TRICHLORBENZENES A PARTIR D'HEXACHLORCYCLO-
HEXANES. 



   On a constaté   qu9il   était possible de transformer des hexachlor- cyclohexanes en trichlorbenzènes et acide chlorhydrique, avantageusement avec récupération simultanée de   l'acide   chlorhydrique., en chauffant ces hexachlor- cyclohexanes à des températures supérieures à 200 ,en présence de petites quantités seulement de composés métalliques inorganiques contenant de l'oxy- gène et séparant   l'acide   chlorhydrique. Il suffit en général d'ajouter envi- ron   5%   du composé métallique. Les petites quantités de composés métalliques agissent exclusivement comme catalyseur. A des températures de 200  et plus il se produit'une séparation d'acide chlorhydrique qui augmente avec la tem- pérature.

   Il est étonnant de constater que   l'acide   chlorhydrique séparé ne réagit pas avec les matières utilisées   comme   catalyseur. Il n'y a pas non plus formation de phénol. La réaction s'effectue de telle sorte qu'à partir d'hexachlorcyclohexanes on peut obtenir simultanément des trichlorbenzènes et de   Il'acide   chlorhydrique par distillation et condensation séparéeo   Lorsque on   mélange par exemple de l'alpha-haxachlorcyclohexane avec des oxydes métalliques ou des carbonates métalliques:, l'acide chlorhydrique commence à se séparer au-dessus de 2250. L'acide chlorhydrique séparé ne réa- git pas avec l'oxyde ou le carbonate métallique ajouté comme catalyseur.

   Après que tout l'hexachlorcyclohexane a été ajouté et que le trichlorbenzène formé a été distillée on retrouve de façon surprenante l'oxyde ou le carbonate mé- tallique restant dans le ballon à réaction9 pour ainsi dire intact. Cet oxyde ou carbonate métallique peut être récupéré du résidu restant dans le réci- pient ou bien le résidu peut être réutilisé tel quelo 
Tous les oxydes métalliques peuvent être utilisés comme cataly- seurs pour le procédé suivant la présente invention.

   On utilise avantageuse- ment pour des raisons pratiques par exemple la chaux vivel'oxyde de   baryum.,   1-'alumine,  l'oxyde   de   zinc,    l'oxyde   de   cadmium,     1-'oxyde   de strontium, l'oxyde 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 de chrome, l'oxyde de manganèse et d'autres. 



   Parmi les carbonates métalliques on peut citer par exemple le blanc de Meudon (carbonate de calcium) et le carbonate de soude. Il est extraordi- naire de constater qu'en utilisant par exemple du carbonate de soude comme catalyseur,le processus s'effectue tout aussi bien qu'avec du blanc de Meu- don ou d'autres carbonates ou oxydes métalliques. Le catalyseur ajouté n'est en aucun cas décomposé par l'acide chlorhydrique formé. 



    EXEMPLE.-     On   chauffe dans un récipient fermé auquel est raccordée une allon- ge,un mélange de 291 parties d'alpha-hexachlorcyclohexane et de 20 parties de chaux vive ou de blanc de   Meudon.   A partir d'environ 225  l'acide chlorhy- drique commence à se séparer et peut être évacué de l'allonge et condensée En même temps que l'acide chlorhydrique se sépare, commence à distiller une huile qui est recueillie séparément dans   rallonge.   Cette huile est constituée par un mélange de trichlorbenzènes, avantageusement de   1,   2, 4-trichlorbenzène. 



  Avec l'augmentation de la température la formation diacide chlorhydrique croit et la vitesse de distillation des trichlorbenzènes augmente en même temps. 



   La réaction approche de sa fin lorsqu'on atteint une température de 280 à   3000.   Quand la réaction est terminée et qu'il ne se forme plus d'a- cide chlorhydrique, on obtient 160 parties d'huile et 32 parties de cristaux non décomposés d'alpha-hexachlorcyclohexane, entraînés lors de la distilla- tion. Les cristaux déposés provenant de plusieurs charges sont rassemblés et réutilisés pour la séparation de trichlorbenzène et d'acide chlorhydrique. La quantité diacide chlorhydrique obtenue correspond presque théoriquement   à   la quantité de trichlorbenzène formé. 



   Le résidu restant dans le ballon est constitué presque essentiel- lement par de la chaux vive; il ne s'est formé qu'une faible quantité de chlo- rure de calcium. Le résidu peut être utilisé sans que son effet ne diminue en   rien.,   pour d'autres réactions de séparation. 



   Bien que dans l'exemple ci-dessus on a indiqué uniquement l'alpha- hexachlorcyclohexane comme produit de départ,le procédé peut être appliqué de la même manière pour les autres isomères. 



   Il se forme dans tous les cas des trichlorbenzènes et de l'acide chlorhydrique. 



   REVENDICATIONS 
1. - Procédé de préparation de trichlorbenzènes à partir   dhexa-   chlorcyclohexanes, caractérisé en ce qu'on chauffe   à   des températures supé- rieures à 200  des hexachlorcyclohexanes avec de faibles quantités avanta- geusement 5%, de composés métalliques contenant de l'oxygène et séparant l'a- cide chlorhydrique, les trichlorbenzènes formés étant évacués du récipient de réaction avec l'acide chlorhydrique séparé et condensés séparément.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que com- me composés métalliques on utilise des oxydes métalliques, tels que la chaux vive ou l'alumine.

   3. - Procédé suivant la revendication 1;, caractérisé en ce que comme composés métalliques on utilise des carbonates métalliques comme le car- bonate de calcium ou de sodium.

   40 - Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le résidu restant après la fin de la réaction est utilisé pour de nouvel- les réactions de séparation.

   5. - Procédé suivant les revendications 1 à 3., caractérisé en ce que le catalyseur restant dans le récipient à réaction après la fin de celle- ci, est récupéré et employé tel quel pour de nouvelles réactions.