BE540317A - - Google Patents

Description

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   La polymérisation d'oléfines, en particulier la polymérisation d'éthylène en hydrocarbures fortement polymérisés, s'opère à l'aide de pro- moteurs de polymérisation appropriés, surtout à l'aide de catalyseurs   orga-   nométalliques, la transformation s'opérant en présence de solvants organi- ques, dans lesquels les produits fortement   polymérisés   sont insolubles. Com- me tels solvants, on utilise avantageusement des hydrocarbures aliphatiques, dont l'intervalle d'ébullition est compris dans celui de l'essence lourde ou de l'huile Diesel, ces hydrocarbures étant constitués pratiquement ex- clusivement par des hydrocarbures saturés. 



   On a constaté qu'il est possible, en utilisant des liquides auxi- liaires, consistant entièrement ou partiellement en hydrocarbures oléfini- ques, de transformer les oléfines en question en polymères. On a trouvé que le   procédé.:pour   la préparation de polyéthylène au départ de   gaz,éthyléniques   par polymérisation à pression ordinaire ou sous pression élevée, en utili- sant des promoteurs de polymérisation contenant avantageusement un composé organométallique et en opérant en présence de liquides auxiliaires, peut être exécuté avec des résultats favorables, lorsqu'on opère en présence de liquides auxiliaires, qui consistent entièrement ou partiellement en hydro- carbures aliphatiques oléfiniques, liquides dans les conditions de réaction. 



   Comme liquides auxiliaires dans le sens de ce procédé, on peut fai- re usage d'hydrocarbures aliphatiques oléfiniques, qui sont liquides sous pression normale à la température de réaction. Dans ces liquides peuvent être présents, en plus des hydrocarbures oléfiniques en question, des hydro- carbures saturés. 



   On peut cependant aussi utiliser comme liquides auxiliaires des oléfines de faible poids moléculaire, qui ne se présentent à l'état liquide que lorsqu'on opère sous une surpression. Ces oléfines de faible poids mo- léculaire peuvent aussi être utilisées seules ou en mélange avec d'autres hydrocarbures. On peut,par exemple, faire usage de liquides auxiliaires, qui contiennent du pentène ou du butylène, à des températures de réaction d'environ 15 à 100  et sous des pressions allant jusqu'à 50 atmosphères environ. 



   EXEMPLE 
Dans un récipient d'une capacité de 3,5 litres, équipé d'un agita- teur et d'un réfrigérant à reflux pour condensation totale, on a introduit 1500 cm3 (soit 1138 gr) d'une fraction d'hydrocarbures oléfiniques en C9-   C16 présentant une teneur en oléfines de 46% (soit 524 gr. d'oléfines),traitee au préalable à l'aide de sodium métallique et ainsi débarrassée des   composés   oxygénées,   à titre de liquide auxiliaire pour la préparation de polyéthylène . Cette fraction d'hydrocarbures a été obtenue à partir des produits primaires d'une hydrogénation d'oxyde de carbone exécutée en cycle fermé et en utilisant des catalyseurs à base de fer. 



   Au liquide auxiliaire, on a ajouté, en veillant soigneusement   à   éliminer l'air et l'humidité, à titre de promoteur de polymérisation , 6,3 gr d'un   @@élange   de monochlorure d'aluminium diéthylique et de tétra- chlorure de titane, qui étaient mis en suspension dans 56 gr d'une fraction    d'hydrocarbures aliphatiques saturés en C9 - C11. Par heure , on a introduit dans le réacteur, en agitant vigoureusement, 45 à 55 litres de gaz éthylène   à polymériser présentant une teneur en éthylène de 97 vol.   %   à une tempé- rature de réaction de 80 . Après une durée d'essai de 7 heures, la polyméri- sation a été interrompue. Au bout de cette période, 326 gr de l'éthylène in- troduit avaient été transformés en polyéthylène. 



   Le produit deréaction précipité a alors été séparé par filtration d'une partie du liquide auxiliaire, puis extrait à l'hexane et soumis ensui- 

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 te à une distillation à la vapeur d'eau à 1000, en vue de chasser l'hexa- ne. Après cela ,le produit ainsi traité à été débarrassé des restes de matière de contact occlus par traitement à l'aide d'acide nitrique à environ   10%,   auquel on avait ajouté, au préalable,   0,05%   de sulfonate alcoylaryli- que comme agent détergent, pendant 4 heures à 60  dans un récipient équipé d'un agitateur. Après séparation de l'acide nitrique, le produit de réaction a été lavé à l'eau jusqu'à fin d'acidité. Le produit .déshuilé et débarrassé des restes de catalyseur a ensuite été débarrassé des restes d'humidité par séchage. 



   Après avoir traité de cette manière le produit de réaction, on a finalement obtenu 440 gr de polyéthylène purifié et séché. 



   Au total ,1080 gr du liquide auxiliaire utilisé au départ ont été récupérés par filtration du produit de réaction, par distillation frac- tionnéedu liquide d'extraction et par évaporation du produit de réaction. 



  Ces 1080 gr d'hydrocarbures contenaient encore 404 gr d'oléfines. 



   De la différence entrel'éthylène transformé et le polyéthylène obtenu par traitement de la masse de réactionn il ressort que 114 gr des oléfines en présence ont été transformée concurremment en polyéthylène. 



  Le polyéthylène obtenu présentait un toucher doux et velouté.

Claims (1)

1. , . REVENDICATION.

   Procédé de préparation de polyéthylène à partir de gaz éthyléni- ques, par polymérisation à pression ordinaire ou sous pression élevée, en utilisant des promoteurs de polymérisation contenant avantageusement des composés organométalliques, en présence d'un liquide auxiliaire, carac- térisé en ce qu'on opère en présence de liquides auxiliaires, qui consistent entièrement ou partiellement en hydrocarbures aliphatiques oléfiniques li- quides dans les conditions de réaction.