BE569952A - - Google Patents

Description

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   Il est connu de polymériser le,propylène sous des pressions inférieu- res à environ 100 atmopshères et à des températures allant jusqu'à environ 100 . 



  Dans ce procédé, on utilise des catalyseurs qui se composent de mélanges de dé-' rivés organométalliques, en particulier de dérivés   aluminium-alcoyles   avec des dérivés des métaux des sous-groupes   IV-VI   de la classification périodique. 



   Le polypropylène brut obtenu par ce procédé contient encore des res- tes de catalyseurs qui ont une action fortement gênante lors du traitement ulté- rieur, en particulier pour les applications électriques. Etant donné que l'on travaille lors de la polymérisation du polypropylène, en général, avec des quan- tités de catalyseur plus grandes que dans le cas de la préparation de polyéthylè- ne, le polypropylène brut présente des teneurs en cendres notablement plus éle- vées que le polyéthylène brut. Les procédés pour l'élimination des restes de catalyseurs contenus dans ce dernier connus ou proposés ne conduisent pas ,lors de l'application à la purification   dupolypropylène,   en général au but, et, la plupart du temps, le polymérisat converse une teneur indésirable en cendres.

   En conséquence, on a besoin d'un procédé simple pour débarrasser, d'une manièrp pous- sée, le polypropylène des restes de catalyseur provenant du processus de poly-   mérisation.   



   L'invention présente un moyen simple pour la purification du poly- propylène, qui est obtenu par polymérisation du propylène à l'aide d'initia-   teurs'de   polymérisation préparés à partir de dérivés métalliques et de dérivés du titane, surtout des halogénures de titane, en particulier en présence de sol- vants organiques, Ce   procédé   est caractérisé par le fait que l'on soumet le pro- dùit de polymérisation, sans traitement préalable à la vapeur d'eau, à une extrac- tion avec des alcools comportant 2-4 atomes de carbone et des acides minéraux. 



   Comme alcools aliphatiques, on envisagera tout particulièrement ici le propanol et le butanol. 



   On emploiera avantageusement l'acide chlorhydrique à des concen- trations d'au moins 2 %, de préférence 2-3 %, étant donné que, pour des concen- trations inférieures, souvent, on n'atteint pas l'action désirée. 



   Suivant une forme de mise en oeuvre de l'invention, on soumet le po- lypropylène brut à l'extraction avec un mélange d'alcool propylique et/ou d'al- cool butylique et d'acide chlorhydrique,auquel   cas@il   y a dans les alcools au moins 2 % d'acide chlorhydrique aqueux ou gazeux. 



   Si la polymérisation a lieu en présence d'un solvant auxiliaire, on peut éliminer les restes de solvant auxiliaire,.adhérant encore au polypropylène brut après la polymérisation, avant le traitement suivant l'invention,   éventuel-   lement par un traitement de courte durée, avec des alcools à bas poids moléculai-   re, par exemple en C2/C4. L'effet de purification suivant l'invention est cependant obtenu sans traitement préalable du polymère.   



   Les exemples ci-après explicitent le nouveau mode opératoire, Dans tous les cas, on met en oeuvre du polypropylène que l'on a obtenu en utilisant des aluminium-alcoyles respectivement des halogénoalcoyles ainsi que des dérivés halogénés du titane, en particulier du titane trivalent, à des températures d'en- viron   40-100 ,   de préférence 40-75 . Lors de la polymérisation, on opère aussi bien sous la pression normale que sous pression élevée, par exemple 10-25 atmos- phères.

   Les différents échantillons de polypropylène présentent les différences suivantes 
L'échantillon H1 est préparé en utilisant 4-6 g   d'aluminium-triooty-   le et 1,24 g de trichlorure de titane ainsi que de l'huile diesel exempte d'oxy- gène (1800 cm3), comme liquide de suspension, à une température de 60 , sous pression normale.    



  L'échantillon H2 est préparé de la même manière, en utilisant seulement 4,8 g d'aluminium-triisobutyle.   

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    On opère de même pour les échantillons H@ et H , la seule différence étant que la'quantité d'aluminium-triisobutyle a été ramenée de 4,8 à,   
 EMI2.1 
 res?eDtivement 392-et-le6 g.      



   Pour la .préparation de l'échantillon L 135, le liquide contient, au lieu d'huile diesel exempte d'oxygène,du cyclohexane comme solvant et à nouveau 
 EMI2.2 
 3,2 g d'aluminium-trii-sobutyle. Dans le cas de l'échantillon L 11/13, on emploie 1800 cm3 d'huile diesel exempte d'oxygène ainsi que du trichlorure de titane et de l'aluminium triisobutyle dans la proportion moléculaire de 1 : 1. 



   Les échantillons L 197-214 ont été préparés les uns sous pression normale, les autres sous pression élevée avec des proportions moléculaires varia- 
 EMI2.3 
 bles TiC1- : àluminium-triéthyle. 



   Dans to-us les échantillons indiqués ci-dessus, on a éliminé les por- tions à bas poids moléculaire par une extraction. Sur une partie, on soumet d' abord à l'extraction avec l'éther et ensuite avec l'hexane, pour une autre par- tie on réalise l'extraction avec l'hexane seul. Dans le cas des échantillons H1, L 135 ainsi que L   11/13,   on soumet à l'extraction en utilisant, à la place de l'hexane, l'heptane. 



   Dans le cas du traitement des échantillons d'après le mode opéra- toire suivant l'invention, on obtient les résultats suivants 
 EMI2.4 
 
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> cendres <SEP> Taux <SEP> d'élimination <SEP> des
<tb> 
<tb> cendres.
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<tb> avant <SEP> après
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<tb> traitement <SEP> traitement
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<tb> 1. <SEP> H1 <SEP> à <SEP> 0,585 <SEP> % <SEP> 0,019 <SEP> % <SEP> 96 <SEP> % <SEP> 
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<tb> 2. <SEP> L <SEP> 135 <SEP> 0,67 <SEP> 0,06 <SEP> 93
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<tb> 3. <SEP> L <SEP> 11/13 <SEP> 1,453 <SEP> 0,18 <SEP> 88
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4. <SEP> H2 <SEP> 1,05 <SEP> 0,03 <SEP> 97
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<tb> 
<tb> 
<tb> 5. <SEP> H5 <SEP> 1,046 <SEP> 0,025 <SEP> 97,5
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<tb> 
<tb> 
<tb> 6. <SEP> H4 <SEP> 0,271 <SEP> 0,034 <SEP> 86
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<tb> 7.

   <SEP> L <SEP> 197 <SEP> 0,77 <SEP> 0,076 <SEP> 90
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 8. <SEP> L <SEP> 198 <SEP> 2,06 <SEP> 0,050 <SEP> 98
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 9. <SEP> L <SEP> 204 <SEP> 1,30 <SEP> 0,035 <SEP> 97
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 10.L <SEP> 211 <SEP> 0,975 <SEP> 0,072 <SEP> 93
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 11. <SEP> L <SEP> 212 <SEP> 0,84 <SEP> 0,045 <SEP> 95
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 12. <SEP> L <SEP> 214 <SEP> 0,88 <SEP> 0,024 <SEP> 97
<tb> 
 
Des chiffres ci-dessus, il ressort que-l'on a débarrassé.des poly- propylènes,préparés suivant des modes opératoires différents, avec une teneur en cendres comprise entre   0,271     %   et 2,6 %, grâce au traitement suivant l'inven- tion, des cendres contenues dans une mesure telle que, dans presque tous les cas, la teneur est inférieure à 0,1   %.

   Le   taux d'élimination des cendres est de 86 à 98 %. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS L'invention a pour objet un procédé pour la purification de polypro- pylène qui a été préparé par polymérisation du propylène en utilisant des cataly- seurs composés de dérivés organométalliques et de dérivés du titane, principa- lement les halogénuresde titane, en particulier en présence de solvant organique, <Desc/Clms Page number 3> 5 10 procédé présentant les caractéristiques suivantes, prises isolément ou en com- binaison 1 ) On soumet le produit de la polymérisation,'sans traitement préala- ble par la vapeur d'eau, à une extraction avec des alcools comportant 2 à 4 ato- mes de carbone et des acides minéraux.

   2 ) On emploie le propanol et le butanol comme alcools aliphatiques.

   3 ) On emploie l'acide chlorhydrique à des concentrations d'au moins 2 %, de préférence 2 - 3 %.

   4 ) On soumet le polypropylène brut à l'extraction avec des mélanges formés d'alcool propylique et/ou d'alcool butylique et d'acide chlorhydrique, auquel cas il y a dans les alcools au moins 2 % d'acide chlorhydrique aqueux ou gazeux.