BE592808A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1> " Production d'hydrocarbures ". La présente invention est relative à un procédé de production d'hydrocarbures ayant la formule générale R-CH2-CH2-C (C2H5)= CH2, dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe d'é- thyle. thyle. On a décrit un procédé dans lequel des oléfines sous pression sont polymérisées en présence de chlorure d'alumi- nium anhydre et d'aluminium métallique sous forme finement divisée,. afin de produire des huiles lubrifiantes. Il apparaissait que le <Desc/Clms Page number 2> produit de point d'ébullition élevé était formé du fait de l'uti- lisation d'un mélange catalyseur comprenant principalement du chlorure d'aluminium, un rapport spécifié du chlorure d'aluminium à l'aluminium métallique étant de 9/1 en poids. Un but de la présente invention eat de procurer des hydrocarbures C6 et C8 particuliers, ces hydrocarbures ayant la formule R-CH2-CH2-C(C2H5)= CH2, dans laquelle R est de l'hydrogè- ne ou un groupe d éthyle. Suivant la présente invention, on prévoit un procé- dé qui comprend le @@intien d'éthylène à une température élevée et à une pression supérieure à la pression atmosphérique en pré- sence d'un catalyseur présent au départ sous forme d'un mélange d'aluminium métallique finement divisé avec du fluorure ou du chlo- rure d'aluminium et, à partir du produit ou d'une partie du pro- duit comprenant l'hydrocarbure désiré, la séparation d'un hydro- carbure de la formule R-CH2-CH2-C(C2H5) = CH2, dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe d'éthyle. Suivant un aspect de l'invention, à partir du pro- duit ou d'une partie du produit comprenant les hydrocarbures ayant 6 atomes de carbone par molécule, du 2-éthylbutène est séparé par distillation. La fraction séparée par distillation peut être une fraction liquide entière bouillant jusqu'à 1200 C et qui consistera en 2-éthylbutène-1 sous forme quelque peu impure. Ou bien, par dis- tillàtion pour donner une fraction étroite,du 2-éthylbutène-l peut être récupéré avec une plus grande pureté ou, si on le désire, le 2-éthylbutène-l peut être purifié ensuite. La séparation de la fraction bouillant jusqu'à 120 C à partir du produit liquide total, lorsqu'elle est réalisée par distillation, ne nécessite pas l'utilisation de colonnes de dis- tillation à rendement élevé. Si on le désire, une fraction bouil- lant au-dessus de la gamme de 64 -67 C peut être séparée;cette fraction contiendra habituellemen plus de 90% en poids de 2-éthyl <Desc/Clms Page number 3> butène-1. Suivant un autre aspect de l'invention, à partir du produit ou d'une partie du produit comprenant les hydrocarbures ayant 8 atomes de carbone par molécule, le 2-éthylhexène est sépa- ré par distillation. La fraction séparée par distillation aura un point d'ébullition initial d'au moins 1170 C et un point dtébulli- tion final non supérieur à 1220 C. La réaction est mise en oeuvre, de préférence,en présence d'un diluant en phase liquide qui peut être un hydrocar- bure, de préférence un composé aliphatique à chaîne ouverte, par exemple de l'heptane normal ou du di-isobutène hydrogéné. Le catalyseur consiste de façon convenable, en chlorure d'aluminium et en aluminium métallique pulvérulent. Le @ rapport molaire de l'halogénure d'aluminium à l'aluminium métalli- que introduit dans l'appareil de réaction se situe de préférence au-dessus de 1/2, de préférence dans la gamme de 1/2 à 1/5. Les dimensions de particules de l'aluminium sont, de préférence, con- formes à celles des qualités commerciales d'aluminium, connues sous le nom de " fine poudre ", " poudre grosse ou " granules fins ". L'halogénure d'aluminium est, de préférence, anhy- dre ; il est constitué, de préférence, par une matière distillée ou sublimée. La réaction est convenablement amorcée en présence d'un halogénure d'aluminium et d'aluminium métallique, en même temps que de magnésium métallique. Il est bien connu que l'éthylène, en présence d'ac- tiveurs. et/ou de modificateurs de réaction convenables, peut être polymérisé pour former des produits de poids moléculaire élevé. L'utilisation des systèmes catalyseurs comprenant de tels activeurs ou modificateurs de réaction n'est pas en accord avec la présente 1 <Desc/Clms Page number 4> invention. De préférence, suivant la présente invention, le cata- lyseur, tel que présent initialement, consicte en un mélange d'a- luminium métallique finement divisé et de fluorure ou chlorure d'aluminium, en présence ou non de magnésium et en l'absence de tout autre métal ou composé métallique. La température de réaction se situe, de façon con- venable, dans la. gamme de 2500 à 3500 C. La pression de réaction sera convenablement de l'ordre de 700 à 2000 livres par pouce car- ré. Si on le désire, cependant, on peut employer une pression su- périeure ou inférieure. La réaction peut être mise en oeuvre de façon dis- continue, par exemple dans un autoclave basculant, ou de façon con- tinue, par exemple dans un réacteur tubulaire. L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants : EXEMPLE 1. 15 gr de chlorure d'aluminium sublimé, 30 gr d'alu- minium métallique,sous forme d'une poudre grosse et 50 gr d'hepta- ne normal étaient chargés dans un autoclave basculant qui était purgé avec de l'éthylène, puis mis sous pression à 1000 livres par pouce carré. Le système était chauffé jusqu'à 300 C et maintenu à cette température sous une pression d'éthylène de 1500 livres par pouce carré pendant 5 heures. Après refroidissement jusqu'à la température ambian- te, l'éthylène était ramené à la pression atmosphérique,et le pro- duit liquide était mélangé avec 100 cm3 d'acide chlorhydrique con- centré et de la glace pour réaliser une hydrolyse des composés d'aluminium formés durant la réaction. Le produit hydrocarboné était lavé à l'eau, séché sur du sulfate de magnésium et distillé par fournée dans une colon- ne à 10 plateaux théoriques pour récupérer une fraction bouillant <Desc/Clms Page number 5> à 64 -67 C et une fraction résiduaire bouillant au-dessus de 67 C. La fraction à 64 -67 C constituait 17 % en poids du produit liqui- de hydrolysé total et contenait 90 % en poids de 2-éthylbutène-1. EXEMPLE 2. Le procédé décrit à l'exemple 1 était répété en utilisant un catalyseur consistant en 15 gr de chlorure d'alumi- nium, 15 gr d'aluminium métallique et 15 gr de tournures de magné- sium. Les fractions récupérées par distillation étaient : frac- tion bouillant jusqu'à 61 C, une fraction bouillant à 61 -67 C et une fraction bouillant au-dessus de 67 C. Sous les autres rap- ports, le processus opératoire était tel que décrit dans l'exemple 1. La fraction bouillant à 61 -67 C constituait 20 % en poids du produit liquide hydrolysé et contenait 90 % en poids de 2-éthylbutène-1. EXEMPLE 3. 15 gr de chlorure d'aluminium sublimé, 30 gr dtalu- minium métallique sous forme de poudre grosse et 50 gr d'heptane normal étaient chargés dans un autoclave basculant qui était purgé avec de l'éthylène, puis mis sous pression jusqu'à 1000 livres par pouce carré. Le système était chauffé jusqu'à 300 C et maintenu à cette température sous une pression d'éthylène de 1500 livres par pouce carré pendant 5 heures. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante, l'éthylène était ramené à la pression atmosphérique, et le pro- duit liquide était mélangé avec 100 cm3 d'acide chlorhydrique con- centré et de la glace pour réaliser une hydrolyse des composés d'aluminium formés durant la réaction. Le produit hydrocarboné était lavé à l'eau, séché sur du sulfate de magnésium et distillé par fournée dans une co- lonne à 10 plateaux théoriques pour récupérer une fraction bouil- lant jusqu'à 117 C, une fraction bouillant à 117 -122 C et une fraction résiduaire bouillant au-dessus de 122 C. <Desc/Clms Page number 6> La fraction à 117 -122 C constituait 13,7 % en poids du produit traité à l'acide et contenait 77% en poids de 2- éthylhexène-1. REVENDICATIONS 1. Un procédé de production d'hydrocarbures ayant la formule R-CH2-CH2-C(C2H5) - CH2, dans laquelle R est de l'hy- drogène ou un groupe d'éthyle, qui comprend le chauffage d'éthy- lène à une température élevée et à une pression supérieure à la pression atmosphérique en présence d'un catalyseur initialement présent sous forme d'un mélange d'aluminium métallique finement divisé avec du fluorure ou chlorure d'aluminium et, à partir du produit ou d'une partie de celui-ci comprenant l'hydrocarbure dé- siré, la séparation d'un hydrocarbure de la formule R-CH2-CH2-C (C2H5)=CH2.
Claims (1)
- 2. Un procédé suivant la revendication 1, dans le- quel le rapport molaire de l'halogénure d'aluminium à l'aluminium métallique est initialement supérieur à 1/2.3. Un procédé suivant la revendication 2, dans le- quel le rapport molaire est de l'ordre de 1/2 à 1/5.4. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel le catalyseur, tel qu'initia- lement présent, contient également du magnésium métallique.5. Un procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations précédentes, dans lequel le catalyseur, tel que présent initialement, consiste en un mélange d'aluminium métallique fine- ment divisé et de fluorure ou chlorure d'aluminium, en présence ou non de magnésium, et en l'absence de toute autre matière acti- vant ou modifiant la polymérisation d'éthylène sous les conditions de polymérisation. <Desc/Clms Page number 7> r 6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendi- ' cations précédentes, dans lequel le catalyseur, tel que présent initialement, consiste en un mélange d'aluminium métallique fine- ment divisé et de fluorure ou chlorure d'aluminium, en présence ou non de magnésium et en-l'absence de tout. autre métal ou compo- sé métallique.7. Un procédé de production de 2-éthylbutène-l, tel que décrit ci-avant, notamment dans les exemples 1 ou 2.8. Un procédé de production de 2-éthylhexène-l,tel que décrit ci-avant, notamment dans l'exemple 3.9. Le 2-éthylbutène-1 ou le 2-éthylhexène-1, lors- qu'ils sont produits par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.
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