BE503510A - - Google Patents
Info
- Publication number
- BE503510A BE503510A BE503510DA BE503510A BE 503510 A BE503510 A BE 503510A BE 503510D A BE503510D A BE 503510DA BE 503510 A BE503510 A BE 503510A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- parts
- volume
- pregnene
- weight
- solution
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N Potassium permanganate Chemical compound [K+].[O-][Mn](=O)(=O)=O VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- NPDODHDPVPPRDJ-UHFFFAOYSA-N permanganate Chemical compound [O-][Mn](=O)(=O)=O NPDODHDPVPPRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003128 pregnanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- TYNIRGQXQDKDTF-VHVURGOWSA-N C(#N)C(=C)[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C Chemical compound C(#N)C(=C)[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C TYNIRGQXQDKDTF-VHVURGOWSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N Manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- VUVGYHUDAICLFK-UHFFFAOYSA-N Perosmic oxide Chemical compound O=[Os](=O)(=O)=O VUVGYHUDAICLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 trimethylaeétcxy Chemical group 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M Sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTCNTKQIWIVGM-ZMQCHCKPSA-N 2-[(8S,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]ethyl acetate Chemical compound C1CC2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CCOC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 YJTCNTKQIWIVGM-ZMQCHCKPSA-N 0.000 description 1
- JWMFYGXQPXQEEM-NUNROCCHSA-N 5β-pregnane Chemical compound C([C@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](CC)[C@@]2(C)CC1 JWMFYGXQPXQEEM-NUNROCCHSA-N 0.000 description 1
- CUVQURVQJXLYBR-AZFSSOCNSA-N C(CC)(=O)OC=C[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C Chemical compound C(CC)(=O)OC=C[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C CUVQURVQJXLYBR-AZFSSOCNSA-N 0.000 description 1
- MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N Cortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 1
- 210000002683 Foot Anatomy 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M Potassium bicarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940083599 Sodium Iodide Drugs 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L Sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical compound [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229960004544 cortisone Drugs 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002908 osmium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940094025 potassium bicarbonate Drugs 0.000 description 1
- VZRAKVPDZIQRGT-WZBAXQLOSA-N pregnene group Chemical group C=C[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C VZRAKVPDZIQRGT-WZBAXQLOSA-N 0.000 description 1
- 150000003130 pregnenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940086735 succinate Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> PROCEDE DE PREPARATION D'OXYCETONES DE LA SERIE DU PREGNANE ET PRODUITS CONFORMES A CEUX OBTENUS PAR CE PROCEDE La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation EMI1.1 de 17 20morcétones saturées ou non saturées, de la série du prégnane, ayant un groupe oxy éthérifié ou estérifié en position 21o De telles oxycétones de la série du prégnane ont une très grande importancela cortisone qui est EMI1.2 le L3118Ctrioétol ldioy-prégnéne9 la substance S qui est le.1 4- 392Qdzeétoli21d3oprêgnéneg par exemple, sont des 17,20-oxycétones. Suivant un procédé bien connu., ces composés sont obtenus par traitement de produits de substitution appropriés du 1a0pmoyano 2.a.cyloxypx égnéne avec du tétroxyde d'osmium et déonposition ultérieure des composés d'osmium obtenus avec du sulfite de sodium. Ce procédé est très onéreux du fait de ' l'emploi du tétroxyde d'osmium. Suivant la présente invention, des oxycétones de la série du prégnane sont obtenues d'une façon simple,, en traitant un composé du EMI1.3 a 17 Omcyano=prégnéne qui contient en position 21, un groupe oxy es= térifié ou éthérifié, avec un permanganate en milieu organique neutre ou faiblement alcalino Des composés formés, on scinde simultanément ou ulté= rieurement, de l'acide cyanhydriqueo Les matières de départ peuvent, en plus des substituants en po= EMI1.4 sition 21, comporter aussi des substituants, par exemple en position 58 69 79 12 et, en particulier, en position 3 et 11, par exemple des groupes oxo ou oxy libres ou des dérivés fonctionnels de ces groupes,, par exemple des grou- EMI1.5 pes acyloxy, aeétoxy, px p.nylor9 benoyly9 tsyloya des groupes alcoxy tels que les groupes méthocye éthoxy ou tét ahyd opyranyZor9 des groupes oxo acétalisés ou énolisés ou enfin des groupes époxy,\! par exemple en position 3,9 ou des atomes d9halogène. Le groupe oxy estérifié ou éthérifié,\! en po= sition 21 ., est, par exemple, un groupe acyloxy, par exemple un groupe acétoxy, triméthylaeétcxy, propionyloxy;, suoinnyley9 benoyioy;, tosyloxy ou un ato- me d'halogène- ou bien un groupe alcoxy, par exemple un groupe méthoxy éthoxy <Desc/Clms Page number 2> ou propyloxyo Les composés indiqués peuvent en outre présenter par exemple aussi des doubles liaisons en positions 4,5,9 et/ou en position 11. Dans les cas où c'est nécessaire, de telles double-liaisons, EMI2.1 par exemple dans les composés 4-3-cétoniques, sont protégéesintermédiai- rement, de manière connueo Une protection des composés d 5-3-acyloxy n'est cependant pas nécessaire, ce qui est surprenant. Ceci présente un grand a- vantage par rapport à l'oxydation bien connue avec le tétroxyde d'osmium décrite ci-dessus, procédé dans lequel on ne peut partir que de composés dont le noyau est saturée Le traitement avec le permanganate, en particulier avec le per- manganate de potassium, a lieu avantageusement en milieu organique contenant de l'eau, par exemple dans de l'acétone, de.l'alcool isopropylique, ou de l'alcool isobutylique aqueuxo On peut cependant aussi l'effectuer en milieu organique anhydre On peut travailler en solution faiblement alcaline, par exemple en présence de pyridine, ou. d'autre part en milieu neutre. La scission d'acide cyanhydrique de ces composés a lieu habituel- lement déjà pendant le traitement avec le permanganate ou lors du traitement habituel ultérieuro EMI2.2 La mise en oeuvre de l'invention est illustrée par les exemples j n.;. ci-dessous. Les parties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que les grammes et les centimètres cubeso Les températures sont in- diquées en degrés centigrades. Exemple 1. EMI2.3 A une solution de 2,1 parties en poids de â 5j17,20¯.3,21-diacétoxy- 20-cyanoprégnadiène (préparé par traitement du # 5-3,21-diacétoxy-20-cétopré- gnène avec de l'acide cyanhydrique et élimination ultérieure d'eau au moyen d'oxychlorure de phosphore et de pyridine) dans 20 parties en volume d'acéto- ne et $ parties en volume d'eau, on ajoute en agitant 1,2 partie en poids de permanganate de potassium finement pulvériséo Au bout de peu de temps il se sépare du bioxyde de manganèse et la solution réactionnelle doit être re- froidie pour empêcher une élévation trop forte de la température, Quand la réaction est terminée, on dilue-avec 20 parties en volume d'acide sulfurique dilué, détruit le bioxyde de manganèse au¯moyen d'eau oxygénée et extrait le produit de réaction avec de l'éther. Après lavage de la solution éthérée avec une solution diluée de carbonate de sodium, avec une solution diluée d'acide chlorhydrique et avec de l'eau, on l'évapore et cristallise le résidu dans le méthanol. On obtient EMI2.4 ainsi le 5 3,21 diacétoxy l'7axym20mcétc-préghène, fondant à 1950 et re- présenté par la formule EMI2.5 Éuùiz0i CH3 ;-C0CH20àd HTjC Exem le 2 \/\ JL EMI2.6 Une solution de 2,19 parties en poids deà 5;17,20-3,21-diacétaxy- 20-cyano-prégnadiène dans 10 parties en volume d'alcool isopropylique et 10 parties en volume d'eau, est mélangée avec 1,2 partie en poids de permangana- te de potassium finement pulvérisé et agitée 1/2 heure en refroidissant. Le traitement de la masse réactionnelle a lieu comme dans l'exem- ple 1 et donne également, avec de très bons rendements, le # 5-3,21-diacé- EMI2.7 toxy l',b.oxym20eétomprégnéne fondant a 19500 <Desc/Clms Page number 3> Exemple 3. A une solution bien refroidie de 2,1 parties en poids de # 5;17,20 EMI3.1 m3,21mdiacétoxym20mcyanoprégnadiène dans 30 parties en volume d'acétone an- hydre, on ajoute 1,3 partie en poids de permanganate de potassium et agite 30 minuteso Le traitement a lieu ensuite comme dans l'exemple 1 et donne EMI3.2 également le à 5m3821mdiacéttcyml' ory20=cétomprégnène fondant à Ig5 a Exemple An On ajoute 6,15 parties- en poids de a 1?,z03mcét5,6dibromom20- cyano-21=Y'?-carbométhoxy ) =propionyloxy=prégnène dans un mélange de 100 par- ties en volume d'acétone pure, 10 parties en volume d'eau, 0,1 partie en vo- lume de pyridine et 2,4 parties en poids de permanganate de potassium fine- ment pulvérisée On agite le mélange en refroidissant, pendant 20 à 30 minu- tes; il se sépare un abondant dépôt de bioxyde de manganèseo- Ensuite, on ajoute au mélange réactionnel de l'éther et de l'eau, élimine le. bioxyde de manganèse au moyen d'eau oxygénée et d'acide sulfurique dilué et évapore pru- dément, sous vide, la solution éthérée. On dissout ensuite immédiatement le résidu d'évaporation huileux dans 150 parties en volume d'acétone, ajoute 10 parties en poids d'iodure de sodium et remue pendant 1/2 heureo La solution réactionnelle se colore en brun foncé avec séparation abondante d'iode., Finalement, on la verse dans beaucoup d'eau, on reprend le produit réactionnel dans l'éther et élimine l'iode en agitant avec une so- lution d'hydrosulfite de sodiumo Après lavage, la solution éthérée est éva- porée à sec et le résidu est dissous dans 160 parties en volume d'une solu- tion à 5% de bicarbonate de potassium dans un mélange eau-méthanolo Après 12 heures de repos à la température ambiante, on acidifie la solution réac- tionnelle avec de l'acide acétique, on la concentre sous vide et on précipi- EMI3.3 te le p l'ï$21dioxy3,20mdicétomprégnène brut par de l'eauo L'acétylation au moyen d'anhydre acétique dans la pyridine conduit aud 1 7 oxy 3,20dicém to-2l-acétoxy-prégnène fondant à 236- 238 C. Pour préparer la matière de départe on traite 3,4 parties en poids EMI3.4 deQ5a6a 1a20m3,21dioym20mcyanomprégnadiène dans 20 parties en volume de py- ridine,avec 1 partie en poids d'anhydre succinique et estérifie le succinate en 21 formé au moyen d'une.solution éthérée de. diazométhaneo 4,5 parties en EMI3.5 poids du 21 oarbomêthoy)mpropionate ainsi obtenu sont mélangées dans 20 parties en volume d'acide acétique glacial, avec 10 parties en volume -d'une solution à 16% de brome dans l'acide acétique glacial et ensuite avec un mé- lange de 0,7 parties en poids d'anhydride chromique dans 5 par fies-en volume d'acide acétique glacial et 1 partie en volume d'eau. Après 10 - 12 heures EMI3.6 de repos on précipite par addition d'eau le1163¯cét96âbromd2rzya nam21 carbonéthocy ) propionyloxyprégnène Exemple 5 o A 0,8 partie en poids de a 417,20 3mcêtoQ2lmacétoxy 20mcyanoprém gnadiène (obtenu par monoacétylation du,(5317a20a21dioxy 20mcyanoprégnam diène et oxydation au moyen d'une cétone et d'un alcoolate d'aluminium du monoacétate en 21 obtenu), dans un mélange de 5 parties en volume d'acétone, 0,5 partie en volume de pyridine et 0,5 partie en volume d'eau, on ajoute 0,2 partie en poids-de permanganate de potassium, puis on agite 20 minutes en refroidissant. On décompose ensuite le bioxyde de manganèse formé avec de l'eau oxygénée et de l'acide sulfurique dilué et l'on reprend le produit d'oxy- dation par de l'éthero Après lavage avec une solution diluée de carbonate de s-odium et de l'eau, on évapore la solution éthérée, séchée- et l'on purifie le résidu par chromatographie et par recristallisation dans le méthanol. On obtient alors l'acétate de la substance S sous forme- de petites aiguilles fondant a 236 - 238 . Exemple 6. EMI3.7 A une solution de 15 parties en poids deL117m3,11dicéto21acé toxy-20-cyano-prégnène dans 20 parties en volume d'acétone, et 5 parties en volume d'eau, on ajoute en agitant 1 partie en poids de permanganate de po- tassium finement pulvérisé Au bout de peu de temps, du bioxyde- de manganè- <Desc/Clms Page number 4> se se sépare et la solution réactionnelle doit être refroidie pour empêcher une élévation trop forte de la températureo Lorsque la réaction est termi- née, on dilue avec 15 parties en volume d'acide sulfurique dilué, décompose le bioxyde de manganèse au moyen d'eau oxygénée et reprend le produit de la réaction dans l'éthero Après lavage de la solution éthérée avec une solution diluée de carbonate de sodium, une solution diluée d'acide chlorhydrique et de l'eau, EMI4.1 on évapore et recristatlise-le résidu dans le méthanolo On obtient ainsi le 3,11,20-tricétol7oy=21a.cétoxy prégnane fondant à 221-223 qui, par brcmuration et scission ultérieure d'acide bromhydrique, peut être transfor- mé enp4-3,13,20tricétoml7 oxy-2lma.cétoxy-prégnène fondant va 235 - 238 0 D'une manière analogue, on obtient, à partir du jj,,17sz0-3-éé- to-lloy 2.ma.cétaxy 20mcyanoprégnène fondant à 171 - 172 , le 3,20-dicé- toml7,i,1'dioacy 21-acétoxyprégnane fondant â 216 - 218 qui, par bromura- tion et scission ultérieure d'acide bromhydrique,, peut être transformé en Q3,20-dicéto-17,1'!d3o.y 2lmacétoxy-prégnène fondant à 220 - 222 .
Claims (1)
- Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux détails d'exécution ci-dessus décrits, qui n'ont été donnés qu'à titre d'exempleo REVENDICATIONS. la - Procédé de préparation d'oxycétones de la série du pré- gnane, caractérisé par le fait que l'on traite un composée 17,20-20- cyano-prégnène, qui contient en position 21 un groupe oxy estérifié ou éthérifié, avec un permanganate en milieu organique neutre ou faiblement alcalin et qu'on scinde du composé.formé, simultanément ou ultérieurement, de l'acide cyanhydriqueo 20 - Procédé suivant la revendication 1, remarquable par une ou plusieurs des caractéristiques suivantes EMI4.2 a) on utilise comme matière de départ un composéal7,2020-cya- no-prégnène qui contient en position 21, un groupe oxy estérifié ou éthéri- fié, ainsi qu'en position 3 un groupe oxo ou oxy libre ou un de leurs déri- ves ; EMI4.3 b) on utilise comme matière de départ un45;17,20 3,21-diacylor 20-cyano-prégnène; EMI4.4 c) on traite le l7aZOm20cyano- prégnène avec un permanganate, en milieux organique-aqueux, neutre; d) on traite le-?s20m20cyano-prégnène avec du permanganate de potassium dans de l'acétone aqueuxo
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BE503510A true BE503510A (fr) |
Family
ID=144671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BE503510D BE503510A (fr) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE503510A (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2840582A (en) * | 1953-08-31 | 1958-06-24 | Searle & Co | Derivatives of 13-methyl-17-hydroxy-1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17-tetradecahydro-15h-cyclopenta[a]phenanthren-3-ones |
-
0
- BE BE503510D patent/BE503510A/fr unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2840582A (en) * | 1953-08-31 | 1958-06-24 | Searle & Co | Derivatives of 13-methyl-17-hydroxy-1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17-tetradecahydro-15h-cyclopenta[a]phenanthren-3-ones |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE503510A (fr) | ||
CH476658A (fr) | Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone | |
BE537683A (fr) | ||
BE556145A (fr) | ||
BE667124A (fr) | ||
BE446045A (fr) | ||
CH426781A (fr) | Procédé pour la conversion de composés 1,2,3,4-tétrahydro-anthracènes en des composés 1,2,3,4,4a,5,12,12a-octahydronaphtacènes | |
BE512964A (fr) | ||
BE531443A (fr) | ||
BE552151A (fr) | ||
CH321333A (fr) | Procédé de préparation de dérivés 11-oxo de la testostérone | |
BE497200A (fr) | ||
BE568571A (fr) | ||
BE515881A (fr) | ||
BE512966A (fr) | ||
BE566393A (fr) | ||
BE544240A (fr) | ||
BE426752A (fr) | ||
BE428849A (fr) | ||
BE482452A (fr) | ||
CH428765A (fr) | Procédé pour la préparation de cétals internes polycycliques | |
BE440459A (fr) | ||
BE568585A (fr) | ||
BE515950A (fr) | ||
BE570698A (fr) |