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"Procédé de préparation de colorants disazoïques cuivrables"
Le présent procédé a pour objet la préparation de colorants disazoîques cuivrables, produisant sur les fibres cellulosiques des teintures très solides.
Les colorants polyazoiques cuivrables sont très appréciés à cause de leur méthode d'utilisation simple, de leur solidité à la lumière souvent très bonne et de leur prix modique. Ils ont pris de la valeur et leur possibili- té d'utilisation est plus grande surtout depuis que l'on peut préparer des colorants bleu-marin à noirs. Leurs teintures sur fibres cellulosiques présentent au lavage ré- pété avec du savon une solidité équivalente dans certains cas à celle des colorants à la cuve,, chers et difficiles à teindre.
Le groupe des colorants polyazolques cuivrables,
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d'une excellente solidité à l'humidité est enrichi par les colorants décrits dans le présent procédé. Ce der- nier décrit en effet la préparation de colorants disazopidques cuivrables jaunes dont les teintures cellulosiques cuivrées subséquemment sont suffisamment solides à l'humidité après lavage répété au savon.
La Société demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants disazoîques substantifs qui teignent les fi- bres cellulosiques traitées subséquemment au cuivre en to- nalités jaunes. Ces teintures révèlent au lavage répété avec du savon une extraordinaire solidité. On obtient les dits colorants par copulation d'un composé 4.4'-diacéto-acétylamino- diphénylique non-sulfoné qui peut aussi contenir des substi- tuants simples, usuels dans les colorants azoïques, tels que des groupes alcoyliques ou alcoxyliques ou des atomes dhalogène, en position 3.3',
d'une part avec une molécule d'un composé
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ortho-hydroxy-diazolque de la série benzénique et d'autre part avec une molécule d'une amine diazotée de formule gé- nérale I dans laquelle
A représente un radical arylique et
X un groupe susceptible de former un complexe métallique.
On procède avantageusement en choisissant les composantes de copulation de manière à avoir dans les colorants disazolques au moins un groupe sulfonique ; certains cas précis pour- tant deux groupes carboxyliques sont déjà suffisants. Les colorants disazoîques conformes à l'invention sont donc ca- ractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un groupe ortho-hydroxyphényl-azoique lié aux radicaux acétoacétyliques des composés 4.4'-diacétoacétylamino-diphényliques de base.
Le second groupe arylazoîque peut être soit un groupe
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ortho-hydroxphényl-azoïque ou ortho-carboxyphényl-azoi"que, soit aussi, le cas échéant, un groupe ortho-alcoxyphényl-
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azoïque ou ortho-carboxyméthoxyphényl-azoique.
On obtient selon des méthodes connues les composés 4.4'-diacétoacétylamino-diphényliques utilisés conformément à l'invention en faisant agir des esters acétacétiques ou une dicétène sur les composés 4.4'-diamino-diphényliques non- sulfonés appropriés à la préparation de colorants azoïques substantifs, usuels dans la chimie des colorants. Cf.
Fritz Mayer, "Chemie der organischen Farbstoffe" 3ième édi- tion, pge 54; Fierz, "Kûnstliche organische Farbstoffe", pge 179; Ullmann, "Enzyklopâdie der technischen Chemie" 2ième édition, vol. 2, pge 40. On obtient des colorants disazoî- ques particulièrement précieux, remarquables par leur bon montage sur fibres cellulosiques et de ce fait parfaite- ment solides au lavage, en utilisant des composés 4.4'-di- acétoacétylamino-diphényliques non-sulfonés, substitués en position 3. 3' du radical diphénylique.
Les colorants di- substitués en position 3.3' par un radical de méthyle ou un halogène donnent en général des tonalités jaunâtres inté- ressantes du point de vue des coloris, les composés 4.4'- diacétoacétylamino-diphényliques doublement substitués par le groupe alcoxy des tonalités plus rougeâtres;d'une ex- cellente solidité au lavage, surpassant ainsi les colorants substitués autrement ou non-substitués dans le radical di- phénylique.
Comne indiqué déjà, les colorants disazoîques con- formes à l'invention doivent contenir au moins un groupe sulfonique; si la molécule du colorant contient plus de deux groupes sulfoniques les colorants sont sensiblement moins solides à l'humidité.
Les colorants ne renfermant qu'un seul groupe sul- fonique sont particulièrement précieux. Comme le groupe sulfonique ne peut figurer que dans l'une des deux composan-
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tes diazoïques, ce groupement précieux des nouveaux 1 colorants cuivrables solides au lavage est caractérisé par une asymé- trie par rapport au groupe sulfonique.
Des colorants ayant comme première composante diazoîque des acides ortho-amino- phénol-monosulfoniques qui, comme toutes les composantes diazoïques mentionnées ci-après, peuvent contenir d'autres substituants usuels dans les colorants azoïques, comme deu- xième composante des acides anthraniliques non-sulfonés, produisent des teintures sur fibres cellulosiques cuivrées jaunes, jaune-or avec des phénols ortho-aminés non-sulfonés ; des acides anthranilo-monosulf oniques comme première com- posante diazoïque avec des ortho-aminophénols non-sulfonés comme deuxième composante diazoïque donnent des teintures cellulosiques cuivrées jaunes pratiquement équivalentes.
Comme composantes diazoïques particulièrement précieuses ci-
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tons encore: les acides 6-acylamino-S-amino-l-hydroxybenzène- . 4-sulfoniques, parmi lesquels nous retiendrons particuliè- rement l'acide 6-benzoyl-amino--aminQ-1-hydroxybenzène-4- sulfonique, l'acide 6-acétylamino-.-amino-1-hydroxybenzène-4- sulfonique et les acides 5-acylamino-2-aminobenzolques, spé- cialement l'acide 5-acétylamino- et 5-benzoylamino-2-amino- benzoïque.
Les colorants dont la molécule contient deux grou- pes sulfoniques, de construction symétrique ou asymétrique par rapport à ces groupes, ne sont pas, pour la plupart, comparables au groupe mentionné le premier. L'acide 6- benzoylamino-2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique mentionné plus haut donne cependant des colorants disazoîques disulfo- niques symétriques dont les teintures cellulosiques cuivrées sont d'une très bonne solidité à l'humidité. Plus de deux groupes sul- foniques nuisent à la solidité à l'eau du colorant. Deux groupes carboxyliques dans les colorants disazoiques à deux
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composantes diazoîques de la série benzénique donnent déjà une solidité à l'eau utilisable.
Coma on peut le déduire des données ci-dessus, les colorants les plus précieux, quand aux solidités,à l'humidité des teintures cellulosiques cuivrées subséquemment sont les colorants disazoiques monosulfoniques dissymétriques prépa-
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rés à partir de l'acide 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxyben- zène-4-sulfonique comme première composante diazoique, et des ortho-aminophénols non-sulfonés ou des acides anthranili- ques non-sulfonés comme seconde composante diazoique, parmi lesquels on peut citer les acides 5-benzoyl-amino-2-amino-
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benzoîques et 5-acétylaminoy--aminbenzoiques. Nous avons également déjà indiqué le rôle important de la substitution 3. 3'-diméthoxylique ou 3.3'-dichlorée dans les radicaux di- phényliques.
L'ordre suivant lequel se fait la copulation des deux composantes diazoïques avec les composés 4.4'-diacéto- acétylamino-diphényliques est indifférent, mais il est pra- tiquement avantageux d'utiliser en premier lieu un composé diazoïque sulfoné.
Le cuivrage des colorants disazoiques conformes à l'invention peut s'effectuer dans un bain de teinture ou en nouveau bain avec les sels de cuivre usuels comme, par exemple, le sulfate de cuivre ou l'acétate de cuivre dans un milieu neutre ou légèrement acide. On peut aussi utiliser, le cas échéant, des composés de cuivre stables aux alcalis, tels qu'ils sont obtenus, par exemple par la réaction du sulfate de cuivre avec du tartrate de sodium en bain alcalin au carbonate de sodium. En traitant subséquemment les tein- tures cellulosiques avec des agents livrant le cuivre, leur tonalité ne se modifie que légèrement tandis que la solidité de ces teintures au lavage, à la lumière et aux alcalis
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s'améliore notablement.
On connaît déjà dans le brevet allemand 552.775 des colorants disazoiques cuivrables jaunes pour fibres cellulo- siques avec, comme composantes diazoîques, une molécule d'un acide sulfoanthranilique et une molécule d'un acide anthra- nilique non-sulfoné et, comme composante de copulation, le
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4.4'-diacétoacétylamino-3.3'-diméthyl-diphényle. Les colo- rants disazoiques conformes à l'invention sont supérieurs surtout par leurs solidités à l'humidité, puis par leurs solidités aux alcalis, à l'acide et à la lumière aux colo-
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rants di-ortho-carboayaryl-azo3ques.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans limiter sa portée. Les parties sont comprises en poids, les températures sont des degrés centigrades.
Exemple 1.
18,9 parties d'acide -amino-l-hydroxybenzène-4- sulfonique diazotées suivant les procédés usuels avec 6,9 parties de nitrite de sodium sont introduites goutte à goutte à froid dans une solution de 38 parties de 4.4'-diacétoacétyl-'
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amino-3.3'-diméthyl-1.I'-diphényle dans 400 parties d'eau, 10 parties d'hydroxyde de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée on ajoute 15 parties de carbonate de sodium dans 80 parties d'eau et in- troduit une suspension de diazonium préparée à partir de 19,4 parties de l'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-carbo- xylique. Une fois formé complètement le colorant de formule II est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché.
Il se présente sous forme d'une poudre jaune-brun, soluble dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint les fibres de coton, de cellu- lose, de viscose, de chanvre ou de jute cuivrées subséquem- ment en tonalités jaunes de solidités excellentes.
Dans cet exemple, si l'on utilise au lieu de 38
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parties de 4.41-diacétoacétylamino-3.31-diméthyl-1.1'-di- phényle 33,2 parties de 4.41-diacétoacétylamino-1.11-di- phényle, 41,2 parties de 4.4'-diacétoacétylamino-3.3'-di- méthoxy-1.1'-diphényle ou 42,1 parties de 4.4'-diacéto-
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acétylam.ino-3.3'-dichloro-1.1'-diphényls,on obtient des colo- rants aux propriétés semblables.
Exemple 2,
On dissout 30,8 parties d'acide 6-benzoylamino- 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique dans 250 parties d'eau avec 8 parties de carbonate de sodium, mélange avec 6,9 parties de nitrite de sodium et verse goutte à goutte, à froid, dans 25 parties d'acide chlorhydrique concentré et 50 parties d'eau. On combine en présenee de 20 parties de carbonate de sodium la suspension du diazonium obtenue avec une solution alcaline froide de 41,2 parties de 4.4'-di-
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acétoacétylamino-3.31-diméthoxy-1.11-diphényle. Le colo- rant monoazoique est vite formé. On le traite avec 0 par- ties de carbonate de sodium et le diazonium préparé suivant les procédés usuels de 14,35 parties de 4-chloro-2-amino-1- hydroxybenzène.
Une fois la copulation terminée, le colorant disazoique de formule III est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché. C'est une poudre brune qui se dis- sout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en don- nant une coloration jaune. Le nouveau colorant teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée traitées subsé- quemment au cuivre en tonalités jaune-or. Les teintures présentent d'excellentes solidités.
On obtient des colorants jaune-or semblables, doués de mêmes propriétés si l'on utilise au lieu de 14,35 parties de 4-chloro-2-amino-1-hydroxybènzène, 10,9 parties de 2-amino-
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1-hydroxybenzène, 12,3 parties de 4- ou 5-méthyl-.-amino-1
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hydroxybenzène, 18,8 parties d'amide de l'acide 2-amino-1- hydroxybenzène-4-sulfonique, 20,2 parties de monométhylamid e de l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique, 21,6 par- ties de diméthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4- sulfonique, 18,7 parties de 2-amino-l-hydroxybenzène-4-méthyl- sulfone, 15,4 parties de 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène, 19,9 parties de 2.4-dinitro-6-amino-l-hydroxybenzène, 15,3 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-carboxylique, 30,
8 parties d'acide 6- ou 4-benzoylamino-2-amino-l-hydroxy- benzène-4- resp. -6-sulfonique, 16,7 parties d'acide 2-amino- phénoxyacétique ou 13,7 parties de é-amino-l(méthoxy-4-mé- thyl-benzène et opère par ailleurs suivant les indications de l'exemple.
Exemple 3.
On diazote, d'après les procédés habituels, 23,3 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfo-6-carboxy- lique et copule la solution obtenue du composé de diazonium, à Or-50, avec une solution alcaline de 42,1 parties de 4.4'- diacétoacétylamino-3.3'-dichloro-l.l'-diphényle et 20 par- ties de carbonate de sodium. La solution du colorant mono- azoïque est mélangée ensuite avec 20 parties de carbonate de sodium et le diazonium de 18,8 parties d'amide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique. Au bout de quelque temps, le colorant disazoTque de formule IV est formé et pré- cipité par du chlorure de sodium.
A sec il se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et teint le coton ou la laine synthétique traités subséquemment au cuivre en tonalités jaunes solides.
Si l'on utilise pour la préparation des colorants, au lieu de 23,3 parties d'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4- sulfo-6-carboxylique la même quantité d'acide 2-amino-1-
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hydroxybenzène-6-sulfo-4-carboxylique, 18,9 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique, 22,35 parties d'acide
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6-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène-4-aulfonique, 20,3 parties d'acide 4- ou 6 méthyl--amino-1-hydroxybenzène-5- resp. 4- sulfonique, 23,4 parties d'acide 6-nitro-2-amino-1-hyc.roxy- benzène-4-aulfonique, 24,6 parties d'acide 6 ou 4-acétyl- amino-2-amino-1-hydroxybanzène-4- resp.
6-sulfonique, 30,8 parties d'acide 4-benzoylamino--amino-1-hydroxybenzène6- sulfonique, '26,9 parties d'acide 2-amino-1-hydroxybenzène- 4.6-disulfonique, 24,7 parties d'acide 2-amino-phénoxyacéto- 4-sulfonique, 20,3 parties d'acide 2-amino-1-méthoxybenzène- 4-sulfonique ou 21,7 parties d'acide 2-aminobenzène-1-carbo- xy-4- ou 5-sulfonique et si, par ailleurs, on suit exactement les prescriptions de l'exemple on obtiendra des colorants jaunes semblables aux propriétés similaires.
Si l'on prend pour la préparation des colorants énu- mérés ci-dessus, au lieu de 421 parties de 4.4'-diacétoacétyl-
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ami:no-3.3'-dichloro-1.1'-diphényle, 41,2 parties de 4.4'-di- acétoacétylamino-3.3'-diméthoxy-1.1'-diphényle , on obtient des tonalités jaunes légèrement plus rougeâtres ayant les mêmes excellentes solidités. exemple 4.
On diazote 30,8 parties d'acide 6-benzoylamino-2- amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique, suivant l'exemple 2 et copule à 0-5 avec une solution alcaline de 42,1 parties de
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4.4' -àiacétoacétyl amino-3.3' -dichloro-1. 1'-diphényle et 20 parties de carbonate de sodium. On ajoute au colorant mono- azoique en solution 10 parties de bicarbonate de sodium et le composé de diazonium préparé à partir de 19,4 parties d'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-carboxylique. Le colorant disazoîque de formule V, une fois formé, est préci- pité avec du chlorure de sodium, filtré et séché.
Il a
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l'aspect d'une poudre brun-jaune qui, dissoute dans l'eau et l'acide sulfurique concentré, prend une coloration jaunet Les teintures jaunes sur fibres cellulosiques, traitées sub- séquemment au cuivre présentent d'excellentes solidités.
On obtient de la même façon des colorants jaunes sem- blables en utilisant, au lieu de 19,4 parties d'acide 5-acé-
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tylamino-2-aminobanzène-1-carboxylique, 13,7 parties d'acide.
2-aminobenzène-1-carboxylique, 17,15 parties d'acide 4- ou 5-chloro -aminobenzène-1-carboxylique, 18,1 parties d'acide 2-aminobenzène-1.4- ou 1.5-dicarboxylique, 21,6 parties d'amide de l'acide 2-aminobenzène-1-carbo-5-sulfonique, 23,0 parties de monométhylamide de l'acide 2-aminobenzène-1-carbo- 5-sulfonique, 24,4 parties de diméthylamide de l'acide 2- aminobenzène-1-carbo-5-sulfonique, 35,2 parties d'acide 4'-hydroxy-3'-carboxylique de la 2-aminobenzène-1-carbo-5- sulfo-phénylamide ou 18,7 parties d'acide 2-aminaphtalène- 3-carboxylique pour la préparation des colorants disazolques.
Si l'on remplace, d'autre part, dans le procédé de formation des colorants ci-dessus, suivant les indications du présent exemple, la solution alcaline de 42,1 parties de
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4.41-diacétoacétylamino-3.31-dichloro-1.1'-diphényle par une solution de 41,2 parties de 4.4'-diacétoacétylamino- 3.3'-diméthoxy-l.l'-diphényle on obtient des colorants jaunes légèrement plus rougeâtres avec également d'excellentes solidi- tés.
Exemple 5.
On dissout dans un bain de teinture 1,5 parties du colorant obtenu d'après l'exemple 2 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. A une température de 40-50 on introduit 100 parties de coton dans la solution, chauffe durant 30 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium et teint durant 45 minutes à cette tempé-
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rature. Ce temps\ écoulé, le coton teint est rincé à froid et traité subséquemment durant 30 minutesà 70 dans un nou- veau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30%.
On rince et sèche comme habituellement. Le coton est teint en tonalités jaune-or aux solidités excellentes.
La tabelle suivante donne un certain nombre d'exem- ples pour illustrer plus amplement la présente invention.
Leur procédé de préparation correspond à ceux des exemples précédents. Dans la première colonne figurent les composés de 4.4'-diacétoacétylamino-diphényle, dans la deuxième et la troisième colonnes les deux composés de diazonium.
T a b e 1 1 e .
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Composé <SEP> de <SEP> diazonium
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<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
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<tb> Composé <SEP> de,4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
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<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> a <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> : <SEP>
<tb>
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<tb> ###-.-.
<tb>
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1 4.4'-diacéto- Acide -amina-1- 2-atfino-1-hydrcxy- jaune-or acétylamino-3.3'- hydroxybenzène- benzène dimèthoxy-1.1'- 4-sulfonique
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<tb> diphényle
<tb>
<tb> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaph-
<tb>
EMI11.4
talène-3-carboxy- jaune
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<tb> lique
<tb>
<tb> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-acét-lamino- <SEP> Acide <SEP> 5-acétylamino- <SEP> jaune
<tb>
EMI11.6
acétylamino- 2-amîno-1--Ijyàroxy- 2-aminobenzène-l- 3.3 -àimethoxy- carboxylique
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<tb> 1.1'-diphényle
<tb>
<tb> 4 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> 3.4.6-Trichloro-2- <SEP> jaune-or
<tb>
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dro4ybenzene-6-car- amino-1-hydroxy-
EMI11.9
<tb> bo-4-sulfonique <SEP> benzène
<tb>
<tb> 5 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino <SEP> jaune
<tb>
EMI11.10
acétylamina-1.1'-
atino-2-amipo-1- .-aminO-1-Yydroxy- diphényle hydroxybenzène-4- benzène-4"sulfonique
EMI11.11
<tb> sulfonique
<tb>
EMI11.12
6 *' Acide 2-aminonaphta- jaune lène-3-carboxylique
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EMI12.1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> diazonium
<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4 <SEP> - <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb> amino-diphényle <SEP> prépare <SEP> à <SEP> partir <SEP> de: <SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.2
acetylamino-1.1'- hydroxybenzène-4- amino-1-hydroxyben-
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<tb> diphenyle <SEP> sulfonique <SEP> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb> 8 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> acétylamino- <SEP> 1-carboxylique
<tb> 3.3'-dichloro-
<tb> 1.1'-diphényle
<tb>
<tb> 9 <SEP> " <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> jaune
<tb> benzène
<tb>
<tb> 10 <SEP> Acide <SEP> 6-acétylamino- <SEP> Monométhylamide <SEP> de <SEP> jaune
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> l'acide <SEP> 2-aminoben-
<tb> ,
benzène-4-sulfonique <SEP> zène-1-carbo-5-sulfonique
<tb>
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il It -amino-1-hydroxy- jaune
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<tb> benzène
<tb>
<tb> 12 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
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acétylamino- amino-1-hydroxy- 1-carbo-5-sulfonique
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<tb> 3.3'-diméthyl- <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> 1.1' <SEP> -diphényle <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb> 13 <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> 2.4-dinitro-6-amino- <SEP> jaune-or
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> 1-hydroxybenzène
<tb>
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benzene-4-sulfonique
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<tb> 14 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 4-benzoylamino- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.10
2-amino-1-hydroxxbenzène-6-sulfomque
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<tb> 15 <SEP> 4.4'-diacétoacé- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acide <SEP> 2-aminonahta- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
tylamino-3.3'-di- <SEP> droxybenzène-4-sul- <SEP> lène-3-carboxylique
<tb>
EMI12.12
chloro-1.1'-di fonique
EMI12.13
<tb> phényle.
<tb>
<tb>
16 <SEP> 4.4'-diacétoacé- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaphta- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.14
tylamino-3.3'-di.-droxybenzène-6- lène-3-carboxylique
EMI12.15
<tb> methoxy-1.1'-di- <SEP> carbo-4-sulfonique
<tb> phényle
<tb>
<tb> 17 <SEP> Acide <SEP> 6-acétylamino- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> 1-carboxylique
<tb>
EMI12.16
benzène-4-sulfonique
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<tb> 18 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> 4-chloro-2-amino-1- <SEP> jaune-or
<tb>
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> hydroxybenzène
<tb>
<tb> carbo-6-sulfonique
<tb>
<tb> 19 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Diméthylamide <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
EMI12.18
hydroxybenzène-4-stû- l'acide 2-aminoban- fo'nique zène-1-carbo-5-sulfo-
EMI12.19
<tb> nique
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> Composé <SEP> de
<SEP> diazonium
<tb>
EMI13.2
Com osé contenant un groupe tonalité de la
EMI13.3
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de:
<SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de:
<tb>
EMI13.4
20 4.4'-diacétoacé- Acide 2-amino-l- Acide -arnino-1-hydro jaune-or tylaminc-3.31 -di--) hydroxybenzène-4- xybenzène-4-carboxy- m"hoxy1.1'-di- carboxylique lique
EMI13.5
<tb> phényle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> -aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> Acide <SEP> 6-chloro-2- <SEP> 4-chloro-2-amino-l- <SEP> jaune-or
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-l-hydroxyben- <SEP> hydroxybenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
hydroxybenzène-6- <SEP> 1-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carbo-4-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétylamino-3.3 <SEP> hydroxybenzène-4- <SEP> amino-l-hydroxyben-
<tb>
EMI13.6
dichloro-1.1':di- sulfonique zene-4-su fonique
EMI13.7
<tb> phényle
<tb>
<tb> 25 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.8
acétylamino-1.1l'- amino-2-amino-1- amino-1-hydroxyben-
EMI13.9
<tb> diphényle <SEP> hydroxybenzène-4- <SEP> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 26 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> -amino-1- <SEP> Acide <SEP> 2-aminconaph- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.10
't 1 , :
3.3- hydroxybenzène*'4- talène-3-carboxy-
EMI13.11
<tb> diméthoxy-1.1'- <SEP> carbo-6-sulfonique <SEP> lique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 27 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène <SEP> jaune
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> 1-carboxylique
<tb> sulfonique
<tb> 28 <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.12
aminobenzene-1-carbo-
EMI13.13
<tb> 5- <SEP> su <SEP> lf <SEP> onique <SEP>
<tb>
<tb> 29 <SEP> Acide <SEP> 6-acétyl- <SEP> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> jaune-or
<tb>
EMI13.14
amino-2-amino-I-benzène
EMI13.15
<tb> hydroxybenzène-4sulfonique
<tb>
<tb> 30 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-aminol-l- <SEP> " <SEP> jaune
<tb> acétylamino-3.3'- <SEP> hydroxybenzène-4-
<tb>
EMI13.16
diméthylyl.l'..
sulfonioue diphényle 31 Il Acide 6-benzoylamino- ide de l'acide 2- jaune -amino-1-hydroxy- amino-1-hydroxyben- benzène-4-sulfonique zène-4-sulfonique
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> diazonium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diacéto-scétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP> merun <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯ <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 32 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzè- <SEP> jaune
<tb>
EMI14.2
acét larnino-3.3'- 2-arnino-l:
hydroxv- ne-1-carboxylique
EMI14.3
<tb> diméthyl-1.1'- <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 33 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 5-acétylamino- <SEP> jaune
<tb> acétylamino- <SEP> 2-aminceenéène-l-
<tb> 1.1'-diphényle <SEP> carboxylique
<tb>
<tb> 34 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-chloro-2- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> acétylamino-3.3'- <SEP> amino-1-hydroxy- <SEP> 1-carboxylique
<tb> acetyiaminoc3.3 <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 35 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acide <SEP> 5-benzoylamino- <SEP> jaune
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> 2-aminobenzène-lsulfonique <SEP> carboxylique
<tb>
<tb> 36 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 5-(4'-méthyl- <SEP> jaune
<tb>
EMI14.4
acétilamino-3.3'- benzoylamino)
-2-amjno-
EMI14.5
<tb> dichloro-1.1'- <SEP> benzène-l-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphényle
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
"Process for the preparation of copperable disazo dyes"
The present process relates to the preparation of copperable disazoic dyes, producing very solid dyes on the cellulosic fibers.
The copperable polyazoic dyes are very popular because of their simple method of use, their often very good lightfastness and their low price. They have gained in value and their usability is greater especially since navy blue to black dyes can be prepared. Their dyes on cellulosic fibers exhibit, on repeated washing with soap, a fastness equivalent in some cases to that of tank dyes, which are expensive and difficult to dye.
The group of copperable polyazole dyes,
<Desc / Clms Page number 2>
excellent moisture resistance is enriched by the dyes described in the present process. The latter in fact describes the preparation of yellow coppable disazopidic dyes, the coppery cellulose dyes of which are subsequently sufficiently solid to humidity after repeated washing with soap.
The Applicant Company has found that substantive disazoic dyes are obtained which dye cellulosic fibers subsequently treated with copper in yellow tones. These dyes reveal an extraordinary solidity on repeated washing with soap. Said dyes are obtained by coupling a non-sulfonated 4.4'-diacetoacetylamino-diphenyl compound which may also contain simple substituents, customary in azo dyes, such as alkyl or alkoxyl groups or halogen atoms, in position 3.3 ',
on the one hand with a molecule of a compound
EMI2.1
ortho-hydroxy-diazole of the benzene series and on the other hand with a molecule of a diazotized amine of general formula I in which
A represents an aryl radical and
X a group capable of forming a metal complex.
The procedure is advantageously chosen by choosing the coupling components so as to have in the disazole dyes at least one sulfonic group; in certain specific cases, however, two carboxylic groups are already sufficient. The disazoic dyes in accordance with the invention are therefore characterized by the fact that they contain at least one ortho-hydroxyphenyl-azo group bonded to the acetoacetyl radicals of the base 4,4′-diacetoacetylamino-diphenyl compounds.
The second arylazoic group can be either a group
EMI2.2
ortho-hydroxphenyl-azo or ortho-carboxyphenyl-azoi "which is also, where appropriate, an ortho-alkoxyphenyl- group
<Desc / Clms Page number 3>
azo or ortho-carboxymethoxyphenyl-azo.
The 4,4'-diacetoacetylamino-diphenyl compounds used in accordance with the invention are obtained according to known methods, by causing acetacetic esters or a diketene to act on the unsulfonated 4.4'-diamino-diphenyl compounds suitable for the preparation of substantive azo dyes, common in the chemistry of dyes. Cf.
Fritz Mayer, "Chemie der organischen Farbstoffe" 3rd edition, pge 54; Fierz, "Kûnstliche organische Farbstoffe", pge 179; Ullmann, "Enzyklopâdie der technischen Chemie" 2nd edition, vol. 2, page 40. Particularly valuable disazo dyes are obtained, remarkable for their good mounting on cellulosic fibers and therefore perfectly solid in washing, using non-sulfonated 4.4'-diacetoacetylamino-diphenyl compounds, substituted in position 3.3 'of the diphenyl radical.
The dyes di-substituted in position 3.3 'by a methyl radical or a halogen generally give interesting yellowish tones from the point of view of the colors, the 4.4'-diacetoacetylamino-diphenyl compounds doubly substituted by the alkoxy group more tones. reddish, excellent wash fastness, thus outperforming dyes otherwise substituted or unsubstituted in the phenyl radical.
As already indicated, the disazo dyes according to the invention must contain at least one sulfonic group; if the dye molecule contains more than two sulfonic groups the dyes are noticeably less moisture resistant.
Dyes containing only one sulphonic group are particularly valuable. As the sulfonic group can only appear in one of the two components.
<Desc / Clms Page number 4>
This valuable group of the new 1 wash-solid copperable dyes is disazoic and characterized by asymmetry to the sulfonic group.
Dyes having ortho-amino-phenol-monosulfonic acids as the first diazo component which, like all the diazo components mentioned below, may contain other substituents customary in azo dyes, as the second component of non-anthranilic acids. sulfonated, produce dyes on yellow, yellow-gold coppery cellulose fibers with non-sulfonated ortho-amino phenols; anthranilo-monosulfonic acids as the first diazo component with non-sulfonated ortho-aminophenols as the second diazo component give substantially equivalent yellow coppery cellulose dyes.
As particularly valuable disazo components here-
EMI4.1
again: 6-acylamino-S-amino-1-hydroxybenzene- acids. 4-sulfonic acid, among which we will particularly retain 6-benzoyl-amino - aminQ-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, 6-acetylamino -.- amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid and 5-acylamino-2-aminobenzoic acids, especially 5-acetylamino- and 5-benzoylamino-2-aminobenzoic acid.
The dyes whose molecule contains two sulphonic groups, of symmetrical or asymmetrical construction with respect to these groups, are not, for the most part, comparable to the group mentioned first. The 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid mentioned above, however, gives symmetrical disazoic disulfonic dyes whose copper-colored cellulose dyes are very fast to moisture. More than two sulphonic groups adversely affect the water fastness of the dye. Two carboxyl groups in two-disazo dyes
<Desc / Clms Page number 5>
Diazo components of the benzene series already give usable water fastness.
As we can deduce from the above data, the most valuable dyes, when for the fastnesses, the humidity of the copper-colored cellulosic dyes subsequently are the dissymmetric disazoic monosulphonic dyes prepa-
EMI5.1
res from 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid as the first diazo component, and from non-sulfonated ortho-aminophenols or from non-sulfonated anthranilic acids as the second diazo component , among which there may be mentioned the acids 5-benzoyl-amino-2-amino-
EMI5.2
benzoics and 5-acetylaminoy - aminbenzoics. We have also already indicated the important role of the 3. 3'-dimethoxylic or 3.3'-dichloro substitution in the di-phenyl radicals.
The order in which the two diazo components are coupled with the 4,4'-diacetoacetylamino-diphenyl compounds is irrelevant, but it is practically advantageous to use a sulfonated diazo compound first.
The copper plating of the disazo dyes in accordance with the invention can be carried out in a dye bath or in a new bath with the usual copper salts such as, for example, copper sulphate or copper acetate in a neutral medium or slightly acid. It is also possible to use, where appropriate, alkali-stable copper compounds, such as they are obtained, for example by the reaction of copper sulphate with sodium tartrate in an alkaline bath with sodium carbonate. By subsequently treating the cellulosic dyes with copper liberating agents, their hue changes only slightly, while the fastness of these dyes to washing, light and alkali
<Desc / Clms Page number 6>
improves significantly.
Already known in German patent 552,775 are yellow copperable disazo dyes for cellulosic fibers with, as diazo components, a molecule of a sulfoanthranilic acid and a molecule of a non-sulfonated anthranilic acid and, as coupling component. , the
EMI6.1
4.4'-diacetoacetylamino-3.3'-dimethyl-diphenyl. The disazo dyes in accordance with the invention are superior above all by their fastnesses to humidity, then by their fastnesses to alkalis, to acid and to light, to colo-
EMI6.2
di-ortho-carboayaryl-azo rants.
The following examples illustrate the invention without limiting its scope. Parts are by weight, temperatures are degrees centigrade.
Example 1.
18.9 parts of -amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid diazotized according to the usual methods with 6.9 parts of sodium nitrite are introduced dropwise in the cold into a solution of 38 parts of 4.4'-diacetoacetyl- '
EMI6.3
amino-3.3'-dimethyl-1.I'-diphenyl in 400 parts of water, 10 parts of sodium hydroxide and 20 parts of sodium carbonate. When the coupling is complete, 15 parts of sodium carbonate in 80 parts of water are added and a diazonium suspension prepared from 19.4 parts of 5-acetylamino-2-aminobenzene-1-carbo acid is introduced. - xylic. Once completely formed, the dye of formula II is precipitated with sodium chloride, filtered and dried.
It is presented as a yellow-brown powder, soluble in water and in concentrated sulfuric acid with a yellow coloration. It dyes the fibers of cotton, cellulose, viscose, hemp or copper jute subsequently in yellow tones of excellent fastness.
In this example, if we use instead of 38
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
parts of 4.41-diacetoacetylamino-3.31-dimethyl-1.1'-di-phenyl 33.2 parts of 4.41-diacetoacetylamino-1.11-di-phenyl, 41.2 parts of 4.4'-diacetoacetylamino-3.3'-di-methoxy-1.1 ' -diphenyl or 42.1 parts of 4.4'-diaceto-
EMI7.2
acetylamino-3.3'-dichloro-1.1'-diphenyls, dyes with similar properties are obtained.
Example 2,
30.8 parts of 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid are dissolved in 250 parts of water with 8 parts of sodium carbonate, mixed with 6.9 parts of sodium nitrite and poured drop by drop, cold, into 25 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of water. The diazonium suspension obtained is combined in the presence of 20 parts of sodium carbonate with a cold alkaline solution of 41.2 parts of 4.4'-di-.
EMI7.3
acetoacetylamino-3.31-dimethoxy-1.11-diphenyl. The monoazo dye is quickly formed. It is treated with 0 parts of sodium carbonate and the diazonium prepared according to the usual methods with 14.35 parts of 4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzene.
Once the coupling is complete, the disazo dye of formula III is precipitated with sodium chloride, filtered and dried. It is a brown powder which dissolves in water and in concentrated sulfuric acid, giving a yellow color. The new dye dyes the fibers of natural or regenerated cellulose subsequently treated with copper in yellow-gold tones. The dyes exhibit excellent fastnesses.
Similar yellow-gold dyes are obtained, endowed with the same properties if one uses instead of 14.35 parts of 4-chloro-2-amino-1-hydroxybènzene, 10.9 parts of 2-amino-
EMI7.4
1-hydroxybenzene, 12.3 parts of 4- or 5-methyl -.- amino-1
<Desc / Clms Page number 8>
hydroxybenzene, 18.8 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid amide, 20.2 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid monomethylamide, 21, 6 parts 2-Amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid dimethylamide, 18.7 parts 2-amino-1-hydroxybenzene-4-methyl-sulfone, 15.4 parts 4-nitro- 2-amino-1-hydroxybenzene, 19.9 parts of 2.4-dinitro-6-amino-1-hydroxybenzene, 15.3 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-carboxylic acid, 30,
8 parts of 6- or 4-benzoylamino-2-amino-1-hydroxy-benzene-4- resp. -6-sulfonic acid, 16.7 parts of 2-amino-phenoxyacetic acid or 13.7 parts of β-amino-1 (methoxy-4-methyl-benzene and moreover operates according to the indications of the example.
Example 3.
23.3 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfo-6-carboxylic acid are diazotized, according to the usual methods, and the resulting solution of the diazonium compound, to Or-50, is copulated with an alkaline solution of 42.1 parts of 4.4'-diacetoacetylamino-3.3'-dichloro-1.l'-diphenyl and 20 parts of sodium carbonate. The solution of the mono-azo dye is then mixed with 20 parts of sodium carbonate and the diazonium of 18.8 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid amide. After some time the disazoTque dye of formula IV is formed and precipitated with sodium chloride.
When dry it is in the form of a brown powder which dissolves in water and concentrated sulfuric acid with a yellow coloration and dyes cotton or synthetic wool subsequently treated with copper in solid yellow tones.
If one uses for the preparation of the dyes, instead of 23.3 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfo-6-carboxylic acid the same quantity of 2-amino-1- acid
<Desc / Clms Page number 9>
hydroxybenzene-6-sulfo-4-carboxylic acid, 18.9 parts 2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, 22.35 parts acid
EMI9.1
6-chloro-2-amino-1-hydroxybenzene-4-aulfonic acid, 20.3 parts of 4- or 6-methyl-amino-1-hydroxybenzene-5- resp. 4- sulfonic acid, 23.4 parts of 6-nitro-2-amino-1-hydroxy-benzene-4-aulfonic acid, 24.6 parts of 6-or 4-acetyl-amino-2-amino- acid 1-hydroxybanzene-4- resp.
6-sulfonic acid, 30.8 parts of 4-benzoylamino-amino-1-hydroxybenzene-6-sulfonic acid, 26, 9 parts of 2-amino-1-hydroxybenzene-4.6-disulfonic acid, 24.7 parts of 2-amino-phenoxyaceto-4-sulfonic acid, 20.3 parts of 2-amino-1-methoxybenzene-4-sulfonic acid or 21.7 parts of 2-aminobenzene-1-carbo-xy-4- or 5-sulfonic acid and if, moreover, the prescriptions of the example are followed exactly, similar yellow dyes with similar properties will be obtained.
If one takes for the preparation of the dyes enumerated above, instead of 421 parts of 4.4'-diacetoacetyl-
EMI9.2
ami: no-3.3'-dichloro-1.1'-diphenyl, 41.2 parts of 4.4'-diacetoacetylamino-3.3'-dimethoxy-1.1'-diphenyl, slightly more reddish yellow tones are obtained having the same excellent fastnesses. example 4.
30.8 parts of 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid are diazotized, according to Example 2 and copulated at 0-5 with an alkaline solution of 42.1 parts of
EMI9.3
4.4 '-àiacetoacetyl amino-3.3' -dichloro-1. 1'-diphenyl and 20 parts of sodium carbonate. 10 parts of sodium bicarbonate and the diazonium compound prepared from 19.4 parts of 5-acetylamino-2-aminobenzene-1-carboxylic acid are added to the mono-azo dye in solution. The disazoic dye of formula V, once formed, is precipitated with sodium chloride, filtered and dried.
He has
<Desc / Clms Page number 10>
the appearance of a brownish-yellow powder which, dissolved in water and concentrated sulfuric acid, takes on a yellow color. The yellow dyes on cellulosic fibers, subsequently treated with copper, exhibit excellent fastnesses.
Similar yellow dyes are obtained in the same way by using, instead of 19.4 parts of 5-acetic acid.
EMI10.1
tylamino-2-aminobanzene-1-carboxylic acid, 13.7 parts.
2-Aminobenzene-1-carboxylic acid, 17.15 parts of 4- or 5-chloro -aminobenzene-1-carboxylic acid, 18.1 parts of 2-aminobenzene-1.4- or 1.5-dicarboxylic acid, 21.6 parts of 2-aminobenzene-1-carbo-5-sulfonic acid amide, 23.0 parts of 2-aminobenzene-1-carbo-5-sulfonic acid monomethylamide, 24.4 parts of dimethylamide 2-aminobenzene-1-carbo-5-sulfonic acid, 35.2 parts of 2-aminobenzene-1-carbo-5-sulfo-phenylamide 4'-hydroxy-3'-carboxylic acid or 18.7 parts of 2-Aminaphthalene-3-carboxylic acid for the preparation of disazol dyes.
If, on the other hand, in the above dye formation process, following the directions of the present example, the alkaline solution of 42.1 parts of
EMI10.2
4.41-diacetoacetylamino-3.31-dichloro-1.1'-diphenyl with a solution of 41.2 parts of 4.4'-diacetoacetylamino-3.3'-dimethoxy-l. L'-diphenyl, slightly more reddish yellow dyes are obtained with also excellent solidities.
Example 5.
1.5 parts of the dye obtained according to Example 2 are dissolved in a dyeing bath in 3000 parts of water and 2 parts of sodium carbonate. At a temperature of 40-50 100 parts of cotton wool are introduced into the solution, heated for 30 minutes at 90-95, added 30 parts of sodium sulfate and dyed for 45 minutes at this temperature.
<Desc / Clms Page number 11>
crossed out. After this time the dyed cotton is cold rinsed and subsequently treated for 30 minutes at 70 in a new bath with 2 parts of crystallized copper sulphate in 2000 parts of water and 2 parts of 30% acetic acid.
Rinse and dry as usual. The cotton is dyed in yellow-gold tones with excellent fastness.
The following table gives a number of examples to further illustrate the present invention.
Their method of preparation corresponds to those of the preceding examples. In the first column are the compounds of 4.4'-diacetoacetylamino-diphenyl, in the second and the third columns the two compounds of diazonium.
T a b e 1 1 e.
EMI11.1
<tb>
Diazonium <SEP> <SEP> compound
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> containing <SEP> a <SEP> group <SEP> Tone <SEP> of <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Compound <SEP> of, 4.4'- <SEP> Compound <SEP> of ortho- <SEP> in <SEP> position <SEP> ortho <SEP> dyeing <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diaceto-acetyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> of <SEP> for- <SEP> cotton <SEP> treated
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphenyl <SEP> prepared <SEP> to <SEP> from <SEP> of <SEP>: <SEP> mer <SEP> a <SEP> complex <SEP> m- <SEP> subsequently
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> metal <SEP> prepared <SEP> a <SEP> with <SEP> copper
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> from <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ### -.-.
<tb>
EMI11.2
1 4.4'-Diaceto -amina-1- 2-atfino-1-hydrcxy- yellow-gold acetylamino-3.3'- hydroxybenzene- benzene dimethoxy-1.1'- 4-sulfonic acid
EMI11.3
<tb> diphenyl
<tb>
<tb> 2 <SEP> "<SEP>" <SEP> Acid <SEP> 2-aminonaph-
<tb>
EMI11.4
talene-3-carboxy- yellow
EMI11.5
<tb> lique
<tb>
<tb> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 6-acet-lamino- <SEP> Acid <SEP> 5-acetylamino- <SEP> yellow
<tb>
EMI11.6
acetylamino- 2-amîno-1 - Ijyàroxy- 2-aminobenzene-l- 3.3 -àimethoxycarboxylique
EMI11.7
<tb> 1.1'-diphenyl
<tb>
<tb> 4 <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> 3.4.6-Trichloro-2- <SEP> yellow-gold
<tb>
EMI11.8
dro4ybenzene-6-car- amino-1-hydroxy-
EMI11.9
<tb> bo-4-sulfonic acid <SEP> benzene
<tb>
<tb> 5 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Acid <SEP> 6-benzoylamino <SEP> yellow
<tb>
EMI11.10
acetylamina-1.1'-
atino-2-amipo-1-.-aminO-1-Yydroxy-diphenyl hydroxybenzene-4-benzene-4 "sulfonic acid
EMI11.11
<tb> sulfonic
<tb>
EMI11.12
6 * '2-Aminonaphtha-yellow lene-3-carboxylic acid
<Desc / Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb> Diazonium <SEP> <SEP> compound
<tb> containing <SEP> a <SEP> group <SEP> Tone <SEP> of <SEP> the
<tb> Compound <SEP> of <SEP> 4.4 <SEP> - <SEP> Compound <SEP> of ortho- <SEP> in <SEP> position <SEP> ortho <SEP> dye <SEP> on
<tb> N <SEP> diaceto-acetyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> of <SEP> for- <SEP> cotton <SEP> treated
<tb> amino-diphenyl <SEP> prepares <SEP> to <SEP> from <SEP> of: <SEP> mer <SEP> a complex <SEP> <SEP> m- <SEP> subsequently
<tb> metal <SEP> prepared <SEP> to <SEP> with <SEP> copper
<tb> from <SEP> from <SEP>:
<SEP>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> yellow
<tb>
EMI12.2
acetylamino-1.1'- hydroxybenzene-4- amino-1-hydroxyben-
EMI12.3
<tb> diphenyl <SEP> sulfonic <SEP> zene-4-sulfonic
<tb>
<tb> 8 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene- <SEP> yellow
<tb> acetylamino- <SEP> 1-carboxylic
<tb> 3.3'-dichloro-
<tb> 1.1'-diphenyl
<tb>
<tb> 9 <SEP> "<SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> yellow
<tb> benzene
<tb>
<tb> 10 <SEP> Yellow <SEP> 6-acetylamino- <SEP> Monomethylamide <SEP> <SEP>
<tb> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> acid <SEP> 2-aminoben-
<tb>,
benzene-4-sulfonic <SEP> zene-1-carbo-5-sulfonic
<tb>
EMI12.4
il It -amino-1-hydroxy- yellow
EMI12.5
<tb> benzene
<tb>
<tb> 12 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene- <SEP> yellow
<tb>
EMI12.6
acetylamino-amino-1-hydroxy- 1-carbo-5-sulfonic acid
EMI12.7
<tb> 3.3'-dimethyl- <SEP> benzene-4-sulfonic acid
<tb> 1.1 '<SEP> -diphenyle <SEP>' <SEP>
<tb>
<tb> 13 <SEP> Acid <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> 2.4-dinitro-6-amino- <SEP> yellow-gold
<tb> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 1-hydroxybenzene
<tb>
EMI12.8
benzene-4-sulfonic acid
EMI12.9
<tb> 14 <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 4-benzoylamino- <SEP> yellow
<tb>
EMI12.10
2-amino-1-hydroxxbenzene-6-sulfomque
EMI12.11
<tb> 15 <SEP> 4.4'-diacetoacean- <SEP> Acid <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acid <SEP> 2-aminonahta- <SEP> yellow
<tb>
<tb>
tylamino-3.3'-di- <SEP> droxybenzene-4-sul- <SEP> lene-3-carboxylic
<tb>
EMI12.12
chloro-1.1'-di fonic
EMI12.13
<tb> phenyl.
<tb>
<tb>
16 <SEP> 4.4'-diacetoacean- <SEP> Acid <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acid <SEP> 2-aminonaphta- <SEP> yellow
<tb>
EMI12.14
tylamino-3.3'-di.-droxybenzene-6-lene-3-carboxylic
EMI12.15
<tb> methoxy-1.1'-di- <SEP> carbo-4-sulfonic
<tb> phenyl
<tb>
<tb> 17 <SEP> Acid <SEP> 6-acetylamino- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene- <SEP> yellow
<tb> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> 1-carboxylic
<tb>
EMI12.16
benzene-4-sulfonic acid
EMI12.17
<tb> 18 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-1- <SEP> 4-chloro-2-amino-1- <SEP> yellow-gold
<tb>
<tb> hydroxybenzene-4- <SEP> hydroxybenzene
<tb>
<tb> carbo-6-sulfonic acid
<tb>
<tb> 19 <SEP> Yellow <SEP> 2-amino-1- <SEP> Dimethylamide <SEP> <SEP>
<tb>
EMI12.18
hydroxybenzene-4-stû- 2-aminobanfo'nic acid zene-1-carbo-5-sulfo-
EMI12.19
<tb> picnic
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> Compound <SEP> of
<SEP> diazonium
<tb>
EMI13.2
Dial containing a dial tone group
EMI13.3
<tb> Compound <SEP> of <SEP> 4.4'- <SEP> Compound <SEP> of ortho- <SEP> in <SEP> position <SEP> ortho <SEP> dye <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diaceto-acetyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> of <SEP> for- <SEP> cotton <SEP> treated
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphenyl <SEP> prepared <SEP> to <SEP> from <SEP> of:
<SEP> mer <SEP> a complex <SEP> <SEP> m- <SEP> subsequently
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> metal <SEP> prepared <SEP> to <SEP> with <SEP> copper
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> from:
<tb>
EMI13.4
20 4.4'-Diacetoacean- 2-Amino-1- Acid -arnino-1-hydro yellow-gold tylaminc-3.31 -di--) hydroxybenzene-4- xybenzene-4-carboxy- m "hoxy1.1'-di- carboxylic acid
EMI13.5
<tb> phenyl
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21 <SEP> "<SEP> Acid <SEP> -aminobenzene- <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-carboxylic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> Acid <SEP> 6-chloro-2- <SEP> 4-chloro-2-amino-l- <SEP> yellow-gold
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-1-hydroxyben- <SEP> hydroxybenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zene-4-sulfonic acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene- <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
hydroxybenzene-6- <SEP> 1-carboxylic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carbo-4-sulfonic acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acetylamino-3.3 <SEP> hydroxybenzene-4- <SEP> amino-1-hydroxyben-
<tb>
EMI13.6
dichloro-1.1 ': di-sulfonic zene-4-sulfonic
EMI13.7
<tb> phenyl
<tb>
<tb> 25 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> yellow
<tb>
EMI13.8
acetylamino-1.1l'- amino-2-amino-1- amino-1-hydroxyben-
EMI13.9
<tb> diphenyl <SEP> hydroxybenzene-4- <SEP> zene-4-sulfonic acid
<tb>
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> 26 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> -amino-1- <SEP> Acid <SEP> 2-aminconaph- <SEP> yellow
<tb>
EMI13.10
't 1,:
3.3- hydroxybenzene * '4- talene-3-carboxy-
EMI13.11
<tb> dimethoxy-1.1'- <SEP> carbo-6-sulfonic <SEP> lique
<tb> diphenyl
<tb>
<tb> 27 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-l- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene <SEP> yellow
<tb> hydroxybenzene-4- <SEP> 1-carboxylic
<tb> sulfonic
<tb> 28 <SEP> Amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 2- <SEP> yellow
<tb>
EMI13.12
aminobenzene-1-carbo-
EMI13.13
<tb> 5- <SEP> su <SEP> lf <SEP> onique <SEP>
<tb>
<tb> 29 <SEP> Acid <SEP> 6-acetyl- <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> yellow-gold
<tb>
EMI13.14
amino-2-amino-I-benzene
EMI13.15
<tb> 4-hydroxybenzene
<tb>
<tb> 30 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 2-aminol-l- <SEP> "<SEP> yellow
<tb> acetylamino-3.3'- <SEP> hydroxybenzene-4-
<tb>
EMI13.16
dimethylyl.l '..
sulfonyl diphenyl 31 II 2- yellow acid 6-benzoylaminoid -amino-1-hydroxy-amino-1-hydroxyben- benzen-4-sulfonic zene-4-sulfonic acid
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Diazonium <SEP> <SEP> compound
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> containing <SEP> a <SEP> group <SEP> Tone <SEP> of <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Compound <SEP> of <SEP> 4.4'- <SEP> Compound <SEP> of ortho- <SEP> in <SEP> position <SEP> ortho <SEP> dye <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diaceto-scetyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> of <SEP> for- <SEP> cotton <SEP> treated
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphenyl <SEP> prepared <SEP> to <SEP> from <SEP> of <SEP>:
<SEP> merun <SEP> complex <SEP> m- <SEP> subsequently
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> metal <SEP> prepared <SEP> to <SEP> with <SEP> copper
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯ <SEP> from <SEP> from <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 32 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzè- <SEP> yellow
<tb>
EMI14.2
acet larnino-3.3'- 2-arnino-l:
hydroxv- ne-1-carboxylic
EMI14.3
<tb> dimethyl-1.1'- <SEP> benzene-4-sulfonic acid
<tb> diphenyl
<tb>
<tb> 33 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 5-acetylamino- <SEP> yellow
<tb> acetylamino- <SEP> 2-aminceenene-1-
<tb> 1.1'-diphenyl <SEP> carboxylic
<tb>
<tb> 34 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> Acid <SEP> 6-chloro-2- <SEP> Acid <SEP> 2-aminobenzene- <SEP> yellow
<tb> acetylamino-3.3'- <SEP> amino-1-hydroxy- <SEP> 1-carboxylic
<tb> acetyiaminoc3.3 <SEP> benzene-4-sulfonic acid
<tb> diphenyl
<tb>
<tb> 35 <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acid <SEP> 5-benzoylamino- <SEP> yellow
<tb> hydroxybenzene-4- <SEP> 2-aminobenzene-lsulfonic <SEP> carboxylic
<tb>
<tb> 36 <SEP> 4.4'-diaceto- <SEP> "<SEP> Acid <SEP> 5- (4'-methyl- <SEP> yellow
<tb>
EMI14.4
acetilamino-3.3'- benzoylamino)
-2-amjno-
EMI14.5
<tb> dichloro-1.1'- <SEP> benzene-1-carboxylic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphenyl
<tb>