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"Colorants de cuve."
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer des colorants de cuve précieux par des procédés en eux-mêmes connus, $:il faisant agir au minimum dans l'une des phases du procédé un agent acylant sur une amine capable d'être mise en cuve, lorsqu' on emploie au minimum une fois comme agent acylant un acide car-
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boxylique ou l'un de ses dérivés fonctionnels contenant un groupe sulfamidique.
Les amines capables d'être mises en cuve employées comme produits initiaux pour le procédé de la présente invention sont par exemple les composés aminoanthraquinoniques, ainsi que les
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composés dérivant de l'anthraquînone, possédant un système nuclé- aire de condensation élevée, capables d'être misa en cuve.
Parmi les composés aminoanthraqulnoniques, on mentionnera on particu- lier le:fx'-aminOanthraqUinOnea, par exemple la 1-awinoantiiraquino- di ne, la 1,4- et la 1,5-/amînoanthraqu:Lnone, puis aussi les composés amînoanthraquînonîques contenant des groupes ecylewinogénesp par exemple la 1-emino-4-, -5-, ou-^hoazox- ir.oant sg,u3.nons Ces composés peuvent aussi contenir d'autres substituants qu'on trouve an général dans les colorants de cuve, par exemple des groupes alcoyloxy, en particulier des groupes méthoxy, des atomes d'halo- gène tels que le chlore ou le brome.
Parmi les composés possédant un système nucléaire de condensation élevée, c'est-à-dire dont le système nucléaire contient plus de trois noyaux condensés, on
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mentionnera les aminodibenzsnthronos, les amlnoantliiaquînoneaerl- dones, les amlnoth1azol- et -praaxaxnt ons, les eminoanthra- pyrimidines, ainsi que len aminoanthrimidcarbazola. On pourra aussi employer des amines qui contiennent plus d'un reste pouvant être mis en cuve, par exemple deux.
Ces restes peuvent être reliés les uns aux autres par des liaisons pontales appropriées, par exemple contenant de l'azote, telles que des groupes imino-
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gènes ou carboxyamidjques; dans ces liaisons pontales peuvent aussi être intercalés des restes hydrocarbonés ne pouvant pas être mis en cuve; comme exemple de composés de ce genre, on -mentionnera les amino-di- et -poly-anthrimides et d'autres com- posés mentionnés plus bas.
Suivant le procédé de la présente invention, ces amines sont acylées au minimum dans l'une des phases du procédé avec des soldas carboxyliques ou leurs dérivés fonctionnels qui contiennent un groupe sulfamidique. On emploiera avantageusement des acides carboxyliques de la série aromatique, par exemple des acides benzoïques dont le noyau aromatique porte un groupe sulfamidique relié au noyau aromatique par l'atome de soufre. Dans ces groupes
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:=1cl.f'a.midiques les atomes d'hydrogène peuvent être partiellement ou complètement remplacés par des restes organiques, par exemple par des restes alcoyles (par exemple par des restes méthyles ou éthyles) ou par des restes aryles (par exemple de la série phénylique).
Parmi les agents acylants, on mentionnera par exemple
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is benzéne-1-carboxy-4-sulfamide, -4-(l#-diméthyl)-sulfamide, -4-(N-diéthyl)-sultamide, -4-(N-méthyl-B-phényl)-sultamide, -4- (N-phényl-sulfamide, ainsi que les composés Isomères correspon- dants, par exemple les dérivés 1,3. Dans plusieurs cas, on obtient des résultats particulièrement précieux lorsqu'on emploie des acides N-dialcoyl-sulfamido-benzènecarboxyliques et notamment ceux dans lesquels le groupe sulfamidique est fixé en position para par rapport au groupe carboxylique.
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On emploie avantageusement les acides carboxyliques définis ci-dessus non pas comme tels, mais sous forme de leurs dérivés fonctionnels, par exemple sous forme d'halogénurea d'aci- des, notamment sous forme de chlorures d'acides, quion obtient à partir des acides carboxyliques correspondants de manière en elle-même connue, par exemple en les faisant réagir avec du chlorure de thionyle.
La réaction des amines pouvant être mises en cuve avec les agents acylants peut avoir lieu par des méthodes en elles-mêmes connues.On fait avantageusement réagir les produits initiaux dans un dissolvant ou un agent de dispersion Indifférent.
Etant donné que la réaction a lieu en général aisément à tempé- rature élevée, on choisit avantageusement des dissolvants possé- dant tin point d'ébullition relativement élevé, par exemple le chlorl)enzène, l'o-dichlorbenzène, le nitrobenzène ou le naphta- lène, et on effectue la réaction entièrement ou partiellement à température élevée, par exemple à la température d'ébullition du dissolvant employé.
Suivant le genre et le caractère des produits initiaux ou des colorants de cuve qu'on désire obtenir, on peut effectuer la réaction des amines pouvant être mises en cuve avec les agents acylants définis ci-dessus dans la dernière phase de pré- paration de ces colorants. On opérera notamment ainsi lorsqu'on veut préparer un colorant de constitution relativement simple et que l'amine pouvant être mise en cuve, employée comme produit
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Initial, contient déjà les autres substituants nécessaires pour @ former la molécule du colorant.
Ainsi par exemple, en opérant selon le procédé de la présente invention, on peut directement transformer en un colorant de cuve la 1,4-diaminoanthraquinone en la faisant réagir avec 2 molécules de chlorure de l'acide benzène-sulfamidecarboxylique, ou la 1-amino-4- ou -5-benzoyl- aminoanthraquinone ou la 4-aminoanthraquinone-2,1-(N)-benzacridone, an les faisant réagir avec 1 molécule d'une chlorure d'acide de ce genre. Mais on peut aussi préparer les mêmes colorants en effectuant l'acylation avec les acides sulfamidcarboxyliques dans une phase précédente du procédé, par exemple lorsqu'on acyle la 1-amino-4- ou -5-nitroanthraquinone avec un acide sulfamide- carboxylique suivant le procédé de la présente invention, qu'on réduit le groupe NO2 en un groupe aminogène, puis qu'on benzoyle.
De manière analogue on peut tout d'abord acyler une 4-amino-l- arylaminoanthraquinone pouvant subir la cyclisation acridonique en position 1,2, selon le procédé de la présente invention, avec un acide sulfamidecarboxylique, puis effectuer la cyclisation du composé acridonique. En effectuant les différentes phases réactionnelles dans un ordre de ce genre, l'action directe des agents acylants définis ci-dessus sur les amines pouvant être mises en cuve, donne le cas échéant des produits intermédiaires qu'on peut transformer en colorants de cuve, soit en introduisant d'autres substituants, soit en les traitant avec des agents de condensation.
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Lorsqu'on veut préparer des colorants de cuve de con- utitution relativement compliquée par le procédé de la présente invention, il est souvent avantageux d'effectuer l'acylation des amines pouvant être mises en cuve à l'une des phases opéra- toires précédant l'achèvement de la formation de la molécule définitive du colorant.
Les phases opératoires qui suivent l'acylation sont des opérations en elles-mêmes connues permettant d'obtenir des colorants de cuve.Parmi ces opérations, on mention- nara par exemple : la réaction des aminés capables d'être mises en cuve avec des composés qui contiennent un substituant capable de réagir, tels que les composés aryliques mone-et polyhalogénés, les chlorures d'acides mono- et dicarboxyliquea, le phosgène ou le chlorure cyanurique. Le composé portant un substituant pouvant réagir peut alors lui-même être capable d'être mis en cuve ou non.
Dans bien des cas on peut aussi faire réagir les composés capables d'stremis en cuve, portant un substituant capable de réagir, avec des arylamines ou des amides d'acides carboxyliques appropriés.
En plus des réactions de condensation de ce genre qui ont surtout pcur but de produire la liaison de deux restes capables d'être mis en cuve ou d'un reste capable d'être mis en cuve avec un reste qui n'est pas capable d'être mis en cuve, il est encore possible d'effectuer dans bien des cas une réaction de condensa- tion produisant une cyclisation interne, par exemple une carba- zolisation ou la formation d'un noyau azolique.
Lorsqu'on opère par des procédés de ce genre ou par des
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procédés analogues pour former des colorants compliqués, il est dans bien des cas possible et même, suivant les cas, il peut être
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wear-tageux <S'effectuer l'acylation suivant le procédé de la présente invention comme dernière phase opératoire du procédé.
Dans le cas par exemple des anthrimides et des anthrimidcarbazols ainsi que pour des composés semblables, l'acylation des groupes aminogènes avec les acides carboxyliques contenant des groupes sulfamidiques peut avoir lieu suivant les circonstances ou lors- qu'on le préfère avant ou après la réaction.de liaison ou de
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carbazolisatïon.
Les produits obtenus par le procédé de la présente invention sont des colorants de cuve précieux. Ils peuvent être employés de manière connue pour teindre et imprimer les fibres les plus diverses d'origine animale et notammerit végétale, par exemple la laine, la soie, et particulièrement le coton, le lin, les rayonnes et le$fibrannes de cellulose régénérée, ainsi que les fibres de superpolyamides. Certains de ces colorants per- mettent d'obtenir des nuances très pures et très solides, les solidités desteintures, notamment au lavage, au chlore et au débouillissage étant inattendues puisque ces colorants contiennent des groupes sulfamidiques.
Ces colorants peuvent aussi être trans- formés de manière connue en sels de leuco-éthers-sels de l'acide sulfurique, par exemple en les faisant réagir avec des agents pouvant céder de l'anhydride sulfurique, en présence de métaux; on peut alors les employer sous cette forme pour teindre et imprimer.
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Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale, les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1.
On disperse finement 3,45 parties de 4-(N-diméthyl)- sulfamide de l'acide benzène-l-carboxylique dans 130 parties d'o-dichlorbenzène sec, ajoute 13 parties de chlorure de thionyle et une faible quantité de pyridine; on maintient le mélange tout d'abord pendant 1/2 heure à 80-90 puis pendant 1/4 d'heure à 100-110 , en remuant. on distille le chlorure de thionyle en excès ainsi qu'un peu d'o-dichlorbenzène, avantageusement dans le vide, puis on ajoute à 100 , 5,15 parties de 1-amino-4-benzoyl- aminoanthraquinone, remue 2 heures à 170-175 , puis 1/4 d'heure à l'ébullition.
Après avoir refroidi, on filtre la 1-(4'-N-di- méthyl-sulfamide-benzoylamino)-4-benzoylaminoanthraquinone pré- cipitée, la lave avec de l'alcool et la sèche. Ce colorant, ob- tenu en très bon rendement, est à l'état de cristaux rouget fondant à 338-3410; il se dissout dans l'acide sulfurique con- centré en rouge et teint le coton, de sa cuve violet-bleu, en nuances roses très solides et vives après savonnage. Ce colorant peut aussi être employé pour imprimer par les procédés usuels, par exemple par le procédé d'impression au carbonate de potassium.
On obtient des nuances particulièrement pureslorsque le colorant avant d'être employé pour la teinture est empâté en le dissolvant dans de l'acide sulfurique concentré ou dans de
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la pyridine chaude et en le précipitant avec de l'eau puis en filtrant et en lavant.
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En faisant réagir la 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinoDs f-'vec les acides su1famidbenzènecarboxylique mentionnés au tableau suivant., et en opérant par le mode opératoire décrit au premier alinéa de cet exemple, on obtient des colorante possédant les propriétés suivantes :
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<tb> solution <SEP> du <SEP> nuance <SEP> savonnée <SEP>
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfamidarylcarboxylique <SEP> colorant <SEP> dans <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb> H2SO4
<tb>
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a) 3--(N-diméthyl)-sulfamide
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<tb> de <SEP> l'acide <SEP> benzène-1-car--
<tb>
<tb> boxylique <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> b) <SEP> 4-(N-phényl)-sulfamide <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> l'acide <SEP> benzène-1-car-
<tb>
<tb>
<tb> boxylique <SEP> rouge <SEP> rose
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> c) <SEP> 4-(N-méthylphényl)
-sulf-
<tb>
<tb>
<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> benzène-
<tb>
<tb>
<tb> i-carboxylique <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb>
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d) 4-(N-méthyl)-sulfamide de l'acide benzéne-l-carbo-
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<tb> xylique <SEP> rouge <SEP> rose-bleuté
<tb>
<tb> e) <SEP> 4-(N-éthyl)-sulfamide <SEP> de
<tb>
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l'acide benzène-1-carboxy- lique rouge rouge-orange f) 4-(N-diéthyl}-sulfamide de l'acide benzêne-1-carboxy-
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<tb> lique <SEP> rouge <SEP> rouge-orange
<tb>
<tb>
<tb> g) <SEP> 4-sulfamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
<tb>
<tb> benzène-1-carboxylique <SEP> brun-rouge <SEP> rose-bleuté
<tb>
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h) 4-(N-àiméthyl) -sulfawide
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<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 2-ohlorbenzène-
<tb> 1-carboxylique <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb>
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ip 4-(N-diméthyl)
-sulfamide
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<tb> de <SEP> l'acide <SEP> naphthalène-2carboxylique <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb>
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Le 4-(N-diméthyl)-sulfamide de l'acide benzène-1- carboxylique employé dans cet exemple peut être préparé en méthylant le 4-sulfamide de l'acide benzoïque avec le sulfate de diméthyle dans une solution alcaline à la phénolphthaléine ou aussi de la façon suivante : On remue pendant 21/2 heures, 44 parties de 4-sulfo- chlorure de l'acide benzoique avec 210 parties d'une solution aqueuse à 16% de diméthylamine et 150 parties d'eau, la tempéra- ture montant alors à 35 .
Puis on acidule avec une solution à 10% d'acide chlorhydrique et filtre l'acide précipité, lave avec de l'eau et sèche. Les acides mentionnés dans le tableau qui précède peuvent aussi être préparés de manière analogue.
Exemple 2.
On disperse 3,45 parties de 4-(N-diméthyl)-sulfamide de l'acide benzène-1-carboxylique dans 130 parties d'o-dichlor- benzène sec et ajoute 13 parties de chlorure de thionyle ainsi qu'une faible quantité de pyridine. Après avoir remué pendant 1/2 heure à 80-90 et 1/4 d'heure à 100-110 , on distille le chlorure de thionyle en excès, ainsi qu'un peu d'o-dichlorbenzène, par exemple dans le vide. Après avoir introduit 5,15 parties de 1-amino-5-benzoylaminoan thraquinone à 100 et élevé la tempéra- ture à 170-1750, on remue 2 heures à cette température, puis un quart d'heure à l'ébullltion.
En refroidissant le colorant se précipite en très bon rendement sous forme de fines aiguilles jaunes,, qu'on filtre, lave et sèche. La 1-(4'-N-diméthylsulfamide-
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benzoYlamino)-5-benzoylaminoanthraquinone obtenue se dissout dans l'acide sulfurique concentré en orange, possède un point de fusion de 313-3150 et teint le coton, de sa cuve violette, en nuances jaunes, vives, très solides.
On peut aussi obtenir le même colorant lorsqu'on fait réagir la 1-amino-5-nitroanthraquinone avec le chlérure de
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l'acide 4-(N-diméthyl-sulfamide)-benzéne-1-earboxylique, qu'on réduit le groupe H02 en groupe aminogène, puis qu'on benzoyle.
On peut aussi préparer la 1-amino-5-(bz-(N)-d3méthlsulfamidej- benzoylaminoanthnaquinone,lorsqu'on fait réagir la 1--Chlor-5- aminoanthraquinone avec le chlorure de l'acide 4-(N-dlm6thyl- sulfamide)-benzéne-1-carboxylique, qu'on condense le,produit obtenu avec le p-toluénesulfamide et qu'on saponifie à tempéra- ture ordinaire avec de l'acide sulfurique concentré.
En faisant réagir la l-amino-5-benzoylaminoanthraqui- none avec les acidessu1fa.midbenzènecarboxyliques mentionnés au tableau suivant et en opérant d'après le mode opératoire décrit au premier alinéa, on obtient des colorants possédant les pro-
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priétés suivantes : ############################,
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<tb> solution <SEP> du <SEP> nuance <SEP> savon-
<tb>
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acide sulfamid'I:
Jenzèneca,rboxylique colorant dans née sur coton H2S04 a) 3-(N-dîméth7l)-sulàmîde de l'acide benzène-1-carboxylique orange jaune b) 4-(N-phényl)-sulfamîde de 1' acide benzène-1-caiboxylique orange jaune
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<tb> c) <SEP> 4-(N-méthylphényl)-sulfamide
<tb>
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de l'acide benzène-1-carboz-y-
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<tb> lique <SEP> orange <SEP> jauneverdâtre
<tb>
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d) 4-(N-méthyl)-sulfamide de Il acide benzène-1-carbozylîque brun-orange jaune e) 4-(N-éthyl)-sulfamîde de 1' acide benzène-1-carboxylîque brun-orange jaune verdâtre f) 4-(N-diéthyl)-sulfamlde de il acide benzène-1-carboxylique brun-orange jaune g) 4-(N-diruéthyl)-sulfamide de
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<tb> l'acide <SEP> 2-chlorbenzène-l-carboxylique <SEP> brun-jaune <SEP> jaune
<tb>
Exemple 3.
On disperse 6,9 parties de 4-(N-diméthyl)-sulfamide de
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l'acide benzène-1-carboxylîque dans 195 parties deo-dîchlor- benzène sec, ajoute 24 parties de chlorure de thionyle et remue 1/2 heure à 80-90 et 1/2 heure à 100-1100; tout passe en solution.
On distille le chlorure de thionyle en excès avec un peu d'o-
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dichlorbenzënej, avantageusement dans le vide, puis on ajoute 3,57 parties de 1,4-dîamînoanthraquînone. Pour terminer la réaction, on remue 2 heures.à 170-175 et 1/4 dheure à l'ébulli- tion; en refroidissant, le colorant se précipite complètement
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sous forme d'aiguilles brun-rouge. On filtre, lave avec de
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l'alcool et seche. La 1,4-di-(4t-N-dlméthyleultemide-benzoylam:Lno) -anthraquinone, obtenue en très bon rendement, se dissout dans l'acide sulfurique concentré en orange et teint le coton, de sa cuve bleue, en nuances rouges.
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Lorsqu'à la place de la 1,4-diemïnoanthraquinone, on emploie dans cet exemple la 1,5-diaminoanthraquinone, on obtient un colorant soluble dans l'acide sulfurique concentré en jaune et teignant le coton, de sa cuve foncée, en nuances jaunes.
Lorsqu'au premier alinéa de cet exemple, on remplace
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le 4-(N-diméthy1)-sulf'amide de l'acide benzêne-1-carboxyllque par le 4-(N-méthyl-phényl)-sulfamide de l'acide benzèrie-1-car- boxylique, on obtient des prismes oranges de 1,4-di-(4'-N- LméthYlphény17-sulfamide-benzoylamino)-anthrsquinone, fondant à 292-294 .
Exemple 4.
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On disperse 2,57 parties de 4-(N-diéthyl)-sulfamide de l'acide benzène-1-carboxylique dans 200 parties d'o-dichlorben- zène sec et ajoute 8 parties de chlorure de thionyle ainsi qu'une faible quantité de pyridine. Après avoir remué 1/2 heure à 80-900 et 1/2 heure à 100-1100, on distille le chlorure de thionyle en
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excès, ainsi qu'un peu d'o-dichl.orbenzne9 dans 1-e vide. Après avoir introduit 3,4 parties de 4-aminoanthraquînone-2,1-(N)- l',2'-(N)-ben.zacridone et élevé la température à 170-1750, on remue 2 heures à cette temp6raturee puis on maintient V4 d'heure
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à l'ébullition. En refroidissant, le colorant so précipite en très bon rendement sous forme de cristaux foncés, qu'on filtre,
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lave et sèche.
La 4-{bZ4-L, -diéthyß'-sulfamide-benzoylam1no)thraquinone-2,1-(N}-1',21-(N)-benzacrldone se dissout dans l'acide sulfurique concentré en orange, possède un point de fusion de 247-250 et teint le coton, de sa cuve violet-rouge, en nuances bleu-verdatre.
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Lorsqu'on emploie le 4-(Z-àiéthyl)-Julfsmiàe de l'acide benzène-1-carboxylique à la place du 4-(N-dimétnyl}-sultamide de l'acide benzène-1-carboxylîque, on obtient un colorant analogue.
Exemple 5.
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On prépare tout Pabord la J.-sm:tno..4...(bZ4-l -diméthyß- su1f'amlde-benoyla:mlno) -anthraqtd.none en faisant réagir la 1- nitro-4-aminoantliraquinone avec le dru chlorure de l'acide banzoîque puis en fôduisant la groupe N02" ainsi que la l-Chlor-4-(bz4-L -diéthy17wsulfam1de-banzoylam1no)- anthraquinone en faisant réagir la l'*chlor-4-amlnosnthraquinone avec le p-(N-diéthyl) -suJ,f'am1de du chlorure de l'acide benzoïque.
On chauffe en 3 heures à 2000, en remuant, 2,25 parties à l-a.mino-4-(bz4 -ffi-diInéthy17 sul:ramîdo-benzoyleàlzio)-anthraqul- none, 2,5 parties de l-ch1or-4-(bZ4-L -d1éthy17-sulfamidObenzoYl- amino)-anthraquinone, 0,6 partie de carbonate de sodium, ainsi que 0,05 partie d'acétate de cuivre, dans 30 parties de nitro- benzène, puis on remue encore 5 heures à 200-205 . Le 4-(bz4-
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-diméthy-sulfamidobenzoylamino) 4 t-(bs-N-iéth9-aulfamidobenzoylamino)-I,lt-dianthrimide se précipite en partie déjà à chaud et complètement en refroidissant, en petites aiguilles olives; ce colorant se dissout dans l'acide sulfurique concentré en vert et teint le coton, de sa cuve violet-rouge, en nuances grises, solides.
On obtient un colorant analogue lorsqu'on condense
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par le procédé décrit au deuxième alinéa, la 1-ah7.or-4-(bx,- ,L;diétb.y-r.l.failsoenzolaminv'-anthraqu3.none avec la 1-amino-+-(bz--diéthy-sulfamide-beoyxainoj -anthraquinone dans le nitrobenzène.
Lorsque les colorants des alinéas 2 et 3 sont traités dans de l'acide sulfurique concentré à 100% on dans de l'acide sulfurique à environ 98%, puis oxydés avec du nitrite ou du bichromate, on obtient des colorants teignant en nuances olive- brun.
Exemple 6.
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On dissout à. 8 , 2 parties de 4-(bZ4-L -diéthY!7sulfamide-benzoylamïno)-41-bentollamino-1,11-dianthr:Lmide dans 3 parties d'acide sulfurique concentré à 100%, puis on remue 16 heures à 16-20 .On coule ensuite sur de la glace en remuant, ajoute 0,6 partie de nitrite de sodium en solution aqueuse et remue 16 heures. On filtre le colorant obtenu, le lave jusqu'à réaction neutre et l'empâte avec de l'eau. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en rouge à brun-rouge et teint le
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coton, de sa cuve brun-rougo, en nuances olives, solides; il y a lieu de signaler tout spécialement que ce colorant présente une meilleure solidité à la goutte dteau et au repassage que le colorant connu exempt de groupes sulfamidiques.
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Le 4-{bZ4-L -d1éthy17-sulramide-beoy1amlno)-4fbenzoylamîno-l,le-dianthrîmîde employé au premier alinéa, et qui teint le coton en nuances grises, est obtenu par condensation la
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de la 1-ehlor-4-bonzoylamînoanthraquînone aveq(1-amlno-4-(bz4N--diéthyl7-sulfalde-benzo-ylamîno)-a,nthraquînone(préparée à partir de la 1-amino-4-nîtroanthraquînone et du 4-(N-dî6thyl)- sulfamide du chlorure de l'acide benzène-1-carboxylîque et ré- duction subséquente) dans du nitrobenzène, en présence d'une de poudre faible quantité d'un catalyseur (par exemple/de cuivre ou de sels de cuivre), à température élevée.
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lorsqu'à la place du 4-(bZ4-L -diéthyb7-sulfamlde- benzoylamino}-4'-benzoyla,m1no-l,1!-dianthr1nlide, on traite le 4-(bz4-L -méthYlphény17-su1famidebenzoylaminOJ-4-benzOYlamino- 1,11-dîanthrimîde dans de 1''acide sulfurique à 97-98#, on obtient un colorant teignant en nuances brun-olive.
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..- xeùBl±-.7a..- On introduit à 50, 15 parties de 4-(bz4-LN-diméthY1!- sulfamide-benzoylamino)-4'-benzoylamlno-l,11-dianthrlmide dans 360 parties d'acide sulfurique à 100% et remue 16 heures à 5-10 .
On coule sur de la glace en remuant, ajoute goutte à goutte parties de nitrite de sodium en solution aqueuse et remue le
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mélange pendant 10 heures à 0-16 . On filtre le colorant formée le lave jusqu'à réaction neutre et l'empâte avec de l'eau. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en rouge et teint le coton, de sa cuve'brune, en nuances olives, solides.
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Le +-(bz- iY-d3méthy-sulfamide-benzoylamino)-4'- benzoylamino-1,1'-dianthrimide employé au premier alinéa est préparé par condensation à température élevée de la 1-chlor- 4-benzoylaminoanthraquinone avec le l-amino-4-{bZ4-L -d1méthy!7- su1fmaide-banzoylamino)-anthraquinone (obtenue à partir de la 1-amino-4-nitroanthraquinone avec le 4-(N)-diméthyl-sulfamide de l'acide 'benzn8-1-carboxylique et réduction subséquente) dans du nitrobenzène, en présence de catalyseurs appropriés.
Exemple 8.
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On introduit à 5 , 20 parties de 4-{bZ4-L -diméthy17sulfam.de-benzoylamino)-5 -benzoylaminol,l-dianthrimide dans 360 parties d'acide sulfurique concentré à 100% et remue 16 heures à 5-10 . On coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute en 1 heure 6 parties de nitrite de sodium en solution aqueuse et remue encore 16 heures à 0-16 . On filtre le colorant formée le lave jusqu'à réaction neutre et l'empâte avec de l'eau. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en violet- rouge et teint le coton, de sa cuve brune, en nuances brun-rouge, vives, solides.
Le dianthrimide employé dans cet exemple peut être
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préparé à partir de la l-amino-4-(bZh"/N-dlméthyl/-sulfamlde-
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behzoyiamino) -ajithraquinone et de la 1-ehlor-5-benzoylamino- anthraquinone.
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La carbazolisation peut être effectuée aussi à tempé- rature ordinaire.
On obtient deo colorants analogues lorsqu'on traite le
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4-Cbezoylamlno) -5* -bEh--dIméths'-aii.tIfamMe-benzoyIamino) - I,lt-dianthrîmîde ou le 4,5'-di-(bzy-±fi-diméthy fi-sYlfadàebenzoylamino)-l,ll-dianthr1mide dans de l'acide sulfurique con- entré à 100% ou un acide sulfurique à pourcentage élevé et oxyde ensuite avec du nitrite ou du bichromate.
Exemple 9.
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On chauffe en 3 heures à 200 , 4,5 parties de l-ajnino-5- (bz4-L -diméth:r# -sulfa.mide-benzoylamino] -e.nJ;hl"8quinone ( cf. exemple 2, alinéa 2), 1,4 partle de 2,6-dîehloranthraquînone, 1,1 partie de carbonate de sodium et 0,3 partie d'acétate de cuivre, dans 36 parties de nitrobenzène et maintient 6 heures à 200-210 .
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Le colorant obtenu sous forme de orlataux rouge-brm, de formule.-
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se dissout dans l'acide sulfurique concentré en vert à olive-vert et teint 19 coton, de sa cuve violette, en nuances bordeaux., solides.
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Exemple 10.
On disperse 7,1 parties de 1-amino-5-(bz4-èN-diméthyl]- sulfamide-benzoylamino)-anthraquinone (et. exemple 2, alinéa 2) et 1,5 partie de pyridinè anhydre, dans 130 parties d'o-dichlor- benzène. A ce mélange chauffé à 150-1600, on ajoute goutte à goutte, en roamant, une solution de 1,1 partie de chlorure d'oxyalyle dans 65 parties d'o-dichlorbenzène et chauffe 1 heure à l'ébullition. On refroidit, filtre lave avec de l'o-dichlor- benzène puis avec de l'alcool et sèche. Le colorant de formule :
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est une poudre jaune qui teint le coton, de sa cuve verte, en nuances jaunes, corsées.
Exemple 11.
On disperse 3,7 parties d'acide tér6phthalique fine- ment pulvérisé, environ 0,2 partie de pyridine anhydre et 10 parties de chlorure de thionyle, dans 267 parties d'o-dichlor- benzène et chauffe à 160-1800 jusqu'à ce que l'acide téréphtha- ligue soit dissout. On distille le chlorure de thionyle en excès, refroidit à 18-220, ajoute 5 parties de 1-aminoanthraquinone finement pulvérisée et 1,8 partie de pyridine anhydre et remue le mélange 16 heures à 18-22 .
On chauffe ensuite pendant 1 heure
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à 100 , puis quelques minutes à l'ébullition, ajoute 10 parties
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de -emino-5-(bz-±ù-diméthy fi-sulTsmide-benzoylemino) -anthna- quinone (cf. exemple 2) et chauffa 1 heure à l'ébullition. Après avoir refroidi, on filtre, lave avec de l'o-dichlorbenzène puis avec de l'alcool et sèche. On obtient une poudre jaune qui teint le coton, de sa cuve violet-noir, en nuances jaunes.
Exemple 12.
On empâte soigneusement 2 parties du colorant obtenu suivant le !or alinéa de l'exemple 1 avec 300 parties d'eau et 8 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et met en cuve à environ 30 C, en ajoutant 4 parties d'hydro- sulfite de sodium. On ajoute cette cuve-mère à un bain de teinture contenant 7 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 4 parties d'hydrosulfite de sodium, dans 2700 parties d'eau. On entre avec 100 parties de coton, à 25 C, dans le bain de teintureteint un quart d'heure, ajoute 75 parties de chlorure de sodium et teint une heure à 25-30 C. Puis on essore le coton, oxyde à l'air, rince, acidulé, rince derechef et savonne au bouillon.
Le coton est teint en un rose vif, très solide.
Lorsqu'on emploie de manière analogue 2 parties du colorant obtenu au premier alinéa de l'exemple 6, on peut mettre en cuva à environ 600 C, et teindre à environ 40-50 C. Le coton ast teint en olive.