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Procédé pour la préparation des éthers amino-2 nitro-4 phénylalcoyliques ou des éthers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques ou des sels de ces éthers.
Il est déjà connu de préparer des é'thers amino-2 nitro-4 phényl- alcoyliques ou des éthers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques ou des sels de ces éthers ayant un goût sucré (doux) par la réduction partiel- le des éthers dinitro-2,4 phénylalcoyliques ou des éthers dinitro-2,4 phénylalkényliques (P.W.M. van der Weyden, Rec. trav. chim. 59,629 (1940)). Commet combinaison ayant le goût le plus sucré van der Weyden donne la substance désignée par lui comme l'éther amino-2 nitro-4 phényl normal propylique.
Le brevet néerlandais Nr.52.980 mentionne le fait que cette subs- tance n'est pas la propyloXY-2 nitro-5 aniline, mais est mélangée à l' isomère propyloxy-4 nitro-3 aniline n'ayant pas de goût sucré,
Le caractère de l'invention selon ce brevet Nr.52.980 est cons- titué par le fait qua l'on sépare la propyloxy-2 nitro-5 aniline du mélange des isomères. Afin d'effectuer cette séparation, on transforme @
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le mélange brut des isomères en leurs sels à l'aide d'un acide (par exemple de l'acide chlorhydrique ou sulfurique).
Ensuite on recristallise le mélange des sels, par exemple de l'eau ; au cours de ce trai- te,nent, le sel de l'isomère n'ayant p as de goût sucré cristallise de sorte que la lessive-mère dans laquelle reste le sel de la combinaison ayant un goût sucrésoit encore saturée du sel de l'isomère n'ayant pas de goût sucré.
Lorsqu'on parle dans ce brevet, page 2 lignes 21-26, du sel da l' alcoxy- respectivement de l'alkényloxy-2 nitro-5 aniline obtenue, il est évident que ce sel doit encore contenir le sel de l'isomère, C'est pourquoi l'on indique dans ce brevet que pour l'obtention de l'alcoxy- respectivement de l'alkényloxy-2 nitro-5 aniline pure, la base obtenue du sel est recristallisée. En opérant ainsi, la proportion de l'alcoxy- respectivement de l'alkényloxy-4 nitro-3 sniline augmente dans la lessive-mère de telle manière qu'une partie de cette combinaison doit âtre enlevée sous forme d'un sel comme décrit plus haut avant qu'une seconde fraction pure soit obtenue.
Pour le deuxième procédé de separation mentionné dans ce brevet, il faut même purifier le mélange brut des isomères, par exemple par extraction par l'essence,,
Le procédé selon la présente invention se distingue des procédés connus par le fait que la réduction partielle est réglée de telle manière que les éthers amino-2 nitro-4 phénylalcoyliques ou les éthers amino-2 nitro-4 phenylalkényliques se separent du mélange de réaction sous forme d'une combinaison moléculaire dont on peut séparer direc- tement les éthers amino-2 nitro-4 phénylalcoyliques ou les ethers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques en état pur d'une manière simple.
En agissant ainsi, on supprime le traitement iltérieur compliqué nécessaire quand on applique les procédés connus pour la séparation des deux isomères ; en outre, selon le procédé de l'invention, on obtient une quantité considérablement plus grande de substance dulcjfiante pure.
Cette invention qui se rapporte donc à un procédé pour la préparation des éthers amino-2 nitro-4 phénylalcoyliques ou des éthers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques ou des sels de ces éthers par la
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réduction partielle des éthers dinitro-2,4 phénylalcoyliques ou des éthers dinitro-2,4 phénylalkényliques est caractérisée par le fait que l'on fait cristalliser les éthers amino-2 nitro-4 pnénylalcoyliques ou les éthers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques du mélange de réaction sous forme d'une combinaison moléculaire dont les éthers peuvent être séparés directement à l'état pur.
Selon l'invention, on peut effectuer ou favoriser la cristallisation de la combinaison moléculaire ,mentionnée par la concentration du mélange de réaction par vaporisation partielle.
La réduction peut être effectuée à l'aide de chlorure stanneux dans un solvant auquel on a ajouté une telle quantité d'eau et d'hydracide halogénique, préférablement de l'acide chlorhydrique, que la combinaison moléculaire mentionnée cristallise, respectivement se sépare sous forme cristalline après la concentration du mélange de réaction par vaporisation partielle. Comme solvant pour l'agent réducteur, on peut appliquer de l'éther ; cependant, d'autres combi- naisons comme le dioxane, l'éthanol, le propanol et l'éther diiso- propylique sont utilisables.
Les éthers amino-2 nitro-4 phénylalcoyliques ou les éthers amino-2 nitro-4 phénylalkényliques ainsi préparés peuvent être appliqués comme substance dulcifiante. ces'éthers peuvent être transformés en sels, à l'aide des acides, qui sont de même utilisables comme substance dulcifiante.
L'invention sera mieux expliquée à l'aide de l'exemple suivant qui décrit la préparation de l'éther amino-2 nitro-4 phényl normal propylique.-.
700 g de chlorure stanneux contenant de l'eau (20 d'eau c'est-à-dire 3 molécules grammes de SnCl2 et 131 g d'eau) sont additionnées à 1,45 1 d'éther. on introduit de l'acide chlorhydrique sec sous forme de gaz dans ce mélange jusqu'à ce que le poids s'élève à 350 g environ. Le chlorure stanneux est alors dissous, Ensuite 95 cm3 d'eau sont ajoutés avec précaution à la solution obtenue, on ajoute l'agent réducteur ainsi obtenu graduellement à une solution de 226 g (1 molécule gramme) d'éther dinitro-2,4 phényl normal propylique en refroidissant et agitant le mélange, par refroidissement,
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la température est maintenue à une température inférieure a 4 C.
La vitesse d'alimentation est retire de telle manière que le mélange de réaction ne devienne pas trop foncé.
Lorsqu'on continue le refroidissement, la combinaison moléculaire cristallise. Cette combinaison est filtrée par aspiration, dissoute dans l'eau et lessivée, l'éther amino-2 nitro-4 phényl normal propylique se séparant sous forma cristalline. Cette combinaison est filtrée par aspiration à travers une toile de filtre et lavée à l'eau.
Après séchage, le produit pèse approximativement 50 g. Le prcduit est alors pur et a un point de fusion de 47.5 à 48.5 C.
La lessive-mère de la combinaison moléculaire cristallisée est concentrée par vaporisation à approximativement 1/3 ; de ce fait, la combinaison moléculaire cristallise de nouveau, cette combinaison est filtrée par aspiration et lavee plusieurs fois à l'étiier. Ensuite, elle est traitée comme indiqué plus naut. Le rendement s'elève à approximativement 70 g et le point de fusion est de même 47,5 à 48,5 C.
Le rendement total en éther amino-2 nitro-4 phényl normal propylique s'élève à approximativement 50 + 70 = 120 g ou 61 % du rendement théorique.
On observe que le solvant peut également être directement partiellement cnassé par distillation apres la fin de la réduction, de sorte que la séparation de la combinaison moléculaire puisse être effectuée immédiatement.
L'éther propyliquo obtenu est approximativement 4000 fois plus doux que le sucre et peut être appliqué comme substance dulcifiante,
Au lieu de l'éther propylique, d'autres éthers tel que l'étner éthylique sont également utilisaoles.