BE827580A - Preparation de d et l-2-amino-1-butanol - Google Patents

Preparation de d et l-2-amino-1-butanol

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BE827580A
BE827580A BE155106A BE155106A BE827580A BE 827580 A BE827580 A BE 827580A BE 155106 A BE155106 A BE 155106A BE 155106 A BE155106 A BE 155106A BE 827580 A BE827580 A BE 827580A
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emi
butanol
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acid
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BE155106A
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H Nohira
D Takiguchi
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B57/00Separation of optically-active compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1>   <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
En outre, la présente invention est râlative à un procédé pour la séparation d'un mélange de

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
lumière polarisé vers la gauche. Les deux types sont présents en quantités égales dans le mélange racémique ou non dissous , c'est-à-dire le type dl-du 2-amino-1-

  
 <EMI ID=7.1>   <EMI ID=8.1> 

  
décrite dans les publications de la technique antérieure ci-après :

  
 <EMI ID=9.1> 

  
dissolution (brevet britannique 1.188.185)

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Brevet hongrois 157.225 (1970).

  
 <EMI ID=12.1> 

  
tion (brevet espagnol 357.033 (1970)

  
 <EMI ID=13.1> 

  
tion.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
Il est cependant très difficile d'isoler

  
 <EMI ID=15.1>  mêmes acides.

  
 <EMI ID=16.1>  au point que ces sels sont difficiles à séparer hors du mélange et qu'il n'est pas facile de traiter ces mêmes sels.

  
C'est la raison pour laquelle le rendement du produit de dissolution est faible et que l'on ne peut obtenir une pureté optique élevée du produit de dissolution, ceci constituant les inconvénients découlant de la technique antérieure. Selon la technique antérieure, la totalité des agents de dissolution existant dans la nature est utilisée, mais cependant, l'acide d- et  <EMI ID=17.1> 

  
l'agent de dissolution de la présente invention est synthétique.

  
Le procédé utilisé pour la dissolution de

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
866 (1970).

  
La demanderesse a découvert que le d- et

  
 <EMI ID=22.1> 

  
utilisant en outre, alternativement^ les deux acides ci-dessus, tous deux avec un degré élevé de pureté optique, et ce avec des rendements satisfaisants.

  
Dans le procédé de la présente invention,

  
 <EMI ID=23.1> 

  
dans la solution, étant donné que le sel de d-2-amino1-butanol de cet acide est peu soluble et le sel de

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
rJf  <EMI ID=26.1> 

  
de ce même acide.

  
Le taux de cristallisation peut être accéléré en semant des cristaux de ce même sel Les solvants appropriés sont les solvants aliphatiques, tels que le méthanol.

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
plusieurs des solvants ci-dessus, de préférence : le propanol, le butanol , l'amyalcool et l'acétonitrile, et de

  
 <EMI ID=29.1> 

  
utilisés,de -satisfaisante dans la présente ingestion", 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
que et l'acide sulfurique; 

  
(2) ajoutant un hydroxyde alcalin tel que l'hydroxyde de 

  
r 11  <EMI ID=31.1> 

  
sant passer la liqueur mère dans une colonne de résine échangeuse datons.

  
 <EMI ID=32.1> 

  
solution en ajoutant à celle-ci un hydroxyde alcalin ou en la faisant passer dans une colonne de résine échangeuse d'ions.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Dans ces procédés de dissolution utilisant l'acide

  
 <EMI ID=35.1>   <EMI ID=36.1> 

  
cyclohexanecarboxylique, dans la liqueur Bière, en suivait le même procédé que la double décomposition, neutralisation et isolation. Le 2-amino-1-butanol riche en d présente une pureté optique de 30 à 70 %.

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
et est plus importante que la quantité de d dans le mélange.

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1>  

  
 <EMI ID=42.1> 

  
L'équation ci-après illustre la procédé de la présente invention:

  

 <EMI ID=43.1> 
 

  

 <EMI ID=44.1> 


  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
r&#65533; 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
sont ajoutés et chauffés au bain de vapeur" ceci étant suivi

  
 <EMI ID=49.1> 

  
Lorsque tous les solides sont complètement dissous, la solution est laissée au repos à température

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
Après 4 heures, le précipitât cristallin de

  
 <EMI ID=53.1> 

  
épuré par recristallisation à partir d'un mélange de n-butanol et d'acétonitrile (rapport de mélange 1/1).

  
 <EMI ID=54.1> 

  
lorsque le pH de la solution avait été réglé à 3 par ajoutage

  
 <EMI ID=55.1> 

  
Les cristaux séparés ont été récupérés par filtration puis séchés. Le filtrat a été concentré jusqu'à siccité, ce qui a permis d'obtenir 1,9 g de sel d'acide chlorhydrique brut

  
 <EMI ID=56.1>   <EMI ID=57.1> 

  
a été séparée par distillation de la solution obtenue sous

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
par filtration (ce procédé a été répété trois fois) .

  
 <EMI ID=60.1> 

  
obtenue, sous pression réduite, on a obtenu 1,1 g de

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
de la dissolution. Après que tous les solides aient été complètement dissous, on laisse la solution au repos à température ambiante (environ 20[deg.]C durant une nuit, puis

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1>  

Exemple 3. 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

D

  
 <EMI ID=73.1> 

Exemple 4.

  
 <EMI ID=74.1> 

  
de n-butanol anhydre. A la solution ainsi obtenue, on a

  
 <EMI ID=75.1> 

  
lique et laissée au repos durant une nuit sous une température de 2.0[deg.] C 

  
On a répété le processus de l'exemple 1, ce

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
Ensuite, la solution obtenue a été saupoudrée au moyen

  
 <EMI ID=79.1> 

  
r"/  <EMI ID=80.1> 

  
recristallisés à partir du mélange de n-butanol et

  
 <EMI ID=81.1> 

  
On a répété le processus de 1, 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

Exemple 6.

  
 <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
agitation, afin d'en dissoudre les composants.

  
Après dissolution complète de tous les solides, la

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
une nuit..

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
contenait 10 % de n-butanol et le benzène, puis séché, 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
(c=3, éthanol)). Après recristallisation à partir d'un  <EMI ID=93.1> 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
Le filtrat et la solution de lavage ont été concentrés jusqu'à siccité, ce qui a permis d'obtenir 105,8 g de sel

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
la solution a été réglée à un pH de 3 par ajoutage de 55 ml

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
fugeuse, puis lavé à l'eau et séché. La combinaison du filtrat et- de la solution de lavage a été concentrée jusqu'à ssccité, ce qui a permis d'obtenir 41,5 g(0,33 isole)

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
d'hydroxyde de sodium normal six, l'eau a été séparée par

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
d'éthanoly après quoi cet éthanol a été séparé par distillation sous pression réduite et on a procédé à la distillation

  
 <EMI ID=105.1> 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1>  

  
 <EMI ID=109.1> 

  
racémique.

  
 <EMI ID=110.1> 

  
carboxylique ont été ajoutés à 120 g de n-butanol anhydre, chauffé sur un bain de vapeur sous agitation afin d'en dissoudre les composants et laissé ensuite à refroidir. La solution obtenue

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
plusieurs heures. Après cristallisation, on a répété le maille

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
A partir de la liqueur mère et de la liqueur de lavages 5 on a

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
 <EMI ID=117.1> 

  
d : 43 %).

  
 <EMI ID=118.1> 

  
aminocyclohexanecarboxylique récupéré ont été ajoutés à 113 g de n-butanol anhydre, chauffés sur bain de vapeur sous agitation, afin d'en- dissoudre les composants et laissés à refroidi:?.

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 
-'f  <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
et lorsque le pH de la solution obtenue a été réglé à 3 par

  
 <EMI ID=123.1> 

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
Le filtrat combiné et l'eau de lavage ont été concentrés jus-

  
 <EMI ID=127.1> 

  
aient été dissous dans 30 ml d'eau, auxquels ont été ajoutés

  
 <EMI ID=128.1> 

  
par distillation de la solution sous une pression réduite de

  
 <EMI ID=129.1> 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
de cet éthanol sous pression réduite, l'extrait obtenu a été 

  
 <EMI ID=131.1>   <EMI ID=132.1> 

  
 <EMI ID=133.1> 

  
 <EMI ID=134.1> 

DESCRIPTION DES DESSINS :

  
 <EMI ID=135.1> 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
 <EMI ID=137.1> 

  
les significations ci-après :

  
 <EMI ID=138.1>  

  
 <EMI ID=139.1>  

  
 <EMI ID=140.1> 

  
lique de cette solution, en ajoutant un acide minéral à la solution aqueuse, ajoutage d'un hydroxyde alcalin à la liqueur

  
 <EMI ID=141.1> 

  
tillation de l'eau de la liqueur mère, extraction du résidu

  
 <EMI ID=142.1> 

  
ganique et distillation du solvant d'extraction afin d'obte-

  
 <EMI ID=143.1> 

Claims (1)

  1. <EMI ID=144.1>
    <EMI ID=145.1>
    anhydre, n-butanol et acétonitrile.
    <EMI ID=146.1> <EMI ID=147.1>
    <EMI ID=148.1>
    carboxylique cristallin de cette solution en ajoutant un acide minéral à la solution aqueuse, a&#65533;outage d'un hydroxyde alcalin à cette liqueur mère, séparation par distillation
    <EMI ID=149.1> <EMI ID=150.1>
    ci-dssstîs ; ^ <EMI ID=151.1>
BE155106A 1974-04-04 1975-04-04 Preparation de d et l-2-amino-1-butanol BE827580A (fr)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0000518B1 (fr) * 1977-07-23 1981-01-07 Riedel-De Haen Aktiengesellschaft Procédé de dédoublement chimique du racémate de l'acide mandélique

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0000518B1 (fr) * 1977-07-23 1981-01-07 Riedel-De Haen Aktiengesellschaft Procédé de dédoublement chimique du racémate de l'acide mandélique

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