BE450587A

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Publication number: BE450587A
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Description

Procédé de préparation d'acides aminocarboxyliques N-substitués.

Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on peut préparer des acides aminocarboxyliques N-substitués en faisant réagir des composés organiques azotés, renfermant de l'hydrogène combiné à l'azote et substituable par du métal, sous forme de leurs combinaisons avec des métaux alcalins ou avec des métaux alcalino-terreux, particulièrement sous forme de leurs composés sodés ou potassiés, avec des ?'-lactones. Par l'emploi des combinaisons métalliques on parvient à faire réagir aussi des composés azotés qui, par eux mêmes, ne réagissent pas avec des lactones.

Comme composés azotés convenables on peut citer, par exemple, la Ó-pyrrolidone, l'indol, le carbazol, l'acide urique et ses dérivés. De plus, on peut employer des sulfamides, par exemple la p-toluènesulfamide, la butanedisulfodiamide et des sulfamides dérivant des sulfochlorures obtenables par le traitement des hydrocarbures paraffiniques avec de l'anhydride sulfureux et avec du chlore, avantageusement sous irradiation avec de la lumière à faible longueur d'onde. Lorsqu'on part de sulfamides, on obtient des acides aminocarboxyliques substitués sur l'azote par le radical de l'acide sulfonique.

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Des Ó-lectones convenables sont la Ó-butyrolactone, la Ó-valérolactone et leurs homologues supérieurs.

La réaction est exécutée en chauffant, avec la lactone, les combinaisons des composés organiques azotés avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple la Ó-pyrrolidone potassiée, l'indol potassié, le carbazol potassié, la p-toluènesulfamide sodée, la butanedisulfamide disodée. Le choix de la température dépend dans chaque cas de la puissance réactionnelle des substances employées. Dans certains cas la réaction commence déjà à la température ordinaire. Mais le plus souvent on travaille à des températures accrues, préférablement entre 150 et 200 . On emploie utilement un excès de lactone qui agit comme solvant et qui peut être récupéré, après la réaction, en le chassant par distillation.

On peut travailler à une pression ordinaire ou accrue, si on le désire aussi en présence d'autres solvants, par exemple de trir,

ou de dichlorobenzène. Des sels formés des acides aminocarboxyli- ques N-substitués, les acides aminocarboniques substitués peuvent être mis en liberté au moyen d'acides minéraux. Les produits du procédé peuvent servir, par exemple, comme produits intermédiaires pour agents auxiliaires pour textiles ; certainsd'entre eux sont eux-mêmes des agents auxiliaires pour textiles.

EXEMPLE 1.

2 parties en poids de carbazol et 1 partie en poids d'hydrate de potassium pulvérisé sont mélangées et fondues ensemble à environ 260 . Après refroidissement la masse homogène de fusion, verte foncée, constituée par du carbazol potassié, est pulvérisée et chauffée avec une quantité en poids égale de --butyrolactone, pendant 10 heures, à 180 jusqu'à 120 . Le produit de réaction est versé sur de la glace, est séparé par essorage du carbazol non transformé et est acidulé avec de l'acide minéral. L'acide amino- carboxylique de la formule
EMI2.1
peut être purifié par recristallisation dans de l'alcool aqueux.

Il fond alors à 150 .

Lorsqu'on emploie de la J-valérolactone au lieu de la Ó-butyrolactone, on obtient l'acide aminocarboxylique homologue supérieur suivant.

EXEMPLE 2.

Des quantités équimoléculaires de p-toluènesulfamide et d'éthylate de sodium dissous dans de l'alcool, sont mises en présence l'une de l'autre. La p-toluènesulfamide sodée précipitée est essorée, desséchée dans le vide et chauffée avec la double quantité en poids de Ó-butyrolactone, pendant 12 heures, à 200 .

Le mélange de réaction est versé sur de la glace et épuisé à l'éther.

De la solution aqueuse l'acide p-toluènesulfamidobutyrique
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est précipité au moyen d'acide minéral. Il est purifié par recristallisation dans de l'eau et fond à l'état pur à 131 .

EXEMPLE 3.

De la dodécylsulfamide est transformée, par réaction avec la quantité équimoléculaire d'éthylate de sodium, en composé sodé correspondant. Ce dernier est chauffé avec la quantité en poids égale de Ó-butyrolactone, pendant 12 heures, à 200 . La masse fondue est versée sur de la glace et est deux fois épuisée à l'éther. La solution aqueuse est évaporée à siccité. Il reste le dodécylsulfamidobutyrate de sodium sous forme de résine jaunâtre, qui est soluble avec limpidité dans l'eau, fournit des solutions moussantes et peut être utilisée comme agent auxiliaire pour textiles.

EXEMPLE 4.

On chauffe un mélange de 86 parties de butyrolactone et de 123 parties de pyrrolidone potassiée pendant quelques heures à 200 . On obtient un produit résineux mou, soluble dans des acides étendus et dans des alcalis dilués.

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EXEMPLE 5.

220 parties d'indol potassié, obtenu par chauffage pendant 20 minutes de l'indol avec la moitié de son poids d'hydrate de potassium, à 250 , refroidissement de la masse fondue et pulvérisation, sont chauffées avec 220 parties de butyrolactone, pendant 10 heures, à 200 . Le mélange de réaction est introduit dans de l'eau et est libéré de l'indol non transformé par épuisement à 1',éther. Puis on procède à l'acidulation et à un épuisement à l'éther. Le résidu restant après la séparation de la solution éthérée et l'évaporation de 'éther est distillé dans le vide.

A une pression de 2mm. de mercure l'acide aminocarboxylique de la formule
EMI3.1
passe à 180 ; il se solidifie après peu de temps en formant des cristaux fondant à 70 .

REVENDICATIONS ---------------------------
1.- Procédé de préparation d'acides aminocarboxyliques N-substitués, caractérisé en ce que des composés organiques azotés, renfermant de l'hydrogène combiné à l'azote et substituable par du métal, sont mis sous forme de leurs combinaisons avec des métaux alcalins ou avec des métaux alcalino-terreux, en réaction avec des -lactones.

2.- Procédé de préparation d'acides aminocarboxyliques N-substitués, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

3.- Les acides aminocarboxyliques N-substitués préparés par le procédé décrit ci-dessus. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.