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Description

"PRODUITS BASIQUES DE CONDENSATION; ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION" La. demanderesse a trouvé que les phénols sulfurés d'après les procédés courants, préparés en faisant réagir des phénols avec du soufre ou avec des combinaisons fournissant du soufre en solution aqueuse alcaline ou dans des solvants organiques peuvent être utilisés pour la préparation de produits basiques de condensation dont les sels sont facilement solubles dans l'eau. On peut aussi se servir des produits obtenus par réaction de phénols sulfurés condensés avec des aldéhydes.

Pour préparer ces nouveaux produits de condensation, on fait d'abord réagir des combinaisons hydroxylées aromatiques avec du soufre ou des composés fournissant du, soufre,

puis on condense les combinaisons sulfurées ainsi obtenues avec des amines aliphatiques primaires ou secondaires et de la formaldéhyde, réaction qui peut être effectuée soit en solution aqueuse alcaline, soit dans des solvants organiques pouvant aussi être dilués avec de l'eau. Comme composés hydroxyléa aromatiques on peut aussi se servir de produits de condensation de phénols avec des aldéhydes.

Comme cela est connu pour les phénols, cette réaction se fait probablement d'une façon analogue par l'intro-
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duction d'un ou de plusieurs radicaux -OE2 ffl N/RÎ N If . ou 3-! Ô2 H"H (R1 et R2 représentent des groupes alcoyliquea ou cycloal- coyliquea) dans les phénols reliés entre eux:par des atomes de soufre ou éventuellement par des restes aldéhydiques.

Comme phénols conviennent tous les composés aromatiques hydroxylés utilisés pour la préparation de com- binaisons sulfurées, spécialement pour des résines sulfurées des phénols.. Techniquement entrent avant tout en ligne de compte: le phénol, les crésols (ou leurs mélanges), le p-(secundo-)- ou p- (tertio-)-butyl-phénol, le p-(tertio)-amyl-phénol, le p-(secundo-)-hexyl-phénol, le di-amyl-phénol, les mono-, diou poly-chloro-phénols, les bromophénols, le cyclohexyl-phénol, les di-hydroxy-diaryl-méthanes et dihydroxy-diaryl-diméthylméthanes correspondants, les di-hydroxy-diaryl-sulfones, les hydroxy-diphényles, les acides hydroxy-benzoiques, les novo- laques,etc,..

Comme amines aliphatiques primaires et secon- daires entrant en ligne de compte, on peut citer: la méthyl-amina, la diméthyl- et la di-éthylamine, la méthyl-éthyl-amine, la monoet la di- n. et iso-propyl-amine, la di-n-butylamine, la diamylamine, la pipéridine, la pipérazine, la di-éthanol-amine, l'éthy-

lène-di-amine et les poly-éthylène-polyamines homologues, telles que la di-éthylène-triamine, la tri-éthylène-tétramine, etc..

Les produits ainsi préparés faisant l'objet de la présente invention sont facilement solubles dans l'eau sous la. forme de leurs sels d'acide organiques et inorganiques, ils sont utilisés pour augmenter la solidité à l'eau des teintures directes sur la cellulose naturelle ou régénérée. Cette propriété est très étonnante lorsqu'on compare ces produits aux produits de condensation, non sulfurés déjà. connus, obtenus par condensation de phénols avec de la formaldéhyde et des aminea alipha- tiques secondaires, produits qui n'occasionnent aucuns améliora- tion de la solidité à. l'eau de ces mêmes teintures.

E x e m p l e 1.

On ajouta à. 60 - 70 , 70 parties de chlorure de soufre à 100 parties de phénol et on chauffe durant 1 heure à 100 . Lorsque le dégagement de gaz chlorhydrique a cessé, on ajoute 300 parties d'alcool ou d'un autre solvant organique soluble dans l'eau, tel que par exemple de l'acétone, puis on ajoute 100 parties de formaldéhyde 30%, puis lentement 240 parties de diméthyl-amine 19%, puis on chauffe à ébullition durant heures. Après awoir ajouté 80 parties d'hydroxyde de sodiun 30% on chauffe encore une heure, puis on distille l'alcool.

En neutralisant le produit de réaction, il se précipite une résine soluble dans les acides et qui déjà en très petites concentrations, rend solides à l'eau les teintures directes sur coton.

Exemple 2.

A 140 parties de sulfone obtenue à partir de crésol brut suivant le procédé décrit dans le brevet français 810.090 (du 10 août 1936) on ajoute entre 1100, - 130 ,35 parties

de chlorure de: soufre, puis on maintient à cette température jusqu'à la fin du dégagement de gaz chlorhydrique, ce qui dure environ 3 heures. On ajoute alors 300 parties d'alcool, 100 parties de formaldéhyde 30%, lentement 240 parties de diméthylamine, encore 20 parties d'hydroxyde de sodium 30% et on chauffe à ébullition durant 4 heures.

On distille ensuite l'alcool, on ajouta de l'acide sulfurique dilué jusqu'à ce que la résine qui a'est d'abord précipitée se dissolve de nouveau, puis on évapore à sec dans le vide. Les propriétés de ce produit sont semblables à celles du produit obtenu suivant l'exemple 1.

Exemple 3.

On chauffe à ébullition durant 24 heures 114 parties de phénol, 165 parties d'hydroxyde de sodium 30% et 102 parties de soufre et avec de l'eau on complète jusqu'à 500 parties. On chauffe 125 parties de cette solution avec 45 parties de formaldéhyde 30$ et 112 parties de diméthyl-amine 19% durant 6 heures à 70 - 80 . On termine la préparation comme cela est indiqué dans les exemples ci-dessus; on obtient un produit soluble dans les acides.

E x e m p l e 4.

On chauffe durant 4 heures à ébullition 100 parties de phénol, 150 parties d'hydroxyde de sodium 30% et 64 parties de soufre, puis avec de l'eau on complète à 500 parties.

On chauffe 125 parties de, cette solution avec 37 parties de formaldéhyde 30% et 90 parties de diméthylamine 19%, durant 6 heures à 70 -80 ; on obtient un produit soluble dans les acides. Au lieu de diméthyl-amine, on peut aussi bien se servir de di-éthyl-amine ou d'une autre des amines citées plus haut.

Au lieu des phénols mentionnés dans les exemples ci-dessus, on peut aussi se servir des autres combinaisons

hydroxylées mentionnées dans ce brevet ou d'un produit de condensation soluble: dans les alcalis obtenu à.partir da phénols et d'aldéhydes,, par exemple un novolaque. Les produits finaux ainsi obtenus possèdent des propriétés semblables.

Exempta 5.

On chauffe durant 6 heures à 70 -80 , 75 parties du produit qui se trouve désigné sur le marché sous la nom de "catanol O", 100 parties de formaldéhyde 30%, 240 parties de diméthyloamine 19% et 25 parties d'hydroxyde de sodium 30%. Après avoir terminé la préparation comme d'habitude, on obtient un produit final soluble dans les acides, produit qui, contrairement aux matières premières, possède des propriétés substantives pour la laina cellulosique et permet d'augmenter la. solidité à l'eau de teintures directes.

Exemple 6.

On chauffe durant 5 heures à 70 - 800, 50 parties d'une solution contenant 20% d'un phénol sulfuré (préparé par exemple suivant l'exemple 1), 10 parties d'éthylène-diamine, et 20 parties de formaldéhyde 30%. On obtient un produit soluble dans l'eau qui peut être utilisé de façon habituelle pour augmenter la solidité l'eau des teintures directes.

E x e m p l e 7.

On chauffe durant 5 heures à 70 - 80 , 50 parties d'une solution contenant 20% d'un phénol sulfuré avec 10 parties de tri-éthylène-tétramine et 20 parties de formaldé- hyde 30%. Le produit de condensation ainsi obtenu possède des propriétés semblables à celles du produit de l'exemple 6.

Si au lieu de tri-éthylène-tétramine, on utilise des mélanges de poly-éthylène-poly-amines, on obtient des résines solubles dans les acides, qui peuvent également servir à augmenter la solidité à l'eau des teintures directes.

Claims

R E S U M E .

La présente invention comprend : 1) Un procédé pour la fabrication de produits basiques de condensation obtenus par condensation des phénols sulfurés avec des amines aliphatiques primaires ou secondaires et de la formaldéhyde; les phénols sont sulfurés d'après les procédés courants de sulfuration et peuvent avoir éventuellement été condensés avec des aldéhydes.

2) A titre de produits industriels nouveaux : a) les nouveaux produits basiques de condensation obtenus suivant le procédé décrit sous 1, ou suivant tout autre; procédé, ainsi que leurs applications dans l'industrie, spécialement dans l'industrie textile. b) les matières (textiles, etc...) traitées avec les produits spécifiés sous a.