BE461878A - - Google Patents

Description

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  " Produits de condensation et leur procédé de préparation " 
La Société demanderesse a trouvé qu'on peut condenser de la trichlor- ou   tribromaoroléine   ou ses dérivés susceptibles de réagir, tels que par exemple le pentachloro-propène, avec 1 ou 2   Mol.   de combinaisons aromatiques contenant de l'hydrogène susceptible de réagir.   On   travaille de préférence en présence d'agents de condensation appropriés, tels l'acide sulfurique, le chlorure de zinc, le chlorure d'aluminium, le fluorure de bore, etc...

   Dans les produits de condensation préparés à partir   'd'une   Mo1. d'aldéhyde resp. d'un dérivé susceptible de réagir et   'd'une   Mo1. d'une combinaison aromatique, on peut éventuellement aire encore réagir le substituant situé en position Ó par rapport   , au   groupe arylique (groupe hydroxylique, halogène, etc..). On peut ainsi obtenir par exemple, par condensation subséquente avec une seconde Mol. d'une combinaison aromatique, des combinaisons diaryliques asymétriques. On peut par exemple estérifier ou éthé- rifier les carbinols formés par condensation d'une Mol.   d'aldé-   hyde et 1 Mol. d'une combinaison aromatique.

   On peut remplacer l'halogène des esters hydro-halogéniques correspondants par les   radicaux-ON,-SCN   etc.. ou les radicaux   d'amines,   d'alcools, de phénols etc..; on obtient de cette façon par exemple des combinai- sons répondant à la formule générale 
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 dans laquelle Ar représente un radical aromatique, non-sub- stitué ou substitué d'une façon quelconque, qui peut également être relié par un hétéro- atome ou un groupement d'hétéro-atomes, 
R représente de l'halogène, un groupe hydroxy- lique ou un radical organique et hal représente du chlore ou du brome. 



   Comme combinaisons aromatiques appropriées, on peut par exemple mentionner, sans toutefois limiter la portée de l'inven- tion à cette énumération: le benzène, le toluène, les o-, m- xylène, le chloro-benzène, le bromo-benzène, le dichloro-benzène, le   o-chloro-toluène,   le phénol, les crésols, les xylénols, les   halogéno-phénols,   le   p-chloro-thiophénol,   la   p-chloraniline,   l'anisol, l'o-chloranisol,   l'hydrindène,   la tétraline, le naph- talène, les halogèno-naphtalènes, etc.. 



   On peut utiliser les nouveaux produits de condensation comme produits intermédiaires, en partie aussi comme produits 
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 antiparas itaires. 



  Exemple1. 



   On mélange 23 parties de pentachloro-propène à 50 par- ties de   chloro-benzène,   puis on ajoute goutte à goutte à 20 , tout en remuant, à un mélange de 40 parties (en volume) d'acide sulfurique concentré (contenant 26% de SO3) et 60 parties (en volume) d'acide sulfurique à 100%; on chauffe ensuite durant 2 heures et en remuant à 35 , puis, une fois la réaction terminée, on verse dans de l'eau. On élimine les parties volatiles à la vapeur d'eau, on extrait à l'éther le résidu, puis on distille 
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 dans le vide. L'cx ,c-bis-(4-chloro-phényl)- ,Y y-trichlora- propène ainsi obtenu distille sous la forme d'un liquide épais à 180 -182  sous une pression de 0,3 mm Hg; il présente de bonnes propriétés insecticides. 



    Exemple 2.    



   On mélange   30   parties de pentachloro-propène à 120 par- ties de o-dichloro-benzène, puis on ajoute entre   0 -5    6 parties de chlorure d'aluminium; on continue à remuer à la température ordinaire durant 12-18 heures, puis on verse le produit de réaction dans de l'eau et on distille à la vapeur d'eau   l'o-dichloro-   benzène en excès. On recueille le résidu avec de l'éther et on 
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 distille dans le vide; 1 ,c-bis-(3,4--dichloro-phényl)- ,' y- trichloro-propène ainsi obtenu distille en bon rendement sous la forme d'une huile visqueuse à 218  sous une pression de 0,2 mm Hg. 

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    Exemple   3. 



   On mélange 60 parties de toluène à 36 parties de tri- chloracroléine, puis, en refroidissant avec de la glace, on ajoute goutte à goutte 44 parties d'acide sulfurique à 100%; on chauffe ensuite durant 2 heures à 45 -50 , puis on verse le mélange de réaction sur de la glace. On chasse les parties volatiles à la va- peur d'eau et on distille le résidu dans le vide. L'Ó,Ó-bis- 
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 (4-méthyl-phényl)-fi r , r -trichloro-propène distille sous la forme d'un liquide visqueux à 1720 sous une pression de 0,6   mn   Hg. exemple 4. 



   On mélange 30 parties de   pentachloro-propène   à 120 parties de benzène, puis à 0 -5  on ajoute 6 parties de chlorure d'alu- minium ; au bout de peu de temps, il se produit une forte réaction avec élévation de la température à environ 20 . Lorsque la réac- tion a diminué d'intensité, on remue encore pendant la nuit à la température ordinaire et on verse le produit de réaction dans de l'eau. On chasse les matières premières en excès à la vapeur 
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 d'eau et on distille le résidu dans le vide.

   Lce ,cwbis phényl- (l,   , r...trichloro"'propène se présente sous la forme d'un liquide incolore et assez épais, ayant un point d'ébullition de   146 -147    sous une pression de 0,15 mm Eg; il possède une très forte action toxique contre les insectes dans tous leurs stades de   développements   Exemple 5. 



   Gn mélange 20 parties de pentachloro-propène à 100 par- ties   d'anisol,   puis on ajoute 5 parties de chlorure   d'aluminium:   tout en remuant bien, on maintient alors la température durant 8 heures à 45 -50 , puis on continue à remuer pendant 12 heures à la température ordinaire. Après avoir ajouté de l'eau à la masse de réaction et distillé les parties volatiles à la vapeur d'eau, on fractionne le produit de condensation dans le vide; on 
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 obtient ainsi 1'< ,d  bis (4-méthox-,wphénylw , Y' Y ..trichloro- propène, en bon rendement. 



  Exemple 6. 



   On mélange   120   parties de tétraline à 30 parties de pentachloro-propène, puis, en refroidissant avec de l'eau, on ajoute 10 parties de chlorure de fer anhydre; on continue à remuer pendant la nuit à température ordinaire, puis on termine la préparation du produit de réaction d'après les procédés connus; 
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 on obtient ainsi le ,c( bis-tétrahydro-naphty 1.. ' "f , ,?''-richloro propène. exemple 7. 



   On mélange 120 parties de   cymol   à 30 parties de penta- 

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 chloro-propène, puis on ajoute antre   0 -5    6 parties de chlorure d'aluminium. On continue à remuer pendant 18-24 heures, comme cela est décrit ci-dessus, puis on tennine la préparation du produit de réaction d'après les procédés connus. Après avoir bien lavé, on distille dans le vide; à 110 -120  et sous une pression de 0,5 mm Hg, distille une petite quantité du produit de conden- sation (condensé dans la proportion de 1:1, et répondant probable- ment à la formule 1), puis à 165 -170  sous une pression de 0,2 
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 mn Hg on obtient 1( ,<-bis-eymyl-j ,T r -trio hlo ro -propène. 



  Exemple 8. 



   On mélange 120 parties de cymol à 30 parties de penta- chloro-propène, puis on ajoute 10 parties de chlorure de zinc pulvérisé; on chauffe 5 heures à   80 -90 ,   puis on verse dans de l'eau et on termine la préparation d'après les procédés connus; on obtient ainsi un mélange du produit de condensation dans les proportions 1 :1 et 1:2. 



  Exemple 9. 



   On dissout 29 parties de p-chloro-thiophénol dans 100 parties d'alcool, puis on ajoute 12 parties d'hydroxyde de potassium; après addition de 21 parties de   pentachloro-propène,   on chauffe jusqu'à ce que la précipitation du chlorure de po- 
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 tassium soit terminée. A côté d'un peu d'6 -(4-chloro-phnyl-thio)- oC,13 , Y,Y tétra--chloro-propène, on obtient l' 0( <-bis-(4-ahloro- phétiyl-thio)-/? ,V , T -trichloro-propène. 



  Exemple 10. 



   On ajoute en refroidissant un mélange de 100 parties de toluène et 200 parties de trichloracroléine à 300 parties (en volume) d'acide sulfurique concentré et on remue environ 2 heures durant. On verse ensuite sur de la glace et recueille le produit de 
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 réaction dans de l'éther; on obtient ainsi l'oC -tolyl-d -hydroYy-- ) , 7 , 9, y -trichloro-propène. On peut estérifier cette combinaison hydroxylique par exemple avec du chlorure d'acétyle ou l'éthérifier par exemple avec du sulfate diméthylique, en procé- dant d'après les méthodes connues. 



    Exemple   11. 



   On mélange 31 parties du produit de condensation dans la    proportion de 1 :1, à partir de cymol et de pentachloro-   propène (d'après l'exemple 7), à 150 parties de benzène, puis on ajoute 6 parties de chlorure d'aluminium et continue à remuer le mélange pendant 18-24 heures à la température ordinaire; on obtient, après avoir terminé la préparation d'après les procédés 
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 connus, Poe -cymy1-oe-phényl-(3, T ,Y-trichloro-propène.

Claims (1)

1. RESUMA.

   La présente invention comprend : 1 - Un procédé de préparation de combinaisons répondant à la formule générale EMI5.1 dans laquelle Ar représente un radical aromatique, non-substitué ou substitué d'une façon quelconque, qui peut également être relié par un hétéro-atome ou un groupement d'hétéro-atmoes, R représente de l'halogène, un groupe hydro- xylique ou un radical organique et hal représente du chlore ou du brome, le procédé étant caractérisé par le fait qu'on fait réagir de la trichlor- ou tribromacroléine ou ses dérivés susceptibles de réagir, de préférence en présence d'un agent de condensation, sur des combinaisons aromatiques contenant de l'hydrogène sus- oeptible d'être remplacé.

   2 - Un procédé de préparation d'après 1, caractérisé par le fait que, dans le cas d'une condensation des composants de réaction dans la proportion approximative de 1:1, le groupe hydroxylique (libre ou estérifié) qui se trouve dans le produit de condensation est remplacé par un radical organique.

   3 - A titre de produits industriels nouveaux a) les produits de condensation préparés suivant le procédé décrit sous 1 ou 2, ou suivant tout autre procédé, ainsi que leurs applications dans l'industrie b) les matières (textiles, etc..) traitées d'après les produits spécifiés sous 3a.