BE534731A

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Info

Publication number: BE534731A
Authority: BE

Description


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   La présente invention concerne de nouveaux borates   tricyclohexy-   liques. 



   On a utilisé des borates organiques dans divers procédés industriels et au laboratoire, et on les a incorporés dans des préparations de produits de beauté et pharmaceutiques, des compositions de peinture, des résines synthétiques et des agents de dépolissage. Toutefois, en raison de l'extrême sensibilité à l'hydrolyse des esters de l'acide borique connus à l'heure actuelle, leurs applications pratiques ont été limitées à des procédés dans lesquels on peut exclure l'humidité. 



   La demanderesse a trouvé que des borates   tricyclohexyliques   dont les noyaux cyclohexyle portent certains substituants présentant une stabilité et ure résistance remarquables à la décomposition en présence d'eau. 



   Les composés de la présente invention ont pour formule générale : 
 EMI1.1 
 dans laquelle R représente un groupe aryle ou cyclohexyle (substitué ou non substitué), est un nombre entier égal à 4 au plus, et X représente l'hydrogène, un halogène, ou un groupe alcoyle, aryle ou   alcoxyle,   chaque X étant le même ou différent. 



   La résistance que ces borates montrent à l'hydrolyse est tout à fait surprenante, attendu que les esters phényliques correspondants, tels que le borate de tri- (2-cyclohexyl-phényle), 
 EMI1.2 
 sont connus comme s'hydrolysant facilement au contact de l'eau (ef. brevet Etats Unis d'Amérique N    2.260.339   du 28 Octobre   1941).   



   On peut préparer les présents composés par réaction directe des alcools correspondants avec un composé approprié du bore, par exemple l'acide borique, le borax et l'acide sulfurique, l'anhydride borique, l'a-   cêtate   borique ou un ester borique tel que le borate triméthylique. On peut éliminer l'eau qui se forme pendant la réaction par entrainement dans un solvant inerte, tel que le xylène, le benzène ou le toluène, qui forme avec l'eau un azéotrope binaire.

   Parmi les alcools convenant en vue de leur transformation en borates selon l'invention, on peut mentionner les suivants : 2 -cyclohexylcyclohexanol, 2 - phénylcyclohexanol, 2 -   (2'.4'-   

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 EMI2.1 
 dichlorophényl) cyclohexanol, 2-(2t-éthoxyphényl)-cyclohexanol, 2-(4'-tert- butyphényl) cyclohexanol,   2-(2'-chlorocyclohexyl)   cyclohexanol, 2-(2'.4'- 6'-trichlorocyclohexyl) cyclohexanol, 2-(bêta-naphtyl)cyclohexanol, 2-(2'.4' 
 EMI2.2 
 -dichlorocyclohexyl)-4-ohlorooyclohexanol, et 2-cyclohexyl-°phénylcyclohea- nolo
L'invention est illustrée, mais non limitée, par l'exemple suivant., Exemple
On charge dans un ballon de 5 litres à fond rond, muni d'un condenseur à reflux de 60 cmo garni d'hélices de verre, 110 g (1,75 mol) d'acide borique, 1.000 go (5,52 mols)

   de   2-cyclohexyloyolohexanol   et 2 litres de xylène. On chauffe le mélange de façon à maintenir une distillation régulière du mélange azéotrope de xylène et d'eau à travers le condenseur selon un débit propre à éliminer la quantité théorique d'eau (95 g.) en quatre heures. On chasse ensuite par distillation 1   litre   environ de xylène, puis on verse le résidu refroidi, avant que ne commence la cristallisation, dans 2 litres d'acétone.

   L'ester se sépare immédiatement sous la forme d'un solide cristallin pulvérulent blanc, qu'on filtre sous aspiration et lave à l'acétone fraîcheo On purifie le produit brut en le dissolvant dans du benzène chaud (1 g. dans 6   ce.)   et en le versant dans trois fois son volume d'acétoneo
Un lavage final et un séchage donnent 806 g. d'ester cristallin blanc, ce qui correspond à un rendement de 83%. 



   On fait recristalliser un petit échantillon au sein de benzèneacétone aux fins d'analyse. Il fond à 198-199 C et donne à l'analyse C: 78.04-H : : 11,50 - B : 1,96 pour cent, ce qui concorde avec les chiffres calculés (C:77,95 - H : 11,45 - B : 1,95) pour C36H63O3B. L'équivalent de neutralisation est de 184 (théorique : 185). 



   Le produit est très soluble dans le benzène, le toluène, le xylène, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme et l'éther de pétrole. Il est légèrement soluble dans l'éther diéthylique et sensiblement insoluble dans l'acétone. 



   Contrairement aux esters boriques connus jusqu'à ce jour, qui sont à peu près complètement hydrolysés au bout de quelques minutes de contact avec l'eau, le nouvel ester n'a présenté qu'une hydrolyse inférieure à   3%   après 70 heures de contact avec l'eau à la température ambiante.

Claims

RESUME I - A titre de composés nouveaux, les borates tricyclohexyliques caractérisés par les points suivants, séparément ou en combinaisons : 1 Ils ont pour formule : EMI2.3 <Desc/Clms Page number 3> dans laquelle R représente un groupe aryle ou cyclohexyle (substitué ou non substitué), est un nombre entier égal à 4 au plus, et X représente l'hydrogène, un halogène, ou un groupe alcoyle, aryle ou alcoxyle, chaque X étant le même ou différent.

2 X représente l'hydrogène ou un halogène, par exemple le chlore.

3 R est le groupe cyclohexyle et X est l'hydrogène ou un halogène, par exemple le chlore.

4 Un composé particulier est le borate de tri (2'-cyclohexyl- cyclohexyle).

II - Procédé de fabrication des composés selon le paragraphe I, caractérisé en ce qu'il consiste à estérifier à l'aide d'un composé conveL nable du bore, par exemple l'anhydride borique, l'acide borique, le borax et l'acide sulfurique, l'acétone borique ou un alcoyl borate, un cyclohexanol substitué de formule : EMI3.1 dans laquelle R, n et X ont la même signification que ci-dessus.