BE403326A - - Google Patents

Description

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partie de l'aldéhyde nécessaire au durcissement sous forme de groupes métnyloliques .

  
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conduite de telle façon que ces bases offrent encore une solubilité suffisante aune les dissolvants usuels pour des applications industrielles.

  
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préparation d'une base oxyaminée contenant des groupes méthyloliques, obtenue en fondant du polyméthylolorésol avec de l'aniline en présence d'acide acétique glacial; on obtient ainsi une résine dure et tenace.

  
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de cette série qui se polymérisant ou se conaensent si rapidement dans ces conditions en résines solides, peuvent aussi être obtenues sous une forme dans laquelle les composants sont unis par des liaisons chimiques, les produits résultants étant cependant encore solubles dans les dissolvants bon marché tels que l'alcool industriel, de sorte que le domaine d'application de ces composés est beaucoup élargi et que

  
ces produits peuvent être employés pour imprégner et enduire des bandes fibreuses ou d'autres supports.

  
Dans les publications antérieures seule la condensa-

  
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gerait aussi des conditions de réactions énergiques et qu'étant donné la tendance de former des résines des corps de cette classe" on n'aurait pas pu isoler des composés de poids moléculaire inférieur. On a constaté par contre qu'une liaison du phénol polyalooolique avec l'amine aromatique a lieu déjà dans des conditions très modérées et que les bases oxyaminées obtenues, facilement solubles et de point de fusion bas durcissent aussi d'une manière surprenante, même après élimination de l'agent de condensation éventuellement employé, en produits très précieux et très résistants aux influence* mécaniques et chimiques, lorsqu'elles sont

  
avec

  
soumises à l'action de températures élevées*ou sans pression. Le durcissement peut être accéléré par addition d'agents de condensation, mais il est très important, en particulier pour la fabrication de matériel électrique de grande valeur, d'employer des résines complètement exemptes d'électrolytes.

  
La formation de produits de condensation dont la polymérisation est très poussée et qui sont par conséquent peu solubles se produit en particulier lorsqu'on emploie des températures élevées ou des agents de condensation énergique@ lors de la préparation des bases oxyaminées; on est donc à même de retarder la polymérisation de ces bases en employant des températures modérées, des acides faibles ou en diluant fortement les acides forts.

  
Les bases décrites dans la demande de brevet belge

  
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faibles poids moléculaires, solubles dans les dissolvants d'un point d'ébullition bas* sont particulièrement propres

  
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L'excellente solubilité dans l'alcool, dans des mélanges d'alcool et de benzène et dans les alcalis aqueux de ces composée dont les propriétés mécaniques et électriques montrant leur parenté avec les résines aminées proprement dites très précieuse@ les rend particulièrement propres à l'imprégnation de bandes de matières fibreuses, de matières ribreuses en vrac et de charges ainsi qu'à être employées comme vernis; leur point de fusion bas permet même leur application sur les supporta les plus divers sans emploi de dissol-

  
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nouvelles résines peuvent être facilement débarrassées des impuretés volatiles et sont ensuite inodores aussi bien en solution qu'en poudre à comprimer; les objets moulés obtenus avec ces résines ne dégagent pas non plus l'odeur phénolique si importune des résines phénoliques usuelles lors du coupage du tournage, eto..

  
L'action prolongée de températures modérées, par exemple

  
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températures supérieures à 100[deg.] provoque la condensation ou la polymérisation progressive. Ainsi par exemple on peut augmenter la viscosité par chauffage prolongé à l'ébullition des solutions alcooliques; lorsqu'il s'agit de mélanges à comprimer et de bandes de matières fibreuses imprégnées on peut obtenir par condensation préalable appropriée des produits qui ne subissent presque plus de perte de poids lors de la compression, durcissent très rapidement et qui possèdent cependant encore un bon flux. Le degré approprié du durcissement préalable est naturellement déterminé par le flux que la résine doit posséder.

  
La préparation des bases oxyaminées de qualités excellen tes est très simple; il suffit de chauffer pendant quelque

  
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isoler, en suspension neutre ou acide, avec des usines aro-

  
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quantité d'acide, la durée de réaction et la température, on obtient des produits huileux ou résineux en bons rendements, dans lesquels on ne décèle plus que des traces de'

  
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ou dans des mélanges d'alcool et de benzène suivant le mode de préparation.

  
On peut cependant aussi employer plus de 1 molécule d'aniline; dans ce cas on ajoute encore une quantité correspondante de formaldéhyde ou d'hexaméthylènetétramine, de préférence pendant la condensation, et on obtient toujours encore des résines solubles dans des mélanges d'alcool et de benzène. L'aldéhyde peut cependant aussi être ajoutée seulement après avoir isolé la base, par exemple lorsqu'on mélange celle-ci à des charges.

  
Le procédé de la présente invention n'est naturellement pas limité aux bases oxyaminées préparées de cette manière; on peut aussi employer de manière analogue les produits de condensation obtenus d'une part à partir de phénols conte-

  
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et les bases obtenues par l'introduction du groupe méthylolique dans l'oxybenzylaniline.

  
Par phénols on comprend à coté de l'oxybenzène principalement les phénols substitués par des groupes alcooliques ainsi que les phénols polynucléaires tels que l'isopropyl-

  
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Les résines obtenues entrent en question surtout pour la

  
préparation de matières Isolantes lamellaires et enroulées, ..Il   <EMI ID=18.1> 

  
lies du procède de la présente invention réside dans la possibilité' d'obtenir des masses artificielles inodores possédant d'excellentes propriétés, à partir de crésols brute bon marché.

  
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de l'aniline, peuvent être durcies, en particulier après traitement avec des aldéhydes, par traitement à chaud, en enduits et masses artificielles parfaitement stables aux alcalis.

  
Les exemples suivante illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf indications spéciales les quantités indiquées s'entendent en poids.

  
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ajoute rapidement, en refroidissant à la glace et en agitan

  
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solution à elle-même pendant quelques jours. Lorsque l'odeur de la formaldéhyde a disparu, on ajoute à la solution de condensation sirupeuse 470 parties d'aniline

  
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jusqu'à ce que le papier au tournesol soit à peine coloré

  
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vide. Le produit a la consistance d'une mélasse épaisse

  
et forme avec une partie égale d'alcool une solution assez visqueuse qui peut être appliquée au pinceau.

  
Une bande de papier est enduite de cette solution sur une machine appropriée et séchée dans un séchoir en rorme de canal. On coupe cette bande de papier de manière connue, place les morceaux les uns sur les autres et comprime à une pression de 70 kg/cm et à une température de 150-180[deg.]. Si le durcissement préalable dans le séchoir est insuffisant, on peut soumettre le papier avant la compression, pendant 1 à 2 heures, à une température de 100-1100, de préférence sous pression réduite.

  
On peut imprégner ou enduire des bandes de tissus de manière analogue. Les objets moulés sont complètement inodores et possèdent une excellente résistance mécanique et électrique.

  
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refroidit le récipient extérieurement par de la glace et lorsque la température menace de dépasser 10[deg.] on ajoute de

  
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ajoute 69 parties d'aniline et neutralise exactement avec

  
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carbonate de sodium, élimine la solution de sel surnageante et introduit le produit de condensation huileux dans un ré-

  
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d'eau à travers le produit au moyen d'une bonne pompe à vide, nous une pression d'environ 60 mm de mercure, jusqu'à complète élimination des impuretés volatiles, ce qui exige

  
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d'eau et distille l'eau du mélange à cette température. L'huile épaisse résultante, contenant du sel, est passée

  
à travers un filtre à pression; on obtient une masse claire, visqueuse à tendre comme de la paraffine. Le rendement correspond presqu'à la théorie. La résine peut être directement mélangée ou malaxée à chaud sous cette forme avec des charge:
ou être dissoute dans l'alcool et être employée pour enduire des bandes fibreuses. Les objets moulés obtenue de manière usuelle sont inodores marne lors du coupage et du tournage, jaune à brun-rouge et d'une solidité remarquable.

  
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On transforme comme il a été décrit à l'exemple 2
108 parties de crésol brut (environ 1 molécule) en un mé-

  
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(environ 1,2 molécule) pendant 1 heure à 90[deg.] en solution acidulée avec de l'acide acétique, ajoute ensuite 5 parties

  
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légèrement acide par addition d'acide acétique. Au bout de

  
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l'huile épaisse formée qu'on sèche dans le vide. Ce produit

  
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se dissout par contre facilement dans des mélanges d'alcool

  
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Cette réaine peut être comprimée seule ou en mélange ave des charges de la même manière que les résines obtenues suivant les exemples 1 et 2.

  
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au bain-marié et élimine l'aniline en excès dans un courant de vapeur d'eau. Le résidu est formé surtout d'oxybenzylanilines isomères. On les dissout dans 1 molécule d'hydro-

  
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de quelques jours l'odeur de formaldéhyde a disparu. On élimine par filtration le faible précipité qui s'est formé et verse la solution dans de l'acide chlorhydrique dilué froid. Le produit de condensation se sépare à froid sous forme d'un précipité finement divisé, solide, on le filtre par aspiration et on le lave. Le produit obtenu est soluble dans des mélanges d'alcool et de benzène et dans l'acétone et peut être comprimé en tasses artificielles de grande valeur.

Exemple 5

  
On ajoute à froid, tout en agitant, 115 parties de

  
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460 parties d'une solution aqueuse alcaline de polyméthylolcrésols (environ 1 molécule) préparer d'après l'exemple 3,

  
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solution qui, au début, est très fortement alcaline à la

  
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bouillant. Après neutralisation avec du carbonate de sodium, le nouveau produit se précipite sous la forme d'une huile liquida qu'on peut sécher dans le vide. Le produit obtenu

  
est facilement soluble dans l'aloool, devient lentement solide pois insoluble et infusible en chauffant plus longtemps

  
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accéléré et la solidité à la chaleur des objets moulés est améliorée.

  
temple 6

  
A 460 parties d'une solution aqueuse alcaline de poly-

  
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ple 2, 1er alinéa, qui contient environ 1 molécule de ce produit, on ajoute 140 parties de monoéthylaniline, neutralise avec de l'acide chlorhydrique et ajoute encore 50 par-

  
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sement pendant 2 heures à. 95 on neutralise avec du carbonate de sodium, lave l'huile qui s'est séparée et la traite

  
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mélangeant cette résine de manière connue avec des charges telles que la sciure de bois ou l'amiante, en séchant et en comprimant on obtient des objets moulés possédant d'excellentes propriétés.

  
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Claims (1)

1. (environ 1 molécule) par réaction avec environ 150 parties <EMI ID=53.1>

   on ajoute 93 parties d'aniline, neutralise prudemment avec la quantité nécessaire d'acide chlorhydrique concentré et

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   au tournesol soit coloré en bleu et lave soigneusement la résine tendre précipitée avec de l'eau chaude. On dissout la résine humide dans environ 200 parties d'un mélange d'alcool et de benzène et chauffe à l'ébullition au réfri-

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   contenue dans la solution par distillation avec du benzène

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   Cette solution se prête bien à l'imprégnation de charges

   et de bandes de matières fibreuses. Lorsque le dissolvant est élimine par distillation à pression modérée, on obtient une résine du genre de la cellophane possédant un point

   de ramollissement bas, soluble dans des mélanges d'alcool et de benzène. Après durcissement préalable à 80-110[deg.], cettE résine peut être comprimée aussi sans addition de charges

   <EMI ID=57.1>

   moulés clairs possédant d'excellentes propriétés mécaniques et électriques.

   Revendications.

   1.) Un mode de réalisation du procédé du brevet princi-

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   <EMI ID=59.1>

   moulés et de nasses artificielles qui en dérivent, ainsi <EMI ID=60.1>

   risées, solubles dans les dissolvants usuels, et à les transformer à des températures élevées, avec ou sans pres- <EMI ID=61.1>

   Ce procédé est caractérisé en outre par les points

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   a) On ajoute une aldéhyde lors de la préparation des base:

   <EMI ID=63.1>

   <EMI ID=64.1>

   densation préalable, de préférence à des températures peu élevées.

   d) On emploie des bases oxyaminées dont l'atome d'hydregène des groupes hydroxyles phénoliques est substitué par des restes organiques.

   2.) Les nouveaux.produits susceptibles d'être obtenus suivant 1, a à d, et leur emploi dans 1'industrie.