BE402200A

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Publication number: BE402200A
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Description


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  BREVET D'INVENTION PROCEDE DE PREPARATION DE BASES   DERIVEES   DU BENZO-DIOXANE 
La présente invention concerne un procédé de préparation de bases dérivées du benzo-dioxane, répondant à la formule géné- rale : 
 EMI1.1 
 (formule dans laquelle les deux valences de l'atome d'azote peuvent être saturées, soit par un atome d'hydrogène et un alcoyle, soit par deux alcoyles, soit par un radical carboné   bivalent   tel que : - CH2 (CH2)3   CE 2 -   
Ce procédé consiste à traiter, par des amines organiques . primaires ou secondaires, un benzo-halogénométhyldioxane, plus particulièrement le bonzo-chlorométhyldioxane.

   Cette matière pre- mière peut s'obtenir comme suit : 
1 - On prépare d'abord le benzo-méthyloldioxane en 

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 chauffant pendant 2 heures à 100  dans un autoclave : 
110 grs de pyrocatéchine 
110 grs d'épichlorhydrine 
56 grs de KOH   100   grs d'eau Reprendre par l'éther, laver avec de la soude diluée, sécher la solution éthérée sur du sulfate de sodium anhydre; distiller l'éther et fractionner le résidu. Eb = 160  sous 17 mm. Rendement: 60   %.   



   Le benzo-méthyloldioxane peut être transformé en benzo- chloromêthyldioxane de la façon suivante : 
Chauffer au bain-marie pendant 2 heures : 
165 grs de benzo-méthyloldioxane 
80 grs de pyridine, 
120 grs de chlorure de thionyle 
Verser le mélange dans de lteau. glacée; extraire à l'éther; laver la solution éthérée avec l'acide chlorhydrique dilué ; sécher la solution éthérée; distiller l'éther, fraction- ner le résidu. Eb = 132  sous 14 mm. Rendement : 77 
2 - On peut remplacer   l'épichlorhydrine   par la dichlorhy- drine 1.3 de la glycérine, et employer de la soude au lieu de po- tasse ; on évite ainsi la préparation de l'épichlorhydrine et on peut opérer sous la pression   atmosphérique.   



   Dans un appareil muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 1 kg de pyrooatéohine, puis, après avoir remplacé l'air contenu dans l'appareil par de l'azote, une solu- tion de 730 grs de soude caustique dans 1820 grs d'eau. On chauffe doucement jusqu'à dissolution, puis, la température du liquide étant de 60 à   70 ,   on y introduit par petites portions 1270 grs de dichlorhydrine 1. 3 de la glycérine, après quoi, on chauffe pendant 3 heures à l'ébullition, sans interrompre le courant d'azote. 



   L'opération est ensuite terminée comme dans le cas précé- dent. 

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   A partir du   benzo-chlorométhyldioxane,   les dérivés aminés sont obtenus conformément aux exemples suivants : Exemple 1 - Préparation de   benzo-méthylaminométhyldioxane,-   
Chauffer pendant 8,heures à 120-125  en   autoclave :   
100 grs de benzo-chlorométhyldioxane 
600 grs de solution benzénique de méthylamine à 10 %. 



   Essorer les cristaux de chlorhydrate de méthylamine. 



  Extraire la base par l'acide chlorhydrique dilué ; laver la solu- tion acide avec de l'éther; libérer la base par de la soude; extraire à l'éther; sécher, puis distiller l'éther; fractionner le résidu. Eb 105-106  sous   Omm.75.   Rendement 65 %. Chlorhy- drate : F.I58-160* (peu soluble dans l'acétone). 
 EMI3.1 
 



  Exemple 2 - Préparation de benzo-diéthylaminométhyldioxane - Cette base s'obtient comme la précédente, sauf qu'on met en oeuvre la   diéthylamine   au lieu de la méthylamine. Elle bout à 117-118  sous   1 mm.5   Chlorhydrate: F.127  (assez soluble dans   l'acétone).   



    Exemple S -   Préparation de benzo-pipéridinométhyldioxane - 
Chauffer en   autoclave   à 140-150  pendant 8 à 10 heures: 
200 grs de   benzo-chlorométhyldioxane   
188 grs de pipéridine 
2 grs d'eau séparer ensuite le benzo-pipéridinométhyldioxane selon le procédé décrit à l'exemple 1. Rendement 80-85   %.   Le benzo-pipéridinomé- thyldioxane bout à 193 , sous 17 mm; il donne un chlorhydrate solide, non hygrosoopique, peu soluble dans l'acétone anhydre et l'alcool absolu. Ce sel cristallise dans un mélange à parties égales de ces deux solvants, en tables hexagonales, fondant à   229-231 ;   il possède une saveur amère. 



   REVENDICATIONS 
1 - Procédé de préparation de bases dérivées du benzo- dioxane, consistant à traiter, par des amines organiques primaires ou secondaires, un benzo-halogénométhyldioxane, et plus partiou- 
 EMI3.2 
 lièrement le benzo-ohlorométhyldiogane,

Claims

2 - Procédé suivant la revendication 1, consistant à <Desc/Clms Page number 4> préparer le benzo-chlorométhyldioxane en chauffant ensemble de la pyrocatéchine de l'épichlorhydrine ou de la dichlorhydrine 1.3 de la glycérine, un alcali caustique et de l'eau; de façon à obte- nir le benzo-méthyloldioxane, et à chauffer celui-ci avec de la pyridine et du chlorure de thionyle.

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