BE551672A - - Google Patents

Description

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  .-.Par le brevet allemand 830.509 il est connu de préparer 
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 des esters 4,0-dialkyl-S-alkylmercaptoalkylthiophosphoriques. 



  En outre, il est connu par le brevet allemand 917 668 de prépa- rer des esters 0,0-dialkyl-S-alkylmereaptoalkyldithiophosphori- ques. 



   On vient de trouver que l'on peut aboutir à des esters 0,0-dialkyl-thio- ou -dithiophosphoriques d'ortho-disulfures cycliques lorsque l'on fait réagir les   ortho-halogénosulfures   cycliques, inconnus jusqu'à ce jour, avec des sels d'acides 0,0-dialkylthio- ou-dithiophosphoriques. 



   Les nouveaux halogénoalkylmercaptans cycliques peuvent s'obtenir aisément avec un bon rendement de la manière suivante: 

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 les halogénoalcools cycliques réagissent avec les mercaptans pour donner les mercaptoalcools cycliques correspondants qui, de leur côté, peuvent être convertis par exemple avec du chlo- rure de thionyle ou du bromure de thionyle en les alpha-halogé- nomercaptans cycliques correspondants.

   On explique cette réac- tion par le schéma suivant de formules, en prenant comme exemple la conversion de   l'o-chlorocyclohexanol   en o-chorocyclohexyl-   thioéthyléther :    
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 On peut alors de manière connue faire réagir cet o-chloro-cyclo-   hexylthioéthyléther   avec par exemple de 1'o,0-diméthyldithio- phosphate d'ammonium suivant l'équation   ci-après :   
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 La réaction des   halogénomercaptans   cycliques avec les acides 0,0-dialkylthio- ou -dithiophosphoriques se fait par des procé- dés connus. Ainsi, on peut faire réagir des sels d'acides 0,0- dialkylthio- ou -dithiophosphoriques dans des solvants organi- ques ou de l'eau avec les   ortho-halogénoalkylmercaptans   cycli- ques.

   Dans le cas d'acides   C,J-dialkyldithiophosphoriques   on peut également faire réagir les acides libres avec les   halogéno-   mercaptans cycliques, cas où la réaction a lieu avec séparation d'acide chlorhydrique. 



  Exemple 1. 
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   On dissout 70 g d'éthylmercaptan dans 40 cm3 d'alcool éthy-   lique.   Cette solution est ajoutée à 1 mole d'éthylate de sodium (en solution dans de l'alcool éthylique). Tout en agitant, on ajoute goutte à goutte à ce mélange 135 g d'ortho-cyclohexanol vers 60 C On maintient la température à 60 0 pendant environ 20 minutes, on sépare par filtration sous vide le chlorure de sodium formé et on élimine le solvant par distillation sous vide. 



  On fractionne le résidu. On obtient 125 g de cyclohexanol-o- thioéthyléther, point d'ébullition 78 C sous 2 mm. 



  Exemple 2. 
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   On dissout 128 g de cyclohexanol-o-thioéthyléther dans   @   128 cm3 de chlorure d'éthylène.   A   cette solution on ajoute vers 40 C 97 g de chlorure de thionyle. On maintient la température pendant environ 10 minutes à 40 C, puis on fractionne. On ob- 
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 tient 132 g d'o-chlorocyclohexylthi.oéthyléther, P.E. 67 0 sous 2 mm. 



  Exemple 3. 
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   On ajoute goutte à goutte 54 g d'o-chlorocyclohexylthio- éthyléther tout en agitant à 57 g de   diéthylthionophosphate   d'ammonium, en solution dans 50 cm3 d'eau. On maintient le mélan- ge de réaction durant une 1/2 heure à 70 C, on extrait ensuite par agitation avec du chloroforme et on sépare la couche   chlores-   formique de la couche aqueuse. La solution chloroformique est lavée avec 25 cm3 d'eau, puis séchée. Par fractionnement on ob- tient 73 g du nouveau thiolphosphate sous la forme d'huile inco- lore, peu soluble dans l'eau. Le nouvel ester bout sous une près- 

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 sion de 0,01 mm à 110 C, Exemple 4. 
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   Comme indiqué dans l'exemple 3, on ajoute 36 g d'o-chloro- cyclohexylthioéthyléther vers   40 C à   une solution de 33 g de 
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 diméthylthlonophosphate d' a..'11I:lonium dans 35 cm3 d'eau. On chauffe tout en agitant le produit de réaction pendant encore une 1/2 heure à 70 C, puis on refroidit et on extrait avec du chlorofor-   me.   On sépare la couche chloroformique et on la lave avec 25 cm3 d'eau. Après élimination du solvant par distillation, on obtient 40 g du nouvel ester, lequel bout à sous 0,01 mm. 
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  R E V E N ICA l 0 B . 



   1.- Procédé de préparation   d'esters   thiophosphoriques. caractérisé en ce que l'on fait   réagir   des halogénomercapans cycliques avec des acides 0,0-dialkyl-thio-ou   -dithiophosphori-   ques, éventuellement sous la forme de leurs sels ou avec emploi d'agents de condensation basiques. 
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  2.- Esters 0, O-è.ial:yl-thio- ou -dit.iophosphoriques de 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1,2-disulfures cycliques. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.