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ciment à double mécanisme de durcissement.
La présente invention concerne une composition qui peut être utilisée pour le traitement des dents. Plus particulièrement, l'invention concerne un ciment photopolymérisable à l'hydroxyde de calcium.
Comme on le sait, dans une dent saine, la pulpe occupe la partie intérieure de la dent. 11 est fréquent que la pulpe soit exposee ou presque exposee si la dent présente une cavité ou doit subir une intervention chirurgicale. On sait que la pulpe d'une dent est particulièrement sensible à la chaleur et à la pression, parce qu'elle est associée au nerf aboutissant dans la dent. 11 est donc entré dans la pratique de protéger la pulpe pendant l'obturation des cavités et d'autres interventions dentaires. Dans la pratique courante, ceci peut être realise, par exemple, en déposant un garnissage semblable à du ciment au fond de la cavité dentaire.
D'habitude, les matières du garnissage de ciment consistent essentiellement en deux composants, dont l'un contient principalement de l'hydroxyde de calcium (ou un précurseur de l'hydroxyde de calcium, comme l'oxyde de calcium) et dont l'autre contient principalement un salicylate.
La prise du garnissage semblable à du ciment se fait, croit-on en général, ä l'intervention de la chélation des ions calcium formant une structure réticulaire ionique avec le salicylate. Du fait que la composition est soluble dans l'eau, une lixiviation des ions calcium et hydroxyde a lieu, laquelle a des propriétés avantageuses bien connues. Les ions hydroxyde aident à établir un milieu alcalin et sont, par conséquent, efficaces pour tuer les bactéries. Les ions calcium peuvent favoriser la restauration de la dent en amorçant un processus de reminéralisation.
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Le brevet E. U. A. nO 3 047 408 décrit une composition de ciment dentaire, dans laquelle une premier pâte contenant un exces stoechiom6trique d'hydroxyde de calcium est mélangée avec une seconde
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pâte qui contient un ester d'un alcool polyhydroxylé et a p d'un acide salicylique ou d'un de ses esters.
11 est indiqué que les composants réagissent en formant une masse rigide et perméable de phénolate de calcium, dans laquelle l'hydroxyde de calcium est déposé.
Les types de systemes semblables à du ciment en deux parts décrits ci-dessus ont été utiles pour assurer la protection de la pulpe dentaire, mais ces systèmes ont leurs inconvénients particuliers. Par exemple, le temps de prise pour le ciment est relativement long. L'utilisateur doit mélanger les deux composants (ce mélange peut être imparfait), mettre le mélange en place et attendre que la réaction de prise ait lieu. On pourrait dire que ces types de compositions manquent d ' aptitude à la "prise à la demande't parce que la réaction formant le ciment commence dès que les composants sont mé1angés. L'utilisateur perd la maitrise du temps de prise du ciment et doit des lors travailler sans interruption.
Les propriétés mécaniques du ciment à structure réticulaire ionique sont, en outre, relativement médiocres. Vu l'effort que l'utilisateur peut exercer sur une dent pendant les interventions, en particulier lorsqu'il refoule une obturation en place, un garnissage de ciment doit essentiellement etre à haute résistance mécanique.
De plus, en raison du caractère ionique de la structure, les compositions sont relativement solubles dans l'eau. Avec le temps, cela peut conduire à une certaine détérioration du garnissage de ciment.
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Bien qu'il soit connu que le ciment à structure réticulaire ionique se lie bien ä La dent, il ne forme pas de liaison tenace avec les matières d'obturation classiques, comme l'amalgame ou les matières composites, et peut se détacher.
L'additiond'oxyded'aluminiumtellequ'elle est décrite dans les brevets anglais n"2 173 184A et 2 173 207A, peut améliorer la résistance mécanique du ciment, mais cette dernière peut être limitée en raison de la nature du re'seau ionique.
Une composition de qarnissage durcissant à la lumière visible offre différents avantages sur les ciments durcis par l'hydroxyde de calcium décrits cidessus. Par exemple, l'utilisateur a une meilleure maîtrise de la prise de la composition parce que la réaction de prise est amorcée uniquement par la lumière visible. Typiquement, la source de lumière se situe dans le domaine visible des longueurs d'ondes d'environ 400 nm Åa 600 nm. Les longueurs d'ondes du domaine ultraviolet ont été utilisées aussi. Ces compositions contiennent en général un radical (méth) acrylate. 11 est connu qu'en présence d'un catalyseur photosensible, les radicaux (méthacrylate peuvent polymériser pour donner un polymere ayant une plus grande resistance mécanique en conséquence de la formation de liaisons covalentes.
La demande de brevet européen no 189 903 décrit une composition polymérisable durcie par la lumière et a faible toxicité, a utiliser au contact direct du tissu vivant de la pulpe, comme l'os et la dentine. La composition comprend au moins un monomère polymérisable qui polymérise par un mécanisme radicalaire libre platzt que par chélation ou saponification. La composition peut comprendre de l'hydroxyde de calcium, mais la présence de celui-ci
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n'est pas une particularité essentielle.
Un produit entrant dans le cadre de la demande de brevet européen ci-dessus est commercialisé sous le nom de "Prisma VLC" et décrit à titre de composition de base/garnissage durcie par la lumière. 11 apparaît néanmoins que cette matière n'offre pas la possibilité d'une réelle réaction formant un"ciment". La matière durcie se révèle être une résine à fonctions methacrylate simplement chargée d'hydroxyde de calcium. L'hydroxyde de calcium présent sert uniquement de charge et ne participe pas à une réaction formant un ciment. La résine utilisée dans la composition"Prisma VLC"est, croit-on, du triméthylhexaméthy1ènediisocyanate à
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radicaux méthacrylate d'hydroxypropyle terminaux.
Les avantages offerts par la composition durcissant ä la lumière sont compensés par différents inconvénients. Par exemple, la solubilité plus faible des compositions limite la lixiviation des ions calcium hors des compositions et peut mener à une diminution des pouvoirs antibactérien et de reminéralisation du ciment. F. n raison du durcissement relativement rapide de la composition de garnissage et du niveau plus é1evé de l'energie que dégage la formation des liaisons covalentes, la quantité de chaleur libérée au cours de la réaction est sensiblement plus grande que celle produite au cours d'une réaction de durcissement ionique (formation du ciment). Ceci est un inconvénient, parce que le ciment est généralement utilisé dans la région de la pulpe dentaire sensible.
Les compositions de garnissage durcissant à la lumière sont connues aussi comme se liant bien aux matières d'obtu- ration classiques, mais comme ne formant pas une liaison tenace avec la dent proprement dite.
La présente invention a pour objet une composition cimentaire améliorée qui met en jeu la lumière
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visible et la formation d-un ciment pour donner une matière durcie ayant une résistance mécanique plus élevée que celle d'un ciment classique en deux parts.
Les compositions de la présente invention ont les caractéristiques d'un ciment a l'hydroxyde de calcium et aussi les caractériques de durcissement par la lumière et, par conséquent, des liaisons tenaces sont susceptibles de se former tant avec la dent qu'avec les matières d'obturation classiques. La probabilité qu'une obturation se détache d'une cavité est faible.
La présente invention a pour objet une composition à deux composants, qui comprend un premier composant comprenant un compose ethyleniquement poly-
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mérisable qui contient tant un radical salicylate qu'au moins un radical acrylate, alcacrylate, acrylamide ou alcacrylamide, et un second composant comprenant de l'hydroxyde de calcium ou un précurseur approprie de l'hydroxyde de calcium.
Suivant un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé pour produire un compose éthyléniquement polymérisable qui contient tant un radical salicylate qu'au moins un radical acrylate, alcacrylate, acrylamide ou alcacrylamide. Ces composés, dits ci-apres acrylosalicylates, peuvent être obtenus au cours d'une synthèse en deux stades.
Au premier stade, de l'acide salicylique ou un salicylate d'alcoyle (dont le radical alcoyle comote 1 à 8 et de préférence 1 à 4 atomes de carbone) est condensé ou transestérifié, respectivement, avec un alcool polyhydroxylé contenant, de préférence, au moins trois radicaux hydroxyle, dans un rapport molaire de 0,1:1 à m:l, de préférence de 0, 3 : 1 à 3 : 1, et Dlus avantageusement d'environ 1, 5 : 1, respectivement en présence d'un catalyseur, où m est le nombre de radi-
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caux hydroxyle dans l'alcool polyhydroxylé. Suivant le rapport molaire utilisé, le salicylate d'hydroxyalcoyle résultant peut contenir un certain nombre de radicaux alcoylhydroxyle pendants.
Les alcools polyhydroxylés appropriés contiennent, de préférence, trois radicaux hydroxyle ou davantage. Oes diols peuvent être utilises également et entrent dans le cadre de l'invention, mais les propriétés de la composition cimentaire durcie peuvent
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être moins favorables.
Des exemples de diols appropriés sont, entre autres :
HO- (CH2) n-OH
HO- (CH2CH20) n-H
CH3
HO- (CH2-CHO) n-H
HO- (CH2CH2CH2O)n-H ou
HO- (CH2CH2CH2CH20) n-H
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ou n un nombre entier d'une valeur de 1 ä 10 estinclusivement.
Des exemples de triols appropriés sont notamment le glycérol, la triéthanolamine, le triméthylolpropane et les dérivés oxypropylés ou oxyéthylés de ces composés, les dérivés oxypropytes ou oxyéthylés de la diéthanolamine et de la monoéthanolamine.
Des exemples de tétrols appropriés sont notamment le pentaerythritol et les dérivés oxypropylés et oxyéthylés du pentaerythritol ou de la tolylenediamine.
Des exemples d'hexitols appropriés sont le sorbitol et le dipentaérythritol et les dérivés oxypropylés et oxyéthylés de ces composés.
Des exemples d'octols appropries sont le tripentaerythritol et les dérivés oxypropylés et
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oxyéthylés du tripentaérythritol ou du saccharose.
Les mélanges d'alcools polyhydroxyles entrent également dans le cadre de l'invention.
Des exemples de salicylates appropriés sont notamment les divers composés de formule :
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ou R représente H ou Cl-S-alcoyle, mais de préférence Cl-g-alcoyle. 11 est préférable que R représente méthyle.
Le catalyseur pour la réaction peut etre choisi, de préférence, parmi les composes orqanométalliques, comme le titanate de tétrabutyle ou le dilaurate de dibutylétain, ou parmi les amines comme la di-n-butylamine, ou peut être tout autre catalyseur approprié, mais la préférence va aux alcoolates de metaux alcalins ou métaux alcalino-terreux comme 1e méthylate de sodium. Ces catalyseurs du type préféré se révèlent associés ä une coloration plus faible du produit de réaction.
Le radical salicylate réagit avec les radicaux hydroxyle de l'alcool polyhydroxyle pour donner un mélange de salicylates de 1'alcool polyhydroxylé. IL est préféré que la réaction ait lieu au-dessus d'environ 1300C sous la pression atmosphérique. Le nombre des radicaux salicylate unis à l'alcool dépend
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du rapport entre Les composants ainsi que du nombre de radicaux hydroxyle dans l'alcool polyhydroxyle.
Au second stade, l'acrylosalicylate est forme par réaction du salicylate d'hydroxyalcoyle produit au
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premier stade ci-dessus sur un acide (alc) acrylique ou un dérivé de celui-ci, avantageusement un halogénure, de préférence en solution dans un solvant approprié comme, par exemple, le chlorure de methylene. L'halogénure d' (a1c) acryloyle peut être un halogénure de C, - (alc) acryloyle et, de préférence, le chlorure de
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méthacry1oy1e. 11 est préféré que la reaction e m égalementsoit exécutée en presence d'un accepteur d'acide approprié, de préférence une amine, comme la pyridine.
La quantité molaire de l'halogénure d'(alc)acryloyle utilisée pour la réaction au second stade dépend du rapport molaire choisi pour la reaction au premier stade entre l'alcool polyhydroxyle et le salicylate. La quantité d'halogénure d' (alc) acryloyle utilisée doit être la quantité suffisante pour réagir avec les radicaux hydroxyle alcooliques résiduels du salicylate d'hydroxyalcoyle. Le nombre des radicaux (alc) acrylate ainsi formés dans l'acrylosalicylate dépend du rapport du salicylate d'hydroxyalcoyle à l'halogénure d' (alc) acryloyle, parce que l'halogénure d' (alc)acryloyle réagit avec les radicaux hydroxyle restants de l'alcool. En agissant sur le rapport des différents composants pour la réaction, la nature du ciment peut etre ajustée pour répondre ä des critères particuliers.
Le durcissement par la lumière est d'autant plus rapide et la résistance mécanique est d'autant plus grande que le rapport des radicaux (alc) acry1ate aux radicaux salicylate est plus élevé.
Le second composant de la composition de l'invention contient de l'hydroxyde de calcium ou un précurseur de celui-ci. Du fait que l'hydroxyde de calcium se présente généralement sous forme finement pulvérisée, il est préféré également d'ajouter un plastifiant liquide. Des exemples des types préférés de plastifiants sont notamment le p-toluènesulfonamide
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éthylique, les phtalates de dialcoyle et tout autre plastifiant approprié. Ce plastifiant peut etre un autre (méth)acrylate ou (dimeth) acrylate qui sert aussi de monomère supplementaire.
La composition doit comprendre également un catalyseur photosensible qui peut être présent dans un composant ou les deux. Des catalyseurs photosensibles appropriés sont décrits dans le brevet anglais n 1 408 265, la demande de brevet allemand nO OS 2 251 041 et la demande de brevet européen no 150 952. Un catalyseur photosensible préféré qui peut être utilisé comprend de la camphoquinone et ru methacrylate de dimethylaminoethyle.
11 est preferable que chacun des deux composants se trouve sous forme de pâte pour la commodité de mélange et la facilite de conservation. L'acrylosalicylate est généralement un liquide jaune clair mobile et l'hydroxyde de calcium se trouve habituellement sous forme de poudre. Des charges diverses ou des mélanges de charges peuvent etre incorpores pour ajuster La viscosité ou pour toute autre raison.
Les charges peuvent être, par exemple, des formes quelconques de la silice, notamment des silices cristallines divisées, par exemple du sable, mais egalement des formes colloldales, comme de la silice pyrogénée, de la fumée de silice ou de la silice précipitée. Tout silicate vitreux approprié, par exemple a base d'oxyde de baryum ou d'un autre oxyde, ou une charge telle que l'alumine, le dioxyde de titane, le difluorure de calcium ou l'oxyde de zinc qui confère une propriété souhaitée comme l'opacité aux rayons X, la dureté et l'indice de réfraction peuvent être utilisés. Des sels comme le sulfate de baryum, le tunqstate de calcium, le phosphate de calcium, qui sont typiquement util isés dans les ciments en deux parts
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classiques, peuvent être ajoutés aussi.
Des mélanges de certaines des charges ci-dessus ou de toutes peuvent être incorpores aussi a l'un des composants ou aux deux du ciment à double mécanisme de durcissement, suivant
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la viscosité souhaitée.
Afin de pouvoir produire un ciment dentaire dont la charge adhere particulièrement bien au ciment durci, il est préféré que la charge soit traitée à l'aide d'un agent de couplage qui est capable de réagir tant avec la charge utiLisée qu'avec les composants du ciment. L'agent de couplage doit avoir l'effet d'augmenter la résistance de la liaison entre la charge et les composants du ciment.
Des agents de couplage appropriés à utiliser avec le verre sont notamment les silanes, par exemple
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le V-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, -aminopropyltriethoxysilane et le y le Ythoxysilane.
Les deux composants du Systeme en deux parts peuvent également, comme il est préféré, contenir des agents dispersants appropriés quelconques, par exemple de l'acide stéarique et des stéarates d'alcoyle en général, pour aider ä la constitution d'une forme pâteuse.
Des (méthacrylates ou (diméth) acrylates liquides appropriés peuvent être incorpores aussi comme monomères éthyléniquement insaturés copolymérisables.
D'autres monomeres appropries, dont les polymeres doivent être insolubles dans l'eau, sont notamment les monomères vinyliques, par exemple les esters vinyliques, comme les acrylates et methacrylates de nhexyle, de cyclohexyle et de tétrahydrofurfuryle. Les monomères doivent être non toxiques. Des monomeres vinyliques polyfonctionnels appropriés, c'est-à-dire des monomères contenant deux on plusieurs radicaux
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vinyle, pourraient être ajoutés aussi. Des monomeres appropriés sont notamment, par exemple, les diméthacrylates de glycols, le phtalate de diallyle et les cyanurates de trialcoyle.
L'invention est illustrée avec référence aux exemples suivants.
EXEMPLE l.Préparation d'un salicylate d'hydroxyalcoyie (salicylate de glycérol).
On introduit, dans un ballon de 500 ml à fond rond, du glycérol (46, 0 g : 0, 5 mole), du salicylate de méthyle (119,7 g : 0, 788 mole) et du méthylate de sodium (0,82 g; 0,015 mole). Le rapport molaire du salicylate de méthyle au glycérol est de 1, 58 : 1. On munit le ballon d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux surmonté d'une colonne de distillation et d'un condenseur pour distillation. On pomoe de l'eau à 70Ge dans le condenseur ä reflux et de l'eau froide dans le condenseur pour distillation. On agite le contenu du ballon et on porte la température à environ 210 C.
Le méthanol s'échappe par distillation et on suit l'avancement de la réaction en surveillant la teneur en salicylate de méthyle par chromatographie gazeuse. Lorsque celle-ci est tombée ä 17%, on laisse refroidir le ballon.
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Preparation (salicylate de glycérol méthacrylé).
On introduit, par pesée, une fraction (123, 5 g) du produit de reaction ci-dessus dans un ballon à fond rond, conjointement avec de la pyridine (57,8 g : 0, 73 mole) et du chlorure de methylene sec (250 ml). On porte la solution au reflux et on y ajoute du chlorure de méthacryloyle (72, 49i 0, 69 mole) dans du chlorure de méthylène sec (150 ml) en 4S minutes. On . agite le contenu du ballon pendant encore 2 heures,
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puis on le laisse reposer jusqu'au lendemain. On filtre la solution dans une ampoule à decantation et on la lave à trois reprises avec un volume égal d'eau distillée.
On verse ensuite la couche de chlorure de méthylène dans un becher et on y ajoute un volume egal d'eau distillée, puis on agite la solution vivement et on l'acidifie avec de l'acide chlorhydrique concentre. On sépare la couche de chlorure de methylene, on y ajoute 0,1 g de "Topanol" O et on évapore la couche de chlorure de méthylène à l'évaporateur rotatif. Production : 130 g. Teneur en salicylate de
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m méthyle (par chromatographie en phase gazeuse). : 14%"Topanol"est une marque de la Société Imperial Chemical Industries PLC, Londres, ngleterre.
A. Durcissement par la lumière.
On mélange un échantillon du salicylate de glycerol méthacrylé ci-dessus avec 0,75% o/p de camphoquinone et 0, 5% p/p de méthacrylate de di thylamino- éthyle. Au moyen d'un rhéomètre oscillant, on rnesure comme étant de 60 secondes le temps de gélification lors de l'irradiation au moyen d'une lampe donnant
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1000 W par m2 avec une longueur d'onde sensiblement entre 440 nm et 490 nm. On exécute cet examen suivant le procédé décrit dans British Standard 5199;1975, paragraphe 6.4, en prenant les mesures pour permettre à la lumière visible d'atteindre le mélange.
B. Durcissement du ciment.
On mélange à la main une fraction du mélange (A) ci-dessus durcissant ä la lumière avec un poids égal d'un composant comprenant 50% d'hydroxyde de calcium et 50% de dim thacrylate de triethyleneglycol.
Le temps de gélification, mesuré au rhéomètre oscillant, est de 4 minutes sans irradiation.
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C. Dureté superficielle de la matière durcie.
On introduit, entre deux lames de verre distantes de 1 mm, un échantillon du mélange des deux composants décrit en (8). On irradie l'échantillon pendant 1 minute au moyen d'une lampe donnant 1000 W par m2, dont la lumière a une lonqueur d'onde située sensiblement entre 440 nm et 490 nm, pour des echan- tillons d'une épaisseur de 2 mm. On laisse ensuite vieillir 1'échantillon pendant une semaine dans les conditions ambiantes. A l'aide d'un scléromètre Zwick 3112, on détermine la dureté superficielle du ciment qui se révèle être de 14 EV (EV : Echelle Vickers).
D. Comparaison avec des ciments en deux parts classiques.
On exécute des mesures du temps de durcissement et de la dureté superficielle, comme décrit cidessus, sur trois produits disponibles sur le marché.
Temps de durcissement du ciment :
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<tb>
<tb> Dycal <SEP> (L <SEP> D <SEP> CaulK) <SEP> : <SEP> 3 <SEP> minutes
<tb> Life <SEP> normal <SEP> (Kerr-Sybron) <SEP> : <SEP> 9 <SEP> minutes
<tb> Life <SEP> à <SEP> prise <SEP> rapide <SEP> (Kerr-Sybron) <SEP> : <SEP> 3 <SEP> minutes
<tb>
Temps de durcissement à la lumière :
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<tb>
<tb> Prisma <SEP> VLC <SEP> Dycal <SEP> : <SEP> 2 <SEP> minutes
<tb>
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Durete en surface
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<tb>
<tb> Dycal <SEP> : <SEP> 6,5 <SEP> EV
<tb> Life <SEP> normal <SEP> : <SEP> 10,5 <SEP> EV
<tb> Life <SEP> à <SEP> prise <SEP> rapide <SEP> : <SEP> 10,0 <SEP> EV
<tb>
EXEMPLE 2.-
On prépare du salicylate de triéthanolamine suivant le procédé décrit dans l'exemple 1 à propos du salicylate de glycérol, sauf que les reactants sont la triethanolamin (32,9 g ;
0, 22 mole), le salicylate de
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méthyle (67, 1 g ; 0, 44 mole) et le méthylate de sodium (0, 82 g ; 0, 015 mole). La teneur finale en salicylate de
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methyle est de 20, 0%. m e
On prépare du salicylate de triéthanolamine méthacrylé (MTS) suivant le procédé décrit dans l'exemple l à propos de la préparation du salicylate de glycérol methacryl, sauf que les reactants sont le salicylate de triéthanolamine (comme ci-dessus) (69 g) et la pyridine (32 g ; 0, 41 mole) en solution dans du chlorure de méthylène sec (140 ml). On y ajoute du chlorure de mepthacryloyle (40,6 g : 0, 39 mole) dans du chlorure de méthylène sec (84 ml). On achève la préparation du produit comme décrit dans l'exemple 1.
En utilisant le même système catalytique et le même procédé que dans l'exemple l, le temps de gélifcation est de 212 secondes. Le temps de durcissement du ciment d'un mélange de quantités égales du MTS cidessus avec du"Dycal"est de 940 secondes : 1a dureté superficielle du produit durci issu de ce mélange, évaluée suivant le procédé de la partie (C) de l'exemple 1, est de 14, 9 EV.
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EXEMPLE 3.-
On prépare du salicylate de triméthyloléthane suivant le procédé décrit dans l'exemple 1 à propos de la préparation du salicylate de glycérol, sauf que les reactants sont le triméthyloléthane (60, 1 g : 0, 5 mole) : le salicylate de méthyle (119,7 g : 0, 788 mole) et le méthylate de sodium (0,82 gui 0,015 mole). La teneur finale en salicylate de méthyle est de 10, 0%.
On prépare du salicylate de triméthyloléthane
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méthacrylé (MES) suivant le nrocedé décrit dansl'exemple 1 à propos de la préparation du salicylate de glycerol méthacrylé, sauf que les reactants sont le salicylate de trimethylolethane (comme ci-dessus) (138 g) et la pyridine (58 g: 0, 73 mole) en solution
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dans du chlorure de methylene sec (250 ml). On y ajoute du chlorure de méthacryloyle (72,4 g; 0,69 mole) dans du chlorure de méthylène sec (150 ml). On achève la préparation du produit comme décrit dans l'exemple 1.
En utilisant le même système catalytique et le meme procédé que dans l'exemple 1, le temps de gélification est de 75 secondes. Le temps de durcissement du ciment d'un melange de quantités égales du MES cidessus avec du"Dycal"est de 405 secondes; la dureté superficielle du produit durci issu de ce melange, évaluée suivant le procédé de la partie (C) de l'exemple l, est de 19, 0 EV.
EXEMPLE 4.-
On prépare du salicylate de pentaerythritol suivant le procédé décrit dans l'exemule l a propos de la préparation du salicylate de glycérol, sauf que les réactants sont le pentaerythritol (34, 04 g : 0, 25 mole), le salicylate de méthyle (86,72 g ; 0, 57 mole) et le méthylate de sodium (0, 41 g; o. 0075 mole). La teneur finale en salicylate de méthyle est de 12, 5%.
On prépare du salicylate de pentaerythritol méthacrylé (MPS) suivant le procédé décrit dans l'exemple l a prooos de la préparation du salicylate de glycérol méthacrylé, sauf que les reactants sont le salicylate de pentaerythritol (comme ci-dessus) (47 g) et la pyridine (22 g ; 0, 28 mole) en solution dans du chlorure de méthylène sec (95 ml). On y ajoute du chlorure de méthacryloyle (26, 15 gui 0, 25 mole) dans du chlorure de méthylène sec (90 ml). On achève la préparation du produit conune décrit dans l'exemple 1.
En utilisant le meme système catalytique et le même procédé que dans l'exemple 1, le temps de gélifcation est de 270 secondes. Le temps de durcissement du ciment d'un mélange de quantités egales du MPS cidessus avec du"Dycal"est de 90 secondes, la dureté
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superficielle du produit durci issu de ce mélange,
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évaluée suivant le procédé la oartie (C) de l'exemple 1, est de 22, 3 EV. deEXEMPLE 5.-
On prépare une composition se prêtant A une évaluation clinique de la façon suivante :
Composant A
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<tb>
<tb> (g)
<tb> Salicylate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> mthacrylé <SEP> (exemple <SEP> 1) <SEP> 50
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> 35
<tb> "Aerosil"0X50 <SEP> (Degussa) <SEP> 15
<tb>
Composant B
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<tb>
<tb> Résine <SEP> de <SEP> vinyluréthanne <SEP> (a) <SEP> 22, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Dimethacrylate <SEP> de <SEP> triéthylèneglycol <SEP> 22,5
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 25
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> 25
<tb> "Aerosii"0X50 <SEP> 5
<tb> Camphoquinone <SEP> 0, <SEP> 38
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> diméthylaminoéthyle <SEP> 0, <SEP> 23 <SEP>
<tb>
(a) prepare comme dans l'exemple 1 du brevet européen n 53 442.
On prépare les deux composants en mélangeant les constituants dans un broyeur à deux cylindres jusqu'a atteindre l'homogénéite.
Pour évaluation au laboratoire, on melange ensemble, à la main, des poids égaux des deux composants. Le temps de durcissement du ciment est de 210 secondes. Atout moment jusqu'à 3 minutes, la composition peut être durcie par la lumière visible et le temps de durcissement par la lumière est de 30 secondes, les deux temps de durcissement étant mesurés suivant le procédé décrit dans l'exemple l.
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Le produit durci a un module de flexion de 5,52 GPa, une résistance à La flexion de 49,8 MPa et une dureté superficielle de 20 EV.
EXEMPLE 6.-
On évalue également en clinique un échantillon du mélange évalué dans l'exemple 5.
On constate que dès qu'on a mélangé les deux composants, le mélange s'écoule dans une cavite dentaire, oarce que la viscosite est faible. Lorsqu'il est applique comme qarnissage, le melange adhère rapidement à La dentine, même en conditions de faible humidité, au contraire des matières en deux parts habituelles.. pres environ 90 secondes, on observe que la viscosité augmente et ceci apparaît être la phase se prêtant le mieux au travail et au cours de laquelle l'exces de matière neut être éliminé des bords de l'email et la forme finale peut être établie.
Après durcissement nar irradiation dans l'intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 500 nm, la matière devient fort dure et présente des propriétés adéquates pour être utilisée sous de l'amalgame, de l'or ou une matière composite. L'adherence de la matière durcie est forte et il est très difficile d'éliminer l'excès de ciment durci. La viscosité à deux stades est considérée comme constituant un avantage, parce que la viscosité initiale faible facilite l'application comme garnissage, tandis que la seconde viscosité plus élevée permet d'accumuler de la matière comme support.