JPS63253011A - 歯科用セメント組成物、アクリロサリチレートの製法および歯科用裏装の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は歯科治療で使用される組成物に関する。さらに
殊に、本発明は光重合可能な水酸化カルシウム七′メン
トに関する。

従来の技術 よく知られているように、燵康な歯は歯の内部に歯髄を
有する。しばしば、歯髄は歯が窩を有するかまたは外科
治療が必要とされる場合、露出されるか、はぼ露出され
る。これが歯の神経端末と関連しているので、歯髄が殊
に熱および圧力に感性であることは公知である。従って
窩の充填および他の歯科工程の間両ａｔ−保護すること
が実施された。通常の実権では、これはたとえばセメン
ト様裏装で画素の基部を裏装することにより達成してよ
い。通常セメント裏装の材料は本質的に一方は有利に水
酸化カルシウム（または酸化カルシウムのような、水酸
化カルシウムの前駆物質）を含有しおよび他の成分は有
利にサリチレート金含有する、２つの成分から成る。

セメント様裏装の装着は一般にカルシウムイオンのキレ
ート化によりサリチレートを＃ライオン格子構造を形成
することによると思われる。

組成物としては水溶性の、カルシウムおよび水酸化物イ
オンの浸出音生じるものであり、これに有利な特性が良
く矧られている。水酸化物イオンはアルカリ性環境を作
ることを助けおよびその結果として微生物の殺生で効果
的である。

カルシウムイオンは再石灰化工程を和らげることによシ
歯の再生を助ける。

米国特許第３０４７４０８号明細書には、第一ペースト
中の水酸化カルシウムの化学量論的過剰を多価アルコー
ルのニスデルおよびサリチル酸またはそのエステルを含
有する第二ペーストと混合する、歯科用セメント組成物
が記載されている◎ 成分は反応して、カルシウムフェルレートの、その中に
配置される水酸化カルシウムとの、堅いおよび透過性の
材料全形成すると記載されでいる。

上記の２パツクセメント様系のタイプが歯髄の保障の提
供で有用であるにもかかわらず、このような系は特別な
欠陥を有する。念とえば、セメントの比較的長い凝結時
間である。使用者は２つの成分を混合しくこのような混
合は不完全であるかもしれない）、混合物を配置しおよ
び凝結反応が生じるのを存念ねばならない。成分が混合
されるやいなやセメント形成反応を開始するので、これ
らのタイプの組成物には１制御凝結１能力が欠乏してｈ
る。使用者はセメントの凝結時間にわたって制御を失い
およびその後連続して作業しなければならない。

イオン格子構造の機略的特性は″！！次比較的低い。操
作の間、殊に充填物ｔ−場所に押し込む場合、セメント
裏装が殊に高い力を必要とするので、使用者が歯に力を
及ぼしてよいことは強い衝撃を与えた。

また、構造のイオンの性質のために、組成物はかなり水
に溶性である。早暁、これはセメント裏装のいくつかの
悪化に導く。

イオンの格子構造セメントが歯と良好に結合することが
公知であるにもかかわらず、これはアマルがムまたは複
合物のような慣用の充填材料と強い結合を形成せずおよ
びゆるみを生じる。

英国特許第２１７３１８４号および同第２１７３２０７
号明細書に記載され念ような酸化アルミニウムの付加は
セメントの機械的強度を改良し、強度はイオン格子の性
質のために限定されていてよい。

可視性の光硬化鼻装組成物は前記の水酸化カルシウム硬
化セメントに関するいくつかの利点と関連する。７′２
：とえは、使用者は、凝結反応が可視光によってのみ開
始されるので、組成物の設置に関しより大きな制御含有
する。典型的には光源は約４００ｍμ〜６００ｍμの可
視波長範囲にある。紫外線範囲にある波長も使用される
。

このような組成物は一般に（メタ）アクリレート基を含
有する。感光性触媒の存在で、（メタ）アクリレート基
が重合し、共有結合の形成の結果としてより大きな強度
のポリマーを形成することは公知である。

ヨーロッパ特許出願第１８９９０３号明細書には、骨お
よび象牙質のような生体歯髄組織との直接接触で使用す
る念めの、低い毒性を有する光硬化重合可能な組成物が
記載されている。

組成物はキレート化″Ｉ！ｆｃはケン化によるよりむし
ろ遊離ラジカル機構により重合する、光重合可能なモノ
マー少なくとも１種を包含する。組成物は水酸化カルシ
ウム全包含してよく、シかしその存在は本質的な特色で
はない。上記ヨーロッパ特許出願明細書の範囲内で生じ
る生成物は＠Ｐｒｉｓｍａ　ＶＬＣ”として市販されお
よび光−硬化基礎／裏装組成物であるといわれる。しか
しこの材料中に真の１セメント１形成反応の可能性は存
在しないと思われる。硬化された材料は水酸化カルシウ
ムで単に充填され±メタクリレート官能化樹脂であると
思われる。存在する水酸化カルシウムは純粋に充填物と
して使用されおよびセメント形成反応には関与しない。

′Ｐｒｉｓｍａ　ＶＬＣ＠組成物中で使用される樹脂は
、ヒドクキシゾロビルメタクリレートで覆われたトリメ
チルへキサメチレンジインシアネートであると思われて
いる。

光硬化組成物によシ得られる利点はいくつかの欠点によ
り相殺される。士とえば組成物の減少し７′２：ＩＷ性
は、組成物がセメントの抗微生物および再石灰化能力の
減少で生じる内からカルシウムイオンの達成全限定する
。裏装組成物の比較的急速な硬化および共有結合の形成
で放出したエネルイーのより高い水準のために、反応で
製造される熱の量はイオン（セメント形成）硬化反応の
間製造され念ものより著しく大きい。

これはセメント全感性の歯髄の範囲内で一般に使用する
際の欠点である。光硬化裏装組成物はまた慣用の充填材
料と良好に接着することが公本発明により、慣用の２パ
ツクセメントよりよシ大きな強さ含有する硬化された材
料を提供するために可視光およびセメント処方を導入す
る、改良されたセメント組成物が提供される。

本発明の組成物は水酸化カルシウムセメント特性および
光硬化特性の双方を有しおよび今後強い結合を歯および
慣用の充填材料の双方と形成する。充填物が窩から落ち
る見込みは一層少ない。

本発明はサリチレート基１つおよびアクリレート、アル
クアクリクレート、アクリルアミドまたはアルクアクリ
ルアミド少なくとも１種の双方を有するエチレン性の重
合可能な化合物を有する第一成分および水酸化カルシウ
ムま念は好適な水酸化カルシウムの前駆物質を含有する
第二成分から成る二成分組成物全提供する。

本発明の他の観点でに、サリチレート基１つおよびアク
リレート、アルクアシレート、アシルアミドまたはアル
クアクリルアンド少なくともｉｌｌの双方を含有する、
エチレン性の重合可能な化合物の製造の念めの方法が提
供される。

これ以後アクリロサリチレートと呼ばれるこれらの化合
物は２工糧合成で製造してよい。

第−１糧でサリチルａまたはアルキルサリチレート（こ
こではアルキルは１〜８、有利に１〜４の炭素原子を含
有する）を各々触媒の存在で、各々有利に少々くとも３
つのヒドロキシ基を有する多価アルコールで、０．１　
：　１〜ｍ＝１、有利に０．３　：　１〜５：１、さら
に有利に約１．５：１（ｍは多価アルコール中のヒドロ
キシル基の数である）のモル比で縮合またはエステル交
換する。使用されるモル比に依存して、生じるヒドロキ
シアルキルサリチレートは付加的なアルキルヒトミキシ
基の範囲を含有する。

好適な多価アルコールは有利に６つまたはそれより多く
のヒドロキシル基を含有する。ジオールを使用してもよ
くおよび本発明の観点内で、しかし硬化され次セメント
組成物の特性はよす少なく所望である。

好適なジオールの例は次のものを包含する：゛Ｈｏ　−
（ＣＨン）ニー〇！（。

ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ鵞０）ｎ−Ｈ。

？Ｈ３ ＨＯ−（ＣＨ，−ＣＩＯ）ｎ−Ｈ Ｉ（０−（ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−ＨまたはＨＯ−
（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，０）ｎ−Ｈ（ｎは１〜１０
の値を有する整数である）。

好適なトリオールの例は次のものを包含する：グリセロ
ール、トリエタノ−ルアζン、トリメチロール７＃ロパ
ンおよびこれらの化合物のオキシデクビル化ｔｆｃはオ
キシエチル化誘導体、ツエタノールアミンおよびモノエ
タノールアミンのオキシ：２９ａビル化またはオキシエ
チル化紳導体。

好適なテトロールの例はペンタエリトリトールおよびペ
ンタエリトリトールまたはトルエン・ソアミンのオキシ
デクビル化またはオキシエチル化誘導体を包含する。

好適なヘキシトールの例はソルビトールおよびゾペンタ
エＩＪ　）リトールおよびこれらの化合物のオキシデク
ビル化ま定はオキシエチル化誘導体を包含する。

好適なオフトールの例はトリペンタエリトリトールおよ
びトリペンタエリトリトールまたはスクロースのオキシ
プロピル化１！たにオキシエチル化誘導体を包含する。

多価アルコールの混合物も本発明の範囲内に包含される
。

好適なサリチレートの例は構造： 〔式中ＲはＨまたは０１〜Ｂ−アルキル、有利にａｔ−
Ｓアルキルである〕を有する化合物全包含する。Ｒがメ
チルであるのが最も有利である。

反応の触媒は有利にテトラゾチルチタネート″！！たは
ジ−ブチル−スズ−ジラウレートのような有機金属化合
物またはジ−ｎ−ブチルアミンのようなアミンま念は他
の好適な触媒から選択され、しかしたとえばナトリウム
メトキシドのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金
属アルコキシドがさらに有利である。これらの好適なタ
イプの触媒は反応で減少した色と関連するように見える
。

サリチレート基は多価アルコールサリチレート組成物の
混合物を製造するために多価アルコールのヒドロキシ基
と反応する。反応を約１３０℃より上で、大気圧で行う
ことが適している。

アルコールに接続したサリチレート基の数は使用される
個々の成分の比および多価アルコール中のヒトａ＊シ基
の数に依存する。

第二工ｌで、アクリロサリチレートは上記第一工程のヒ
ドロキシアルキルサリチレート生成物の、その誘導体が
好適にはハロゲン化物である、（アルク）アクリル酸と
の有利に溶液中、たとえば塩化メチレンのような好適な
溶剤を用いる反応によ！ｌｌ袈造される。（アルク）ア
クリロイルハｌ：！テン化物はＣ１〜４−アルクアクリ
ロイルハａＣン化物、有利にメタクリクイルクロリドで
ある。反応を好適な酸受容体、有利にピリジンのような
アミンの存在で行りことが適している。

第二工程の反応で使用される（アルク）アクリロイルハ
Ｑデン化物のモル肴は、多価アルコールおよびサリチレ
ート間の第一工程反応で使用されるモル比に依存する。

使用される（アルク）アクリロイルハｃ１グン化物の量
はヒドロキシアルキルサリチレート中で残アルコールヒ
ドロキシ基と反応するのに十分を量である。それによシ
製造された、アクリｃｘ９−リチレート中の（アルク）
アクリレート基の数は、メタクリロイルハａデン化物が
アルコールの残留するヒドロキシ基と反応するので、ヒ
ドロキシアルキルナリシレートの、使用されるアルクア
クリロイルハｃｘデン化物との比に依存する。反応の種
々の成分の比の調節により、セメントの性質は特別な快
求に適合させるために調節できる。（アルク）アクリレ
ート基の、サリチレート基く対する比が高くなればなる
ほど、光−硬化は一層迅速におよび強さは一層大きくな
る。

本ｍ底物の第二の成分は水酸化カルシウムまたはその前
駆物質を含有する。水酸化カルシウムが一般に微細表粉
末状にされた形で生じるので、液状可塑化剤を含有する
ことも適している。

可塑化剤の好適なタイプのいくつかの例はニブルｐ−ト
ルエンスルホン７（ド、シアルキル７タレートまたは他
の好適な可塑化剤を包含する。

この可塑化剤はまた、付加的にモノマーとしても使用す
る、他の（メタ）アクリレートまたは（ジメタ）アクリ
レートであってよい。

組成物はまた感光性触媒を含有しなければならず、これ
は一方かあるいは双方の成分中に存在していてよい。好
適な感光性触媒は英国特許第１４０８２６５号明細書、
西「イッ国特許出願公開第２２５１０４１号明細書およ
びヨーロッパ特許出願第１５０９５２号明細書に記載さ
れている。包含される好適な感光性触媒はカム７オルキ
ノンおよびゾメチルアζノエチルメタクリレートを含有
する。

２つの成分の各々が混合の容易さおよび貯菫の便利さの
定めに、ペースト状であることが有利である。アクリロ
サリチレートに一般に可動の明黄色の液体でありおよび
水酸化カルシウムは通常粉末形であるｅ、憧々の充填材
または充填材の混合物が粘度を調節するためにおよび他
の理由のなめに導入される。

充填材は、九とえば、粉砕され念結晶シリカ１：含有す
るシリカの形で、たとえば砂、しかしまた発熱性の、蒸
発または沈殿されたシリカのようなコロイド形であって
よい。たとえばバリウムのような好適なケイ酸塩がラス
、アルミナ、二酸化チタン、＝７フ化カルシウムのよう
な他の好適な酸化物ｔ！たは充填材、または放射線−不
透明度、堅さおよび屈折率のような所望の特性を付与す
る酸化亜鉛が使用される。慣用の２パツクセメント材料
で典盤的に使用される、硫酸バリウム、タングステン酸
カルシウム、リン酸カルシウムのような塩も包含される
。上記のいくつかま念は全ての混合物は所望の粘度に依
存して、二成分−硬化セメントの成分の一方かあるいは
双方中に現われてよい。

充填材が殊に良好に硬化されたセメントと付着する歯科
用セメントを製造するために、充填材を、使用される充
填材とセメントの成分の双方と反応できるカップリング
剤で処理することが適している。カップリング剤は充填
材およびセメント成分の間の結合の強さを増大する作用
を有すべきである。

がラスを用いる使用のために好適なカップリング剤はシ
ラン、穴とえばγ−メタクリルオキシグロビルトリメト
キシシラン、ｒ−アミノデロビルトリエトキシシクンシ
よびｒ　−り！Ｊシトオキシｆｒ：ｘピルトリメトキシ
シランである。

２パツク系の双方の成分はまた有利に、ペースト状形全
作り出すのを助けるなめに、一般にたとえばステアリン
酸およびステアリン酸アル中ルのような好適な分散剤を
含有する。

好適な（メタ）アクリレート′！たは（ジメタ）アクリ
レート液はまた共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
として導入してよい。そのポリマーが水に不溶である、
他の好適なモノマーはビニルモノマー、たとえばｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシルおよびテトラヒトαフルフリル
アクリレートおよびメタクリレートのようなビニルエス
テルを包含する。モノマーは非毒性であるべきである。

好適な多官能性ビニルモノマー、即ち２またはそれより
多くのビニル基ｔ−含有する七ツマ−も包含される。好
適なモノマーは、たとえば、グリコールジメタクリレー
ト、シアリル７タレートシよびトリアルキルシアヌレー
トを包含する。

本発明を次の実施例につき詳述する。

実施例 例　　１ ヒドロキシアルキルサリチレート（グリセロールサリチ
レート）の製造 ５００−丸底７ラスコをグリセロール（４６，０、ｙ　
；　ｏ、ｓモル）、メチルサリチレート（１１９，７，
９，０，７８８モル）およびナトリウムメトキシド（０
，８２ｇ、０．０１５モル）で充填した。メチルサリチ
レート対グリセロールのモル比は１．５８　：　１であ
った。フラスコは攪拌機、温度計および静止ヘッドを頂
部に有した還流コンデンサおよび蒸留コンデンサを備え
ていた。７０℃で水を還流コンデンサを介してポンプで
入れおよび冷水を蒸留コンデンサを介してポンプで入れ
た。フラスコの内容物を攪拌しおよび温度を約２１０℃
に高めた。メタノールを完全に蒸留し；反応の進行をが
スクロマトグラフイーを用いて、メチルサリチレート水
準を監視することにより追跡した。水準が１７ｃｓに落
ちた時に、フラスコを冷却した。

アクリロサリチレート（メタクリレート化されたグリセ
ロールサリチレート）の製造 上記反応生成物の一部（１２３，５１）　？、ビリシン
（５７，８、Ｓ’　；　０．７３モル）および無水塩化
メチレン（２５０ｄ）と−緒に丸底フラスコに秤量して
入れた。溶液を還流に高めおよびこれに無水塩化メチレ
ン（１５０１ｄ）中のメタクリロイルクロリド（７２−
４１１：　Ｏ−６９モル）　ｔ４５分間にわ九って添加
した。フラスコの内容物をさらに２時間にわ念って攪拌
しおよびその後−晩生放置し念。溶液を分離ロート中に
濾過しおよび同容量の蒸留水で３回洗浄した。塩化メチ
レン層をその後ビーカー中に入れ、蒸留水の同容量を添
加し、溶液を強力に攪拌しおよび製塩化水素酸で酸性化
した。塩化メチレン層を分離し、１ドパノーＡ／　（Ｔ
ｏｐａｎｏｌ　）　”　Ｏの０．１１ｆ、添加し、およ
び塩化メチレン層を回転蒸発器で除去した。収量１３０
！！。

メチルサリチレート含量１４チ（がス相クロマトグラフ
ィーによる）。

１ドパノーＡ／　”　−）ｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｉｎｄｕｓ−ｔｒｉｅｓ　ＰＬＣ、ｏンドン、
英国の間標。

Ａ、光硬化 上記のメタクリル化グリセα−ルサリチレートの試料ｅ
Ｏ，７５（Ｗ／Ｗカムフォールキノンおよび０．５％Ｗ
／Ｗジメチルアζノエチルメタが クリレートと混合した。波長〆実質的に４４０〜４９０
ｍμの、１０００　Ｗｍ−”ランプにより照らした際の
ゲル化時間は振動レオメータ−を用いて測定して６０秒
であった。このような試験は英国標準（Ｂｒ１ｔｉｓｈ
　５ｔａｎｄａｒｄ　）　５１９９：１９７５年、第６
．４段に記載された方法を用いて行い、準備は混合物に
向けられる可視光を許すことにより行った。

Ｂ、セメント硬化 上記光硬化混合物（Ａ）の一部を手で、５０チ水酸化カ
ルシウムおよび５０チトリエチレングリコールゾメタク
リレートを含有する成分の同重量と混合した。振動レオ
メータ−で測定したゲル化時間は照射なしに４分間であ
った。

Ｃ０硬化された材料の表面硬さ くＢ）に記載され九２つの成分の混合物の試料１に１ｍ
！れた２枚のがラススライドの間に配置し７′２：、試
料を、２謁厚さの試料で実質的に４４０〜４９０ｍμの
光の波長で１０００　Ｗｉ−”　ランプで１分間照射し
た。試料をその後環境条件下に１週間材齢させた。セメ
ントの表面堅さをラグイック（Ｚｗｉｃｋ　）　３２１
２硬さ試験装置を用いて測定しおよび１４　ＶＥＮ　（
ＶＨＮ　：ビカー硬度）であることを見出し次。

Ｄ、慣用の２パツクセメントとの比較 硬化時間および表面堅さ測定を、３つの市販の生成物で
上記のように行った。

セメント硬化時間：ディカール（Ｄｙｃａｌ　）　（Ｌ
Ｄ　Ｃａｕｌｋ　）　３分 ライフ　レイニラ−（Ｌｉｆｅ ｒｅｇｕｌａｒ　）　（Ｋｅｒｒ−８ｙｒｂｏｎ）９分 ライフ　７アスト　セット （Ｌｉｆｅ　　ｆａｓｔ　ｓｅｔ　）（Ｋｅｒｒ−８ｙ
ｒｂ口ｎ）５分 光硬化時間：デリズマ（Ｐｒｉｓｍａ　）　ＶＬＣディ
カール　２分 表面堅さ：デイカール　　　　　　　＜５．５７ＨＮラ
イフ　レイニラ−１０，５ＶＩ（Ｎ ラ（７７７スト　−！＝ニット　１　０．０ＶＨＮ例　
　２ トリエタノールアミンサリチレートを、反応成分がトリ
エタノ−ルアξン（３２，９Ｆ　；　０．２２モル）、
メチルサリチレート（６７，１１：　０．４４モル）お
よびナトリウム　メトキシド（０，８２Ｆ　：　０．０
１５モル）である点を除き、グリセロールサリチレート
の製造のための例１に記載され叱方法により製造した。

最終メチルサリチレート水準は２０．０チであつｔｏ メタクリル化トリエタノールアミンサリチレ−ト（ＭＴ
ｓ　）を、反応成分が無水塩化メチレン（１４０ｔＪ）
中に溶解され危トリエタノールアミンサリチレート（上
記のような）（６９ｇ）、ピリシン（３２ｇ；　０．４
１モル）である点を除き、メタクリル化グリセロールサ
リチレートの製造のための例１に記載されｔ方法により
製造しｔｏこれに無水塩化メチレン（８１！Ｊ）中のメ
タクロイルクロリド（４０，６１：　０．３９モル）ｔ
−添加しｔ０生成物は例１におけるよりに作業を行つｔ
ｏ 例１におけるのと同様の触媒系および方法を用いて、グ
ル化時間は２１２秒であつ念。上記ＭＴＳの同量の”デ
ィカール“との混合物のセメント硬化時間は９４０秒で
あった；例１の部分Ｃにおける方法により評価されたよ
うな混合物からの硬化された材料の表面堅さは１４．９
ｖｗであつ定。

例　　６ トリメチロールエタンサリチレート金、反応成分がトリ
メチロールエタン（６０，１ｇ：　０．５モル）、メチ
ルサリチレート（１１９，７、ｌＦ　；０．７８８モル
）、ナトリウムメトキシド（０，８２、ｐ　；　ｏ、ｏ
　１ｓモル）である点ｔ−除き、グリセロールサリチレ
ートの製造の六めの例１に記載され叱方法により製造し
ｔ０最終メチルサリチレート水準は１０．０チであつｔ
。

メタクリル化され九トリメチロールエタンサリチレー）
　（ＭＥＳ　）は、反応成分が無水塩化メチレン（２５
Ｑｄ）に溶解され士トリエタノールア２ンサリチレート
（上記のような）　（１３８ｇ）、ピリシン（５８９：
　０．７５モル）である点を除き、メタクリル化グリセ
ロールサリチレートの製造の定めの例１に記載された方
法により製造した。これに無水塩化メチレン（１５０ｒ
！Ｌｌ）中のメタクロイルクロリド（７２，４９；０．
６９モル）を添加しｆｅ、、生成物は例ＩＫ記載された
ように方法全行つｔ。

例１に記載されｔのと同様の触媒系および方法を用いて
、デル化時間は７５秒であつな。上記ＭＥ８の同量の１
デイカール”との混合物のセメント硬化時間は４０５秒
であつ±；例１の部分Ｃにおける方法によシ評価されな
ような混合物からの硬化され叱材料の表面堅さは１９．
０ｖ′ＨＮであつな。

例　　４ ペンタエリトロールサリチレートを、反応成分がペンタ
エリトロール（３４，０４９：　０．２５モル）、メチ
ルサリチレート（８６，７２ｇ：０．５７モル）および
ナトリウムメトキシド（０，４１９：　０．００７５モ
ル）である点を除き、グリセロールサリチレートの製造
の士めの例１に記載され士方法により製造しｔ、最終メ
チルサリチレート水準は１２．５チであつな。

メタクリル化ペンタエリトリトールサリチレ−ト（ＭＰ
Ｓ　）は、反応成分が無水塩化メチレン（９５ａｌ）中
に溶解されｔトリエタノ−ルアξンサリチレート（上述
のような）（４７ｇ）、ピリシン（２２ｇ、０．２８モ
ル）である点を除き、メタクリル化グリセロールサリチ
レートの製造のための例１に記載され叱方法により製造
しｔにれに無水塩化メチレン（９０１７）　中のメタク
ロイルクロリド（２ｔ５．１５　ｇ：　０．２５モル）
ｔ−添加しｔ６生成物は例１におけるように方法を行つ
な。

例１に記載され士のと同様の触媒系および方法を用いて
、デル化時間は２７０抄であつｔ０上記ＭＰ８の同量の
、“Ｄｙｅａ工１との混合物のセメント硬化時間に９０
抄であつｔ；例１の部分Ｃにおける方法により評価され
士ような混合物からの硬化された材料の表面堅さは２２
゜３　ｖＨＮであった。

例　　５ 臨床評価の定めに適し士組成は次のように製造しｔ； 成分Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）メタ
クリル化グリセロール サリチレート（例１）５゜ 硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　３５１エーロ
ゾＡ／　（Ａｅｒｏｓｉｌ　）０ｘ５０（Ｄｅｇｕｓｓ
ａ　）　　　　　　　　　　　　　１５成分Ｂ ビニルウレタン樹脂（ａ）　　　　　　　　　　２２．
５トリエチレングリコールゾメタクリレート２２．５水
酸化カルシウム　　　　　　　　　　　２５硫酸バリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２５°エーロゾル“ＯＸ
　５０　　　　　　　　　５カムフオールキノン　　　
　　　　　　　　０．６８ゾメチルアミノエチルメタク
リレート　　　　　０．２６（ａ）　　ヨーロッパ特許
第５３４４２号明細書例１におけるように製造 双方の成分は、均質性を達成するまでツイン−α−ルミ
ルで成分全混合することによシ製造した・ 実験評価のｔめに、二成分の同量を一緒に手で混合した
。セメント硬化時間に２１０秒であった。３分までのい
ずれかの時間で、組成物は可視光により硬化し；光硬化
時間は６０秒であり、双方の硬化時間は例１に記載され
六方法金用いる。

硬化された材料は５−５２０Ｐａの曲げ弾性率、４９．
８　ＭＰａの曲げ強さおよび２０　ＶＥＨの表面堅さを
有し士。

例　　６ 例５で評価され叱混合物の試料全ま撹臨床で評価しｔｏ 徐々に２つの成分を混合すると、粘度が低いなめ混合物
が歯高に流入することが見出された。

線状に配置した場合、混合物は慣用の２パツク材料と異
なって、わずかな湿気のある条件でさえ急速に象牙質に
付着しな。約９０秒後、粘度が増大することが見出され
な；これは最も作用する相であることが見出され、その
間過剰の材料はエナメル質緑から除去されおよび最終的
な形が確立される。４００ｍμ〜５００ｍμの波長範囲
での照射による光−硬化後、材料はアマルがム、金１＋
は合成物下に使用されるべき十分な特性′ｔ−伴い、非
常に固くなつｔ、硬化され士材料の付着は高くおよび過
剰の硬化されｔセメントを除去することは非常に困難で
６つ士。低い開始粘度が線状の配置を容易にし、一方第
二のより高い粘度が基材用材料の形成を可能にするので
、二段階粘度が有利であるとみなされる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１つのサリチレート基および少なくとも１つのアク
   リレート、アルクアクリレート、アクリルアミドまたは
   アルクアクリルアミドの双方を含有する、エチレン性の
   重合可能な化合物を有する第一成分および水酸化カルシ
   ウムまたは水酸化カルシウムへの好適な前駆物質を含有
   する第二成分およびその成分が第一および第二成分の一
   方または双方に存在していてよい感光性触媒を有するこ
   とを特徴とする、歯科用セメント組成物。 ２、サリチレートがサリチル酸のエステルおよび２〜８
   のヒドロキシ基を有する多価アルコールである、請求項
   １記載のセメント組成物。 ３、多価アルコールがトリオールである、請求項２記載
   のセメント組成物。 ４、サリチル酸から誘導された単位対多価アルコールか
   ら誘導された単位のモル比が０．１：１〜ｍ：１、その
   際ｍは多価アルコール中のヒドロキシル基の数である、
   である、請求項２または３記載のセメント組成物。 ５、アクリロサリチレート中の（アルク）アクリルイル
   基対サリチレート基の比が０．３：１〜３：１である、
   請求項１から４までのいずれか１項記載のセメント組成
   物。 ６、アルクアクリレートがメタクリレートである、請求
   項１から５までのいずれか１項記載のセメント組成物。 ７、セメントが付加的な充填材を含有する、請求項１か
   ら６までのいずれか１項記載のセメント組成物。 ８、多価アルコールサリチレートを（アルク）アクリル
   酸またはその誘導体でエステル化することを包含する、
   アクリロサリチレートの製法。 ９、請求項１から６までのいずれか１項記載のセメント
   組成物の二成分を混合し、混合物を歯に適用しおよび混
   合物を４００〜６００ｍμの波長を有する照射により硬
   化することを特徴とする、歯科用裏装の製法。