AT502601A1 - Verfahren zur herstellung von zucker oder zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen - Google Patents

Description

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen.
Zucker (Saccharose) und Zuckerprodukte werden vorwiegend aus den pflanzlichen Rohstoffen Zuckerrübe und Zuckerrohr gewonnen, indem diese Pflanzen mechanisch zerkleinert und zuckerhaltige Lösungen aus den Pflanzenteilen extrahiert bzw. ausgepresst werden.
Alle zuckerhaltigen Medien, insbesondere solche, die unmittelbar aus landwirtschaftlichen Rohstoffen gewonnen werden, sind innerhalb gewisser Temperaturbereiche, pH-Werte und Konzentrationsgrenzen einem mikrobiologischen Verderb durch Bakterien, Hefen und Schimmelpilzen ausgesetzt.

   Die Gefahr des Befalls durch Mikroorganismen bedeutet in einem lebensmitteltechnologischen Prozess, sowohl im kontinuierlichen Betrieb als auch bei einer Lagerung von Roh- und Zwischenprodukten, immer ein erhebliches Risiko. Mikroorganismen können in den Rohstoffen enthaltene Zucker zu Säuren und gasförmigen, teilweise sogar explosiven Stoffwechselprodukten abbauen oder einen übermässig hohen Keimgehalt der Endprodukte verursachen.

   Beim Prozess der Zuckergewinnung aus Rüben und Zuckerrohr kommt die Gefahr einer mikrobiellen Spaltung des Disaccharids Saccharose in die Monosaccharide Glucose und Fructose hinzu, was neben dem unmittelbaren Saccharoseverlust auch mit weiteren Nachteilen verbunden ist, da z.B. dadurch eine stärkere Sirupverfärbung, ein erhöhter Bedarf an Alkalisierungsmitteln und ein erhöhter Anfall an Melasse verursacht werden.
Bei Temperaturen bis zu 50[deg.]C, welche bei einer Saf gewinnung mit mechanischer Zellöffnung angewendet werden, sind die zuckerhaltigen Extraktionslösungen dem Verderb durch alle genannten Mikroorganismen, d.h. Hefen, Schimmelpilze und Bakterien, ausgesetzt. Bei einer Saftgewinnung mit thermischer Zellöffnung, welche bei Temperaturen von über 50[deg.]C stattfindet, sind hingegen nur mehr thermophile Bakterien vermehrungsfähig.

   Ein Beispiel für ein derartiges thermisches Extraktionsverfahren ist die derzeit allgemein durchgeführte Extraktion von Zuckerrüben zum Zweck der Zuckerproduktion. Es ist üblich, thermophile Bakterien in Extraktionsanlagen dadurch zu bekämpfen, dass dem Saftstrom oder den verderblichen Zwischenprodukten diskontinuierlich oder kontinuierlich keimhemmende bzw. keimtötende Hilfsmittel zugesetzt werden.

   Beispielsweise sind in der Zuckerindustrie hierfür For alin, Dithiocarbamate, Peressigsäure, Ammoniumbisulfit, quaternäre Ammoniumbasen usw. gebräuchlich.
In jüngster Zeit werden in manchen Zuckerfabriken dann, wenn eine Zugabe chemischer Mittel nicht erwünscht oder gesetzlich verboten ist, als natürliche Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen auch Hopfenprodukte (EP-0 681 029 A; Pollach et al., Zuckerindustrie 124 (8) (1999), 622-637; Pollach et al . , Zuckerindustrie 121 (2) (1996), 919-926; Hein et al . , Zuckerindustrie 122 (12) (1997), 940-949) und Harzprodukte (WO 01/88205 AI; Pollach et al . , Zuckerindustrie 127 (2002) 921-930) eingesetzt. Beim Einsatz dieser natürlichen Mittel ist leider öfter eine Selektierung resistenter Bakterienstämme oder eine Adaptierung von Bakterien zu beobachten als bei chemischen Mitteln, wie z.B. Formalin.

   Letzteres greift unspezifisch Proteine an (Weinberg E.D., J. Soc. Cosmet. Chem. 13 (1962) 89-96) und zeigt weniger Adaptierung von Bakterien, ist aber gerade wegen des unspezifischen Angriffs auf Proteine in Diskussion geraten.
Es ist aus dem Bereich der Medizin bekannt, dass bei mangelnder Wirkung eines Antibiotikums durch einen Wechsel des Mittels neuerlich ein keimhemmender Effekt erreicht werden kann, ohne dass dies jedoch garantiert ist. Bakterienstämme, die gegen ein bestimmtes Mittel resistent und somit spezialisiert sind, setzen sich bei dessen Anwendung durch, sind aber mit hoher Wahrscheinlichkeit nicht gegen alle alternativen Mittel in gleicher Weise resistent.

   Eine breitere Auswahl an alternativen keimhemmenden Mitteln bringt mit hoher Wahrscheinlichkeit in jedem Fall einen Effekt.
Gleichzeitig wurde aber auch festgestellt, dass viele Mittel, für die eine mögliche keimhemmende Wirkung in manchen Bereichen beschrieben oder vorgeschlagen worden ist, im Rahmen des industriellen Zuckerherstellungsprozesses diese Wirkung nicht zeig ten.

   Dies könnte einerseits auf das im Rahmen der Zuckerherstellung zu behandelnde Material und auf die dabei notwendigen Prozessbedingungen zurückzuführen sein, andererseits könnte aber auch z.B. die - mitunter sehr variable - Zusammensetzung der kontaminierenden Mikroorganismen ein Grund für den mangelnden Erfolg bei der Zuckerherstellung sein.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs geschilderten Art zur Verfügung zu stellen, mit welchem das Wachstum unerwünschter Mikroben im Rahmen des industriellen Herstellungsprozesses von Zucker mit natürlichen Mitteln, vor allem auch beim Auftreten von Mikroorganismen, welche gegen Hopfen- und/oder Harzprodukte unempfindlich sind,

   unterdrückt werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von Fettsäure-Verbindungen durchgeführt wird.
Überraschenderweise konnte mit dem Zusatz von derartigen Fettsäure-Verbindungen im Zuge des industriellen ZuckerherStellungsprozesses eine effiziente und kostengünstige Möglichkeit zur Verfügung gestellt werden, mit welchem das Wachstum von unerwünschten Mikroben wirksam hintangehalten werden kann.

   Insbesondere thermophile Mikroorganismen, die besonders hartnäckige und schwer zu bekämpfende Störungsquellen beim Zuckerherstellungsprozess darstellen, können mit dem erfindungsgemässen Zusatz von Fettsäure-Verbindungen inaktiviert werden.
Dabei ist es nicht unbedingt erforderlich, dass diese FettsäureVerbindungen während des gesamten Herstellungsprozesses anwesend sind. Erfindungsgemäss kann der Einsatz der Fettsäure-Verbindungen auch nur in ausgewählten Teilprozessen erfolgen. Die teilweise bzw. zeitweilige Anwesenheit der zugesetzten FettsäureVerbindungen hat sich erfindungsgemäss vor allem bei denjenigen Bedingungen bewährt, bei welchen thermophile Mikroorganismen besonders gut gedeihen würden. Als pflanzliche Rohstoffe kommen erfindungsgemäss selbstverständlich vor allem Zuckerrübe und Zuckerrohr in Betracht.

   Das erfindungsgemässe Verfahren ist aber prinzipiell auf alle möglichen pflanzlichen Ausgangsstoffe anwendbar, wie z.B. bei der Zuckerproduktion ausgehend von Zuckerpalmen, Datteln, Zuckerhirse, Zuckermais, Baumsäften, wie z.B. Ahornsaft, usw..
Bevorzugterweise werden die erfindungsgemässen Fettsäure-Verbindungen als Fettseifen eingesetzt, sie können aber auch in Fettsäure-Lösungsmitteln gelöst, in geschmolzener Form oder in fester Form durch Einschütten in Trog-Extraktionsanlagen dosiert werden. Die Fettsäure-Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung können aber auch Fettsäurealkohole, Fettsäurealdehyde u. dgl. sein.

   Die Fettsäure-Verbindungen können dabei auch modifiziert, etwa durch den Einbau von funktioneilen Gruppen, wie -OH, -SH, -NH2, -F, -Cl, -Br, -I u.dgl. sein (ausgenommen solche Derivate, die toxisch oder lebensmitteltechnisch nicht anwendbar sind) ; auch aliphatische Seitenketten und/oder ein oder mehrere (insbesondere zwei oder drei) (ungesättigte) Doppelbindungen sind möglich, solange die physiko-chemischen Eigenschaften der (aliphatischen) Grundkette, insbesondere die Löslichkeit in anti ikrobiellen Konzentrationen, sowie die Struktur am Ci-Atom erhalten bleiben.
Bei Verwendung von aliphatischen Carbonsäuren oder -seifen als Fettsäure-Verbindungen haben sich bei der Testung im Rahmen von industriellen Zuckerherstellungs-Verhältnissen (Haupt-) Kettenlängen von grösser als 6, bevorzugt grösser als 8, insbesondere grösser als 10, und von kleiner als 22,

   bevorzugt kleiner als 21, insbesondere kleiner als 20, als wirksam in akzeptablen Dosen herausgestellt, so dass folgende Säuren sowie deren Seifen als besonders bevorzugt angesehen werden: Heptan-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan- Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Heptadecan-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Heneicosansäure sowie die dazugehörigen Seifen, insbesondere die Cio , C12, C14, Cie und Ci[beta]-Fettsäure-Verbindungen (Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearin-Verbindungen (vor allem die Säuren, Seifen und Alkohole) , die in industriell nutzbaren Mengen kostengünstig zur Verfügung stehen oder (wie die Alkohole) leicht daraus gewonnen werden können.

   Derartige Fettsäure-Pro dukte stellen gut definierte Substanzen dar, die im Wesentlichen nur aus einer Wirksubstanz bestehen.
Besonders die Myristinsäure bzw. -seife hat sich erfindungsgemäss besonders bewährt, vor allem was ihre antimikrobielle Aktivität anbelangt. Die Myristin-Verbindungen haben aber auch noch andere Vorteile: Myristinsäure schmilzt bei tieferen Temperaturen als die vergleichbaren natürlichen Harze (z.B. Kolophonium) oder Hopfen, nämlich bei 54[deg.]C, was bei der Anwendung ein sicherheitstechnischer Vorteil ist bzw. eine Anwendung von Dampf als Heizmedium entbehrlich macht. Der tiefere Schmelzpunkt von Myristinsäure gegenüber Harz und Hopfen ist auch ein anwendungstechnischer Vorteil, weil es weniger Verbrühungsgefahr gibt und man mit Abfallwärme der Zuckerindustrie (Warmwasser) auskommt.

   Der Schmelzpunkt von 54[deg.]C ist aber andererseits wieder nicht so tief, dass es zum Verkleben durch z.B. Anschmelzen von rieselfähiger Sackware bei üblichen (oder höheren) Umgebungstemperaturen kommt. Somit ist Myristinsäure (C14) auch anwendungstechnisch ideal. (Anmerkung: Cn hat z.B. einen Schmelzpunkt von 30[deg.]C, C10 einen von 31[deg.]C. Diese Produkte sind weder flüssig noch rieselfähig und anwendungstechnisch nicht so vorteilhaft wie Ci4-Verbindungen. )
Weiters hat Myristinsäure (im Gegensatz zu etwa Hopfen) keinen (bitteren) Eigengeschmack. Schliesslich weist Myristinsäure eine hohe Ca-Fällbarkeit auf, so dass eine hohe Ausscheidung in der Saftreinigung gewährleistet werden kann.

   Auch der Myristilalkohol (1-Tetradecanol) ist bei Konzentrationen von 10 pp oder sogar weniger wirksam (im Gegensatz zu Stearylalkohol, bei welchem - wenn überhaupt im industriellen Prozess - deutlich höhere Konzentrationen angewendet werden müssen) . Erfindungsgemäss zu nutzende Fettsäure-Verbindungen sind daher vorzugsweise bereits bei 100 ppm, vorzugsweise bei 50 ppm, noch bevorzugter bei 10 ppm, insbesondere bei 1 bis 10 ppm, wirksam, z.B. bei 55 oder 65[deg.]C.
Als nicht für die Zuckerindustrie geeignet haben sich - zumindest im industriellen Ansatz - Sorbinsäure-Verbindungen oder andere kürzerkettige (Ce (Capronsäure) oder weniger) oder längerkettige (C22 (Behensäure) oder länger) Verbindungen erwiesen.

   Auch sind toxische Verbindungen oder quaternäre Ammoniumbasen, alkoxylierte Harze, u.dgl. nicht industriell einsetzbar.
Bei vielen Fettsäure-Verbindungen handelt es sich um physiologisch unbedenkliche Naturprodukte. Da beim Zuckerherstellungsprozess vorwiegend derartige unbedenkliche Produkte zum Einsatz kommen sollen, sind auch aus diesem Grunde besonders Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearinsäure (n) sowie deren Seifen bevorzugt.

   Selbstverständlich sind auch jegliche Kombinationen von Fettsäure-Verbindungen einsetzbar.
Die Möglichkeit einer keimhemmenden Wirkung von Fettsäuren ist zwar für manche Gebiete bekannt oder in der Vergangenheit postuliert worden (Sorbinsäure, eine zweifach-ungesättigte Fettsäure mit 6 C-Atomen, wird als solche und als Kaliumsalz zur Lebensmittelkonservierung verwendet und als harmlos eingestuft; weiters wird Undecylensäure als antimikrobieller Wirkstoff genannt (Wallhäuser, Praxis der Sterilisation - Desinfektion - Konservierung, 5. Aufl., Thieme Stuttgart, 1995, S. 520)) und bei höheren freien Fettsäuren wurde sogar eine Wirkung an Reinzuchtstämmen gefunden (z.B. LIH-LING et al . , Applied and Environm. Microbiol., 58, 1992, S. 624-629), jedoch haben sich diese Fettsäuren in der Praxis als Desinfektionsmittel für Mischkulturen nicht bewährt.

   Oft werden noch Konzentrationen bis zu 1 g Fettsäure pro Liter als wirksam bezeichnet (Kabara et al . , Lipids, 12 (1977) 753-759), was für die Zuckerfabrikation vollkommen unzureichend wäre (bei hoher Dosis sind selbst Zucker und Salz bakterienhemmend, jedoch sind Zucker bzw. Salz evidenter Weise nicht geeignet, um im Rahmen des Zuckerherstellungsprozesses die erfindungsgemässen Wirkungen zu erzielen) .
Es zeigt sich auch, dass sich die postulierte keimhemmende Wirkung von Fettsäure-Verbindungen im Laufe der Zeit als nicht belegbar herausgestellt hat und zum gegenwärtigen Zeitpunkt nicht mehr als gegeben oder gar industriell nutzbar erachtet wird: Während in der 3.

   Auflage von Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie (1954, Bd. 5, Desinfektion und Sterilisation, S. 753) noch über Fettsäuren als Desinfektionsmittel referiert wird (in den 40er Jahren war man relativ optimistisch in Bezug auf die desinfizierende Wirkung von Fettsäuren in der Medizin) , ist dieses Kapitel in der 4. Auflage (1975, Bd. 10, S. 47-48) im Ka pitel "Desinfektionsmittel" stark gekürzt ("Das Wirkungsmaximum von Fettsäuren soll bei Cn bis C12 liegen... " bzw. "Über die Bakterizidie der Seifen liegen stark widersprechende Befunde vor....") und in der 5. Auflage (1987, Vol. A8) wird im Kapitel "Desinfectants" nicht mehr darüber berichtet.

   Daraus ist ersichtlich, dass es bei normalen Temperaturen zu viele Fettsäureunempfindliche Mikroorganismenstämme gibt und dass man Fettsäuren heute nicht mehr zu den Desinfektionsmitteln zählt.
Wenn man bei 35-45[deg.]C, also jenen Temperaturen, bei denen in der Mikrobiologie üblicherweise gearbeitet wird, ein Nährmedium mit unsterilem Rohsaft aus einer Zuckerrübenextraktion beimpft, dann ist es meist schwierig, eine am pH-Abfall erkennbare Säurebildung durch Zusatz von Fettsäuren zu stoppen (insbesondere bei Mischkulturen, in denen sich unempfindliche Mikroorganismen durchsetzen können) . Hingegen wird die Säurebildung bei 55[deg.]C und 65[deg.]C durch Fettsäuren je nach Kettenlänge bei Konzentrationen von 4 - 40 mg/L über eine Zeitspanne von 1 bis 10 Stunden blockiert.

   Während für die bei Normaltemperatur beobachteten Effekte ein Maximum von Cn - C12 angegeben wird (Ullmann 1975), liegt für thermophile Mikroorganismen bei der höheren Temperatur das Wirkungsmaximum bei C14 (Myristinsäure) . Es ist bekannt, dass bei organischen Konservierungssäuren, wie Sorbinsäure, die undissoziierte Form wirksam ist (Wallhäuser, Praxis der Sterilisation Desinfektion - Konservierung, 5. Aufl., Thieme Stuttgart, 1995, S. 507) . Gleiches gilt für Fettsäuren mit höherer Kettenlänge (Ullmann 1954) . In sauren wässrigen Medien können jedoch Fettsäuren mit grösserer Kettenlänge keine Wirkung entfalten, wenn die Löslichkeit unter der minimalen Hemmkonzentration der Mikroorganismen liegt.

   Durch Anwendung gegen thermophile Mikroorganismen bei höherer Temperatur können schwerer lösliche Fettsäuren mit höherer Kettenlänge (C[iota]) in sauren Medien sehr wirksam sein.
Es hat sich erfindungsgemäss gezeigt, dass die Fettsäure-Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 100 mg/L, vorzugsweise 5 bis 40 mg/L, insbesondere 10 bis 25 mg/L, eingesetzt werden sollten. Die zumindest teilweise bzw. zumindest zeitweilig gegebene Anwesenheit von Fettsäure-Verbindungen in dieser Menge in der flüssigen Phase während des Zuckerherstellungsprozesses hat sich als günstig bzw. jedenfalls ausreichend für den erwünschten keimhemmenden Effekt herausgestellt.

   Es ist aber klar, dass je nach Realisierung des Zuckerherstellungsprozesses (kontinuierlich/kontinuierlich) die Konzentration an Fettsäure-Verbindungen schwanken kann, insbesondere, wenn die Produkte stossweise dem Herstellungsprozess zugesetzt werden, beispielsweise in die Extraktionslösung. Besonders bevorzugte Konzentrationsmengen der erfindungsgemäss zu verwendenden Fettsäure-Verbindungen während des Herstellungsprozesses liegen bei 5 bis 40 mg/L, insbesondere 10 bis 25 mg/L.
Bevorzugterweise werden die Fettsäuren als Fettseifen zugesetzt. Bewährt haben sich dabei Alkali- oder Erdalkali- (ausgenommen Calcium-), vorzugsweise Kaliumsalzlösungen, insbesondere in 0,5 bis 30 %iger Konzentration.

   Die Fettsäuren können auch als alkoholische Lösungen oder Suspensionen zugesetzt werden, insbesondere als eine 1 bis 100 %ige, vorzugsweise als eine 1 bis 95 %ige, insbesondere als eine 10 bis 80 %ige, Ethanollösung. Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemässe Verwendung von Fettsäure-Verbindungen sich besonders gut zur Kombination mit weiteren antimikrobiellen Mitteln im Zuge des Herstellungsprozesses eignet. Vorzugsweise werden im Rahmen einer derartigen Kombination weitere lebensmittelkompatible antimikrobielle Mittel eingesetzt.
Besonders bevorzugt ist hierbei die erfindungsgemässe Kombination mit Hopfen, Hopfenderivaten und lebensmittelkompatiblen Harzen. Zuckerherstellungsverfahren, bei welchen Hopfen oder Hopfenderivate verwendet werden, sind z.B. in der EP 0 681 029 Bl beschrieben.

   Verfahren, bei denen lebensmittelkompatible Harze allein und in Kombination mit Hopfen und Hopfenderivaten eingesetzt werden, sind in WO 01/88205 Al beschrieben. Die Kombination der weiteren antimikrobiellen Mittel mit Fettsäure-Verbindungen kann erfindungsgemäss sowohl partiell als auch seriell erfolgen. So kann beispielsweise der Zuckerherstellungsprozess zeitweilig unter Anwesenheit von zugesetzten Fettsäure-Verbindungen, zeitweilig unter Anwendung von Harzen und zeitweilig unter Anwesenheit von Hopfenprodukten, beispielsweise Hopfen-ss-säuren, erfolgen und zwar sowohl nacheinander als auch miteinander.

   Die erfindungsgemässe Zugabe von Fettsäuren kann zwar zu jedem Punkt der Zuckerherstellung erfolgen, bevorzugterweise sind die Fettsäure-Verbindungen aber zumindest bei der thermischen Extraktion von zuckerhaltigen Pflanzenteilen, insbesondere Zuckerrüben oder Zuckerrohr, anwesend. Hierbei kann man beispielsweise Myristinseife den zu extrahierenden Pflanzenteilen nach der mechanischen Zerkleinerung der zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffe zugeben.
Bevorzugte Temperaturbedingungen für die erfindungsgemässe Anwendung der Fettsäure-Verbindungen sind 50 bis 80[deg.]C, insbesondere 55 bis 70[deg.]C.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens werden die Fettsäure-Verbindungen bei der Gewinnung des Rohsaftes verwendet.

   Eine Darstellung des üblichen Herstellungsprozesses für Zucker ist beispielsweise in Ullmann' s Encyklopädie der Technischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 24, Seiten 703 bis 748 enthalten, wobei der erfindungsgemässe Zusatz von Fettsäure-Verbindungen bei all den dort geschilderten (Teil-) Schritten vorgenommen werden kann.
Bevorzugterweise werden die Fettsäure-Verbindungen erfindungsgemäss der Extraktionslösung, mit der der Zucker aus den zuckerhaltigen Pflanzen in Rohstoffen extrahiert wird, zugegeben.
Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden Membranbehandlungsverfahren oder Ionenaustauscherverfahren im Zuge des Zuckerherstellungsprozesses in Anwesenheit der FettsäureVerbindungen durchgeführt .
Vorzugsweise werden die Fettsäure-Verbindungen bei einer Zuckerkonzentration von 0,1 bis 80 % eingesetzt, insbesondere bei höheren Temperaturen,

   etwa bei Temperaturen von 50 bis 80[deg.]C.
Die Gefahr des Eintrages bitterer Geschmacksstoffe in die Zucker-produkte, welche bei Hopfenprodukten bestanden hat, ist im Fall von Fettsäure-Verbindungen deshalb nicht gegeben, da die bevorzugt eingesetzten Fettsäure-Verbindungen nicht bitter schmecken.

   Fettsäure-Verbindungen ohne oder mit vernachlässig barem Eigengeschmack sind daher vorteilhaft.
Die Behandlung mit einer Fettsäure-Verbindung wird mit besonderem Vorteil alternierend zu einer Behandlung mit einem Mikroorganismen hemmenden Mittel auf Hopfenbasis oder Kiefernharzbasis vorgenommen, um eine Adaptierung der Mikroorganismen an das Hopfen- oder Kiefernharzpräparat bzw. eine Selektierung von Hopfenoder Kiefernharz-resistenten Mikroorganismen zu bekämpfen.
Wird in einem Prozess keinerlei Selektierung oder Adaptierung beobachtet, kann ein kombiniertes Mittel, z.B. aus FettsäureVerbindungen und Kiefernharzen und/oder Hopfenprodukten, angewendet werden, um eine besonders hohe Wirksamkeit eines einzigen Kombinationsmittels zu erreichen.
Wenn ein zuckerhaltiges Substrat, z.B.

   ein zuckerhaltiger flüssiger Nährboden, wie er in der Mikrobiologie üblich ist, entweder unsterilisiert oder nach Einimpfung eines Bakterienstammes bebrütet wird, kommt es zu einer Säurebildung, welche .am einfachsten an einem pH-Abfall erkannt werden kann. Das gleiche Phänomen tritt bei der Bebrütung von normalen zuckerhaltigen Pflanzensäften, z.B. Rübensäften, auf. Ein pH-Abfall durch Zuckerabbau bedeutet in einem industriellen Prozess, z.B. dem der Gewinnung von Zuckersaft aus Zuckerrüben, einen Zuckerverlust und einen Bedarf an Alkalisierungsmittel. Ausserdem ist ein pH-Abfall mit einer Erhöhung des Keimgehaltes im Substrat oftmals mit einer unangenehmen Gas- und Nitritbildung verbunden.

   Diese Anordnung bildet auch ein effizientes System zur Bestimmung der keimhemmenden Wirkung von Substanzen im Rahmen des Zuckerherstellungsprozesses .
Soferne während der durch thermophile Mikroorganismen bei höheren Temperaturen verursachten Säurebildung z.B. eine Lösung von Fettsäure-Verbindungen zugesetzt wird, kommt es ab einer gewissen Konzentration von 10 ppm zum Stoppen der Säurebildung und des damit verbundenen pH-Abfalls . Somit können die mit Säurebildung verbundenen Nachteile durch Zugabe von z.B. Myristinsäure zu einem zuckerhaltigen Substrat vermieden werden. Vorzugsweise wird deshalb bei erhöhten Temperaturen gearbeitet, da die Fettsäure-Verbindungen in kalten wässerigen Systemen weniger gut löslich sind als in warmen Systemen.

   Sie können daher schon wegen der besseren Löslichkeit besonders gut bei höheren Temperaturen gegen thermophile Mikroorganismen eingesetzt werden. Ausserdem ist bei hohen Temperaturen die Mikroorganismenflora auf wenige Bakterienarten beschränkt.
Gegenüber Hefen weisen Fettsäure-Verbindungen, z.B. die Myristinsäure, überraschenderweise eine deutlich geringere Wirksamkeit als gegenüber thermophilen Bakterien auf. Ausserdem sind sie unter den pH- und Temperaturbedingungen der Hefezüchtung schlecht löslich, so dass die von Hopfen- und Kiefernharzprodukten bekannten Eigenschaften, welche in erster Linie eine Hemmung der Bakterien bewirken, auch bei Fettsäure-Verbindungen auftreten. Bei einer Anwendung von Fettsäure-Verbindungen im Bereich der Rübenextraktion, also vor der Saftreinigung mit Kalk und Kohlensäure, werden diese Fettsäure-Verbindungen in hohem Mass abgetrennt.

   Fettsäuren bilden mit Ca-Ionen unlösliche Seifen, welche zusammen mit Calciumcarbonat aus dem Prozessstrom ausgeschieden werden. Dies stellt einen Vorteil von Fettsäuren als bakterienhemmendes Mittel für die Zuckerrübenextraktion dar, da durch die Ca-Fällbarkeit die in der Melasse verbleibenden Mengen und die dem fertigen Zucker anhaftenden Spuren entscheidend verringert werden.

   Jene Restmengen an Fettsäuren, welche nicht in der Saftreinigung als Ca-Salze gefällt werden und in die Melasse gelangen, welche zur Verwertung durch Hefen bestimmt sind, können daher im Vergleich zu manchen chemischen Mitteln, wie quaternären Ammoniumbasen, als unbedenklich angesehen werden.
Gemäss einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch eine Extraktionsflüssigkeit zur Extraktion zuckerhaltiger pflanzlicher Rohstoffe, welche zusätzlich zu den üblichen Bestandteilen dieser Extraktionsflüssigkeit zugesetzte (d.h. nicht natürlicher Weise (in dieser Menge) vorhandene) Fettsäure-Verbindungen enthält.

   Derartige Extraktionsflüssigkeiten enthalten neben dem extrahierten Zucker (Saccharose) , Glucose und Fructose in Spuren, sowie Bestandteile, die für den jeweiligen pflanzlichen Rohstoff charakteristisch sind, beispielsweise Betain (bei Zuckerrüben) oder Aconitsäure (bei Zuckerrohr) . Weitere Inhaltsstoffe können Aminosäuren, wie Alanin, Asparagin- und Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Threonin oder Valin (im Bereich 10 200 mg/L Rohsaft), Oxalat, Citrat, Lactat oder Maleat (10 - 5000 mg/L Rohsaft) bzw. Shikimisäure oder Flavonoide oder phenolische Komponenten wie Coffeinsäure, 3, 4-Dihydroxybenzoesäure, Chlorogensäure, Apigenin, Swertisin, Luteoline oder Tricin, sein. (Schneider, Technologie des Zuckers". Verlag Schaper, Hannover (1968), 247-253; van der Poel et al . , "Sugar Technology", Verlag Dr.

   Bartens, Berlin (1998), 152-157; van der Poel et al . , "Zuckertechnologie", Verlag Dr. Bartens, Berlin (2000), 163-168).
Gemäss einer bevorzugten Auführungsform enthält die erfindungsgemässe Extraktionsflüssigkeit zusätzlich auch zugesetzte (n) Hopfen, Hopfenderivate und/oder lebensmittelkompatible Harze.
Gemäss einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch Zucker oder zuckerhaltige Produkte aus pflanzlichen Rohstoffen, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlich sind und demgemäss einen (Rest-)Gehalt an zugesetzten FettsäureVerbindungen enthalten. Dieser Gehalt lässt sich ohne weiteres mit an sich bekannten analytischen Verfahren, wie Gaschromatographie etc., nachweisen. Erfindungsgemäss bevorzugte Zucker oder zuckerhaltige Produkte weisen einen Gehalt an Fettsäure-Verbindungen, beginnend mit der Nachweisgrenze bis zu 1 ppm auf.

   Bevorzugte Produkte sind aber auch erfindungsgemäss alle Zucker und Nebenprodukte des Zuckers, die bei der industriellen Zuckerherstellung anfallen, wie beispielsweise Rübenschnitzel-Futtermittel, Carbokalk, Dicksaft und Melasse. Rübenschnitzel-Futtermittel, das z.B. als gepresstes Produkt zur Verfügung gestellt wird, stellt ein besonders günstiges Wachstumsmilieu für unerwünschte Mikroorganismen dar. Ein derartiger Befall kann natürlich die Futtermittelqualität dieser Produkte entscheidend beeinträchtigen. Die Anwesenheit von zugesetzten Fettsäure-Verbindungen verringert hierbei nicht nur derartige ProduktSchädigungen, sondern auch die Entstehung unerwünschter Geruchsbelästigung.
Gemäss einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von Fettsäure-Verbindungen bei der Herstellung von Zucker.

   Hierbei ist insbesondere die Verwendung zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen, insbesondere zur Hemmung von Bacillus, Thermus und Clostridien, bevorzugt. Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele, auf die sie selbstverständlich nicht eingeschränkt ist, näher erläutert.
Beispiel 1:
Ein flüssiges Nährmedium, wie es in der Mikrobiologie gebräuchlich ist und das aus 10 g Bacto-Pepton, 5 g Fleischextrakt, 5 g Hefeextrakt, 1 g Glucose, 1 g K2HP0, 0,1 g MgS04*7H20 und 0,01 g FeS[theta]4*7H20 pro Liter destilliertem Wasser besteht, wird in üblicher Weise 20 min bei 120[deg.]C sterilisiert und in einem auf 65[deg.]C temperierten Gefäss mit 20 ml Rohsaft aus einer grosstechnischen Zuckerrübenextraktion beimpft, wobei der pH-Wert auf einem Schreiber registriert wird. Nach dem Anwachsen von thermophilen Bakterien fällt der pH-Wert progressiv ab.

   Dies zeigt eine von Mikroorganismen verursachte Säurebildung an.
Im vorliegenden Beispiel verursachen derartige Mikroorganismen ab ca. 4 Stunden Bebrütung einen zunehmend stärkeren pH-Abfall ([Delta]pH/h) . Durch Zugabe von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Myristinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit wird der pH-Abfall nach 5 Stunden plötzlich und nachhaltig gestoppt. Es ergibt sich eine mindestens 14-stündige Wirksamkeit bei einer Konzentration von 10 mg Myristinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit.

   Die Wirkung ist auf die Fettsäure zurückzuführen, da erst Mengen von 40 - 60 mL Alkohol pro Liter Kulturflüssigkeit zu einer Beeinträchtigung einer derartigen Kultur führen.
Zeit(h) 0 1 2 3 4 4,25 4,50 4,75 5 5,10 5,50 6 7 10 13 16 19 pH 6,95 6,94 6,94 6,93 6,90 6,86 6,80 6,72 6,55 6,47 6,47 6,47 6,48 6,50 6,53 6,55 6,53 [Delta]pH h 0,01 0,00 0,01 0,03 0,16 0,24 0,32 0,68 0-80 0,00 0,00 -0,01 -0,01 -0,01 -0,01 0,01
Zusatz von 10 mg/L Myristinsäure bei pH 6,47
Beispiel 2 :
In einer Mischkultur gemäss Beispiel 1 äussert sich das Anwachsen von thermophilen Bakterien in einem zunehmend stärkeren pH-Abfall ([Delta]pH/h) .

   Durch Zugabe von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Palmitinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit, das entspricht 10 mg/L, wird der pH-Abfall nach 5 Stunden sofort vollkommen gestoppt, aber bereits nach 1,5 - 2 h kommt es im Gegensatz zu Beispiel 1 zu einem neuerlichen pH-Abfall in der Kultur. Eine neuerliche Zugabe von Palmitinsäure bis zu einer Gesamtkonzentration von 50 mg/L vermag diesen pH-Abfall nicht mehr zu stoppen, sondern nur von 0,13 auf 0,07 pH-Einheiten pro Stunde zu verzögern. Das Beispiel zeigt eine prinzipielle Wirkung von Palmitinsäure (Ci[beta]), die jedoch nur von sehr kurzer Dauer ist.

   Sehr ähnlich verhalten sich Stearinsäure (Ci[beta]) und Ölsäure (C[iota][beta]:2) , während Behensäure (C22) in einem derartigen Beispiel keinerlei Effekt zeigt.
Zeit(h) 0 1 2 3 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5,00 5,10 6,00 6,50 7 8 9 pH 7,06 7,05 7,04 7,04 7,03 7,02 6,98 6,93 6,86 6,77 6,61 6,52 6,53 6,53 6,49 6,36 6,29 [Delta]pHh 0,01 0,01 0,00 0,02 0,04 0,16 0,20 0,28 0,36 0,64 0,90 -0,01 0,00 0,08 0,13 0,07
Zusatz von 10 mg/L Palmitinsäure bei pH 6,52 und 4 x 10 mg/L zwischen pH 6,49 und 6,36
Beispiel 3:
In einer Mischkultur gemäss Beispiel 1 tritt ein pH-Abfall durch thermophile Bakterien auf. Ein zweimaliger Zusatz von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Laurinsäure (C[iota]2) , entsprechend einer Konzentration von 20 mg/L, führt noch zu keinem Effekt.

   Erst ein dritter Zusatz von 1 mL Lösung, entsprechend einer Gesamtkonzentration von 30 mg/L, stoppt den pH-Abfall. Bei Undecansäure (Cn) wird in einem derartigen Beispiel erst bei 40 mg/L eine Wirkung erreicht. Bei Sorbinsäure (C62) , einem bekannten Konservierungsmittel, wird überraschenderweise selbst bei 150 mg/L keinerlei Wirkung erzielt.

   Dies zeigt, dass die Wirkung von Fettsäuren bei höheren Temperaturen nicht aus Literaturangaben über mesophile Mikroorganismen abgeleitet werden kann.
Zeit (h) 0 1 2 3 3,25 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5 6 7 8 9 10 pH 7,08 7,08 7,07 7,06 7,03 6,99 6,94 6,87 6,74 6,49 6,49 6,49 6,50 6,51 6,52 6,52 6,53 [Delta]pH/h 0,00 0,01 0,01 0,12 0,16 0,20 0,28 0,52 1,00 0,00 0,00 -0,01 -0,01 -0,01 0,00 -0,01
Zusatz von 3 x 10 mg/L Laurinsäure zwischen pH 6,74 und 6,49 Beispiel 4:
Ein flüssiges Nährmedium wie in Beispiel 1 wird einem Reinzuchtstamm DSMZ 457 der Deutschen Sammlung für Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH beimpft. Ein nach 1 Stunde einsetzender pH-Abfall kann durch zweimaligen Zusatz von 0,2 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Myristinsäure (C14) , entsprechend einer Konzentration von nur 4 mg/L, gestoppt werden.

   Nach 4 Stunden setzt ein neuerlicher pH-Abfall ein, welcher durch eine weitere Zugabe von 2 mg/L, also insgesamt 6 mg/L, weitere 7 Stunden lang gestoppt werden kann. Dieses Beispiel demonstriert, dass auch an Reinkulturen ähnliche Effekte, sogar mit sehr niedrigen Konzentrationen, erreicht werden können.
Zeit (h) 0 1 2 3 4 4,50 5 6 7 8 9 10,2 11 12 13 14 15 pH 7,08 7,07 7,04 6,99 6,81 6,51 6,50 6,51 6,51 6,51 6,48 6,39 6,39 6,39 6,39 6,39 6,39 [Delta]pH/h 0,01 0,03 0,05 0,18 0,60 0,02 -0,01 0,00 0,00 0,03 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Zusatz von 2 x 2 mg/L Myristinsäure zwischen pH 6,81 und 6,51 und weitere 2 mg/L bei pH 6,39
Beispiel 5:
Es wird eine Mischkultur gemäss Beispiel 1 erzeugt, jedoch bei 35[deg.]C bebrütet.

   Ein nach 5 Stunden einsetzender pH-Abfall kann durch 11 aufeinanderfolgende Zusätze von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung Myristinsäure pro Liter Kultur, entsprechend 110 mg/L, und einen weiteren Zusatz von 4 mL, also insgesamt 150 mg/L, nicht gestoppt werden. Dieses Beispiel zeigt den charakteristischen Unterschied im Verhalten zwischen mesophilen und thermophilen Mischkulturen.
Zeit(h) 0 1 2 3 4 4,50 4,75 5,00 5,25 5,50 5,75 6,00 6,25 6,50 6,75 7,00 7,25 pH 7,06 7,05 7,04 7,03 7,02 7,01 6,99 6,95 6,90 6,81 6,70 6,55 6,41 6,30 6,19 6,06 5,94 [Delta]pH/h 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,08 0,16 0,20 0,36 0,44 0,60 0,56 0,44 0,44 0,52 0,48
Zusatz von 11 x 10 und 1 x 40 mg/L Myristinsäure zwischen pH 6,55 und 6,30 Beispiel 6:
Es wird eine Mischkultur gemäss Beispiel 1 erzeugt.

   Ein nach 4 Stunden einsetzender pH-Abfall kann durch Zugabe von 1 mL 1 %iger wässriger Lösung von Myristinsäure als Kaliumsalz pro Liter Kulturflüssigkeit plötzlich und nachhaltig gestoppt werden. Es ergibt sich eine mindestens 12-stündige Wirksamkeit bei einer Konzentration von 10 mg Myristinsäure (als Kaliumsalz) pro Liter Kulturflüssigkeit .
Zeit (h) 0 1 2 3 4 4,25 4,50 4,75 5 6 7 8 9 11 13 15 17 pH 6,92 6,90 6,89 6,89 6,85 6,82 6,75 6,67 6,46 6,46 6,46 6,47 6,46 6,46 6,46 6,45 6,45 [Delta]pH h 0,02 0,01 0,00 0,04 0,12 0,28 0,32 0-84 0,00 0,00 -0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00
Zusatz von 10 mg/L Myristinsäure als Kaliumsalz bei pH 6,46.
Beispiel 7:

  
Eine Rübenextraktionsanläge zur kontinuierlichen Verarbeitung von 12.000 t Rüben pro Tag, bestehend aus einem Extraktionstürm und Schnitzelmaischen, wird ohne Zusatz von bekannten Mitteln zur Reduzierung der Bakterientätigkeit, wie Formalin, Dithiocarbamaten, Hopfen- und Harzprodukten betrieben. Im Rohsaft tritt ein Milchsäuregehalt von 630 - 790 mg/L auf. Durch dreimalige Dosierung einer Seifenlösung mit 20 % Myristinsäure in einer Menge von je 200 L um 9, 13 und 17 Uhr, das entspricht einer Dosierung von 10 g/t Rübe, kann der Milchsäuregehalt während des Tages auf 450 - 550 mg/L abgesenkt werden. Anzustreben wäre eine automatische Dosierung mit gleichmässig über 24 h verteilten Dosierungen.

Claims (19)

P a t e n t a n s p r ü c h e :

1. Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von zugesetzten Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole durchgeführt wird.

1. Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von zugesetzten Fettsäure-Verbindungen durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole eine Kettenlänge von grösser als 8, insbesondere grösser als 10, und von kleiner als 21, insbesondere kleiner als 20, aufweisen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen eine Kettenlänge von grösser als 8, insbesondere grösser als 10, und von kleiner als 21, insbesondere kleiner als 20, aufweisen.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Heptan-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan- Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Heptadecan-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Heneicosansäure oder die dazugehörigen Seifen als Fettsäureverbindungen eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Heptan-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan- Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Heptadecan-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Heneicosansäure oder die dazugehörigen Seifen als Fettsäure-Verbindungen eingesetzt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Säuren, Seifen oder Alkohole der C[iota]0, C[iota]2, C[iota]4, Cis und Ci[beta]-Fettsäureverbindungen eingesetzt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, dass die Säuren, Seifen oder Alkohole der C[iota]0-, C12-, C14-, Cie- und Ci[beta]-Fettsäure-Verbindungen eingesetzt werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die natürlichen Harze in einer Menge von 0,1 bis 100 mg/l, vorzugsweise 5 bis 40 mg/l, insbesondere 10 bis 25 mg/l, eingesetzt werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die natürlichen Harze in einer Menge von 0,1 bis 100 mg/L, vorzugsweise 5 bis 40 mg/L, insbesondere 10 bis 25 mg/L, eingesetzt werden.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäureverbindungen als Seifen, vorzugsweise als Alkali- oder Erdalkalisalz-Lösungen oder Suspensionen, insbesondere als Kaliumsalzlösung, zugesetzt werden, insbesondere als 0,5 bis 35 %ige Kaliumsalzlösung.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen als Seifen, vorzugsweise als Alkali- oder Erdalkalisalz-Lösungen oder Suspensionen, insbesondere als Kaliumsalzlösung, zugesetzt werden, insbesondere als 0,5 bis 35 %ige Kaliumsalzlösung.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole als alkoholische Lösung oder Suspension, vorzugsweise als eine 1 bis 95 %ige, insbesondere als eine 10 bis 80 %ige Ethanollösung, zugesetzt werden.

NACHGEREICHT R 41001 - 18 - A 378/2003

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 , dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen als alkoholische Lösung oder Suspension, vorzugsweise als eine 1 bis 95 %ige, insbesondere als eine 10 bis 80 %ige Ethanollösung, zugesetzt werden.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole in Kombination mit weiteren lebensmittelkompatiblen antimikrobiellen Mitteln, insbesondere in Kombination mit natürlichen lebensmittelkompatiblen Harzen, Hopfen oder Hopfenderivaten oder Kombinationen davon, eingesetzt werden.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen in Kombination mit weiteren lebensmittelkompatiblen antimikrobiellen Mitteln, insbesondere in Kombination mit natürlichen lebensmittelkompatiblen Harzen, Hopfen oder Hopfenderivaten oder Kombinationen davon, eingesetzt werden.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole zumindest bei der thermischen Extraktion von zuckerhaltigen Pflanzenteilen, insbesondere von Zuckerrüben oder Zuckerrohr, verwendet werden.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen zumindest bei der thermischen Extraktion von zuckerhaltigen Pflanzenteilen, insbesondere von Zuckerrüben oder Zuckerrohr, verwendet werden.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole der Extraktionslösung, mit der der Zucker aus den zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen extrahiert wird, zugegeben werden.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen der Extraktionslösung, mit der der Zucker aus den zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen extrahiert wird, zugegeben werden.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole zumindest während Membranbehandlungsverfahren und/oder während Ionenaustauscherverfahren eingesetzt werden.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen zumindest während Membranbehandlungsverfahren und/oder während Ionenaustauscherverfahren eingesetzt werden.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen,Aldehyde und Alkohole bei einer Zuckerkonzentration von 0,1 bis 80 %, insbesondere 60 bis 70 %, eingesetzt werden, insbesondere bei einer Temperatur von 50 bis 80[deg.]C.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen bei einer Zuckerkonzentration von 0,1 bis 80 %, insbesondere 60 bis 70 %, eingesetzt werden, insbesondere bei einer Temperatur von 50 bis 80[deg.]C.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole während der Gewinnung des Zuckers aus dem Dicksaft eingesetzt werden.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure-Verbindungen während der Gewinnung des Zuckers aus dem Dicksaft eingesetzt werden.

14. Extraktionsflüssigkeit zur Extraktion zuckerhaltiger pflanzlicher Rohstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole enthält.

NACHGEREICHT R 41001 - 19 - A 378/2003

14. Extraktionsflüssigkeit zur Extraktion zuckerhaltiger pflanzlicher Rohstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte Fettsäure-Verbindungen enthält.

15. Extraktionsflüssigkeit nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte natürliche lebensmittelkompatible Harze, insbesondere Kolophonium oder Kolophoniumderivate, Hopfen oder Hopfenderivate enthält.

15. Extraktionsflüssigkeit nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte natürliche lebensmittelkompatible Harze, insbesondere Kolophonium oder Kolophonium derivate, Hopfen oder Hopfenderivate enthält.

16. Zucker oder zuckerhaltiges Produkt aus pflanzlichen Rohstoffen, erhältlich nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mit einem Gehalt an zugesetzten Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole.

16. Zucker oder zuckerhaltiges Produkt aus pflanzlichen Rohstoffen, erhältlich nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mit einem Gehalt an zugesetzten Fettsäure-Verbindungen.

17. Zuckerhaltiges Produkt nach Anspruch 16, ausgewählt aus der<G>ruppe bestehend aus Rübenschnitzel-Futtermittel, Carbokalk, Dicksaft und Melasse.

17. Zuckerhaltiges Produkt nach Anspruch 16, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rübenschnitzel-Futtermittel, Carbokalk, Dicksaft und Melasse.

18. Verwendung von Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole bei der Herstellung von Zucker.

18. Verwendung von Fettsäure-Verbindungen bei der Herstellung von Zucker.

19. Verwendung nach Anspruch 18 zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen, insbesondere zur Hemmung von Bacillus-, Thermusund/oder Chlostridien-Arten.

DA/Se

R 41001 - 17 - A 378/2003

P a t e n t a n s p rü c h e :

19.<V>erwendung nach Anspruch 18 zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen, insbesondere zur Hemmung von Bacillus-, Ther usund/oder Chlostridien-Arten.

a

DA/AP

NACHGEREICHT