WO2004081236A1 - Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen Download PDF

Info

Publication number
WO2004081236A1
WO2004081236A1 PCT/AT2004/000068 AT2004000068W WO2004081236A1 WO 2004081236 A1 WO2004081236 A1 WO 2004081236A1 AT 2004000068 W AT2004000068 W AT 2004000068W WO 2004081236 A1 WO2004081236 A1 WO 2004081236A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sugar
soaps
alcohols
fatty acids
aldehydes
Prior art date
Application number
PCT/AT2004/000068
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Günter Pollach
Original Assignee
Zuckerforschung Tulln Gesellschaft M.B.H.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zuckerforschung Tulln Gesellschaft M.B.H. filed Critical Zuckerforschung Tulln Gesellschaft M.B.H.
Priority to MXPA05009591A priority Critical patent/MXPA05009591A/es
Priority to JP2006503940A priority patent/JP4485519B2/ja
Priority to US10/548,724 priority patent/US7575640B2/en
Priority to DE502004001488T priority patent/DE502004001488D1/de
Priority to BRPI0408163-3A priority patent/BRPI0408163B1/pt
Priority to EP04716984A priority patent/EP1606421B1/de
Publication of WO2004081236A1 publication Critical patent/WO2004081236A1/de
Priority to US12/474,784 priority patent/US20090236561A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B10/00—Production of sugar juices
    • C13B10/006—Conservation of sugar juices

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of sugar or sugar-containing products from sugar-containing vegetable raw materials.
  • thermophilic bacteria in extraction plants in that the juice stream or the perishable intermediates discontinuous or continuous germ-inhibiting or germicidal agents are added.
  • formalin, dithiocarbamates, peracetic acid, ammonium bisulfite, quaternary ammonium bases, etc. are commonly used in the sugar industry.
  • hops products (EP-0 681 029 A, Pollach et al., Sugar Industry 124 (8) (1999) are also used as natural means of controlling microorganisms ), 622-637; Pollach et al., Sugar Industry 121 (2) (1996), 919-926; Hein et al., Zuckerindustrie 122 (12) (1997), 940-949) and resin products (WO 01/88205 Al Pollach et al., Zuckerindustrie 127 (2002) 921-930).
  • selection of resistant bacterial strains or adaptation of bacteria is more often observed than with chemical agents, e.g. Formalin. The latter attacks nonspecifically proteins (Weinberg E.D., J. Soc., Cosmet., Chem., 13 (1962) 89-96) and shows less adaptation of bacteria, but has come into discussion precisely because of the unspecific attack on proteins.
  • US Pat. No. 5,434,182 A describes the use of different fatty acids. ren (C4-C22) and esters thereof for controlling bacteria and viruses in animal organisms, including humans.
  • ren C4-C22
  • esters thereof for controlling bacteria and viruses in animal organisms, including humans.
  • the use of these fatty acids is restricted exclusively to the medical-pharmaceutical field.
  • a use of the fatty acids described in the US patent and their esters in sugar production is not obvious to the person skilled in the art, since the requirements for antimicrobial substances in the medical field are known to differ greatly from those of the food industry, in particular sugar production.
  • US Pat. No. 4,427,454 A discloses the addition of fatty acid glycerol esters for reducing the viscosity and the foam content during sugar production.
  • JP59063199 A relates to the removal of starch from various sugar solutions by means of fatty acid glycerol esters, which consist of C8-C22 fatty acids.
  • fatty acid esters for these purposes does not suggest in any way to a person skilled in the art that fatty acid compounds have antimicrobial properties in this context.
  • JP10070971 A and JP62163678 A describe the use of fatty acid sucrose esters consisting of fatty acids having 8-22 carbon atoms or fatty acid polyglycerol esters. These esters are used to preserve clear liquid foods, such as juices or soups.
  • the composition of the solutions and suspensions to be treated in the context of sugar production is much more complex than with pure clear liquids, especially considering the high sugar concentration, the high temperatures and the presence of turbidity and solids. For this reason, it is not suggested to the person skilled in the art either by the application JP10070971 A or by JP62163678 A that fatty acid compounds are used as antimicrobial substances in the production of sugar or sugar-containing solutions from sugar-containing vegetable raw materials. fen.
  • This object is achieved according to the invention by a process for the production of sugar or sugar-containing products from sugar-containing vegetable raw materials, which is characterized in that the preparation comprises at least partially in the presence of fatty acid compounds according to the invention, the fatty acids or their soaps, aldehydes and alcohols, is carried out.
  • the method according to the invention is applicable in principle to all possible vegetable sources, e.g. in sugar production from sugar palms, dates, sugar millet, sweetcorn, tree juices, e.g. Maple juice, etc ..
  • fatty soaps are preferably used, but they can also be dissolved in fatty acid solvents, metered in molten form or in solid form by pouring into trough extraction plants.
  • the fatty acid compounds according to the present invention may also be fatty acid alcohols, fatty acid aldehydes.
  • the fatty acid compounds may also be modified, for example by the incorporation of functional groups such as -OH, -SH, -NH 2 , -F, -Cl, -Br, -I and the like.
  • the (industrial) chain length of the chain has to be greater than 6, preferably greater than 8, in particular greater than 10, and less than 22, when tested under industrial sugar production conditions. preferably less than 21, in particular less than 20, as effectively in acceptable doses, so that the following acids and their soaps are considered to be particularly preferred: heptane, capryl, pelargon, caprine, undecane, lauric, Tridecan myristic, pentad can, palmitic, heptadecane, stearic, nonadecane, arachin, heneicosanoic acid and the associated soaps, especially the Ci o , C 12 , C 1 , Ci ⁇ and C 8 fatty acid compounds (capric, lauric, Myristin, palmitic and stearin compounds (especially the acids, soaps and alcohols), which are available inexpensively in industrially usable quantities or (like the alcohols) can be easily obtained from such fatty acid products are well
  • myristic as opposed to hops
  • myristic acid has one high Ca precipitation on, so that a high elimination can be ensured in the juice cleaning.
  • the myristil alcohol (1-tetradecanol) is also effective at concentrations of 10 pp or even less (unlike stearyl alcohol, which requires significantly higher concentrations, if any, in the industrial process). Therefore, fatty acid compounds to be used according to the invention are preferably already effective at 100 ppm, preferably at 50 ppm, more preferably at 10 ppm, in particular at 1 to 10 ppm, eg at 55 or 65 ° C.
  • Sorbic acid compounds or other shorter-chain (C 6 (caproic acid) or less) or longer-chain (C 22 (behenic acid) or longer) compounds have proved to be unsuitable for the sugar industry, at least in the industrial context. Also, toxic compounds or quaternary ammonium bases, alkoxylated resins, and the like. not industrially applicable.
  • the claimed fatty acid compounds should be used in an amount of 0.1 to 100 mg / L, preferably 5 to 40 mg / L, in particular 10 to 25 mg / L.
  • the fatty acid compounds according to the invention preferably have a minimum inhibitory concentration of less than 50 mg / l, more preferably less than 40 mg / l, particularly preferably less than 30 mg / l, in particular less than 20 mg / l.
  • the presence, at least in part or at least temporarily, of fatty acid compounds according to the invention in this amount in the liquid phase during the sugar production process has proven to be favorable or at least sufficient for the desired germ-inhibiting effect.
  • the combination according to the invention with hops, hop derivatives and food-compatible resins is particularly preferred.
  • Sugar production processes using hops or hop derivatives are known e.g. in EP 0 681 029 B1. Methods in which food-compatible resins are used alone and in combination with hops and hop derivatives are described in WO 01/88205 Al.
  • the combination of the further antimicrobial agents with fatty acid compounds according to the invention can be carried out both partially and serially according to the invention.
  • the sugar production process can be carried out temporarily in the presence of added fatty acid compounds, temporarily with the use of resins and temporarily in the presence of hop products, for example hops ⁇ -acids, both successively and with one another.
  • the fatty acid compounds according to the invention are preferably present at least in the thermal extraction of sugar-containing plant parts, in particular sugar beets or sugar cane.
  • sugar-containing plant parts in particular sugar beets or sugar cane.
  • myristic soap can be added to the parts of the plant to be extracted after the mechanical comminution of the sugar-containing vegetable raw materials.
  • Preferred temperature conditions for the use according to the invention of the fatty acid compounds are 50 to 80 ° C, in particular 55 to 70 ° C.
  • the claimed fatty acid compounds are used in the extraction of the raw juice.
  • An illustration of the usual production process for sugar is contained, for example, in Ulimann's Encyklopadie der Technischen Chemie, 4th ed., Vol. 24, pages 703 to 748, wherein the addition according to the invention of fatty acid compounds in all of those described there (Sub) steps can be made.
  • the claimed fatty acid compounds according to the invention of the extraction solution with which the sugar is extracted from the sugar-containing plants in raw materials added.
  • the claimed fatty acid compounds are used at a sugar concentration of 0.1 to 80%, especially at higher temperatures, for example at temperatures of 50 to 80 ° C.
  • a combined agent e.g. from fatty acid compounds according to the invention and pine resins and / or hop products, in order to achieve a particularly high efficacy of a single combination agent.
  • a sugar-containing substrate for example a sugar-containing liquid culture medium, as is customary in microbiology, may which is incubated unsterilized or after inoculation of a bacterial strain, it comes to an acid formation, which can be most easily recognized by a pH drop.
  • a drop in pH due to sugar degradation means a loss of sugar and a need for alkalizing agents in an industrial process, eg the production of sugar juice from sugar beets.
  • a pH drop with an increase in the germ content in the substrate is often associated with an unpleasant gas and nitrite formation.
  • This arrangement also provides an efficient system for determining the antimicrobial activity of substances in the sugar manufacturing process.
  • thermophilic microorganisms For example, during acid formation caused by thermophilic microorganisms at higher temperatures, e.g. a solution of fatty acid compounds according to the invention is added, it comes from a certain concentration of 10 ppm to stop the acid formation and the associated pH drop.
  • the disadvantages associated with acid formation can be overcome by adding e.g. Myristic acid can be avoided to a sugary substrate.
  • work is carried out at elevated temperatures because the fatty acid compounds are less soluble in cold aqueous systems than in warm systems. For reasons of better solubility, they can therefore be used particularly well at elevated temperatures against thermophilic microorganisms.
  • the microorganism flora is limited to a few bacterial species at high temperatures.
  • fatty acid compounds according to the invention for example myristic acid, surprisingly have a significantly lower activity than bacteria which are susceptible to tolophilic bacteria. In addition, they are poorly soluble under the pH and temperature conditions of yeast breeding, so that the properties known from hop and pine resin products, which primarily inhibit the bacteria, also occur in fatty acid compounds. In an application of fatty acid compounds according to the invention in the field of beet extraction, ie before the juice purification with lime and carbon dioxide, these fatty acid compounds are separated to a high degree. Fatty acids the Ca-insoluble soaps, which are precipitated from the process stream together with calcium carbonate.
  • ingredients may include amino acids such as alanine, asparagine and glutamic acid, isoleucine, leucine, threonine or valine (in the range 10-200 mg / L raw juice), oxalate, citrate, lactate or maleate (10 - 5000 mg / L raw juice) Shikimic acid or flavonoids or phenolic components such as caffeic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, chlorogenic acid, apigenin, swertisin, luteolines or tricin. (Schneider, Technology of Sugar “, Verlag Schaper, Hannover (1968), 247-253, van der Poel et al.," Sugar Technology “, Verlag Dr. Bartens, Berlin (1998), 152-157, van der Poel et al., “Zuckertechnologie”, Verlag Dr. Bartens, Berlin (2000), 163-168).
  • amino acids such as alanine, asparagine and glutamic acid, isoleucine, leucine
  • the present invention also relates to sugar or sugar-containing products from vegetable raw materials obtainable by the process according to the invention and thus contain a (residual) content of added fatty acid compounds.
  • This content can readily be detected by analytical methods known per se, such as gas chromatography, etc.
  • Sugar or sugar-containing products which are preferred according to the invention have a content of fatty acid compounds starting from the detection limit of up to 1 ppm.
  • preferred products are all sugars and by-products of sugar which are produced in industrial sugar production, such as beet pulp feed, carbolic lime, concentrated juice and molasses.
  • Beet pulp feed which is made available, for example, as a pressed product, represents a particularly favorable growth environment for unwanted microorganisms. Such infestation can, of course, decisively impair the feed quality of these products. The presence of added fatty acid compounds not only reduces such product damage, but also the formation of undesirable odor nuisance.
  • such microorganisms cause an increasingly greater pH drop ( ⁇ pH / h) from about 4 hours incubation.
  • ⁇ pH / h pH drop
  • the pH drop is suddenly and sustainably stopped after 5 hours. It results in a minimum of 14 hours effectiveness at a concentration of 10 mg myristic acid per liter of culture fluid.
  • the effect is due to the fatty acid, since only amounts of 40-60 mL of alcohol per liter of culture fluid to an impairment of such a culture.
  • a liquid nutrient medium as is customary in microbiology and consisting of 10 g Bacto-peptone, 5 g meat extract, 5 g yeast extract, 1 g glucose, 1 g K 2 HP0 4 , 0.1 g MgS0 4 * 7H 2 0 and 0.01 g FeS0 4 * 7H0 per liter of distilled water is sterilized in a conventional manner for 20 min at 120 ° C and inoculated in a tempered at 65 ° C vessel with 20 ml of raw juice from a large-scale sugar beet extraction, wherein the pH on registered to a writer. After the growth of thermophilic bacteria, the pH decreases progressively. This indicates acidification caused by microorganisms.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von zugesetzten Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole durchgeführt wird.

Description

Verfahren zur Herstellung von Zucker und zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen.
Zucker (Saccharose) und Zuckerprodukte werden vorwiegend aus den pflanzlichen Rohstoffen Zuckerrübe und Zuckerrohr gewonnen, indem diese Pflanzen mechanisch zerkleinert und zuckerhaltige Lösungen aus den Pflanzenteilen extrahiert bzw. ausgepresst werden.
Alle zuckerhaltigen Medien, insbesondere solche, die unmittelbar aus landwirtschaftlichen Rohstoffen gewonnen werden, sind innerhalb gewisser Temperaturbereiche, pH-Werte und Konzentrationsgrenzen einem mikrobiologischen Verderb durch Bakterien, Hefen und Schimmelpilzen ausgesetzt. Die Gefahr des Befalls durch Mikroorganismen bedeutet in einem lebensmitteltechnologischen Pro- zess, sowohl im kontinuierlichen Betrieb als auch bei einer Lagerung von Roh- und Zwischenprodukten, immer ein erhebliches Risiko. Mikroorganismen können in den Rohstoffen enthaltene Zucker zu Säuren und gasförmigen, teilweise sogar explosiven Stoffwechselprodukten abbauen oder einen übermäßig hohen Keimgehalt der Endprodukte verursachen. Beim Prozess der Zuckergewinnung aus Rüben und Zuckerrohr kommt die Gefahr einer mikrobiellen Spaltung des Disaccharids Saccharose in die Monosaccharide Glucose und Fructose hinzu, was neben dem unmittelbaren Saccharoseverlust auch mit weiteren Nachteilen verbunden ist, da z.B. dadurch eine stärkere Sirupverfärbung, ein erhöhter Bedarf an Alkalisie- rungsmitteln und ein erhöhter .Anfall an Melasse verursacht werden.
Bei Temperaturen bis zu 50 °C, welche bei einer Saftgewinnung mit mechanischer Zellöffnung angewendet werden, sind die zuckerhaltigen Extraktionslösungen dem Verderb durch alle genannten Mikroorganismen, d.h. Hefen, Schimmelpilze und Bakterien, ausgesetzt. Bei einer Saftgewinnung mit thermischer Zellöffnung, welche bei Temperaturen von über 50 °C stattfindet, sind hingegen nur mehr thermophile Bakterien vermehrungsfähig. Ein Beispiel für ein derartiges thermisches Extraktionsverfahren ist die derzeit ai gemein durchgeführte Extraktion von Zuckerrüben zum Zweck der Zuckerproduktion.
Es ist üblich, thermophile Bakterien in Extraktionsanlagen dadurch zu bekämpfen, dass dem Saftstrom oder den verderblichen Zwischenprodukten diskontinuierlich oder kontinuierlich keimhemmende bzw. keimtötende Hilfsmittel zugesetzt werden. Beispielsweise sind in der Zuckerindustrie hierfür Formalin, Dithiocarba- mate, Peressigsäure, Ammoniumbisulfit, quarternäre Ammoniumbasen usw. gebräuchlich.
In jüngster Zeit werden in manchen Zuckerfabriken dann, wenn eine Zugabe chemischer Mittel nicht erwünscht oder gesetzlich verboten ist, als natürliche Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen auch Hopfenprodukte (EP-0 681 029 A; Pollach et al . , Zuckerindustrie 124 (8) (1999), 622-637; Pollach et al., Zuckerindustrie 121 (2) (1996), 919-926; Hein et al., Zuckerindustrie 122 (12) (1997), 940-949) und Harzprodukte (WO 01/88205 AI; Pollach et al., Zuckerindustrie 127 (2002) 921-930) eingesetzt. Beim Einsatz dieser natürlichen Mittel ist leider öfter eine Selektierung resistenter Bakterienstämme oder eine Adaptierung von Bakterien zu beobachten als bei chemischen Mitteln, wie z.B. Formalin. Letzteres greift unspezifisch Proteine an (Weinberg E.D., J. Soc. Cosmet. Chem. 13 (1962) 89-96) und zeigt weniger Adaptierung von Bakterien, ist aber gerade wegen des unspezifischen Angriffs auf Proteine in Diskussion geraten.
Es ist aus dem Bereich der Medizin bekannt, dass bei mangelnder Wirkung eines Antibiotikums durch einen Wechsel des Mittels neuerlich ein keimhemmender Effekt erreicht werden kann, ohne dass dies jedoch garantiert ist. Bakterienstämme, die gegen ein bestimmtes Mittel resistent und somit spezialisiert sind, setzen sich bei dessen Anwendung durch, sind aber mit hoher Wahrscheinlichkeit nicht gegen alle alternativen Mittel in gleicher Weise resistent. Eine breitere Auswahl an alternativen keimhemmenden Mitteln bringt mit hoher Wahrscheinlichkeit in jedem Fall einen Effekt.
In der US 5,434,182 A wird die Verwendung verschiedener Fettsäu- ren (C4-C22) und deren Ester zur Bekämpfung von Bakterien und Viren in tierischen Organismen, einschließlich Menschen, beschrieben. Dabei ist aber gemäß diesem US-Patent die Anwendung dieser Fettsäuren ausschließlich auf den medizinisch-pharmazeutischen Bereich eingeschränkt. Eine Verwendung der im US-Patent beschriebenen Fettsäuren und deren Ester bei der Zuckerherstellung ist dem Fachmann jedoch nicht nahe gelegt, da sich die Anforderungen an antimikrobielle Stoffe im medizinischen Bereich bekanntlich stark von denen der Lebensmittelindustrie, insbesondere der Zuckerherstellung, unterscheiden.
Trotzdem werden Fettsäureester bei einer Vielzahl von Herstellungsverfahren in der Lebensmittelindustrie eingesetzt. Ziel ist dabei entweder die physikalischen Eigenschaften der Lösungen zu verändern oder den mikrobiellen Verderb einzuschränken.
So wird in der US 4,427,454 A wird der Zusatz von Fettsäure Glyzerin-Estern zur Reduktion der Viskosität und des Schaumgehaltes während der Zuckerherstellung offenbart. Hingegen betrifft die JP59063199 A die Entfernung von Stärke aus verschiedenen Zuckerlösungen mittels Fettsäure-Glyzerinester, welche aus C8-C22 Fettsäuren bestehen. Die Verwendung von Fettsäureester zu diesen Zwecken lassen einen Fachmann in keinster Weise erahnen, dass Fettsäureverbindungen in diesem Zusammenhang antimikrobielle Eigenschaften aufweisen.
In den JP10070971 A und JP62163678 A wird die Verwendung von Fettsäure-Saccharoseestern, bestehend aus Fettsäuren mit 8-22 Kohlenstoffatomen, bzw. von Fettsäurepolyglyzerinester beschrieben. Diese Ester werden verwendet, um klare flüssige Lebensmittel, wie z.B. Säfte oder Suppen, zu konservieren. Die Zusammensetzung der im Rahmen der Zuckerherstellung zu behandelnden Lösungen und Suspensionen ist viel komplexer als bei reinen klaren Flüssigkeiten, vor allem wenn man die hohe Zuckerkonzentration, die hohen Temperaturen und die Anwesenheit von Trübstoffen und festen Stoffen in Betracht zieht. Aus diesem Grund wird dem Fachmann sowohl durch die Anmeldung JP10070971 A als auch durch die JP62163678 A nicht nahe gelegt, Fettsäureverbindungen als antimikrobielle Substanzen bei der Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Lösungen aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstof- fen einzusetzen.
Gleichzeitig hat sich aber auch gezeigt, dass viele Mittel, für die eine mögliche keimhemmende Wirkung in manchen Bereichen beschrieben oder vorgeschlagen worden ist, im Rahmen des industriellen Zuckerherstellungsprozess diese Wirkung nicht zeigten. Dies könnte einerseits auf das im Rahmen der Zuckerherstellung zu behandelnde Material und auf die dabei notwendigen Prozessbedingungen zurückzuführen sein, andererseits könnte aber auch z.B. die - mitunter sehr variable - Zusammensetzung der kontaminierenden Mikroorganismen ein Grund für den mangelnden Erfolg bei der Zuckerherstellung sein.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs geschilderten Art zur Verfügung zu stellen, mit welchem das Wachstum unerwünschter Mikroben im Rahmen des industriellen Herstellungsprozesses von Zucker mit natürlichen Mitteln, vor allem auch beim Auftreten von Mikroorganismen, welche gegen Hopfen- und/oder Harzprodukte unempfindlich sind, unterdrückt werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen, die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole umfassen, durchgeführt wird.
Überraschenderweise konnte mit dem Zusatz von derartigen Fettsäure-Verbindungen im Zuge des industriellen Zuckerherstellungsprozesses eine effiziente und kostengünstige Möglichkeit zur Verfügung gestellt werden, mit welchem das Wachstum von unerwünschten Mikroben wirksam hintangehalten werden kann. Insbesondere thermophile Mikroorganismen, die besonders hartnäckige und schwer zu bekämpfende Störungsquellen beim Zuckerherstellungsprozess darstellen, können mit dem erfindungsgemäßen Zusatz von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen inaktiviert werden.
Dabei ist es nicht unbedingt erforderlich, dass diese Fettsäure- Verbindungen während des gesamten Herstellungsprozesses anwesend sind. Erfindungsgemäß kann der Einsatz der erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen auch nur in ausgewählten Teilprozessen erfolgen. Die teilweise bzw. zeitweilige Anwesenheit der zugesetzten Fettsäure-Verbindungen hat sich erfindungsgemäß vor allem bei denjenigen Bedingungen bewährt, bei welchen thermophile Mikroorganismen besonders gut gedeihen würden.
Als pflanzliche Rohstoffe kommen erfindungsgemäß selbstverständlich vor allem Zuckerrübe und Zuckerrohr in Betracht. Das erfindungsgemäße Verfahren ist aber prinzipiell auf alle möglichen pflanzlichen Ausgangsstoffe anwendbar, wie z.B. bei der Zuckerproduktion ausgehend von Zuckerpalmen, Datteln, Zuckerhirse, Zuckermais, Baumsäften, wie z.B. Ahornsaft, usw..
Bevorzugterweise werden erfindungsgemäß Fettseifen eingesetzt, sie können aber auch in Fettsäure-Lösungsmitteln gelöst, in geschmolzener Form oder in fester Form durch Einschütten in Trog- Extraktionsanlagen dosiert werden. Die Fettsäure-Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können aber auch Fettsäurealkohole, Fettsäurealdehyde sein. Die Fettsäure-Verbindungen können dabei auch modifiziert, etwa durch den Einbau von funktionellen Gruppen, wie -OH, -SH, -NH2, -F, -Cl, -Br, -I u.dgl. sein (ausgenommen solche Derivate, die toxisch oder lebensmitteltechnisch nicht anwendbar sind) ; auch aliphatische Seitenketten und/oder ein oder mehrere (insbesondere zwei oder drei) (ungesättigte) Doppelbindungen sind möglich, solange die physiko-chemischen Eigenschaften der (aliphatischen) Grundkette, insbesondere die Löslichkeit in antimikrobiellen Konzentrationen, sowie die Struktur am C-Atom erhalten bleiben.
Bei Verwendung von aliphatischen Carbonsäuren oder -seifen als Fettsäure-Verbindungen haben sich bei der Testung im Rahmen von industriellen Zuckerherstellungs-Verhältnissen (Haupt-) Kettenlängen von größer als 6, bevorzugt größer als 8, insbesondere größer als 10, und von kleiner als 22, bevorzugt kleiner als 21, insbesondere kleiner als 20, als wirksam in akzeptablen Dosen herausgestellt, so dass folgende Säuren sowie deren Seifen als besonders bevorzugt angesehen werden: Heptan-, Capryl-, Pelar- gon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan- Myristin-, Pentade- can-, Palmitin-, Heptadecan-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Heneicosansäure sowie die dazugehörigen Seifen, insbesondere die Cio , C12, C1, Ciβ und Cι8-Fettsäure-Verbindungen (Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearin-Verbindungen (vor allem die Säuren, Seifen und Alkohole) , die in industriell nutzbaren Mengen kostengünstig zur Verfügung stehen oder (wie die Alkohole) leicht daraus gewonnen werden können. Derartige Fettsäure-Produkte stellen gut definierte Substanzen dar, die im Wesentlichen nur aus einer Wirksubstanz bestehen.
Besonders die Myristinsäure bzw. -seife hat sich erfindungsgemäß besonders bewährt, vor allem was ihre antimikrobielle Aktivität anbelangt. In einigen Fällen können zwar auch Myristinester antimikrobielle Wirkung zeigen, wobei jedoch nur Methylmyristat, nicht jedoch Ethyl- und Propylmyristat, mit einer Hemmkonzentration von ungefähr 100 mg/ml als äquivalent zu den erfindungsgemäßen Verbindungen angesehen werden kann. Die Myristin-Verbin- dungen haben aber auch noch andere Vorteile: Myristinsäure schmilzt bei tieferen Temperaturen als die vergleichbaren natürlichen Harze (z.B. Kolophonium) oder Hopfen, nämlich bei 54°C, was bei der Anwendung ein sicherheitstechnischer Vorteil ist bzw. eine Anwendung von Dampf als Heizmedium entbehrlich macht. Der tiefere Schmelzpunkt von Myristinsäure gegenüber Harz und Hopfen ist auch ein anwendungstechnischer Vorteil, weil es weniger Verbrühungsgefahr gibt und man mit Abfallwärme der Zuckerindustrie (Warmwasser) auskommt. Der Schmelzpunkt von 54 °C ist aber andererseits wieder nicht so tief, dass es zum Verkleben durch z.B. Anschmelzen von rieselfähiger Sackware bei üblichen (oder höheren) Umgebungstemperaturen kommt. Somit ist Myristinsäure (C14) auch anwendungstechnisch ideal. (Anmerkung: C hat z.B. einen Schmelzpunkt von 30 °C, C_0 einen von 31 °C. Diese Produkte sind weder flüssig noch rieselfähig und anwendungstechnisch nicht so vorteilhaft wie C14-Verbindungen. ) Generell haben Versuche gezeigt, dass in der Regel die freien Fettsäuren und deren Seifen gemäß der vorliegenden Erfindung eine bessere antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen als deren Aldehyde und deren Ester.
Weiters hat Myristinsäure (im Gegensatz zu etwa Hopfen) keinen (bitteren) Eigengeschmack. Schließlich weist Myristinsäure eine hohe Ca-Fällbarkeit auf, so dass eine hohe Ausscheidung in der Saftreinigung gewährleistet werden kann. Auch der Myristilalko- hol (1-Tetradecanol) ist bei Konzentrationen von 10 pp oder sogar weniger wirksam (im Gegensatz zu Stearylalkohol, bei welchem - wenn überhaupt im industriellen Prozess - deutlich höhere Konzentrationen angewendet werden müssen) . Erfindungsgemäß zu nutzende Fettsäure-Verbindungen sind daher vorzugsweise bereits bei 100 ppm, vorzugsweise bei 50 ppm, noch bevorzugter bei 10 ppm, insbesondere bei 1 bis 10 ppm, wirksam, z.B. bei 55 oder 65 °C.
Als nicht für die Zuckerindustrie geeignet haben sich - zumindest im industriellen Ansatz - Sorbinsäure-Verbindungen oder andere kürzerkettige (C6 (Capronsäure) oder weniger) oder länger- kettige (C22 (Behensäure) oder länger) Verbindungen erwiesen. Auch sind toxische Verbindungen oder quaternäre Ammoniumbasen, alkoxylierte Harze, u.dgl. nicht industriell einsetzbar.
Bei vielen Fettsäure-Verbindungen handelt es sich um physiologisch unbedenkliche Naturprodukte. Da beim Zuckerherstellungs- prozess vorwiegend derartige unbedenkliche Produkte zum Einsatz kommen sollen, sind auch aus diesem Grunde besonders Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearinsäure (n) sowie deren Seifen bevorzugt. Selbstverständlich sind auch jegliche Kombinationen von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen einsetzbar.
Die Möglichkeit einer keimhemmenden Wirkung von Fettsäuren ist zwar für manche Gebiete bekannt oder in der Vergangenheit postuliert worden (Sorbinsäure, eine zweifach-ungesättigte Fettsäure mit 6 C-Atomen, wird als solche und als Kaliumsalz zur Lebensmittelkonservierung verwendet und als harmlos eingestuft; weiters wird Undecylensäure als antimikrobieller Wirkstoff genannt (Wallhäuser, Praxis der Sterilisation - Desinfektion - Konservierung, 5. Aufl., Thieme Stuttgart, 1995, S. 520)) und bei höheren freien Fettsäuren wurde sogar eine Wirkung an Reinzuchtstämmen gefunden (z.B. LIH-LING et al . , Applied and Environm. Microbiol., 58, 1992, S. 624-629), jedoch haben sich diese Fettsäuren in der Praxis als Desinfektionsmittel für Mischkulturen nicht bewährt. Oft werden noch Konzentrationen bis zu 1 g Fettsäure pro Liter als wirksam bezeichnet (Kabara et al., Lipids, 12 (1977) 753-759), was für die Zuckerfabrikation vollkommen un- zureichend wäre (bei hoher Dosis sind selbst Zucker und Salz bakterienhemmend, jedoch sind Zucker bzw. Salz evidenter Weise nicht geeignet, um im Rahmen des Zuckerherstellungsprozesses die erfindungsgemäßen Wirkungen zu erzielen) .
Es zeigt sich auch, dass sich die postulierte keimhemmende Wirkung von Fettsäure-Verbindungen im Laufe der Zeit als nicht belegbar herausgestellt hat und zum gegenwärtigen Zeitpunkt nicht mehr als gegeben oder gar industriell nutzbar erachtet wird: Während in der 3. Auflage von Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie (1954, Bd. 5, Desinfektion und Sterilisation, S. 753) noch über Fettsäuren als Desinfektionsmittel referiert wird (in den 40er Jahren war man relativ optimistisch in Bezug auf die desinfizierende Wirkung von Fettsäuren in der Medizin) , ist dieses Kapitel in der 4. Auflage (1975, Bd. 10, S. 47-48) im Kapitel "Desinfektionsmittel" stark gekürzt ("Das Wirkungsmaximum von Fettsäuren soll bei Cn bis C12 liegen..." bzw. "Über die Bak- terizidie der Seifen liegen stark widersprechende Befunde vor....") und in der 5. Auflage (1987, Vol. A8) wird im Kapitel "Desinfectants" nicht mehr darüber berichtet. Daraus ist ersichtlich, dass es bei normalen Temperaturen zu viele Fettsäureunempfindliche Mikroorganismenstämme gibt und dass man Fettsäuren heute nicht mehr zu den Desinfektionsmitteln zählt.
Wenn man bei 35-45 °C, also jenen Temperaturen, bei denen in der Mikrobiologie üblicherweise gearbeitet wird, ein Nährmedium mit unsterilem Rohsaft aus einer Zuckerrübenextraktion beimpft, dann ist es meist schwierig, eine am pH-Abfall erkennbare Säurebildung durch Zusatz von Fettsäuren zu stoppen (insbesondere bei Mischkulturen, in denen sich unempfindliche Mikroorganismen durchsetzen können). Hingegen wird die Säurebildung bei 55°C und 65°C durch Fettsäuren je nach Kettenlänge bei Konzentrationen von 4 - 40 mg/L über eine Zeitspanne von 1 bis 10 Stunden blockiert. Während für die bei Normaltemperatur beobachteten Effekte ein Maximum von Cu - Ci2 angegeben wird (Ulimann 1975), liegt für thermophile Mikroorganismen bei der höheren Temperatur das Wirkungsmaximum bei C1 (Myristinsäure) . Es ist bekannt, dass bei organischen Konservierungssäuren, wie Sorbinsäure, die undisso- ziierte Form wirksam ist (Wallhäuser, Praxis der Sterilisation - Desinfektion - Konservierung, 5. Aufl., Thieme Stuttgart, 1995, S. 507) . Gleiches gilt für Fettsäuren mit höherer Kettenlänge (Ullmann 1954) . In sauren wässrigen Medien können jedoch Fettsäuren mit größerer Kettenlänge keine Wirkung entfalten, wenn die Löslichkeit unter der minimalen Hemmkonzentration der Mikroorganismen liegt. Durch Anwendung gegen thermophile Mikroorganismen bei höherer Temperatur können schwerer lösliche Fettsäuren mit höherer Kettenlänge (Ci) in sauren Medien sehr wirksam sein.
Es hat sich erfindungsgemäß gezeigt, dass die beanspruchten Fettsäure-Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 100 mg/L, vorzugsweise 5 bis 40 mg/L, insbesondere 10 bis 25 mg/L, eingesetzt werden sollten. Dabei weisen die erfindungsgemäßen Fettsäure- Verbindungen bevorzugt eine minimale Hemmkonzentration von unter 50 mg/1, noch bevorzugter von unter 40 mg/1, besonders bevorzugt von unter 30 mg/1, insbesondere von unter 20 mg/1, auf. Die zumindest teilweise bzw. zumindest zeitweilig gegebene Anwesenheit von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen in dieser Menge in der flüssigen Phase während des Zuckerherstellungsprozesses hat sich als günstig bzw. jedenfalls ausreichend für den erwünschten keimhemmenden Effekt herausgestellt. Es ist aber klar, dass je nach Realisierung des Zuckerherstellungsprozesses (kontinuierlich/kontinuierlich) die Konzentration an Fettsäure-Verbindungen schwanken kann, insbesondere, wenn die Produkte stoßweise dem Herstellungsprozess zugesetzt werden, beispielsweise in die Extraktionslösung. Besonders bevorzugte Konzentrationsmengen der • erfindungsgemäß zu verwendenden Fettsäure-Verbindungen während des Herstellungsprozesses liegen bei 5 bis 40 mg/L, insbesondere 10 bis 25 mg/L.
Bevorzugterweise werden die Fettsäuren als Fettseifen zugesetzt. Bewährt haben sich dabei Alkali- oder Erdalkali- (ausgenommen Calcium-) , vorzugsweise Kaliumsalzlösungen, insbesondere in 0,5 bis 30 %iger Konzentration. Die Fettsäuren können auch als alkoholische Lösungen oder Suspensionen zugesetzt werden, insbesondere als eine 1 bis 100 %ige, vorzugsweise als eine 1 bis 95 %- ige, insbesondere als eine 10 bis 80 %ige, Ethanollösung. Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäße Verwendung von Fettsäure-Verbindungen sich besonders gut zur Kombination mit weiteren antimikrobiellen Mitteln im Zuge des Herstellungsprozesses eig- net. Vorzugsweise werden im Rahmen einer derartigen Kombination weitere lebensmittelkompatible antimikrobielle Mittel eingesetzt.
Besonders bevorzugt ist hierbei die erfindungsgemäße Kombination mit Hopfen, Hopfenderivaten und lebensmittelkompatiblen Harzen. Zuckerherstellungsverfahren, bei welchen Hopfen oder Hopfenderivate verwendet werden, sind z.B. in der EP 0 681 029 Bl beschrieben. Verfahren, bei denen lebensmittelkompatible Harze allein und in Kombination mit Hopfen und Hopfenderivaten eingesetzt werden, sind in WO 01/88205 AI beschrieben. Die Kombination der weiteren antimikrobiellen Mittel mit erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen kann erfindungsgemäß sowohl partiell als auch seriell erfolgen. So kann beispielsweise der Zuckerherstel- lungsprozess zeitweilig unter Anwesenheit von zugesetzten Fettsäure-Verbindungen, zeitweilig unter Anwendung von Harzen und zeitweilig unter Anwesenheit von Hopfenprodukten, beispielsweise Hopfen-ß-säuren, erfolgen und zwar sowohl nacheinander als auch miteinander.
Die erfindungsgemäße Zugabe von Fettsäuren kann zwar zu jedem Punkt der Zuckerherstellung erfolgen, bevorzugterweise sind die erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen aber zumindest bei der thermischen Extraktion von zuckerhaltigen Pflanzenteilen, insbesondere Zuckerrüben oder Zuckerrohr, anwesend. Hierbei kann man beispielsweise Myristinseife den zu extrahierenden Pflanzenteilen nach der mechanischen Zerkleinerung der zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffe zugeben.
Bevorzugte Temperaturbedingungen für die erfindungsgemäße Anwendung der Fettsäure-Verbindungen sind 50 bis 80 °C, insbesondere 55 bis 70°C.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die beanspruchten Fettsäure-Verbindungen bei der Gewinnung des Rohsaftes verwendet. Eine Darstellung des üblichen Herstellungsprozesses für Zucker ist beispielsweise in Ulimann 's Encyklopädie der Technischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 24, Seiten 703 bis 748 enthalten, wobei der erfindungsgemäße Zusatz von Fettsäure-Verbindungen bei all den dort geschilderten (Teil-) Schritten vorgenommen werden kann.
Bevorzugterweise werden die beanspruchten Fettsäure-Verbindungen erfindungsgemäß der Extraktionslösung, mit der der Zucker aus den zuckerhaltigen Pflanzen in Rohstoffen extrahiert wird, zugegeben.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden Membranbehandlungsverfahren oder Ionenaustauscherverfahren im Zuge des Zuckerherstellungsprozesses in Anwesenheit der erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen durchgeführt.
Vorzugsweise werden die beanspruchten Fettsäure-Verbindungen bei einer Zuckerkonzentration von 0,1 bis 80 % eingesetzt, insbesondere bei höheren Temperaturen, etwa bei Temperaturen von 50 bis 80°C.
Die Gefahr des Eintrages bitterer Geschmacksstoffe in die Zuckerprodukte, welche bei Hopfenprodukten bestanden hat, ist im Fall von Fettsäure-Verbindungen deshalb nicht gegeben, da die bevorzugt eingesetzten Fettsäure-Verbindungen nicht bitter schmecken. Fettsäure-Verbindungen ohne oder mit vernachlässigbarem Eigengeschmack sind daher vorteilhaft.
Die Behandlung mit einer erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindung wird mit besonderem Vorteil alternierend zu einer Behandlung mit einem Mikroorganismen hemmenden Mittel auf Hopfenbasis oder Kie- fernharzbasis vorgenommen, um eine Adaptierung der Mikroorganismen an das Hopfen- oder Kiefernharzpräparat bzw. eine Selektierung von Hopfen- oder Kiefernharz-resistenten Mikroorganismen zu bekämpfen.
Wird in einem Prozess keinerlei Selektierung oder Adaptierung beobachtet, kann ein kombiniertes Mittel, z.B. aus erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen und Kiefernharzen und/oder Hopfenprodukten, angewendet werden, um eine besonders hohe Wirksamkeit eines einzigen Kombinationsmittels zu erreichen.
Wenn ein zuckerhaltiges Substrat, z.B. ein zuckerhaltiger flüssiger Nährboden, wie er in der Mikrobiologie üblich ist, entwe- der unsterilisiert oder nach Einimpfung eines Bakterienstammes bebrütet wird, kommt es zu einer Säurebildung, welche am einfachsten an einem pH-Abfall erkannt werden kann. Das gleiche Phänomen tritt bei der Bebrütung von normalen zuckerhaltigen Pflanzensäften, z.B. Rübensäften, auf. Ein pH-Abfall durch Zuckerabbau bedeutet in einem industriellen Prozess, z.B. dem der Gewinnung von Zuckersaft aus Zuckerrüben, einen Zuckerverlust und einen Bedarf an Alkalisierungsmittel . Außerdem ist ein pH-Abfall mit einer Erhöhung des Keimgehaltes im Substrat oftmals mit einer unangenehmen Gas- und Nitritbildung verbunden. Diese Anordnung bildet auch ein effizientes System zur Bestimmung der keimhemmenden Wirkung von Substanzen im Rahmen des Zuckerherstellungsprozesses .
Soferne während der durch thermophile Mikroorganismen bei höheren Temperaturen verursachten Säurebildung z.B. eine Lösung von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen zugesetzt wird, kommt es ab einer gewissen Konzentration von 10 ppm zum Stoppen der Säurebildung und des damit verbundenen pH-Abfalls. Somit können die mit Säurebildung verbundenen Nachteile durch Zugabe von z.B. Myristinsäure zu einem zuckerhaltigen Substrat vermieden werden. Vorzugsweise wird deshalb bei erhöhten Temperaturen gearbeitet, da die Fettsäure-Verbindungen in kalten wässerigen Systemen weniger gut löslich sind als in warmen Systemen. Sie können daher schon wegen der besseren Löslichkeit besonders gut bei höheren Temperaturen gegen thermophile Mikroorganismen eingesetzt werden. Außerdem ist bei hohen Temperaturen die Mikroorganismenflora auf wenige Bakterienarten beschränkt.
Gegenüber Hefen weisen erfindungsgemäße Fettsäure-Verbindungen, z.B. die Myristinsäure, überraschenderweise eine deutlich geringere Wirksamkeit als gegenüber t ermophilen Bakterien auf. Außerdem sind sie unter den pH- und Temperaturbedingungen der Hefezüchtung schlecht löslich, so dass die von Hopfen- und Kie- fernharzprodukten bekannten Eigenschaften, welche in erster Linie eine Hemmung der Bakterien bewirken, auch bei Fettsäure- Verbindungen auftreten. Bei einer Anwendung von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen im Bereich der Rübenextraktion, also vor der Saftreinigung mit Kalk und Kohlensäure, werden diese Fettsäure-Verbindungen in hohem Maß abgetrennt. Fettsäuren bil- den mit Ca-Ionen unlösliche Seifen, welche zusammen mit Calcium- carbonat aus dem Prozessstrom ausgeschieden werden. Dies stellt einen Vorteil von Fettsäuren als bakterienhemmendes Mittel für die Zuckerrübenextraktion dar, da durch die Ca-Fällbarkeit die in der Melasse verbleibenden Mengen und die dem fertigen Zucker anhaftenden Spuren entscheidend verringert werden. Jene Restmengen an Fettsäuren, welche nicht in der Saftreinigung als Ca-Sal- ze gefällt werden und in die Melasse gelangen, welche zur Verwertung durch Hefen bestimmt sind, können daher im Vergleich zu manchen chemischen Mitteln, wie quaternären Ammoniumbasen, als unbedenklich angesehen werden.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch eine Extraktionsflüssigkeit zur Extraktion zuckerhaltiger pflanzlicher Rohstoffe, welche zusätzlich zu den üblichen Bestandteilen dieser Extraktionsflüssigkeit zugesetzte (d.h. nicht natürlicher Weise (in dieser Menge) vorhandene) Fettsäure-Verbindungen enthält. Derartige Extraktionsflüssigkeiten enthalten neben dem extrahierten Zucker (Saccharose) , Glucose und Fructose in Spuren, sowie Bestandteile, die für den jeweiligen pflanzlichen Rohstoff charakteristisch sind, beispielsweise Betain (bei Zuckerrüben) oder Aconitsäure (bei Zuckerrohr) . Weitere Inhaltsstoffe können Aminosäuren, wie Alanin, Asparagin- und Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Threonin oder Valin (im Bereich 10 - 200 mg/L Rohsaft), Oxalat, Citrat, Lactat oder Maleat (10 - 5000 mg/L Rohsaft) bzw. Shikimisäure oder Flavonoide oder phenolische Komponenten wie Coffeinsäure, 3, 4-Dihydroxybenzoesäure, Chloro- gensäure, Apigenin, Swertisin, Luteoline oder Tricin, sein. (Schneider, Technologie des Zuckers". Verlag Schaper, Hannover (1968), 247-253; van der Poel et al . , "Sugar Technology", Verlag Dr. Bartens, Berlin (1998), 152-157; van der Poel et al . , "Zuckertechnologie", Verlag Dr. Bartens, Berlin (2000), 163-168).
Gemäß einer bevorzugten Auführungsform enthält die erfindungsgemäße Extraktionsflüssigkeit zusätzlich auch zugesetzte (n) Hopfen, Hopfenderivate und/oder lebensmittelkompatible Harze.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch Zucker oder zuckerhaltige Produkte aus pflanzlichen Rohstoffen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich sind und demgemäß einen (Rest-) Gehalt an zugesetzten Fettsäure- Verbindungen enthalten. Dieser Gehalt lässt sich ohne weiteres mit an sich bekannten analytischen Verfahren, wie Gaschromatographie etc., nachweisen. Erfindungsgemäß bevorzugte Zucker oder zuckerhaltige Produkte weisen einen Gehalt an Fettsäure-Verbindungen, beginnend mit der Nachweisgrenze bis zu 1 ppm auf. Bevorzugte Produkte sind aber auch erfindungsgemäß alle Zucker und Nebenprodukte des Zuckers, die bei der industriellen Zuckerherstellung anfallen, wie beispielsweise Rübenschnitzel-Futtermittel, Carbokalk, Dicksaft und Melasse. Rübenschnitzel-Futtermittel, das z.B. als gepresstes Produkt zur Verfügung gestellt wird, stellt ein besonders günstiges Wachstumsmilieu für unerwünschte Mikroorganismen dar. Ein derartiger Befall kann natürlich die Futtermittelqualität dieser Produkte entscheidend beeinträchtigen. Die Anwesenheit von zugesetzten Fettsäure-Verbindungen verringert hierbei nicht nur derartige Produktschädigungen, sondern auch die Entstehung unerwünschter Geruchsbelästigung.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von erfindungsgemäßen Fettsäure-Verbindungen bei der Herstellung von Zucker. Hierbei ist insbesondere die Verwendung zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen, insbesondere zur Hemmung von Bacillus, Thermus und Clostridien, bevorzugt.
Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele, auf die sie selbstverständlich nicht eingeschränkt ist, näher erläutert.
Beispiel 1 :
Ein flüssiges Nährmedium, wie es in der Mikrobiologie gebräuchlich ist und das aus 10 g Bacto-Pepton, 5 g Fleischextrakt, 5 g Hefeextrakt, 1 g Glucose, 1 g K2HP04, 0,1 g MgS04*7H20 und 0,01 g FeS04*7H20 pro Liter destilliertem Wasser besteht, wird in üblicher Weise 20 min bei 120°C sterilisiert und in einem auf 65°C temperierten Gefäß mit 20 ml Rohsaft aus einer großtechnischen Zuckerrübenextraktion beimpft, wobei der pH-Wert auf einem Schreiber registriert wird. Nach dem Anwachsen von thermophilen Bakterien fällt der pH-Wert progressiv ab. Dies zeigt eine von Mikroorganismen verursachte Säurebildung an. Im vorliegenden Beispiel verursachen derartige Mikroorganismen ab ca. 4 Stunden Bebrütung einen zunehmend stärkeren pH-Abfall (ΔpH/h) . Durch Zugabe von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Myristinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit wird der pH-Abfall nach 5 Stunden plötzlich und nachhaltig gestoppt. Es ergibt sich eine mindestens 14-stündige Wirksamkeit bei einer Konzentration von 10 mg Myristinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit. -Die Wirkung ist auf die Fettsäure zurückzuführen, da erst Mengen von 40 - 60 mL Alkohol pro Liter Kulturflüssigkeit zu einer Beeinträchtigung einer derartigen Kultur führen.
Zeit (h) 0 1 2 3 4 4,25 4,50 4,75 5 5,10 5,50 6 7 10 13 16 19 pH 6,95 6,94 6,94 6,93 6,90 6,86 6,80 6,72 6,55 6,47 6,47 6,47 6,48 6,50 6,53 6,55 6,53 ΔpH/h 0,01 0,00 0,01 0,03 0,16 0,24 0,32 0,68 0,80 0,00 0,00 -0,01 -0,01 -0,01 -0,01 0,01
Zusatz von 10 mg/L Myristinsäure bei pH 6,47
Beispiel 2 :
In einer Mischkultur gemäß Beispiel 1 äußert sich das Anwachsen von thermophilen Bakterien in einem zunehmend stärkeren pH-Abfall (ΔpH/h) . Durch Zugabe von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Palmitinsäure pro Liter Kulturflüssigkeit, das entspricht 10 mg/L, wird der pH-Abfall nach 5 Stunden sofort vollkommen gestoppt, aber bereits nach 1,5 - 2 h kommt es im Gegensatz zu Beispiel 1 zu einem neuerlichen pH-Abfall in der Kultur. Eine neuerliche Zugabe von Palmitinsäure bis zu einer Gesamtkonzentration von 50 mg/L vermag diesen pH-Abfall nicht mehr zu stoppen, sondern nur von 0,13 auf 0,07 pH-Einheiten pro Stunde zu verzögern. Das Beispiel zeigt eine prinzipielle Wirkung von Palmitinsäure (C1S) , die jedoch nur von sehr kurzer Dauer ist. Sehr ähnlich verhalten sich Stearinsäure (C18) und Ölsäure (C_8._) , während Behensäure (C22) in einem derartigen Beispiel keinerlei Effekt zeigt.
Zeit(h) 0 1 2 3 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5,00 5,10 6,00 6,50 7 8 9 pH 7,06 7,05 7,04 7,04 7,03 7,02 6,98 6,93 6,86 6,77 6,61 6,52 6,53 6,53 6,49 6,36 6,29 ΔpH/h 0,01 0,01 0,00 0,02 0,04 0,16 0,20 0,28 0,36 0,64 0,90 -0,01 0,00 0,08 0,13 0,07 Zusatz von 10 mg/L Palmitinsäure bei pH 6,52 und 4 x 10 mg/L zwischen pH 6,49 und 6,36
Beispiel 3 :
In einer Mischkultur gemäß Beispiel 1 tritt ein pH-Abfall durch thermophile Bakterien auf. Ein zweimaliger Zusatz von 1 mL 1 %- iger alkoholischer Lösung von Laurinsäure (C12) , entsprechend einer Konzentration von 20 mg/L, führt noch zu keinem Effekt. Erst ein dritter Zusatz von 1 mL Lösung, entsprechend einer Gesamtkonzentration von 30 mg/L, stoppt den pH-Abfall. Bei Unde- cansäure (Cu) wird in einem derartigen Beispiel erst bei 40 mg/L eine Wirkung erreicht. Bei Sorbinsäure (C6:_) , einem bekannten Konservierungsmittel, wird überraschenderweise selbst bei 150 mg/L keinerlei Wirkung erzielt. Dies zeigt, dass die Wirkung von Fettsäuren bei höheren Temperaturen nicht aus Literaturangaben über mesophile Mikroorganismen abgeleitet werden kann.
Zeit(h) 0 1 2 3 3,25 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5 6 7 8 9 10 pH 7,08 7,08 7,07 7,06 7,03 6,99 6,94 6,87 6,74 6,49 6,49 6,49 6,50 6,51 6,52 6,52 6,53 ΔpH/h 0,00 0,01 0,01 0,12 0,16 0,20 0,28 0,52 1,00 0,00 0,00 -0,01 -0,01 -0,01 0,00 -0,01
Zusatz von 3 x 10 mg/L Laurinsäure zwischen pH 6,74 und 6,49
Beispiel :
Ein flüssiges Nährmedium wie in Beispiel 1 wird einem Reinzuchtstamm DSMZ 457 der Deutschen Sammlung für Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH beimpft. Ein nach 1 Stunde einsetzender pH-Abfall kann durch zweimaligen Zusatz von 0,2 mL 1 %iger alkoholischer Lösung von Myristinsäure (C14) , entsprechend einer Konzentration von nur 4 mg/L, gestoppt werden. Nach 4 Stunden setzt ein neuerlicher pH-Abfall ein, welcher durch eine weitere Zugabe von 2 mg/L, also insgesamt 6 mg/L, weitere 7 Stunden lang gestoppt werden kann. Dieses Beispiel demonstriert, dass auch an Reinkulturen ähnliche Effekte, sogar mit sehr niedrigen Konzentrationen, erreicht werden können.
Zeit(h) 0 1 2 3 4 4,50 5 6 7 8 9 10,2 11 12 13 14 15 pH 7,08 7,07 7,04 6,99 6,81 6,51 6,50 6,51 6,51 6,51 6,48 6,39 6,39 6,39 6,39 6,39 6,39 ΔpH/h 0,01 0,03 0,05 0,18 0,60 0,02 -0,01 0,00 0,00 0,03 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Zusatz von 2 x 2 mg/L Myristinsäure zwischen pH 6,81 und 6,51 und weitere 2 mg/L bei pH 6,39
Beispiel 5 :
Es wird eine Mischkultur gemäß Beispiel 1 erzeugt, jedoch bei 35 °C bebrütet. Ein nach 5 Stunden einsetzender pH-Abfall kann durch 11 aufeinanderfolgende Zusätze von 1 mL 1 %iger alkoholischer Lösung Myristinsäure pro Liter Kultur, entsprechend 110 mg/L, und einen weiteren Zusatz von 4 mL, also insgesamt 150 mg/L, nicht gestoppt werden. Dieses Beispiel zeigt den charakteristischen Unterschied im Verhalten zwischen mesophilen und thermophilen Mischkulturen.
Zeit(h) 0 1 2 3 4 4,50 4,75 5,00 5,25 5,50 5,75 6,00 6,25 6,50 6,75 7,00 7,25 pH 7,06 7,05 7,04 7,03 7,02 7,01 6,99 6,95 6,90 6,81 6,70 6,55 6,41 6,30 6,19 6,06 5,94 ΔpH/h 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,08 0,16 0,20 0,36 0,44 0,60 0,56 0,44 0,44 0,52 0,48
Zusatz von 11 x 10 und 1 x 40 mg/L Myristinsäure zwischen pH 6,55 und 6,30
Beispiel δ:
Es wird eine Mischkultur gemäß Beispiel 1 erzeugt. Ein nach 4 Stunden einsetzender pH-Abfall kann durch Zugabe von 1 mL 1 %- iger wässriger Lösung von Myristinsäure als Kaliumsalz pro Liter Kulturflüssigkeit plötzlich und nachhaltig gestoppt werden. Es ergibt sich eine mindestens 12-stündige Wirksamkeit bei einer Konzentration von 10 mg Myristinsäure (als Kaliumsalz) pro Liter Kulturflüssigkeit .
Zeit (h) 0 1 2 3 4 4,25 4,50 4,75 5 6 7 8 9 11 13 15 17 pH 6,92 6,90 6,89 6,89 6,85 6,82 6,75 6,67 6,46 6,46 6,46 6,47 6,46 6,46 6,46 6,45 6,45 ΔpH/h 0,02 0,01 0,00 0,04 0,12 0,28 0,32 0,84 0,00 0,00 -0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00
Zusatz von 10 mg/L Myristinsäure als Kaliumsalz bei pH 6,46. Beispiel 7 :
Eine Rübenextraktionsanlage zur kontinuierlichen Verarbeitung von 12.000 t Rüben pro Tag, bestehend aus einem Extraktionsturm und Schnitzelmaischen, wird ohne Zusatz von bekannten Mitteln zur Reduzierung der Bakterientätigkeit, wie Formalin, Dithiocar- bamaten, Hopfen- und Harzprodukten betrieben. Im Rohsaft tritt ein Milchsäuregehalt von 630 - 790 mg/L auf. Durch dreimalige Dosierung einer Seifenlösung mit 20 % Myristinsäure in einer Menge von je 200 L um 9, 13 und 17 Uhr, das entspricht einer Dosierung von 10 g/t Rübe, kann der Milchsäuregehalt während des Tages auf 450 - 550 mg/L abgesenkt werden. Anzustreben wäre eine automatische Dosierung mit gleichmäßig über 24 h verteilten Dosierungen.
Beispiel 8: Bestimmung von MHK-Werten: Wirkung von Fettsäuren bzw. deren Alkohole im Vergleich zu Fettsäureestern
Als minimale Hemmkonzentration (MHK) einer antimikrobiellen Substanz wird jene minimale Konzentration angesehen, bei der diese Substanz Wirkung zeigt, d.h. je geringer dieser Wert desto weniger antimikrobielle Substanz muss zugesetzt werden, um das Wachstum von Mikroorganismen zu stoppen. Zur Veranschaulichung der antimikrobiellen Wirkung im Rahmen der Zuckerherstellung werden beispielhaft Versuche mit Myristin-Verbindungen durchgeführt .
Ein flüssiges Nährmedium, wie es in der Mikrobiologie gebräuchlich ist und das aus 10 g Bacto-Pepton, 5 g Fleischextrakt, 5 g Hefeextrakt, 1 g Glucose, 1 g K2HP04, 0,1 g MgS04*7H20 und 0,01 g FeS04*7H0 pro Liter destilliertem Wasser besteht, wird in üblicher Weise 20 min bei 120°C sterilisiert und in einem auf 65°C temperierten Gefäß mit 20 ml Rohsaft aus einer großtechnischen Zuckerrübenextraktion beimpft, wobei der pH-Wert auf einem Schreiber registriert wird. Nach dem Anwachsen von thermophilen Bakterien fällt der pH-Wert progressiv ab. Dies zeigt eine von Mikroorganismen verursachte Säurebildung an.
Die Bestimmung der MHK-Werte erfolgt durch stufenweise Zugabe von Fettsäureverbindungen in 10 mg/1 Schritten bis zur Stabili- sierung des pH-Wertes, was auf das Ende des Mikroorganismenwachstum hindeutet, bzw. bis zum Erreichen einer Maximalkonzentration von 150 mg/1 über der eine industrielle Verwendung aus ökonomischen Gründen ohnehin gänzlich ausgeschlossen wäre. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt:
Figure imgf000020_0001
Die Versuche zeigen, dass die freie Fettsäure (hier Myristinsäure) und deren Alkohol einen MHK-Wert von jeweils 10 mg/1 aufweisen, jedoch die entsprechenden Ester im getesteten Konzentrationsbereich wirkungslos sind.
Beispiel 9: Bestimmung von MHK-Werten: Mjristin- und Laurinsäure
Die Bestimmung der MHK-Werte erfolgt, vergleichbar mit Beispiel 8, durch stufenweise Zugabe von Fettsäureverbindungen in 2 mg/1 Schritten bis zur Stabilisierung des pH-Wertes, was auf das Ende des Mikroorganismenwachstum hindeutet. Die in diesem Beispiel verwendeten Fettsäureverbindungen sind Myristinsäure und Laurinsäure bzw. deren Kaliumsalze. Dabei wurden die Säuren sowohl einzeln als auch in einer 1:1 Mischung, die Salze ausschließlich in einer 1:1 Mischung eingesetzt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt:
Figure imgf000020_0002
Die Versuche zeigen, dass Myristinsäure (6 mg/ml) in einer wesentlich geringeren Konzentration erfolgreich eingesetzt werden kann als Laurinsäure (18 mg/ml) . Überraschenderweise konnte mit einer 1:1 Mischung beider Säuren (8 mg/ml) eine ähnliche MHK wie festgestellt werden wie bei der ausschließlichen Zugabe von Myristinsäure. Ähnlich effizient war eine 1:1 Mischung aus beiden Kaliumsalzen (8 mg/ml) .

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e :
1. Verfahren zur Herstellung von Zucker oder zuckerhaltigen Produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung zumindest teilweise in Anwesenheit von zugesetzten Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole eine Kettenlänge von größer als 8, insbesondere größer als 10, und von kleiner als 21, insbesondere kleiner als 20, aufweisen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Heptan-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan- Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Heptadecan-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Heneicosansäure oder die dazugehörigen Seifen als Fettsäureverbindungen eingesetzt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Säuren, Seifen oder Alkohole der Cι0 , Cι2, Cχ4, C16 und C18-Fettsäureverbindungen eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole in einer Menge von 0,1 bis 100 mg/1, vorzugsweise 5 bis 40 mg/1, insbesondere 10 bis 25 mg/1, eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäureverbindungen als Seifen, vorzugsweise als Alkali- oder Erdalkalisalz-Lösungen oder Suspensionen, insbesondere als Kaliumsalzlösung, zugesetzt werden, insbesondere als 0,5 bis 35 %ige Kaliumsalzlösung.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole als alkoholische Lösung oder Suspension, vorzugsweise als eine 1 bis 95 %ige, insbesondere als eine 10 bis 80 %ige Ethanollösung, zugesetzt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole in Kombination mit weiteren lebensmittelkompatiblen antimikrobiellen Mitteln, insbesondere in Kombination mit natürlichen lebensmittelkompatiblen Harzen, Hopfen oder Hopfenderivaten oder Kombinationen davon, eingesetzt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole zumindest bei der thermischen Extraktion von zuckerhaltigen Pflanzenteilen, insbesondere von Zuckerrüben oder Zuckerrohr, verwendet werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole der Extraktionslösung, mit der der Zucker aus den zuckerhaltigen pflanzlichen Rohstoffen extrahiert wird, zugegeben werden.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole zumindest während Membranbehandlungsverfahren und/oder während Ionenaustauscherverfahren eingesetzt werden.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole bei einer Zuckerkonzentration von 0,1 bis 80 %, insbesondere 60 bis 70 %, eingesetzt werden, insbesondere bei einer Temperatur von 50 bis 80 °C.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole während der Gewinnung des Zuckers aus dem Dicksaft eingesetzt werden.
14. Extraktionsflüssigkeit zur Extraktion zuckerhaltiger pflanzlicher Rohstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole enthält .
15. Extraktionsflüssigkeit nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zugesetzte natürliche lebensmittelkompatible Harze, insbesondere Kolophonium oder Kolophoniumderivate, Hopfen oder Hopfenderivate enthält.
16. Zucker oder zuckerhaltiges Produkt aus pflanzlichen Rohstoffen, erhältlich nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mit einem Gehalt an zugesetzten Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole.
17. Zuckerhaltiges Produkt nach Anspruch 16, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rübenschnitzel-Futtermittel, Carbokalk, Dicksaft und Melasse.
18. Verwendung von Fettsäuren bzw. deren Seifen, Aldehyde und Alkohole bei der Herstellung von Zucker.
19. Verwendung nach Anspruch 18 zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen, insbesondere zur Hemmung von Bacillus-, Thermus- und/oder Chlostridien-Arten.
PCT/AT2004/000068 2003-03-11 2004-03-04 Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen WO2004081236A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MXPA05009591A MXPA05009591A (es) 2003-03-11 2004-03-04 Un metodo para producir azucar y productos que contienen azucar a partir de materias primas de plantas que contienen azucar.
JP2006503940A JP4485519B2 (ja) 2003-03-11 2004-03-04 糖および糖含有製品を糖含有植物原料から生産する方法
US10/548,724 US7575640B2 (en) 2003-03-11 2004-03-04 Method for producing sugar and sugar-containing products from sugar-containing plant raw materials
DE502004001488T DE502004001488D1 (de) 2003-03-11 2004-03-04 Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen
BRPI0408163-3A BRPI0408163B1 (pt) 2003-03-11 2004-03-04 Processo para produzir açúcar ou produtos contendo açúcar a partir de matérias-primas vegetais contendo açúcar, líquido de extração, açúcar ou produto contendo açúcar de matérias-primas vegetais, e, uso de ácidos graxos, ou os sabões, aldeídos e álcoois dos mesmos
EP04716984A EP1606421B1 (de) 2003-03-11 2004-03-04 Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen
US12/474,784 US20090236561A1 (en) 2003-03-11 2009-05-29 Extraction liquid for extracting sugar-containing plant raw materials

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0037803A AT502601A1 (de) 2003-03-11 2003-03-11 Verfahren zur herstellung von zucker oder zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen
ATA378/2003 2003-03-11

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US10/548,724 Continuation US7575640B2 (en) 2003-03-11 2004-03-04 Method for producing sugar and sugar-containing products from sugar-containing plant raw materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004081236A1 true WO2004081236A1 (de) 2004-09-23

Family

ID=32968001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/AT2004/000068 WO2004081236A1 (de) 2003-03-11 2004-03-04 Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7575640B2 (de)
EP (1) EP1606421B1 (de)
JP (2) JP4485519B2 (de)
AT (2) AT502601A1 (de)
BR (1) BRPI0408163B1 (de)
DE (1) DE502004001488D1 (de)
DK (1) DK1606421T3 (de)
ES (1) ES2273228T3 (de)
MX (1) MXPA05009591A (de)
WO (1) WO2004081236A1 (de)
ZA (1) ZA200507305B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1837409A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-26 Nalco Italiana S.R.L. Methode zur Kontrolle von bakteriellen Infektionen in der Zuckerverarbeitung
RU2477317C2 (ru) * 2008-09-16 2013-03-10 Асахи Груп Холдингз,Лтд. Способ производства сахара
EP3184601A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Agrana Beteiligungs- Aktiengesellschaft Prozessfluid mit umweltverträglichem biostabilisator
EP3492550A1 (de) 2014-12-23 2019-06-05 Agrana Beteiligungs- Aktiengesellschaft Prozessfluid mit umweltverträglichem biostabilisator

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109497390A (zh) * 2018-12-28 2019-03-22 上海邦成生物工程有限公司 一种饲料用糖蜜专用防霉剂及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB466158A (en) * 1934-08-01 1937-05-07 Autoxygen Inc Improvement in preservation of food substances
US3108907A (en) * 1962-01-08 1963-10-29 Cucullu Jose Capdevila Process of preserving sugar juices
US4427454A (en) * 1981-06-26 1984-01-24 Riken Vitamin Oil Co., Ltd. Method for treating sugar solution
EP0681029A2 (de) * 1994-05-06 1995-11-08 Zuckerforschung Tulln Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen in Gegenwart zuckerhaltiger wässeriger Medien
US6200619B1 (en) * 1996-06-17 2001-03-13 Fuji Oil Co., Ltd. Preserving agent and preserving method
DE10136260A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Suedzucker Ag Gelierzucker und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2003034842A1 (en) * 2001-10-25 2003-05-01 Laboratorios Miret, S.A. Use of cationic preservative in food products

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE132132C (de)
NL66089C (de) * 1944-02-08
JPS5963199A (ja) 1982-10-04 1984-04-10 理研ビタミン株式会社 糖液の精製法
JPS62163678A (ja) 1986-01-14 1987-07-20 Taiyo Kagaku Kk 罐詰嗜好飲料の製造法
US5434182A (en) * 1987-12-31 1995-07-18 Isaacs; Charles E. Antibacterial fatty acid compositions
JPH03115858A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Sogo Yatsukou Kk 薬物の生理活性および構造特性を評価する方法
JP3235305B2 (ja) * 1993-12-02 2001-12-04 三菱化学株式会社 密封容器入り汁粉
DE19909827A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Betatec Hopfenprodukte Gmbh Verfahren zur Bekämpfung von Mikroorganismen in einem zuckerhaltigen, wässrigen Prozeßmedium
JP2001187401A (ja) * 1999-12-28 2001-07-10 Takeda Chem Ind Ltd 防腐用木材保存剤
AT500496B8 (de) * 2000-05-16 2007-02-15 Tulln Zuckerforschung Gmbh Verfahren zur hemmung von thermophilen mikroorganismen in zuckerhaltigen medien
DE60107846T3 (de) * 2000-06-20 2010-11-04 Nutrition Sciences Mittelkettige fettsäuren und deren verwendung als antimikrobielles mittel
US20060013842A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 Matkin John R Natural mixture of long-chain fatty alcohols and long-chain fatty acids, its obtension from animal and vegetable waxes and its nutraceutical uses

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB466158A (en) * 1934-08-01 1937-05-07 Autoxygen Inc Improvement in preservation of food substances
US3108907A (en) * 1962-01-08 1963-10-29 Cucullu Jose Capdevila Process of preserving sugar juices
US4427454A (en) * 1981-06-26 1984-01-24 Riken Vitamin Oil Co., Ltd. Method for treating sugar solution
EP0681029A2 (de) * 1994-05-06 1995-11-08 Zuckerforschung Tulln Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur Hemmung thermophiler Mikroorganismen in Gegenwart zuckerhaltiger wässeriger Medien
US6200619B1 (en) * 1996-06-17 2001-03-13 Fuji Oil Co., Ltd. Preserving agent and preserving method
DE10136260A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Suedzucker Ag Gelierzucker und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2003034842A1 (en) * 2001-10-25 2003-05-01 Laboratorios Miret, S.A. Use of cationic preservative in food products

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1837409A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-26 Nalco Italiana S.R.L. Methode zur Kontrolle von bakteriellen Infektionen in der Zuckerverarbeitung
RU2477317C2 (ru) * 2008-09-16 2013-03-10 Асахи Груп Холдингз,Лтд. Способ производства сахара
US8460725B2 (en) 2008-09-16 2013-06-11 Asahi Group Holdings, Ltd. Method for producing sugar
US8647845B2 (en) 2008-09-16 2014-02-11 Asahi Group Holdings, Ltd. Method for producing sugar
EP3492550A1 (de) 2014-12-23 2019-06-05 Agrana Beteiligungs- Aktiengesellschaft Prozessfluid mit umweltverträglichem biostabilisator
US11827847B2 (en) 2014-12-23 2023-11-28 Agrana Beteiligungs-Aktiengesellschaft Process fluid with environmentally friendly biostabilisator
EP3184601A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Agrana Beteiligungs- Aktiengesellschaft Prozessfluid mit umweltverträglichem biostabilisator
WO2017109168A1 (de) * 2015-12-23 2017-06-29 Agrana Beteiligungs-Aktiengesellschaft Verwendung eines prozessfluids mit umweltverträglichem biostabilisator in einer geothermischen bohrung
US11873442B2 (en) 2015-12-23 2024-01-16 Agrana Beteiligungs-Aktiengesellschaft Use of a process fluid with an environmentally compatible biostabilizer in a geothermal borehole
US11884870B2 (en) 2015-12-23 2024-01-30 Agrana Beteiligungs-Aktiengesellschaft Use of a process fluid with an environmentally compatible biostabilizer in a geothermal borehole

Also Published As

Publication number Publication date
DE502004001488D1 (de) 2006-10-26
ATE339524T1 (de) 2006-10-15
BRPI0408163A (pt) 2006-05-09
ES2273228T3 (es) 2007-05-01
ZA200507305B (en) 2007-02-28
JP4485519B2 (ja) 2010-06-23
DK1606421T3 (da) 2007-01-22
JP2010029222A (ja) 2010-02-12
AT502601A1 (de) 2007-04-15
BRPI0408163B1 (pt) 2014-09-02
MXPA05009591A (es) 2006-03-21
US20090236561A1 (en) 2009-09-24
EP1606421A1 (de) 2005-12-21
EP1606421B1 (de) 2006-09-13
US20060157051A1 (en) 2006-07-20
US7575640B2 (en) 2009-08-18
JP2006519596A (ja) 2006-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AT404469B (de) Verfahren zur konservierung von zuckerhaltigen pflanzenextrakten- bzw. säften
DE69916580T2 (de) Verfahren zur thermozerstäubung einer flüssigen zusammensetzung für früchte und gemüse und vorrichtung zur durchführung des verfahrens
DE102006035202A1 (de) Konservierungsmittel auf Basis von Carbonsäureanhydriden
DE2715071A1 (de) Verfahren zur herstellung eines sauermilchgetraenks
EP1282731B1 (de) Verfahren zur herstellung von zucker mit hilfe von harzen
EP1159458B1 (de) Verfahren zur bekämpfung von mikroorganismen in einem zuckerhaltigen, wässrigen prozessmedium
EP1606421B1 (de) Verfahren zur herstellung von zucker und zuckerhaltigen produkten aus zuckerhaltigen pflanzlichen rohstoffen
DE69828228T2 (de) Zitrusfruchtessig und Herstellungsverfahren
DE69110545T2 (de) Verfahren zur Hemmung des Mikrobenwachstums.
DE2001874A1 (de) Milchsaeurehaltige Gemuese- oder Fruchtsaefte
DE2040841A1 (de) Verfahren zur Hemmung von Mikrobenwachstum
EP3212008B1 (de) Verfahren zur entkeimung von mit essigsäurebakterien belasteten getränken durch metallkomplexbildende verbindungen
DE571937C (de) Verfahren zur Verhuetung und Beseitigung oeliger oder talgiger Geschmacksveraenderungen der Milch, Milchprodukte und Milchkonserven
AT209161B (de) Verfahren zur Behandlung von Pflanzensäften
KR100448926B1 (ko) 아스코르빈산 처리 안정화 목초액을 함유하는 소독약 조성물
DE319687C (de) Verfahren zur Beseitigung der Gemuese- und Futterpflanzen anhaftenden eigenartigen Geruch- und Geschmackstoffe
DE888833C (de) Verfahren zur Herstellung von Kulturen des Termobakteriums mobile Lindner
DE957515C (de) Verfahren zur Kurzzeit-Waermebehandlung von Fluessigkeiten
DE102005017407A1 (de) Verfahren zur Behandlung von natürlichen Ausgangsmaterialien mit Hilfe verdichteter Gase
DE1012813B (de) Verfahren zur Herstellung von haltbaren Saeften aus Wurzelvegetabilien und Gemuese, insbesondere von Moehrensaft
DE2121803A1 (de) Behandlung von Flüssigkeiten in Art von Fruchtsaften und Getranken
CH241893A (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersionen aus Extrakten vegetabilischer Herkunft.
DE1228903B (de) Verfahren zur Stabilisierung von Fruchtsaeften
CH310644A (de) Verfahren zur Herstellung eines Keime und Mikroorganismen abtötenden Mittels.
DE2065143A1 (en) Preservatives for liquid foods esp fermen- - ted products

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

DPEN Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 05082396

Country of ref document: CO

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2005/009591

Country of ref document: MX

Ref document number: 2004716984

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006503940

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005/07305

Country of ref document: ZA

Ref document number: 90522004

Country of ref document: AT

Ref document number: 200507305

Country of ref document: ZA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2006157051

Country of ref document: US

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10548724

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004716984

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0408163

Country of ref document: BR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10548724

Country of ref document: US

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2004716984

Country of ref document: EP