AT389626B - Fungizide mittel - Google Patents

Description

Nr. 389626

Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Mittel, insbesondere gegen Oomycetes wirksame fungizide Mittel.

Obschon bereits viele Fungizide, inklusiv verschiedene gegen Oomycetes wirksame Fungizide, bekannt sind, besteht noch immer der Bedarf nach effektiveren Fungiziden. U. zw. betrifft die Erfindung ein fungizides Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Komponente a) der Formell

Rb I

*=\ Λ—CO-OCH-Ra >-<co-Y iH2 (0 worin X CH oder N bedeutet, entweder Ra und Rb beide H bedeuten oder zusammen eine kovalente Bildung bilden, Y C^ ^Alkenyl, C^OC^Alkyl, C^-OCj.gAlkenyl, C^OC^Alkinyl, Furyl, Benzyl, CH2CI oder Cj^Cycloalkyl bedeutet, entweder R j und R2 beide CH3 in 2,6-Stellung oder R j 3-C1 und R2 H bedeuten, und R3 für H, CH3, CI oder Br steht, und eine Komponente b) der Formel Π N-OCBj H5C2-NH-CO-NH-CO-C (Π)

CN im Gewichtsverhältnis Komponente a): Komponente b) von 10:1 bis 1:3, enthält, und das besonders effektiv ist bei der Bekämpfung von oder Vorbeugung gegen Pilzkrankheiten.

Falls Y CHj-OCj.jAlkyl bedeutet, ist es insbesondere CH2OCH3.

Falls Y C^Cycloalkyl bedeutet, ist es insbesondere CyclopropyL Falls Y Furyl bedeutet, ist es insbesondere 2-Furyl.

Falls Y C^OCs-galkenyl bedeutet, ist es insbesondere C^OAllyl oder CH20(2-butenyl).

Falls Y CH20C3^Alldnyl bedeutet, ist es insbesondere CH20(2-propinyl).

Falls R3 für CI, Br oder CH3 steht, so steht dieser Rest vorzugsweise in 3-Stellung, insbesondere falls R| und R2 2- und 6-CH3 bedeuten.

Beispiele geeigneter gegen Oomycetes wirksamer fungizider Verbindungen der Formel I sind diejenige, worin X, Ra, Rjj, Y, Rj, R2 und R3 die folgenden Bedeutungen besitzen: i) CH, Η, H, 2-Furyl, 2-CH3,6-CH3 und H (Furalaxyl) bzw. ii) CH, Η, H, CH2-OCH3,2-CH3,6-CH3 und H (Metalaxyl) bzw. iii) CH, Η, H, Benzyl, 2-CH3,6-CH3 und H (Benalaxyl) bzw. iv) CH, kovalente Bindung (Ra+Rjj), CH2CI, 2-CH3,6-CH3 und H (Milfuram) bzw. v) N, kovalente Bindung (Ra+R^, CH2OCH3,2-CH3,6-CH3 und H ("Verbindung A") bzw. vi) N, kovalente Bindung (Ra+Rjj), CH2OCH3,2-CH3,6-CH3 und 3-C1 bzw. vii) N, kovalente Bindung (Ra+Rjj), CH20CH3,2-CH3,6-CH3 und 3-Br bzw. viii) CH, kovalente Bindung (Ra+Rjj), Cyclopropyl, 3-C1, H und H bzw. ix) CH, kovalente Bindung (Ra+R^), CH2OCH3,2-CH3,6-CH3 und H. -2-

Nr. 389626

Die Verbindungen der Formel I sind bekannt oder können analog zu bekannten Verfahren hergestellt weiden.

Die Verbindung der Formel Π ist unter dem Namen "Cymoxanil" bekannt. Cymoxanil ist ein bekanntes systemisches Fungizid; es weist eine fungizide Wirkung gegen Plasmopara spp. und Phytophthora spp. auf.

Es wurde jetzt gefunden, daß Cymoxanil die Effektivität der Verbindungen der Formel I gegen Fungi, und insbesondere die der obigen Verbindungen i) bis ix) gegen Fungi, überraschend und signifikant erhöht, und umgekehrt. Die Gefahr, daß die Pilze eine Resistenz gegen die Verbindungen der Formel I entwickeln, wird ebenfalls signifikant herabgesetzt, wenn sie zusammen mit Cymoxanil verwendet werden. Überdies sind die erfindungsgemäßen Fungizide überraschend gut wirksam gegen Acylalaninresistente Feldstämme von Phytophthora spp. und Plasmopara spp. wie u. a. aus einer signifikanten Senkung des Resistenzfaktors (das Verhältnis der Konzentration, die eine 90 % Kontrolle von resistenten bzw. normalempfindlichen Stämmen erlaubt). Der hier verwendete Ausdruck "Acylalaninresistente Feldstämme" bedeutet Oomycetes, die eine Resistenz gegen Fungizide des Acylalanin-Types entwickelt haben (siehe dazu z. B. Resistance to acylalanine-type fungicides in Peronosporales, Phytopathology 71(5) 558 (1981)". Schließlich, können die erfindungsgemäßen Fungizide gegen ein breiteres Spektrum von Pilzen eingesetzt werden als dies mit jedem der einzelnen Wirkstoffkomponenten bei alleiniger Anwendung möglich ist

In den erfindungsgemäßen Fungiziden liegt das Gewichtsverhältnis Verbindung der Formel I: Cymoxanil insbesondere im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise von 4 : 1 bis 2 :1, z. B. 2.5 : 1. Der Synergismus geht aus den verschiedenen experimentellen Daten in den nachfolgenden Tabellen hervor, worin Synergismus u. a. für die Gewichtsverhältnisse der Verbindungen der Formel I: Cymoxanil im Bereich 1 : 0.3 bis 1 : 3 gezeigt wird.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, indem man von 100 bis 400 g/ha einer Verbindung der Formel I (Komponente a) und 40 bis 160 g/ha von Cymoxanil (Komponente b) appliziert.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere geeignet zur Bekämpfung von Oomycetes-Pilzen wie z. B. Phytophthora spp., Plasmopara spp., Peronospora spp., Pseudoperonospora spp., Sclerophthora spp., Bremia spp,, und Pythium spp. in Kulturpflanzen, vorzugsweise in Weinreben, Tomaten, Hopfen, Kakao, Tabak, Kartoffeln, Salatkulturen und Eucalyptus. Die Applikation erfolgt zweckmäßig in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Die Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise in einer Menge von 150-300 g/ha, beispielsweise 200 g/ha kombiniert mit insbesondere 60-120 g/ha, z. B. 80 g/ha Cymoxanil verwendet.

Andere Pestizide, z. B. Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akarizide, Herbizide oder das Pflanzenwachstum regulierende Substanzen können zusätzlich zu den obigen Wirkstoffen verwendet werden, um die Wirkung zu erhöhen oder um das Wirkungsspektrum zu erweitern; als besonderes vorteilhaft erweist sich die Anwendung eines zusätzlichen Kontaktfungizides.

Beispiele von Kontaktfungiziden, die sich eignen zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren, sind ein oder mehrere Fungizide gewählt aus einem Kupferfungizid (z. B. Kupferoxyd, Kupfer(II)oxychlorid, Kupfer(II)hydroxid, Kupfer(II)calciumsulfat, Kupfer(Il)calciumoxychlorid, Bordeaux-Mischung oder Burgund-Mischung; Captan (N-Trichlormethylthio)4-cyclohexen-l,2-dicarboximid); Folpet (N-Trichlormethylthio)phthalimid); Dichlofluanid (N-Dichlorfluormethylthio)-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamid); Dithianon (2,3-Dicyano-l,4-dithiaantrachinon); Mancozeb (Mangan-Zink-ethylen-bisdithiocarbamat), Maneb (Manganethylen-bisdithiocarbamat); Propineb (Zink-(N'-propylen-1,2rbisdithiocarbamat)); Zineb (Zink-Ethyl-bisdithiocarbamat), Chlorothalonil (2,4,5,6-tetrachlor-l,3-dicyanobenzol). Solche zusätzlichen Kontaktfungizide können im allgemeinen in Mengen von 200 bis 2000 g/ha im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.

Mancozeb ist besonders geeignet zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren, es hat einen zusätzlichen synergistischen Effekt auf die Kombinationen einer Verbindung der Formel I mit Cymoxanil.

Falls die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich noch ein Kontaktfungizid enthalten, liegt das Gewichtsverhältnis Verbindung der Formel I: Kontaktfungizid zweckmäßig im Bereich von 1:2 bis 1:10, und, falls Mancozeb, Folpet, Captan oder Maneb verwendet werden, insbesondere von 1: 4 bis 1: 9, vorzugsweise von 1: 5 bis 1: 8, z. B. 1: 7. Die Verwendung von Mancozeb in den erfindungsgemäßen Zubereitungen ist besonders vorteilhaft.

Die erfindungsgemäßen Mittel, z. B. in Form einer Doppelpackung, eines instant Granulates, eines in Wasser dispergierbaren Suspension-Konzentrates (flowable), eines benetzbaren Pulvers, enthalten für ein Fungizid akzeptable Verdünnungsmittel. Ihre Herstellung kann nach bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch Mischen der Wirkstoffe mit dem Verdünnungsmittel und gegebenenfalls weiteren Formuliermitteln, wie z. B. oberflächenaktiven Stoffen.

Mit Verdünnungsmittel sind flüssige oder feste, in der Landwirtschaft akzeptable Materialien gemeint, die dazu geeignet sind die Aktivsubstanz in eine leichter oder besser applizierbare Form zu bringen, bzw. zu einem brauchbaren oder gewünschten Wirkungsgrad zu verdünnen. Beispiele solcher Verdünnungsmittel sind Talk, Kaolin, Diatomeenerde, Xylol oder Wasser.

Insbesondere Formulierungen, welche in Form eines Sprays eingesetzt werden, wie z. B. in Wasser dispergierbare Konzentrationen oder benetzbare Pulver, können oberflächenaktive Verbindungen wie Benetzungsoder Dispergiermittel enthalten z. B. das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonat, ein Alkylarylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Fettalkylsulfat, ein äthoxyliertes Alkylphenol oder ein äthoxylierter -3-

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Fettalkohol.

Im allgemeinen enthalten die Formulierungen von 0,01 bis 90 Gewichtsprozente Aktivsubstanz, von 0 bis 20 % in einem Fungizid akzeptablen oberflächenaktiven Substanzen und 0,99 bis 10 % Verdünnungsmittel, wobei die Aktivsubstanz aus wenigstens einer Verbindung der Formel I zusammen mit Cymoxanil und gegebenenfalls weiteren Aktivsubstanzen, insbesondere Kontaktfungiziden, besteht.

Konzentrierte Formen der Zusammensetzungen enthalten im allegmeinen zwischen ungefähr 2 und 80, hauptsächlich zwischen ungefähr 5 und 70 Gewichtsprozente an Aktivstoff. Anwendungsformen von Formulierungen enthalten in allgemeinen von 0,01 bis 20, vorteilhaft von 0,01 bis 5 Gewichtsteile an Aktivstoff.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele illustriert, wobei die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben sind.

Versuch A:

Fungizide Wirkung gegen Acylalaninresistente Phytophthora infestans Stämme.

Junge Tomaten- oder Kartoffelpflanzen (3-5 Blätterstadium) in Töpfen werden besprüht mit einer wässrigen Sprühlösung von Mischung A, enthaltend 0.05 bis 0.0002 % einer Verbindung der Formel I und 0.05 bis 0.0002 % Cymoxanil, oder Mischung C, enthaltend 0.05 bis 0.0002 % einer Verbindung der Formel I und 0.2 bis 0.003 % eines Kontaktfungizides wie Mancozeb, Folpet, Captan, Dichlofluanid, Maneb oder eines Kupferfungizides.

Nach 2 (oder 4,8,16,32 oder 64) Stunden werden die Pflanzen oder die Blätter davon sorgfältig gewaschen, z. B. mit simuliertem Regen mit einer Regenmenge von 10 bis 50 mm/Stunde. Zwei Stunden nach dem

Waschen werden die behandelten Pflanzen oder Blätter inokuliert mit einer Sporensuspension (10^ Sporen/ml) von Phytophthora infestans Stämmen, die eine Resistenz gegen Acylalanin-Verbindungen der Formel I entwickelt haben.

Die Pflanzen werden dann in ein Zelt gestellt, in welchem eine 100 %ige relative atmosphärische Feuchtigkeit herrscht bei einer Raumtemperatur von 16° und einer Tageslänge von 16 Stunden. Die Kontrolle der Erkrankung wird 4-5 Tage später bestimmt, durch Vergleichen der behandelten Pflanzen (Blätter) mit unbehandelten, ähnlich inokulierten Pflanzen, (Blätter). Während mit der Mischung A eine vollständige Kontrolle der fungiziden Infektion beobachtet wird, ist die durch Mischung C entfaltete fungizide Wirkung eindeutig weniger ausgeprägt Analoge Ergebnisse werden auch beobachtet in einem ähnlichen Versuch auf Reben, die mit Acylaninresistenten Plasmopara viticola Stämme infiziert sind.

Versuch B:

Synergistische Wirkung

In diesem Versuch wird die fungizide Wirkung von Verbindungen der Formel I und Cymoxanil nach alleiniger Applikation, verglichen mit der Wirkung einer Verbindung der Formel I in Kombination mit Cymoxanil. Anhand der Colby-Gleichung

AxB p = A + B-- 100 worin A und B die gefundene fungizide Wirkung der Wirkstoffe nach alleiniger Applikation und p die berechnete fungizide Wirkung des Wirkstoffgemisches, die gefunden würde, falls keine Interaktion zwischen den Wirkstoffen stattfände, darstellen, wird berechnet, ob ein synergistischer Effekt zwischen den Wirkstoffen besteht Falls p niedriger ist als die experimentell bestimmte fungizide Wirkung, so ist Synergismus vorhanden.

Junge Kartoffelpflanzen in Töpfen werden besprüht mit einer wäßrigen Sprühlösung, die eine Verbindung der Formel I oder Cymoxanil allein oder in einer erfindungsgemäßen Kombination enthält. Die Verbindungen der Formel I sowie Cymoxanil werden in Konzentrationen von 0.0125 bis 0.00002 %, bis zur Tropfnässe auf die Pflanzen gesprüht

Zwei Stunden später werden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert und dann in ein Zelt gestellt worin eine 10 %-ige relative atmosphärische Feuchtigkeit herrscht, bei einer Raumtemperatur von 16° und einer Tageslänge von 16 Stunden. Die Kontrolle der Erkrankung wird 4-5 Tage nach der Inokulierung bestimmt und die Werte verglichen mit unbehandelten, analog inokulierten Pflanzen. Analoge Versuche mit Plasmopara viticola infestierten Reben durchgeführt.

Es wird eine mehr als additive Wirkung erhalten, wie aus den folgenden Tabellen, worin Comp, für die Verbindung A, Cym für Cymoxanil und M für Mancozeb stehen, die unterstrichenen Zahlen die berechneten p-Werte (nach Colby) und die nicht unterstrichenen Zahlen die experimentell bestimmten Werte darstellen. -4-

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Tabelle I

Phytophtora/Tomatenpflanze

Comp. 0 2 8 ppm 32 Cym. 0 0 60 80 100 2 10 OO O £ 9082 100 32ppm 60 OO 8 IOO92 100

Tabelle Π

Phytophthora/Tomatenpflanze

Comp. 0 0.2 0.6 1.8 ppm 5.4 Cym. 0 0 0 20 40 70 0.2 0 100 3020 5O40 9070 0.6 0 20n 3020 6°40 9070 1.8 20 O <N 40^6 6552 IOO76 5.4 ppm 40 4°40 6052 8064 !0082

Tabelle ΠΙ

Plasmopara/Reben

Comp. 0 0.2 0.6 1.8 5.4 ppm Cym. 0 0 0 30 50 60 0.2 0 300 4030 5550 7060 0.6 20 4020 5Ο44 ^60 8068 1.8 50 5050 OO i-fl 9075 10080 5.4 ppm 60 __ 9072 _10080 10084

Tabelle IV

Phytophthora/Tomatenpflanze

Comp. M Cym. 0 0 0.125 0.9 0.375 2.7 1.13 8.1 3.38 ppm 24.3 ppm 0 0 10 20 40 60 0.1 0 2·5ιο 3020 5040 8060 0.3 0 3510 4020 6°40 9060 0.9 20 4528 50^6 7052 10068 2.7 ppm 35 5°4i 5548 10061 IOO74 -5- 5

Nr. 389626

Tabelle V Plasmopara/Reben 10

Comp. M Cym. 0 0.125 0.9 0.375 2.7 1.13 8.1 3.38 ppm 24.3 ppm 0 0 30 50 60 70 0.1 0 3030 ^50 7060 10070 0.3 20 5044 %) 8068 IOO76 0.9 40 ^58 8070 10076 10082 2.7 ppm 60 8072 10080 10084 10088 15 20 25 30 35

Anhand der Resultate in den Tabellen I - V - die einen Synergismus andeuten - kann der Synergiefaktor mit Hilfe von den folgenden Wadley-Gleichungen berechnet weiden. EC 90 (theor.) = a + b +..... Λ_+ h_ EC 90 EC 90 und SF =EC 90 ftheor.l EC 90 (exp.) worin a, b usw. die Gewichtsverhältnisse sind, in denen die Wirkstoffe in der Mischung angewendet werden, EC 90 die experimentell bestimmte Konzentration einer Mischkomponente ist, die eine 90 %ige fungizide Kontrolle erlaubt, EC 90 (exp.) den entsprechenden, experimentell bestimmten Wert für eine erfindungsgemäße Kombination darstellt und EC 90 (theor.) die berechnete Konzentration der erfindungsgemäße Kombination ist, die eine 90 %ige Kontrolle gestattet, wenn keine Interaktion zwischen den Mischpartnem auftreten würde. SF ist der Synergiefaktor (er ist > 1 bei vorhandenem Synergismus).

Die gemäß Wadley unter Gewächshausbedingungen bestimmten Synergiefaktoren (SF) für Kombination von Verbindung A/Cymoxanil und von Verbindung A/Cymoxanil/Mancozeb in Tomatenpflanzen (Phytophthora infestans) und Reben (Plasmopara viticola) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Tabelle IX

Tomaten (Phyt.) Reben (Plasm.)

Comp./Cym (*) EC 90® theor. exp. SF® EC 90® theor. exp. SF® 1:0 17 19 1:0.3 21 7 3.0 23 11 2.1 1:1 31 10 3.1 26 5 5.2 1:3 49 16 3.1 30 4 7.5 0:1 - 125 36 Comp./Cym/ 1: 0.3:7 69 29 2.4 49 16 3.1 1: 2.4: 7 76 32 2.4 46 6 7.7 * Gewichtsverhältnis (2) siehe Wadley -6- 55 -Φ -Φ Nr. 389626 Formulierunesbeisoiele (Spritzpulveri A B C D E F % by weight 5 Verbindung der Formel I (z. B. Verbindung I) 8 10 10 40 10 25 CYMOXANIL 3.2 5 10 24 5 10 Kontaktfungizid z. B. _ 10 Mancozeb 56 25 - 25 Kupfer (Π) oxychlorid - 10 - 17.5 Kupfer (Π) calciumsulphat - 5 - 18.5 Folpet - - 30 - 15 Tensid: Netzmittel (z. B. Na-Alkyl naphthalene sulphonat) 1 1 1 1 1 1 Dispergiermittel (z. B. Na-Ligninsulphonat) 5 5 5 5 5 5 20 Verdünner. Kieselgel 5 5 5 5 5 5 Kaolin 21.8 34 39 25 13 54 Preußisches Blau • - - - - - 25 Die Formulierungen werden durch Mischen der Komponenten, anschließendes Mahlen der Mischung und ein zweites Mischen in bekannter Weise erhalten.

Im allgemeinen werden die Aktivsubstanzen in technischer Qualität verwendet. Beispiele von Formulierungen, die eine technische Qualität an Wirkstoffen enthalten sind wie folgt:

30 Beispiel G 10.5 % 5.3% 31.3*% 17.5 % 18.7 % 11.0% 5.7%

Verbindung I (techn.) (55 %)

Cymoxanil - (techn.) (95 %)

Mancozeb - (techn.) (80 %) 35 Kupferoxy (II) chlorid (57 % Cu)

Kupfer (Π) calciumsulphat (27 % Cu)

Tensid und Kieselgel Kaolin 40 Beispiel H -Flowable 440 g/1 4.2 % w/w Verbindung I techn. 95 % 1.7 % w/w Cymoxanil techn. 95 % 35.0 % w/w Mancozeb techn. 80 % 45 4.0 % w/w Tensid 6.0 % w/w 1 ^-Propylenglykol (Anti-freezing) 0.3 % w/w Haftmittel 0.5 % w/w Stabilisator (z. B. Zitronensäure) 48.3 % w/w Wasser 50 100.0 % w/w

Die Formulierung wird durch Vermischen der Ingredienten, Naßmahlen und erneutes Vermischen erhalten.

Beispiel J - Granulat 67% w/w WG 55 8.4 % w/w Verbindung I techn. 95 % 3.4 % w/w Cymoxanil techn. 95 % 70.0 % w/w Mancozeb techn. 80 % 10.0 % w/w Dispergier/Bindemittel (e.g. Na-Ligninsulphonat) 60 7.7 % w/w Verdünner (z. B. Kaolin) 0.5 % w/w Stabilisator (z. B. Zitronensäure) -7-

Claims (15)

1. Nr. 389626 Die Formulierung erfolgt durch Vermischen und Mahlen der Komponenten und anschließende Granulierung (in einem Kessel oder Wirbelschichtgranulator) nach bekannten Methoden. Die Granulate dispergieren gut in Wasser und bilden dabei eine sprühbare Suspension. PATENTANSPRÜCHE 1. Fungizides Mittel dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I

   0) worin X CH oder N bedeutet, entweder Ra und Rb beide H bedeuten oder zusammen eine kovalente Bildung bilden, Y Cß.gAlkenyl, C^OC^jAlkyl, C^-OCj^Alkenyl, C^OCj^Alkinyl, Furyl, Benzyl, CHjCI oder Cs^Cycloalkyl bedeutet, entweder Rj und R2 beide CH3 in 2,6-Stellung oder Rj 3-C1 und R2 H bedeuten, und R3 für H, CH3, CI oder Br steht, und eine Komponente b) der Formel Π n-och3 H5C2-NH-CaNH-CO-C ^ (Π) ^ CN im Gewichtsverhältnis Komponente a): Komponente b) von 10:1 bis 1: 3, enthält.
2. 2. Fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin Y CH2OCH3,2-Furyl, Benzyl oder Cyclopiopyl bedeutet, enthält
3. 3. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für CH, Ra, Rb und R3 für Η, Y für 2-Furyl, R j für 2-CH3 und R2 für 6-CH3 stehen, enthält
4. 4. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für CH, Ra, Rb undR3 für Η, Y für CH2-OCH3, Rj für 2-CH3 und R2 für 6-CH3 stehen, enthält
5. 5. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für CH, Ra, Rb und R3 für Η, Y für Benzyl, Rj für 2-CH3 und R2 für 6-CH3 stehen, enthält -8- Nr. 389626
6. 6. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für CH, Ra und Rb zusammen für eine kovalente Bildung, Y für Cyclopropyl, R j für 3-C1 und R£ und R3 fürH stehen, enthält.
7. 7. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für CH, Ra und Rb zusammen für eine kovalente Bindung, Y für CH2OCH3, Rj für 2-CEj, R2 für 6-CH3 und R3 für H stehen, enthält
8. 8. Fungizides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komponente a) der Formel I, worin X für N, Ra und Rb für eine kovalente Bindung, Y für CH2OCH3, Rj für 2-CH3, R2 für 6-CH3 und R3 für H stehen, enthält.
9. 9. Fungizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponente b) von 1:0.3 bis 1: 3 enthält.
10. 10. Fungizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Kontaktfungizid enthält
11. 11. Fungizides Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Kontaktfungizid im Gewichtsverhältnis Komponente a): Kontaktfungizid von 1:2 bis 1:10 enthält.
12. 12. Fungizides Mittel nach Anspruch 10 oder 11, enthaltend Mangan-Zink-ethylenbisdithiocarbamat, Mangan-ethylen-bisdithiocarbamat Zink-ethylen-bisdithiocarbamat oder Zink-(propylen-l^)-bisdithiocarbamat appliziert
13. 13. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 9 genannten Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 100 bis 400 g/ha der Komponente a) und von 40 bis 160 g/ha der Komponente b) zur Bekämpfung von Pilzen.
14. 14. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 9 genannten Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 100 bis 400 g/ha der Komponente a) und von 40 bis 160 g/ha der Komponente b) unter zusätzlichen Einsatz eines Kontaktfungizides zur Bekämpfung von Pilzen.
15. 15. Verwendung nach Anspruch 14 unter Einsatz der Wirkstoffe Mangan-Zinkethylen-bisdithiocarbamat Mangan-ethylen-bisdithiocarbamat Zink-ethylen-bisdithiocarbamat oder Zink-(propylen-1,2)-bisdithiocarbamat als Kontaktfimgizid.