AT354457B

AT354457B - Verfahren zur herstellung von neuen 0-(2,3- epoxypropyl)-hydroximsaeureestern

Info

Publication number: AT354457B
Application number: AT635678A
Authority: AT
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-11-09
Filing date: 1978-09-01
Publication date: 1979-01-10
Also published as: ATA635678A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 und R2Beispiel: 1) O-(2,3-Epoxypropyl)-acethydroximsäureäthylester (Formel (IV) s. Formblatt) 1. Stufe: O-Allyl-acethydroximsäureäthylester (Formel (VI) s. Formelblatt) Zu der aus 11, 5 g (0, 4 Grammatom) Natrium in 200 ml wasserfreiem Methanol bereiteten Natriumme- 
 EMI2.1 
 auf   50 C   und tropft dann 60, 5 g (0, 5 Mol) Allylbromid hinzu.   Anschliessend   wird 1 h lang unter Rückfluss erhitzt, abgekühlt, vom ausgefallenen Natriumbromid abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand in 300 ml Diäthyläther aufgenommen.

   Nach mehrmaligem Waschen mit Wasser, Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat und Abdampfen des Äthers erhält man ein Öl, das einer fraktionierten Destillation unter vermindertem Druck unterworfen wird. 



   Ausbeute : 51 g (71, 2% der Theorie) ; Siedepunkt (43 mbar) 66 bis   67 C     ; nez   =   1, 4290,     CgNO   (MG =   143, 2) (Formel   (VI) s. Formelblatt). 



   2. Stufe : O-(2,3-Epoxypropyl)-acethydroximsäureäthylester
Eine Lösung von 45 g (0, 21 Mol) 80%iger 3-Chlorperbenzoesäure in 250 ml Chloroform wird mit 26, 1 g (0, 18 Mol) O-Allyl-acethydroximsäureäthylester versetzt. Dann wird 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach filtriert man von der ausgefallenen 3-Chlorbenzoesäure ab, wäscht mit Chloroform nach und entfernt die restlichen Säuren aus der organischen Phase durch wiederholtes Ausschütteln mit 10% iger Natriumhydroxydlösung. Nach dem Neutralwaschen mit Wasser wird über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft und der ölige Rückstand fraktioniert destilliert. 



     Ausbeute : 5, 7   g (20% der Theorie), Siedepunkt (20 mbar) 84 bis 860C,   CHNO (159, 2)   (Formel (IV) s. Formelblatt) 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Analyse <SEP> : <SEP> berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> 52, <SEP> 8% <SEP> H <SEP> 8,25% <SEP> N <SEP> 8, <SEP> 8% <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> 52,9% <SEP> H <SEP> 8,40% <SEP> N <SEP> 8,6%
<tb> 
 
Analog lässt sich auch der O-(2,3-Epoxypropyl)-benzhydroximsäuremethylester (Formel (V) s. Formelblatt) herstellen. 



   Formelblatt 
 EMI2.3

Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen 0- (2, 3-Epoxypropyl) -hydroximsäureestern der allgemeinen Formel EMI3.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder-gegebenenfalls mit Resten der Gruppe Alkyl, Alkoxy mit je- weils bis zu 2 C-Atomen und Chlor substituiertes-Aryl mit 6 C-Atomen im aromatischen Rest und R2 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass man Hydroximsäureester der Formel EMI3.2 als solche oder in Form ihrer Alkalisalze, wobei in Formel (II) R1 und R2 die oben genannte Bedeutung haben, mit Allylverbindungen der Formel X-CH--CH=CH., (in), worinXChlor. Brom oder eine Sulfonsäureestergruppe bedeutet, allyliert und die anfallenden Olefine zu den Epoxyden (I) oxydiert. EMI3.3 dungen (I) oxydiert.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man die Hydroximsäureester (II) mit den Allylverbindungen (ill) umsetzt, in denen R1 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest und R2 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und zu Verbindungen (I) oxydiert.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man die Hydroximsäureester (II) mit den Allylverbindungen (ill) umsetzt, die O-(2,3-Epoxypropyl)-acethydroximsäureäthylester EMI3.4 diert.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittels durchführt.

6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, da gekennzeichnet, dass man die Epoxydierung der O-Allylhydroximsäureester mit Peroxysäuren in einem unter denReaktionsbedingungen gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittel vornimmt.