AT347441B

AT347441B - Verfahren zur herstellung von neuen 3- thiocyanato-4-trifluormethyl-2,6 -dinitroanilinen

Info

Publication number: AT347441B
Application number: AT412577A
Authority: AT
Original assignee: Lilly Co Eli
Priority date: 1975-06-23
Filing date: 1977-06-10
Publication date: 1978-12-27
Also published as: ATA412577A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Thiocyanato-4-trifluormethyl-   -2, 6-dinitroanilinen.    



   In der chemischen Literatur werden verschiedene 2,   6-Dinitroaniline   beschrieben. Aus Deutsche Chemie 
 EMI1.1 
 piperidin beschrieben. Aus   C. A.   5,2079 (1911) ist 2,6-Dinitrophenylpiperidin bekannt, Aus der US-PS Nr. 2,212, 825 geht eine Reihe von 2,6-Dinitroanilinen hervor, die in Stellung 4 durch Trifluormethylsubstituiert sind. 



   Die Verwendbarkeit von 2,6-Dinitroanilinen in der Agrochemie wird zuerst in US-PS Nr.   3, 111, 403,   Nr. 3, 257, 190, Nr. 3,332, 769 und Nr. 3,367, 949 beschrieben. Hieraus geht hervor, dass diese Verbindungen herbicid wirksam sind und sich vor allem als Vorauflaufherbicide verwenden lassen. Im Anschluss daran wurde eine Reihe verwandter Dinitroaniline mit ähnlicher herbicider Wirksamkeit gefunden. Es wird hiezu beispielsweise auf US-PS Nr. 3,321, 292, Nr. 3,617, 251, Nr. 3,617, 252, Nr. 3,672,   864, Nr.   3,672, 866, Nr. 3,764, 624 und Nr. 3,877, 924 sowie BE-PS Nr. 787939 verwiesen. 



   Die neuen erfindungsgemäss erhältlichen 3-Thiocyanato-4-trifluormethyl-2, 6-dinitroaniline haben die allgemeine Formel 
 EMI1.2 
   worin 1    
 EMI1.3 
 
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden erfindungsgemäss erhalten, indem man eine Verbindung der Formel 
 EMI1.4 
 worin R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Natriumsulfid und Cyanogenchlorid umsetzt. 



   Bevorzugte neue Verbindungen sind diejenigen der Formel (I), bei denen R1 Wasserstoff bedeutet und R2 
 EMI1.5 
 jeweils n-Propyl bedeuten.
Einzelbeispiele für Verbindungen aus der obigen Formel (I) sind folgende : 
 EMI1.6 
 



   Die   erfindungsgemässe   Umsetzung wird zweckmässigerweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dioxan oder Tetrahydrofuran, bei Temperaturen im Bereich von etwa 10 bis   40 C,   vor zugsweise etwa 10 bis 25 C, durchgeführt. Zur Umwandlung in das Thiocyanat kann man Cyanogen 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 bindungen können hergestellt werden, indem man das entsprechende Amin oder Hydrazin mit 2,   4-Dichlor-     - 3, 5-dinitrobenzotrifluorid   in der   inUS-PS Nr.   3,617, 252 beschriebenen Weise umsetzt.

   Das Amin oder Hydrazin wird jeweils so ausgewählt, dass man den am Anilinostickstoff des Endproduktes gewünschten Substi- 
 EMI2.2 
 mel   (il),  
Die neuen 2, 6-Dinitroaniline der Formel   (t)   eignen sich zur Bekämpfung von Plasmopara viticola, nämlich dem für flaumartigen Meltau bei Trauben verantwortlichen Mikroorganismus, Sie verfügen ferner über eine gewisse herbicide Wirksamkeit. Der Einsatz dieser Verbindungen als Fungicide erfolgt in in der Landwirtschaft üblichen Weise. 



     Beispiel :   Eine kalte Lösung von 40 g 3-Chlor-2,   6-dinitro-N- (3-pentyl) -4-trifluormethylanilin   in 400 ml Dimethylformamid wird mit einer Lösung von 36 g Natriumsulfidnonahydrat in 100 ml Wasser versetzt. Das Gemisch wird eine halbe Stunde gerührt, worauf man in die kalte Lösung über eine Zeitspanne von 10 min Cyanogenchlorid einleitet. Nach dieser Zeit ist einer   dünnschichtchromatographischen   Untersuchung zufolge kein Ausgangsmaterial mehr vorhanden, und die ursprünglich dunkle Lösung ist hellrot geworden. 



   Das Reaktionsgemisch wird dann auf Eis-Wasser gegossen, wodurch das Produkt fest wird. Durch Abfiltrieren und Umkristallisieren des dabei   erhaltenen Rückstandes   aus   95% igemwässerigem   Äthanol und Wasser erhältman37g   (89%)   2,   6-Dinitro-N- (3-pentyl)-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin,   das bei 97 bis   990C   schmilzt. Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse be-   stätigt.   



   Analyse : 
 EMI2.3 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> 41, <SEP> 27 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 46 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 14, <SEP> 81% <SEP> ; <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> 41, <SEP> 02 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 40 <SEP> ; <SEP> N14, <SEP> 56%. <SEP> 
<tb> 
 



   Nach dem hier beschriebenen Verfahren werden folgende weitere Verbindungen der allgemeinen Formel   (I)   hergestellt :
2, 6-Dinitro-N-methyl-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, F. = 125 bis 126 C. 



   N, N-Dimethyl-2, 6-dinitro-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, F. = 153 bis 1550C. 
 EMI2.4 
   -N,76 C.   



   2,   6-Dinitro-N-methyl-N- (2-propinyl) -3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, F, = 84   bis   860C.   



   2, 6-Dinitro-N-äthyl-N-(2-methyl-2-propenyl)-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, F.= 92 bis 94 C. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Thiocyanato-4-trifluormethyl-2, 6-dinitroanilinen der allge- meinen Formel EMI2.5 <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 EMI3.2 EMI3.3 -C3-Cs-Alkylmethylanilin, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel (II) 3-Chlor-2,6-dinitro-N- (3-pentyl)-4-trifluormethylanilin einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von 2,6-Dinitro-N, N-di-n-propyl-3-thiocyanato-4-tri- fluormethylanilin, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel (II) 3-Chlor-2, 6-dinitro-N, N-di-n-propyl-4-trifluormethylanilin einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von 2, 6-Dinitro-N-äthyl-N-(2-methyl-2-propenyl)-3-thio- cyanato-4-trifluormethylanilin, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel (H) 3-Chlor-2, 6-dinitro-N-äthyl-N- (2-methyl-2-propenyl)-4-trifluormethylanilin einsetzt.